JP2001164080A - 熱可塑性エラストマー組成物および発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】普及型の射出成形機、押出成形機などの成形加
工機を用いて成形可能であり、軽量かつ良好な成形外観
を有し、しかも未発泡成形品に比べて硬度および剛性に
遜色のない発泡成形品が得られる熱可塑性エラストマー
組成物、さらには上記特性に優れた発泡成形品を提供す
ること。 【解決手段】〔Ｉ〕（Ａ）芳香族ビニル化合物と共役ジ
オレフィンとのブロック共重合体および／またはその水
素化物、（Ｂ）１，２−ポリブタジエン、ならびに
（Ｃ）炭化水素内包型微粒子状熱膨張性熱可塑性樹脂を
含有し、〔II〕上記（Ａ）成分の含有量が９０〜５重量
％であり、上記（Ｂ）成分の含有量が１０〜９５重量％
であり（ここで、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量は１
００重量％である）、そして上記（Ｃ）成分の含有量が
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部当たり、
０．１〜２０重量部である熱可塑性エラストマー組成物
および該熱可塑性エラストマー組成物から発泡成形して
得られる発泡体が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、射出成形や押出成
形に適し、軽量性、寸法安定性および良好な外観が要求
される発泡成形品を与える熱可塑性エラストマー組成
物、さらには該組成物から成形された発泡体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、熱可塑性エラストマー組成物は、
その成形加工の簡便性が認められ、射出成形、押出成形
等広い分野で利用されている。本分野においては同時に
軽量性が要求される用途が多く存在し、発泡成形品が用
いられている。従来の発泡製品の製造には、化学発泡剤
や物理発泡が用いられ、製品中に気泡を混入することに
より軽量化を達成していた。従って、形状不安定なガス
気泡が内在するため、発泡製品は、気泡を含むセルの形
状やセル密度が不均一となりその結果発泡製品が不均一
となる、気泡に起因する剛性や硬度が低下する、発生ガ
スの影響による発泡製品表面が悪化する等多くの問題を
抱えていた。これらを改善する手段は、射出成形法には
特になく、射出成形法で商品価値のある発泡製品を得る
ことが困難なのが現状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、普及
型の射出成形機、押出成形機などの成形加工機を用いて
成形可能な熱可塑性エラストマー組成物を提供すること
にある。本発明の他の目的は、射出成形法によっても、
軽量かつ良好な成形外観を有し、しかも未発泡成形品に
比べて硬度および剛性に遜色のない発泡成形品が得られ
る熱可塑性エラストマー組成物を提供することにある。
本発明のさらなる他の目的は、軽量かつ良好な成形外観
を有し、しかも未発泡成形品に比べて硬度および剛性に
遜色のない発泡成形品を提供することにある。

【０００４】

【発明を解決するための手段】本発明によれば、下記構
成の熱可塑性エラストマー組成物および発泡体が提供さ
れて、本発明の上記目的が達成される。 （１）〔Ｉ〕（Ａ）芳香族ビニル化合物と共役ジオレフ
ィンとのブロック共重合体および／またはその水素化
物、（Ｂ）１，２−ポリブタジエン、ならびに（Ｃ）炭
化水素内包型微粒子状熱膨張性熱可塑性樹脂、を含有
し、〔II〕上記（Ａ）成分の含有量が９０〜５重量％で
あり、上記（Ｂ）成分の含有量が１０〜９５重量％であ
り（ここで、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量は１００
重量％である）、そして上記（Ｃ）成分の含有量が、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部当たり、
０．１〜２０重量部であることを特徴とする熱可塑性エ
ラストマー組成物。 （２）さらに（Ｄ）発泡剤を、（Ａ）成分と（Ｂ）成分
の合計量１００重量部当たり、０．０５〜２重量部含有
することを特徴とする上記（１）に記載の熱可塑性エラ
ストマー組成物。 （３）上記（１）または（２）に記載の熱可塑性エラス
トマー組成物を発泡成形して得られた発泡体。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を詳細
に説明する。まず、本発明の組成物を構成する（Ａ）〜
（Ｄ）の各成分について説明する。

