JP2001164145A - 水性顔料分散体、ならびに水性記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】低粘度で着色力の高い水性黄色顔料分散体と、
該水性顔料分散体を用いた鮮明性、演色性に優れた水性
記録液を提供する。 【解決手段】少なくとも黄色顔料およびアニオン性基含
有有機高分子化合物を含有する水性顔料分散体であっ
て、黄色顔料がＣ．Ｉ．ピグメント イエロー１２８と
Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー７４顔料もしくはＣ．
Ｉ．ピグメント イエロー１２８顔料とＣ．Ｉ．ピグメ
ント イエロー１８５顔料であることを特徴とする水性
顔料分散体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性黄色顔料分散
体とその製造方法、ならびに該黄色顔料分散体を用いた
水性記録液に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、サインペン、水性マーカー等の筆
記具や、インクジェットプリンターのインクには、色材
として染料が用いられてきた。染料を用いた記録液は着
色力や鮮明性で優れているが、耐光性や耐水性等に問題
を有していた。

【０００３】耐光性及び耐水性の問題を解決するため、
近年、上述した用途分野において色材の染料から顔料へ
の転換が活発に検討されている。当該分野、特にインク
ジェット用インクの分野において顔料を色材として使用
するには、固−液二相系である顔料分散体における非常
に高いレベルの分散性および分散安定性が必要とされて
いる。かかる高度の分散性および分散安定性を達成する
ための手段として、特開平９−１５１３４２号公報に顔
料をアニオン性基含有有機高分子化合物で被覆したマイ
クロカプセル化顔料分散体が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】インクジェット用途に
は着色力や耐光性等の要求品質の水準によって種々の黄
色顔料が選択され、使用されているが、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント イエロー１２８顔料から上記公報に記載の手法に
よってマイクロカプセル化顔料分散体を調製した場合、
分散体の粘度がやや高い点が課題であった。また、着色
力も十分ではなかった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、少なくとも黄色顔
料とアニオン性基含有有機高分子化合物を含有する水性
顔料分散体であって、黄色顔料がＣ．Ｉ．ピグメント
イエロー１２８顔料とＣ．Ｉ．ピグメント イエロー７
４顔料、もしくはＣ．Ｉ．ピグメント イエロー１２８
顔料とＣ．Ｉ．ピグメント イエロー１８５顔料である
ことを特徴とする水性顔料分散体が、それぞれの顔料単
独の水性分散体の諸特性から加成性があるとして想定さ
れる特性以上に、相乗効果的に分散体を低粘度化し、か
つ着色力を増加させることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。

【０００６】本発明は次の発明を提供するものである。 １． 少なくとも黄色顔料とアニオン性基含有有機高分
子化合物を含有する水性顔料分散体であって、黄色顔料
がＣ．Ｉ．ピグメント イエロー１２８顔料とＣ．Ｉ．
ピグメント イエロー７４顔料、もしくはＣ．Ｉ．ピグ
メント イエロー１２８顔料とＣ．Ｉ．ピグメント イ
エロー１８５顔料の２種の黄色顔料であることを特徴と
する水性顔料分散体。

【０００７】２． アニオン性基含有有機高分子化合物
が、少なくともアクリル酸の炭素数３〜５のアルキルエ
ステルおよびメタクリル酸の炭素数３〜５のアルキルエ
ステルからなる群から選ばれる１以上の化合物を構成要
素として含有するアニオン性基含有有機高分子化合物で
ある上記１記載の水性顔料分散体。

【０００８】３． アニオン性基含有有機高分子化合物
が、少なくともアクリル酸の炭素数３〜５のアルキルエ
ステルおよびメタクリル酸の炭素数３〜５のアルキルエ
ステルからなる群から選ばれる１以上の化合物とスチレ
ンとを構成要素として含有するアニオン性基含有有機高
分子化合物である上記１記載の水性顔料分散体。