【０００６】（Ａ）芳香族ビニル化合物と共役ジエン化
合物とのブロック共重合体および／またはその水素化物 本発明における（Ａ）芳香族ビニル化合物と共役ジエン
化合物とのブロック共重合体(以下、単に「ブロック共
重合体」ともいう)および／またはその水素化物(以下、
単に「水素化ブロック共重合体」ともいう)について説
明する。上記ブロック共重合体は、少なくとも一つの芳
香族ビニル化合物の重合体ブロックと、少なくとも一つ
の共役ジエン化合物の重合体ブロックを含む。ブロック
共重合体中の芳香族ビニル化合物成分の含有量は、好ま
しくは５〜６０重量％、さらに好ましくは１０〜５０重
量％、特に好ましくは１０〜４５重量％である。また、
ブロック共重合体の構造は直鎖状、分岐状、放射状のい
ずれであってもよく、特に限定されない。ブロック共重
合体は、具体的には下記一般式〔Ｉ〕で表されるものを
挙げることができる。

【０００７】

【化１】 (Ａ−Ｂ)ｎ、 (Ａ−Ｂ)ｎＡ、 (Ａ−Ｂ)ｍＸ … 一般式〔Ｉ〕

【０００８】上記式中、Ａは芳香族ビニル化合物の重合
体ブロック、Ｂは共役ジエン化合物の重合体ブロック、
Ｘはカップリング剤残基、ｎは１以上、ｍは２以上の整
数である。

【０００９】上記一般式中のＡで示される芳香族ビニル
化合物の重合体ブロックは、芳香族化合物ビニル成分の
みからなる単独重合体ブロック、芳香族ビニル化合物成
分を６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上含有す
る芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体
ブロックを包含する。またＢで示される共役ジエン化合
物の重合体ブロックは、共役ジエン化合物成分のみから
なる単独重合体ブロック、共役ジエン化合物成分を６０
重量％以上、好ましくは８０重量％以上含有する共役ジ
エン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロック
を包含する。上記ＡおよびＢが共重合体ブロックである
場合、共重合体ブロックを構成する各成分がランダムに
存在していてもよいし、あるいは主たる成分がポリマー
鎖に添って漸増するいわゆるテーパードブロックであっ
てもよい。

【００１０】上記芳香族ビニル化合物は、炭素数８〜１
２のものが好ましく、具体的にスチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノク
ロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレ
ン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、Ｐ−ターシ
ャリーブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタ
レンなどが挙げられる。これらのうち特に好ましいの
は、スチレンである。これらは単独でまたは２種類以上
組み合わせて使用される。上記共役ジエン化合物は、炭
素数４〜１０のものが好ましく、１，３−ブタジエン、
２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジエチル−
ブタジエン、２−ネオペンチル−１，３−ブタジエン、
２−クロロ−１，３−ブタジエン、２−シアノ−１，３
−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン類、直鎖およ
び側鎖共役ヘキサジエンなどが挙げられる。これらのう
ち特に好ましいものは、１，３−ブタジエン、２−メチ
ル−１，３−ブタジエンである。これらは単独でまたは
２種類以上組み合わせて使用される。

【００１１】ブロック共重合体の重量平均分子量は、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定さ
れ、ポリスチレン換算値として、好ましくは１０，００
０〜５００，０００、さらに好ましくは２０，０００〜
３００，０００である。

【００１２】ブロック共重合体は１種だけでなく、異な
る構造、異なる芳香族ビニル化合物含量のものを組み合
わせて用いてもさしつかえない。

【００１３】また、（Ａ）成分として用いることができ
る、上記一般式〔Ｉ〕で表される以外のブロック共重合
体として、下記一般式（１）〜（１０）で表されるブロ
ック共重合体を挙げることができる。 （１）Ａ−Ｂ−Ｃ （２）Ａ−Ｂ１−Ｂ２ （３）Ａ／Ｂ （４）Ａ−Ａ／Ｂ （５）Ａ−Ａ／Ｂ−Ｃ （６）Ａ−Ａ／Ｂ−Ａ （７）Ｃ−Ｂ （８）Ｃ−Ｂ−Ｃ （９）Ｃ−Ａ／Ｂ−Ｃ （１０）Ｃ−Ａ−Ｂ 上記一般式（１）〜（１０）において、Ａ，Ｂは一般式
〔Ｉ〕と同意である。Ｃは、芳香族ビニル化合物と共役
ジエン化合物とのランダム共重合体ブロックであって、
かつ芳香族ビニル化合物成分が漸増するテーパードブロ
ックである。Ｂ１は共役ジエン化合物の重合体ブロック
であって、ビニル結合含量が２０重量％以上のものであ
る。Ｂ２は共役ジエン化合物の重合体ブロックであっ
て、ビニル結合含量が２０重量％未満のものである。ま
た、Ａ／Ｂは、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物
とのランダム共重合体ブロックを意味する。

【００１４】（Ａ）成分として用いることができる水素
化ブロック共重合体は、上記で詳述したブロック共重合
体の共役ジエン化合物重合体ブロックを水素化したもの
であり、水添率は共役ジエン部分の二重結合の７０重量
％以上のものが好ましく、より好ましくは９０重量％以
上のものである。水素化方法は、ここでは詳細な説明は
省略するが、それ自体公知の方法を採用することができ
る。また、ブロック共重合体と水素化ブロック共重合体
は併用して使用することができる。

【００１５】次に、（Ｂ）１，２−ポリブタジエンにつ
いて説明する。 (Ｂ)１，２−ポリブタジエンは、１，２−ビニル結合含
有量が好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８５
重量％以上のものである。１，２−ビニル結合含有量が
７０重量％以上であることにより、良好な膨張性、成形
外観が発揮される。(Ｂ)１，２−ポリブタジエンの結晶
化度は、好ましくは５〜５０重量％であり、より好まし
くは１０〜４０重量％である。結晶化度がこの範囲にあ
ることにより、本発明の組成物の引張強度、引裂強度な
どの力学強度と柔軟性のバランスに優れる結果となる。

【００１６】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の構
成成分である（Ａ）芳香族ビニル化合物と共役ジエン化
合物とのブロック共重合体および／またはその水素化物
の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性を得
る観点から、９０〜５重量％、好ましくは９０〜３０重
量％である。（Ｂ）１，２−ポリブタジエンの含有量
は、良好な外観、以下に述べる（Ｃ）炭化水素内包型微
粒子状熱膨張性熱可塑性樹脂の十分な膨張を得る観点か
ら、１０〜９５重量％、好ましくは１０〜７０重量％で
ある。ここで、（Ａ）芳香族ビニル化合物と共役ジエン
化合物とのブロック共重合体および／またはその水素化
物および（Ｂ）１，２−ポリブタジエン成分との合計量
は１００重量％である。（Ａ）成分の含有量が５重量％
未満であると（（Ｂ）成分の含有量が９５重量％を越え
ると）、成形時の固化速度の不足に由来する「ひけ」な
どの成形外観の不良が生じることがあり、（Ａ）成分の
含有量が９０重量％を越えると（（Ｂ）成分の含有量が
１０重量％未満であると）、溶融粘度が高くなるためジ
ェッテイングやウエルドが目立つなどの成形外観の不良
や、発泡倍率の低下が生じやすくなる。また、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の合計量が、本発明の組成物中、５０〜
９９．９重量％を占めることが好ましく、６０〜９９重
量％を占めることがより好ましい。。

【００１７】次に（Ｃ）炭化水素内包型微粒子状熱膨張
性熱可塑性樹脂について説明する。 （Ｃ）炭化水素内包型微粒子状熱膨張性熱可塑性樹脂
は、熱可塑性樹脂を外殻成分とし、その内側に発泡剤
（膨張剤）を内包する微粒子状樹脂である。ここで、発
泡剤（膨張剤）としては、例えばｎ−ペンタン、イソペ
ンタン、ネオペンタン、ブタン、イソブタン、ヘキサ
ン、石油エーテルなどの炭化水素類、塩化メチル、塩化
メチレン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、トリク
ロロエチレンなどの塩素化炭化水素などが用いられる。
（Ｃ）炭化水素内包型微粒子状熱膨張性熱可塑性樹脂に
占める発泡剤（膨張剤）の割合は、通常５〜３０重量％
程度である。

【００１８】（Ｃ）炭化水素内包型微粒子状熱膨張性熱
可塑性樹脂の外殻成分を構成する熱可塑性樹脂として
は、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリレー
ト、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、スチレ
ン系モノマー、酢酸ビニルなどを構成成分として含むホ
モポリマーまたは共重合体をはじめとする種々の熱可塑
性樹脂が用いられる。この熱可塑性樹脂は、ジビニルベ
ンゼン、エチレングリコール−ジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコール−ジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパン−トリ（メタ）アクリレー
ト、１，３−ブチレングリコール−ジ（メタ）アクリレ
ート、アリル（メタ）アクリレート、トリアクリルホル
マール、トリアリルイソシアヌレートなどの架橋剤で架
橋構造を有していてもよいしあるいは架橋可能になって
いてもよい。