【０００９】４． アニオン性基含有有機高分子化合物
が架橋性基を有しているアニオン性基含有有機高分子化
合物である上記１〜３記載の水性顔料分散体

【００１０】５． 架橋性基がグリシジル基である上記
４記載の水性顔料分散体。

【００１１】６． 顔料がアニオン性基含有有機高分子
化合物によって被覆されている上記１〜５記載の水性顔
料分散体。

【００１２】７． 上記１〜６記載の水性黄色顔料分散
体を含有することを特徴とする水性記録液。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の水性顔料分散体で使用す
るアニオン性基含有有機高分子化合物はアニオン性基を
有していれば特に限定されるものではなく、例えばカル
ボキシル基、スルホン基、ホスホ基、チオカルボキシル
基等のアニオン性基を含有するモノマーの一種以上と、
これらアニオン性基含有モノマーと共重合し得るその他
のモノマーを共重合させて得られるアニオン性基含有有
機高分子化合物が挙げられるが、原料モノマーの入手の
しやすさ、価格等を考慮すると、カルボキシル基または
スルホン基を含有するアニオン性基含有有機高分子化合
物が好ましく、電気的中性状態とアニオン状態の共存範
囲を広く制御できる点でカルボキシル基を含有するアニ
オン性基含有有機高分子化合物が特に好ましい。かかる
アニオン性基含有有機高分子化合物はその構造中に架橋
部分を有していてもよい。

【００１４】本発明において使用できるアニオン性基含
有有機高分子化合物の代表例としては、架橋部分を有す
るアクリル酸エステル系重合体、架橋部分を有さないア
クリル酸エステル系重合体、架橋部分を有するメタクリ
ル酸エステル系重合体、架橋部分を有さないメタクリル
酸エステル系重合体を挙げることができる。

【００１５】カルボキシル基を含有するモノマーの例と
してはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、クロトン酸、イタコン酸、４−ビニル安息香酸等の
不飽和カルボン酸類；コハク酸ビニル、マレイン酸アリ
ル、テレフタル酸ビニル、トリメリット酸アリル等の多
塩基酸不飽和エステル類が挙げられる。またスルホン酸
基を含有するモノマーの例としてはアクリル酸２−スル
ホエチル、メタクリル酸４−スルホフェニル等の不飽和
カルボン酸スルホ置換アルキルまたはアリールエステル
類；スルホコハク酸ビニル等のスルホカルボン酸不飽和
エステル類；スチレン−４−スルホン酸等のスルホスチ
レン類を挙げることができる。

【００１６】アニオン性基含有モノマーと共重合し得る
その他のモノマーの例としては、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸
イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ベンジル、ア
クリル酸２，３−エポキシプロピル、アクリル酸２，３
−エポキシブチル、アクリル酸２，３−エポキシシクロ
ヘキシル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタク
リル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、
メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル、メ
タクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニ
ル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２，３−エポ
キシプロピル、メタクリル酸２，３−エポキシブチル、
メタクリル酸２，３−エポキシシクロヘキシル、メタク
リル酸ビニル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチ
ル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸
エチル、イタコン酸ベンジル、アクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル、アクリル酸２−アミノエチル、アクリル
酸２−アミノプロピル、アクリル酸３−アミノプロピ
ル、アクリル酸２−（メチルアミノ）エチル、アクリル
酸２−（メチルアミノ）プロピル、アクリル酸２−（エ
チルアミノ）エチル、アクリル酸２−（エチルアミノ）
プロピル、アクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル、
アクリル酸３−（ジメチルアミノ）プロピル、等の不飽
和脂肪酸エステル類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアク
リルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピル
アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジ
エチルアクリルアミド、Ｎ−ジプロピルアクリルアミ
ド、Ｎ−（２−アミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−
（２−アミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ア
ミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−［２−（メチルア
ミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（メチルア
ミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−（メチル
アミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（ジメ
チルアミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（ジ
メチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−
（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチル
メタクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ
−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ジエチルメタクリル
アミド、Ｎ−ジプロピルメタクリルアミド、Ｎ−（２−
アミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノプ
ロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−アミノプロピ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−［２−（メチルアミノ）エ
チル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（メチルアミノ）
プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（メチルアミ
ノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（ジメチ
ルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（ジ
メチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［３
−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、マ
レアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルマレアミド、フマラミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルフマラミド、等の不飽和脂肪酸アミド
類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、等の不飽
和ニトリル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブタ
ン酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸
ビニル、オクタデカン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸
アリル、プロピオン酸アリル、ヘキサン酸アリル、デカ
ン酸アリル、等のカルボン酸不飽和エステル類；エチル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−ポリオキ
シエチレン−２−（４−ノニルフェノキシ）メチルエチ
ルアリルエーテル等の不飽和エーテル類；スチレン、α
−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレ
ン、４−メトキシスチレン、４−クロロスチレン、等ス
チレン類；エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−オ
クテン、ビニルシクロヘキサン、４−ビニルシクロヘキ
セン、等の不飽和炭化水素類；塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、テトラフルオロエチレン、３−クロロプロピレ
ン、等の不飽和ハロゲン化炭化水素類；４−ビニルピリ
ジン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリド
ン、等のビニル置換複素環化合物類；上記例示モノマー
中のカルボキシル基、水酸基、アミノ基等活性水素を有
する置換基を含有するモノマーとエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、シキロヘキセンオキシド等、エポキ
シド類との反応生成物；上記例示モノマー中の水酸基、
アミノ基等を有する置換基を含有するモノマーと酢酸、
プロピオン酸、ブタン酸、ヘキサン酸、デカン酸、ドデ
カン酸等カルボン酸類との反応生成物等を挙げることが
できる。

【００１７】本発明の水性黄色顔料分散体を調製する際
のアニオン性基含有有機高分子化合物としては、少なく
ともアクリル酸の炭素数３〜５のアルキルエステルおよ
びメタクリル酸の炭素数３〜５のアルキルエステルから
なる群から選ばれる１以上の化合物を構成要素として含
有するアニオン性基含有有機高分子化合物、または、少
なくともアクリル酸の炭素数３〜５のアルキルエステル
およびメタクリル酸の炭素数３〜５のアルキルエステル
からなる群から選ばれる１以上の化合物とスチレンとを
構成要素として含有するアニオン性基含有有機高分子化
合物が好ましい。

【００１８】かかるアニオン性基含有有機高分子化合物
は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の従来
より公知の種々の反応方法によって合成することができ
る。

【００１９】本発明に用いられるアニオン性基含有有機
高分子化合物の重量平均分子量は２，０００〜１００，
０００の範囲にあることがが好ましく、５，０００〜５
０，０００の範囲にあることが特に好ましい。重量平均
分子量が小さすぎると水性顔料分散体自体の分散安定性
が低下し、大きすぎると分散体の粘度が高くなるだけで
なく、分散性が低下する傾向が認められる。また重量平
均分子量が小さすぎたり大きすぎる場合には、例えばイ
ンクジェットプリンタ用インクに適用した場合に、印字
特性に関して悪影響を及ぼし、長期間安定した印字を行
わせることが困難になる。

【００２０】また本発明に用いられるアニオン性基含有
有機高分子化合物の酸価及びガラス転移点はそれぞれ３
０〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび−２０〜６０℃の範囲
にあることが好ましい。酸価が低すぎる場合には水性顔
料分散体の分散性や分散安定性が低下し、またインクジ
ェットプリンタ用インクに適用した場合の印字安定性が
悪くなる傾向がある。酸価が高すぎる場合には、インク
ジェットプリンタ用インクに適用した場合に画像の耐水
性が低下する。ガラス転移点が高すぎる場合には安定し
た印字が得にくく、低すぎる場合には耐摩擦性、耐棒積
み性等の画像保存性が低下する傾向がある。