【００１９】これらの熱可塑性樹脂の中では、膨張開始
温度および最大膨張温度が高い（メタ）アクリロニトリ
ルのホモポリマーまたは（メタ）アクリロニトリル含有
量の高い共重合体が好適に用いられる。該共重合体の他
の共重合モノマーとしては、（メタ）アクリレート、ハ
ロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、スチレン系モ
ノマー、酢酸ビニル、ブタジエン、ビニルピリジン、ク
ロロプレンをはじめとする種々のモノマーが挙げられ
る。

【００２０】（Ｃ）炭化水素内包型微粒子状熱膨張性熱
可塑性樹脂は微小粒径であることが好ましく、その重量
平均粒径は、通常２〜５０μm、好ましくは５〜４０μ
m、さらに好ましくは１０〜３０μmの範囲である。重量
平均粒径が極端に小さいときは膨張率および膨張率が低
くなる傾向があり、一方極端に大きいときは、得られる
発泡成形品の表面肌が悪くなり、強度も低下する傾向が
ある。

【００２１】また、（Ｃ）炭化水素内包型微粒子状熱膨
張性熱可塑性樹脂は、膨張開始温度が１１５〜１８０
℃、特には１２０〜１７０℃の範囲にあり、最大膨張温
度が１５０〜２２０℃、特には１６０〜２００℃の範囲
にあることが望ましい。膨張開始温度が１１５℃未満あ
るいは最大膨張温度が１５０℃未満の場合、組成物の成
分の予備混練中や加工機への供給初期の溶融混練時に
（Ｃ）炭化水素内包型微粒子状熱膨張性熱可塑性樹脂の
膨張が起こり、その後に混練によるシェアを受け、
（Ｃ）炭化水素内包型微粒子状熱膨張性熱可塑性樹脂の
つぶれ、または破壊が起こるため、所望の発泡成形品が
得られない。一方、膨張開始温度が１８０℃を越える場
合あるいは最大膨張温度が２２０℃を越える場合、これ
らの温度が本発明の組成物の成形加工温度以上の温度と
なるため、（Ｃ）炭化水素内包型微粒子状熱膨張性熱可
塑性樹脂の十分な膨張が起こり難く、目的とする軽量発
泡成形品が得られない。従って、上述のような膨張開始
温度、最大膨張温度の範囲の（Ｃ）炭化水素内包型微粒
子状熱膨張性熱可塑性樹脂を選定するためには共重合体
組成物の選定や重合度に留意が必要である。

【００２２】このような（Ｃ）炭化水素内包型微粒子状
熱膨張性熱可塑性樹脂は、当業者に従来からよく知られ
ており、所望の特性、組成のものを容易に製造すること
ができる。また、市販されており、使用することができ
る。

【００２３】（Ｃ）炭化水素内包型微粒子状熱膨張性熱
可塑性樹脂は、発泡成形品に軽量性を与えるために、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対し、
０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜１５重量部、
さらに好ましくは０．５〜１０重量部用いられる。 （Ｃ）炭化水素内包型微粒子状熱膨張性熱可塑性樹脂の
含有量が０．１重量部よりも少ないと軽量性が十分に得
られず、一方、２０重量部よりも多いと機械的強度や耐
摩耗性が著しく低下したり、成形品表面に微粉状粒子が
分散しいわゆる白化がおこり、外観に悪影響を及ぼし好
ましくない。

【００２４】次に所望により配合される（Ｄ）発泡剤に
ついて説明する。本成分は所望に応じて混合される成分
であり、化学発泡剤、物理発泡剤など一般的に既知の発
泡剤を混合することができる。化学発泡剤にはアゾジカ
ルボン酸アミドに代表されるアゾ化合物、N,N’−ジニ
トロソペンタメチレンテトラミンに代表されるニトロソ
化合物、4,4’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒド
ラジド）に代表されるヒドラジン誘導体などが挙げられ
る。物理発泡剤としては水、窒素ガス、二酸化炭素ガス
などが挙げられる。

【００２５】（Ｄ）発泡剤は、（Ｃ）炭化水素内包型微
粒子状熱膨張性熱可塑性樹脂の補助的な役割で混合され
るものであり、所望に応じ、必要量含有されるものであ
る。その含有割合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量
１００重量部に対し、好ましくは０．０５〜２重量部、
より好ましくは０．１〜１重量部である。（Ｄ）成分を
混合することでさらに軽量化が可能になると共に、射出
成形においては肉厚製品成形に関しても“ひけ”等の成
形不良の防止効果が得られるメリットがある。本成分は
所望により添加される成分であるが、混合量が少なすぎ
る場合、ひけ防止等の２次効果が期待できなくなる場合
があり、一方、多すぎると、本成分による発泡の割合が
大きくなり、成形品強度の低下、外観悪化、セル形状の
乱れ（連泡化、大きさの不揃い）等の現象が現れ望まし
くない。

【００２６】また、上記本発明の組成物には必要に応じ
て、他のゴム質重合体、熱可塑性樹脂や、無機充填剤、
軟化剤、可塑剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、着色剤、難燃剤、滑剤など、またはこ
れらの混合物を添加することができる。これら添加物
は、必要に応じて、本発明の目的の達成を損なわない範
囲で、本発明の組成物１００重量部に対し、各々１００
重量部以下の範囲で加えることができる。

【００２７】上記他のゴム質重合体や熱可塑性樹脂の具
体例として、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン等）、ポ
リ塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂（ポリスチレ
ン、ハイインパクトポリスチレン、アクリロニトリル−
スチレン共重合体、ＡＢＳ樹脂等）、ポリアミド系樹
脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、セルロー
ス系樹脂（酢酸セルロース等）、ポリスチレン系熱可塑
性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタ
ン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エ
ラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体系熱可塑性エラストマー、天
然ゴム系熱可塑性エラストマー、フッ素ゴム系熱可塑性
エラストマー、トランス−ポリイソプレン系熱可塑性エ
ラストマー、塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマ
ーなどの熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマーが挙げら
れる（但し、本発明の必須成分である（Ａ）成分および
（Ｂ）成分を除く）。

【００２８】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の成
形方法には特に制限はなく、射出成形、押出成形、プレ
ス成形などの一般的に普及している発泡成形法により、
成形することができる。

【００２９】

【実施例】以下、実施例および比較例を示して本発明を
具体的に説明するが、本発明の主旨を越えない限り、こ
れらにより本発明が限定されるものではない。なお特に
断りがない限り実施例および比較例中の部および％は重
量基準である。

【００３０】実施例１〜５、比較例１〜３ ＜組成物の調製＞表１に示した各成分（ＤＵ ０９２−
１２０および発泡剤を除く）を加圧ニーダーを使用し、
下記条件で混練を行った。 （混練条件） 材料投入温度：１００℃ 充填量 ：８０％ 混練時間 ：１，２−ポリブタジエン溶融後１２０秒 得られた混合物を押出機（フィーダールーダータイプ）
で押出し、ペレットを得た。ＤＵ ０９２−１２０およ
び発泡剤は、ブラベンダータイプのミキサーを使用し、
得られたペレットに湿潤剤としてパラフィンオイルを１
部添加し、混合により均一にまぶした後、所定量を添加
し、再度混合することにより均一分散させ,組成物を調
製した。

【００３１】＜熱可塑性エラストマー成形体の成形＞上
記で調製した組成物を下記に示す成形条件にて射出成形
し、評価用の試験片を発泡成形した。 （成形条件） 成形機：インラインスクリュータイプ射出成形機 金型：１０×９２×１２０ｍｍのピンゲートの平板 成形温度：１６０℃ 射出圧力：６６０ｋｇ／ｃｍ² フローコントロール：高位 インジェクション：５秒 冷却：９０秒 金型温度：４０℃ 成形；ショートショット法 ショット量はキャビティーのフル充填量から、任意に計
量量を設定し、射出量の変更により比重を調整した。

【００３２】実施例６〜7、比較例４〜５ 表２に示した各成分から実施例１〜５と同様にして組成
物を調製した。調製した組成物を下記に示す条件で押出
発泡成形し、評価用の試験片を発泡成形した。 （成形条件）） 押出機：ラボプラストミル押出機（径：２０ｍｍφ、Ｌ
／Ｄ：２５） スクリュー形状：ダルメージ リップ：０．５ｍｍｔ、２５ｍｍｗ 押出温度：１６０℃