【００２１】本発明の水性顔料分散体中におけるアニオ
ン性基含有有機高分子化合物は、アニオン性基の少なく
とも一部が塩基性物質によってイオン化された形態をと
っていることが分散性、分散安定性の発現のうえで好ま
しい。アニオン性基のうちイオン化された基の最適割合
は、用いるアニオン性基含有有機高分子化合物の組成、
分子量、酸価等により変化するため一意的に限定される
ものではないが、所望の分散性、分散安定性が発現され
る範囲であればよく、通常３０〜１００％、特に７０〜
１００％の範囲に設定されることが好ましい。このイオ
ン化された基の割合はアニオン性基と塩基性物質のモル
比を意味しているのではなく、解離平衡を考慮に入れた
ものである。例えばアニオン性基がカルボキシル基の場
合、化学量論的に等量の強塩基性物質を用いても解離平
衡によりイオン化された基（カルボキシラート基）の割
合は１００％未満であって、カルボキシラート基とカル
ボキシル基の混在状態である。

【００２２】このように、アニオン性基含有有機高分子
化合物の、アニオン性基の少なくとも一部をイオン化す
るために用いられる塩基性物質としては、公知慣用のも
のが挙げられるが、例えばアンモニア、第一級、第二級
もしくは第三級の有機アミン（塩基性含窒素複素環化合
物を含む）、水酸化アルカリ金属からなる群から選ばれ
る化合物が好適には挙げられる。これらの例示した好適
な塩基性物質でアニオン性基の少なくとも一部をイオン
化することにより、カルボキシラート基の対イオンは、
アンモニウムイオン（塩基性含窒素複素環化合物のプロ
トン化カチオンを含む）、アルカリ金属イオンからなる
群から選ばれるカチオンとなる。どが挙げられる。

【００２３】本発明で用いられるＣ．Ｉ．ピグメント
イエロー１２８顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー７
４顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１８５は粉末
状、顆粒状あるいは塊状の乾燥顔料でも良く、ウェット
ケーキやスラリーでも良い。

【００２４】本発明の水性顔料分散体は、少なくとも
Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１２８顔料とＣ．Ｉ．ピ
グメント イエロー７４顔料またはＣ．Ｉ．ピグメント
イエロー１８５顔料、アニオン性基含有有機高分子化
合物、塩基性物質および水からなる混合物を分散装置に
より分散する工程を含むプロセスによって製造すること
ができる。

【００２５】製造プロセスに組み込み得るその他の工程
の例としては、予備分散工程、溶解工程、希釈工程、蒸
留工程、遠心分離工程、酸析工程、濾過工程、再分散工
程、ｐＨ調整工程、充填工程等が挙げられる。

【００２６】予備分散工程の例には、溶液状態または溶
融状態の樹脂と顔料を混合、分散し、スラリー状、ペー
スト状もしくはマスターバッチまたはチップと呼ばれる
固体状態にする工程等がある。溶解工程の例には、固体
状のアニオン性基含有有機高分子化合物を有機溶剤、好
ましくは水溶性有機溶剤中、または塩基性物質を含む水
性媒体中に溶解させる工程、もしくはアニオン性基含有
有機高分子化合物の水溶性有機溶剤溶液を塩基性物質を
含む水性媒体中に溶解させる工程等がある。

【００２７】蒸留工程の例には、分散工程において有機
溶剤を使用した場合にこれを除去する工程、所望の固形
分濃度にするため余剰の水を除去する工程等がある。遠
心分離工程の例には、水性記録液としての使用適性に悪
影響を及ぼす分散体中の粗大粒子を除去する工程等があ
る。

【００２８】酸析工程の例には、分散工程で得られた水
性分散体に塩酸、硫酸、酢酸等の酸を加えて酸性化し、
塩基と塩を形成することによって溶解状態にあるアニオ
ン性基含有有機高分子化合物を顔料粒子表面に析出させ
る工程等がある。この工程により顔料とアニオン性基含
有有機高分子化合物との相互作用を高めることができ
る。その結果、顔料がアニオン性基含有有機高分子化合
物によって被覆された、いわゆるマイクロカプセル化顔
料が水性分散体中に分散している形態を取らせることが
でき、水性分散体として、分散到達レベルや分散安定性
等の物性面や耐溶剤性等の使用適性の面で、より優れた
特性を発揮させることができる。