【００３３】＜測定、評価方法＞上記実施例１〜７、比
較例１〜５で成形した発泡体について下記の物性の測定
および評価を行い、結果を表１，表２に示した。 （１）硬度（Ｓｈｏｒｅ Ａ)：ＪＩＳ Ｋ６３０１に準
拠して測定した。 （２）比重：ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して測定した。
射出成形による試験片については、ゲート付近および成
形品末端（板状成形品の中央ゲート付近部から最遠部
（角部））の比重を測定した。両者の比重の差が小さい
程、均一な発泡体であるといえる。 （３）力学強度：漉き機を用いて約３ｍｍ厚に漉いた成
形体の引張強度、引張伸び、引裂強度をＪＩＳ Ｋ６３
０１に準拠して測定した。 （４）セル形状：光学顕微鏡にてセル断面の状態を観察
し、セルの平均直径（μｍ）を測定すると共に、セルの
均一性を３段階評価した。 〇：セル形状が球状で、セル直径が良く揃っている △：セル形状、セル直径に多少のばらつきが認められる
ものの、実用上支障がない ×：セル壁破れのため連続気泡となる等、形状不均一
で、セル直径も大きく異なり、実用上支障がある （５）成形外観：射出成形品表面のフローマーク、肌荒
れ、シルバーストリーク、ブルーミングなどを目視観察
し、５段階評価を行った。 ５：フローマーク、肌荒れ、シルバーストリーク、ブル
ーミングが全く認めらられない ４：上記現象の発生が僅かに認められるが、実用上問題
がない ３：上記現象の発生が認められ、実用上若干支障がある ２：上記現象の発生が明確に認められ、実用上支障があ
る １：上記現象の発生が著しく認められ、使用に耐えない （６）成形品寸法安定性：射出成形品の後膨れ、歪みな
どの寸法（形状）の狂いを金型形状との一致性で５段階
評価した。 ５：金型形状を完全に再現している ４：金型形状をほぼ再現しており、実用上問題がない ３：金型形状をかなり再現しているが、実用上若干支障
がある ２：金型形状を再現している部分があるが、実用上支障
がある １：後膨れ、歪みなどが激しく金型形状を再現していな
い

【００３４】なお本実施例、比較例に用いた主な材料の
内容を以下に示す。 （Ａ）ブロック共重合体 ＴＲ１６００：商品名、ＪＳＲ社製 油展スチレン−ブタジエンブロック共重合体。スチレン
含量３２％ ＴＲ１０８６：商品名、ＪＳＲ社製 油展スチレン−ブタジエンブロック共重合体。スチレン
含量４５％ ＴＲ２８２７：商品名、ＪＳＲ社製 スチレン−ブタジエンブロック共重合体。スチレン含量
２４％ （Ｂ）１，２−ポリブタジエン ＲＢ８１０：商品名、ＪＳＲ社製 １、２−ポリブタジエン。結晶化度１８％、１，２−結
合含量９０％ ＲＢ８３０：商品名、ＪＳＲ社製 １、２−ポリブタジエン。結晶化度２８％、１，２−結
合含量９３％ （Ｃ）炭化水素内包型微粒子状熱膨張性熱可塑性樹脂 ＤＵ ０９２−１２０：商品名 ＥＸＰＡＮＣＥＬ ＤＵ
０９２−１２０、 ＥＸＰＡＮＣＥＬ社（スウェーデ
ン）製、膨張開始温度１２２℃、最大膨張温度１９２
℃、重量平均粒径３０μm （Ｄ）発泡剤 ＡＫ２：商品名エクセラーＡＫ＃２、永和化成工業社製 Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン／アゾ
ジカルボンアミド系複合発泡剤。分解温度１２３℃、発
生ガス量１１２ｍＬ／ｇ （Ｅ）その他 ＰＷ−９０(オイル)：商品名、出光興産社製 パラフィンオイル、動粘度９５．５４ｃＳｔ（４０℃） スーパーＳ(フィラー)：商品名、丸尾カルシウム社製 炭酸カルシウム。平均粒径２．７μm（比表面積より算
出） ＶＮ３(フィラー):商品名Ｎｉｐｓｉｌ、日本シリカ工
業社製 ケイ酸、嵩比重１２０〜１６０ｇ／Ｌ

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】表１に示された結果から明らかなように、
実施例１〜５の組成物から得られた射出成形による発泡
成形品は、成形外観、寸法安定性に優れ、かつ成形品の
比重分布が少なく（成形品のゲート付近と成形品末端に
おける比重差が小さい）、セル形状が均一で硬度の低下
の少ない高発泡である。一方、比較例１の組成物には炭
化水素内包型微粒子状熱膨張性熱可塑性樹脂が配合され
ていないため、成形品のゲート付近と成形品末端の比重
にかなりの差があり、セル形状が不均一で、硬度も炭化
水素内包型微粒子状熱膨張性熱可塑性樹脂を配合した実
施例１〜５の組成物に比べ小さく、成形外観に劣る発泡
成形品である。比較例２の組成物は、炭化水素内包型微
粒子状熱膨張性熱可塑性樹脂の添加量が少量のため、比
較例１の場合と同様な結果を示している。比較例３の組
成物は、本発明の組成物の必須成分である１，２−ポリ
ブタジエンが配合されていないため、成形外観及び成形
品寸法の安定性が不十分である。

【００３８】また、表２に示される結果から明らかなよ
うに、実施例６、７の組成物から外観及び形状安定性の
良好な高発泡の押出成形品が得られている。一方、比較
例４の組成物には、必須成分の１，２−ポリブタジエン
が配合されていないため、押出時の角部が毛羽立つなど
の外観が悪化する問題が認められる。比較例５の組成物
には炭化水素内包型微粒子状熱膨張性熱可塑性樹脂を配
合せずに、通常の化学発泡剤を用いて押出発泡させてい
るため、化学発泡剤の分解物などに起因する目やにの発
生や、シートの波打ちなどにより形状が安定せず連続押
出成形が安定しにくく、成形外観も劣る。

【００３９】

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は
普及型の射出成形機、押出成形機などの成形加工機を用
いて発泡成形可能であり、射出成形法によっても、軽量
かつ良好な成形外観を有し、しかも未発泡成形品に比べ
て硬度および剛性に遜色のない発泡成形品が得られる。
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物から製造さ
れた発泡成形品は、軽量かつ良好な成形外観を有し、し
かも未発泡成形品に比べて硬度および剛性に遜色がな
い。従って、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
例えば紳士靴、スポーツシューズなどの履き物底材、日
用雑貨材、スキー用具、運動用具、玩具用途、カーマッ
ト材などの自動車内装材や、家電機器用途、ＡＶ機器用
途、Ｏ．Ａ・事務機器用途、テキスタイル用途、医療機
器用途、化学・鉱工業用資材用途、包装輸送用資材用
途、農・畜・水産資材用途に好適に用いられる。特に履
き物底材や、玩具、カーマットなどの軽量化ニーズを有
する用途の製品を製造するのに好適に用いられる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F074 AA10 AA13B AA97 AA98 AC26 AC32 AG01 AG02 BA13 BA16 BA35 BA95 CA22 CA26 CC03Y DA02 DA03 DA08 DA09 DA33 DA35 DA36 DA37 DA45 DA46 DA47 4J002 AA013 BC023 BD033 BD103 BF023 BG043 BG103 BL01X BP01W DA007 DE017 DE027 EA016 EB026 EQ017 EQ027 ES007 FD326 FD327 GA00 GB00 GC00 GG00 GN00 GQ00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 〔Ｉ〕（Ａ）芳香族ビニル化合物と共役
   ジオレフィンとのブロック共重合体および／またはその
   水素化物、（Ｂ）１，２−ポリブタジエン、ならびに
   （Ｃ）炭化水素内包型微粒子状熱膨張性熱可塑性樹脂、
   を含有し、〔II〕上記（Ａ）成分の含有量が９０〜５重
   量％であり、上記（Ｂ）成分の含有量が１０〜９５重量
   ％であり（ここで、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量は
   １００重量％である）、そして上記（Ｃ）成分の含有量
   が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部当た
   り、０．１〜２０重量部であることを特徴とする熱可塑
   性エラストマー組成物。
2. 【請求項２】 さらに（Ｄ）発泡剤を、（Ａ）成分と
   （Ｂ）成分の合計量１００重量部当たり、０．０５〜２
   重量部含有することを特徴とする請求項１に記載の熱可
   塑性エラストマー組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載の熱可塑性エラ
   ストマー組成物を発泡成形して得られた発泡体。