【００２９】濾過工程の例には、遠心分離工程と同様に
分散体中の粗大粒子をカートリッジフィルターやメンブ
ランフィルターにより除去する工程、前述した酸析工程
後に固形分をフィルタープレス、ヌッチェ式濾過装置、
加圧濾過装置等により濾過する工程等がある。再分散工
程の例には、酸析工程、濾過工程によって得られた固形
分に塩基性物質および必要により水や添加物を加えて再
び分散体とする工程がある。それによりアニオン性基含
有有機高分子化合物中のイオン化したアニオン性基の対
イオンを分散工程で用いたものから変更することができ
る。

【００３０】また、分散工程において水溶性有機溶剤を
併用することができ、それにより分散工程における液粘
度を低下させることができる場合がある。水溶性有機溶
媒の例としてはアセトン、メチルエチルケトン、メチル
ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、等のケトン
類；メタノール、エタノール、２−プロパノール、２−
メチル−１−プロパノール、１−ブタノール、２−メト
キシエタノール、等のアルコール類；テトラヒドロフラ
ン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、
等のエーテル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、等のアミド類が挙げられ、とりわけ炭素数が
３〜６のケトンおよび炭素数が１〜５のアルコールから
なる群から選ばれる化合物を用いるのが好ましい。これ
らの水溶性有機溶剤はアニオン性基含有有機高分子化合
物溶液として用いられても良く、別途独立に分散混合物
中に加えられても良い。

【００３１】分散工程において用いることのできる分散
装置として、既に公知の種々の方式による装置が使用で
き、特に限定されるものではないが、例えば、スチー
ル、ステンレス、ジルコニア、アルミナ、窒化ケイ素、
ガラス等でできた直径０．１〜１０ｍｍ程度の球状分散
媒体の運動エネルギーを利用する方式、機械的攪拌によ
る剪断力を利用する方式、高速で供給された被分散物流
束の圧力変化、流路変化あるいは衝突に伴って発生する
力を利用する方式、等の分散方式を採ることができる。

【００３２】本発明においては、アニオン性基含有有機
高分子化合物が架橋性基を有しているアニオン性基含有
有機高分子化合物である場合に、特に優れた低粘度化が
達成される。

【００３３】架橋性基を有しているアニオン性基含有有
機高分子化合物としては、架橋性基がグリシジル基であ
るアニオン性基含有有機高分子化合物が好ましい。

【００３４】本発明においてアニオン性基含有有機高分
子化合物が架橋性基を含有している場合、例えばアクリ
ル酸２，３−エポキシプロピル、アクリル酸２，３−エ
ポキシブチル、アクリル酸２，３−エポキシシクロヘキ
シル、メタクリル酸２，３−エポキシプロピル、メタク
リル酸２，３−エポキシブチル、メタクリル酸２，３−
エポキシシクロヘキシル等のエポキシ基を有する不飽和
脂肪酸類の少なくとも１以上からなるモノマーを含んだ
共重合体である場合には、水性分散体製造プロセスにお
いて開環反応させ、架橋させることができる。

【００３５】架橋工程は、分散工程以降の任意の段階で
行うことができるが、本発明の水性顔料分散体の特徴で
ある高度の分散安定性を十分発揮させるためには、貯
蔵、輸送、実使用時には架橋反応が完結していることが
好ましく、遠心分離等によって水性分散体中の粗粒を除
去する工程以前に完結させておくことが特に好ましい。

【００３６】開環反応温度は８０〜１４０℃程度が好ま
しい。反応温度は低すぎる場合には反応速度が遅く、反
応完結に長時間を要するため、顔料粒子同士が融着して
凝集体を形成しやすくなる。反応温度が高すぎる場合に
は、顔料粒子同士の融着や顔料粒子自体の成長が起こ
り、いずれにしても好ましくない。反応温度が分散体の
沸点より高くなる場合には加圧反応装置を用いる必要が
ある。

【００３７】本発明の水性黄色顔料分散体としては、上
記した様に、顔料がアニオン性基含有有機高分子化合物
によって被覆されているものが分散安定性等の点で好ま
しい。

【００３８】本発明の水性顔料分散体は、公知慣用の用
途にいずれも使用できるが、例えばこれを含有する水性
記録液は、最も好ましい用途のひとつである。

【００３９】本発明の記録液は、少なくともＣ．Ｉ．ピ
グメント イエロー７４顔料およびアニオン性基含有有
機高分子化合物を含有する水性顔料分散体に、水溶性有
機溶剤、水等を混合して調製される。必要に応じて、界
面活性剤、水溶性樹脂、防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整
剤、キレート化剤等を添加することもできる。

【００４０】記録液の調整に用いることのできる水溶性
有機溶剤の例としては、メタノール、エタノール、１−
プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プ
ロパノール、１−ブタノール、２−メトキシエタノー
ル、２−ブトキシエタノール、２−（２−メトキシエト
キシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタ
ノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキ
シ］エタノール、２−［２−（２−ブトキシエトキシ）
エトキシ］エタノール等のアルコール類；１，２−エタ
ンジオール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタ
ンジオール、２，３−ブタンジオール、２，２’−オキ
シビスエタノール、２，２’−エチレンジオキシビス
（エタノール）、チオジエタノール、グリセリン、１，
２，６−ヘキサントリオール等の多価アルコール類；ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ル−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケ
トン類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、
１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタ
ン、２，２’−オキシビス（２−メトキシエタン）、
２，２’−オキシビス（２−エトキシエタン）、２，
２’−エチレンジオキシビス（２−メトキシエタン）、
２，２’−エチレンジオキシビス（２−メトキシエタ
ン）等のエーテル類が挙げられる。記録液中の水溶性有
機溶剤の含有割合は、５０重量％以下が好ましく、５〜
４０重量％の範囲が特に好ましい。

【００４１】本発明の記録液に添加しても良い界面活性
剤としては、アニオン性、カチオン性、両性イオン性、
非イオン性のいずれの活性剤でも良い。

【００４２】アニオン性界面活性剤の例としては、ステ
アリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、半硬化牛脂
脂肪酸ナトリウム、等の脂肪酸塩類；ドデシル硫酸ナト
リウム、ドデシル硫酸トリ（２−ヒドロキシエチル）ア
ンモニウム、オクタデシル硫酸ナトリウム等のアルキル
硫酸エステル塩類；ノニルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニ
ルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のベンゼンスルホ
ン酸塩類；ドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウム、
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等のナフタレン
スルホン酸塩類；スルホコハク酸ジドデシルナトリウ
ム、スルホコハク酸ジオクタデシルナトリウム等のスル
ホコハク酸エステル塩類；ポリオキシエチレンドデシル
エーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンドデシル
エーテル硫酸トリ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウ
ム、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテル硫酸ナト
リウム、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル
硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレン硫酸エステル塩
類；ドデシルリン酸カリウム、オクタデシルリン酸ナト
リウム等のリン酸エステル塩類等が挙げられる。

【００４３】カチオン性界面活性剤の例としては、酢酸
オクタデシルアンモニウム、ヤシ油アミン酢酸塩等のア
ルキルアミン塩類；塩化ドデシルトリメチルアンモニウ
ム、塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジ
オクタデシルジメチルアンモニウム、塩化ドデシルベン
ジルジメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩類
が挙げられる。

【００４４】両性イオン性活性剤の例としては、ドデシ
ルベタイン、オクタデシルベタイン等のアルキルベタイ
ン類；ドデシルジメチルアミンオキシド等のアミンオキ
シド類等が挙げられる。

【００４５】非イオン性界面活性剤の例としては、ポリ
オキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレン
ヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンオクタデシ
ルエーテル、ポリオキシエチレン（９−オクタデセニ
ル）エーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル
類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキ
シエチレンフェニルエーテル類；ポリ酸化エチレン、コ
−ポリ酸化エチレン酸化プロピレン等のオキシラン重合
体類；ソルビタンドデカン酸エステル、ソルビタンヘキ
サデカン酸エステル、ソルビタンオクタデカン酸エステ
ル、ソルビタン（９−オクタデセン酸）エステル、ソル
ビタン（９−オクタデセン酸）トリエステル、ポリオキ
シエチレンソルビタンドデカン酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタンヘキサデカン酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタンオクタデカン酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタンオクタデカン酸トリエステル、
ポリオキシエチレンソルビタン（９−オクタデセン酸）
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン（９−オクタ
デセン酸）トリエステル等のソルビタン脂肪酸エステル
類；ポリオキシエチレンソルビトール（９−オクタデセ
ン酸）テトラエステル等のソルビトール脂肪酸エステル
類；グリセリンオクタデカン酸エステル、グリセリン
（９−オクタデセン酸）エステル等のグリセリン脂肪酸
エステル類が挙げられる。これらの非イオン性活性剤の
中でもＨＬＢが１４以上のものが特に好ましい。

【００４６】本発明の水性記録液に添加されても良い水
溶性樹脂の例としては、にかわ、ゼラチン、カゼイン、
アルブミン、アラビアゴム、フィッシュグリュー、アル
ギン酸、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ酸化エチレン、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアク
リル酸、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、
スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸
共重合体、アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体等
が挙げられる。

【００４７】水溶性樹脂は、定着性や粘度調節、速乾性
を挙げる目的で、必要に応じて使用されるものであり、
記録液に使用する場合の記録液中の水溶性樹脂の含有割
合は、０〜３０重量％が好ましく、０〜２０重量％が特
に好ましい。

【００４８】本発明の水性記録液は、サインペン、マー
カー等の文具類や各種プリンタ、プロッタ類のインクと
して好適に使用することができ、とりわけ、その優れた
分散性、分散安定性を生かしてインクジェット用インク
として好適に使用することができる。

【００４９】

【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更
に詳細に説明する。以下の実施例及び比較例において、
「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」を
表わす。

【００５０】＜合成例１＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物の合成） 攪拌装置、滴下装置、温度センサー、および上部に窒素
導入装置を有する環流装置を取り付けた反応容器を有す
る自動重合反応装置（重合試験機ＤＳＬ−２ＡＳ型、轟
産業（株）製）の反応容器にメチルエチルケトン１，１
００部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換し
た。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら７５℃に昇温
させた後、滴下装置よりメタクリル酸ｎ−ブチル２２０
部、アクリル酸ｎ−ブチル２３０部、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル１５０部、メタクリル酸１７０部、メ
タクリル酸２，３−エポキシプロピル３０部、スチレン
２００部および「パーブチル Ｏ」（有効成分ペルオキ
シ２−エチルヘキサン酸ｔ−ブチル、日本油脂（株）
製）１００部の混合液を２時間かけて滴下した。滴下終
了後、さらに同温度で１５時間反応を継続させて、酸価
１１０、ガラス転移温度（計算値）３０℃、重量平均分
子量２３，０００のアニオン性基含有有機高分子化合物
溶液を得た。反応終了後、樹脂溶液の不揮発分を５０％
に調整した。

【００５１】＜実施例１＞冷却用ジャケットを備えた混
合槽に、合成例で得たアニオン性基含有有機高分子化合
物溶液４００部、５％水酸化カリウム水溶液４４０部、
所定割合のＣ．Ｉ．ピグメント イエロー１２８顔料と
Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー７４顔料５００部および
純水１１６０部を仕込み、攪拌、混合した。

【００５２】混合液を直径０．３ｍｍのジルコニアビー
ズを充填した分散装置（ＳＣミルＳＣ１００／３２型、
三井鉱山（株）製）に通し、循環方式により６時間分散
した。分散装置の回転数は２７００回転／分とし、冷却
用ジャケットには冷水を通して分散液温度が４０℃以下
に保たれるようにした。

【００５３】分散終了後、混合槽より分散原液を抜き採
り、次いで水１０，０００部で混合槽および分散装置流
路を洗浄し、分散原液と合わせて希釈分散液を得た。ガ
ラス製蒸留装置に希釈分散液を入れ、メチルエチルケト
ンの全量と水の一部を留去し、さらに留出を停止させ、
環流状態で２時間保持して濃縮分散液を得た。

【００５４】室温まで放冷後、濃縮分散液に攪拌しなが
ら１０％塩酸を滴下してｐＨ３．５に調整したのち、固
形分をヌッチェ式濾過装置で濾過、水洗した。ケーキを
容器に採り、２０％水酸化カリウム水溶液１００部と水
２００部を加え、分散攪拌機（ＴＫホモディスパ２０
型、特殊機化工業（株）製）にて再分散した。遠心分離
器（５０Ａ−ＩＶ型、（株）佐久間製作所）にて粗大粒
子を除去したのち、不揮発分を調整して不揮発分２０％
の水性顔料分散体を得た。

【００５５】＜実施例２＞顔料をＣ．Ｉ．ピグメント
イエロー１２８顔料とＣ．Ｉ．ピグメント イエロー１
８５顔料に代えたこと以外は実施例１と同様にして水性
顔料分散体を得た。

【００５６】＜比較例１＞顔料をＣ．Ｉ．ピグメント
イエロー１２８顔料とＣ．Ｉ．ピグメント イエロー１
５５顔料に代えたこと以外は実施例１と同様にして水性
顔料分散体を得た。

【００５７】＜実施例３＞（インクジェットインクの特
性評価） 実施例１および２、比較例１で得られた水性顔料分散体
から特開平６−１２２８４６号公報の実施例２をを参考
にインクジェットインクを調製し、粘度を測定した。ま
た、ＢＪ用専用紙ＨＲ−１０１ｓ上にバーコータ（Webs
ter製、No６）で展色し、ＯＤ値を求めた。

【００５８】

【表１】表 １

【００５９】

【発明の効果】本発明のＣ．Ｉ．ピグメント イエロー
１２８顔料とＣ．Ｉ．ピグメント イエロー７４顔料ま
たはＣ．Ｉ．ピグメント イエロー１２８顔料とＣ．
Ｉ．ピグメント イエロー１８５顔料を用いた水性顔料
分散体は、インクジェットプリンタ用インク等の記録液
に使用した場合、それぞれ単独の顔料を用いた水性顔料
分散体から調製した記録液に比べて、低粘度で着色力に
優れた記録液を与え、鮮明な画像を形成することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 FC02 2H086 BA53 BA55 BA59 4J039 AD01 AD02 AD03 AD04 AD05 AD06 AD08 AD09 AD10 AD11 AD12 AD13 AD14 AD20 AD22 AE05 BE01 CA06 DA02 EA17 EA36 EA42 EA44 GA24 GA26

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも黄色顔料とアニオン性基含有
   有機高分子化合物を含有する水性顔料分散体であって、
   黄色顔料がＣ．Ｉ．ピグメント イエロー１２８顔料と
   Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー７４顔料、もしくはＣ．
   Ｉ．ピグメント イエロー１２８顔料とＣ．Ｉ．ピグメ
   ント イエロー１８５顔料の２種の黄色顔料であること
   を特徴とする水性顔料分散体。
2. 【請求項２】 アニオン性基含有有機高分子化合物が、
   少なくともアクリル酸の炭素数３〜５のアルキルエステ
   ルおよびメタクリル酸の炭素数３〜５のアルキルエステ
   ルからなる群から選ばれる１以上の化合物を構成要素と
   して含有するアニオン性基含有有機高分子化合物である
   請求項１記載の水性顔料分散体。
3. 【請求項３】 アニオン性基含有有機高分子化合物が、
   少なくともアクリル酸の炭素数３〜５のアルキルエステ
   ルおよびメタクリル酸の炭素数３〜５のアルキルエステ
   ルからなる群から選ばれる１以上の化合物とスチレンと
   を構成要素として含有するアニオン性基含有有機高分子
   化合物である請求項１記載の水性顔料分散体。
4. 【請求項４】 アニオン性基含有有機高分子化合物が架
   橋性基を有しているアニオン性基含有有機高分子化合物
   である請求項１〜３記載の水性顔料分散体
5. 【請求項５】 架橋性基がグリシジル基である請求項４
   記載の水性顔料分散体。
6. 【請求項６】 顔料がアニオン性基含有有機高分子化合
   物によって被覆されている請求項１〜５記載の水性顔料
   分散体。
7. 【請求項７】 請求項１〜６記載の水性黄色顔料分散体
   を含有することを特徴とする水性記録液。