JP2001163865A - 粗製ピロリジンの精製法 - Google Patents
粗製ピロリジンの精製法Info
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- JP2001163865A JP2001163865A JP2000359870A JP2000359870A JP2001163865A JP 2001163865 A JP2001163865 A JP 2001163865A JP 2000359870 A JP2000359870 A JP 2000359870A JP 2000359870 A JP2000359870 A JP 2000359870A JP 2001163865 A JP2001163865 A JP 2001163865A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
- C07D295/023—Preparation; Separation; Stabilisation; Use of additives
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ９９ｍ／ｍ％を上回るピロリジン及び０．３
ｍ／ｍ％を下回る水からなるピロリジン組成物を生じさ
せる粗製ピロリジンの精製法 【解決手段】 ピロリジン４０〜９８ｍ／ｍ％からな
り、かつ２ｍ／ｍ％を上回る含水率を有する粗製ピロリ
ジンを、ストリッピング帯域及び精留帯域を有する塔中
で、９５０ｈＰａ未満の頂部圧力で連続的に蒸留する。
ｍ／ｍ％を下回る水からなるピロリジン組成物を生じさ
せる粗製ピロリジンの精製法 【解決手段】 ピロリジン４０〜９８ｍ／ｍ％からな
り、かつ２ｍ／ｍ％を上回る含水率を有する粗製ピロリ
ジンを、ストリッピング帯域及び精留帯域を有する塔中
で、９５０ｈＰａ未満の頂部圧力で連続的に蒸留する。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は粗製ピロリジンを脱
水及び精製するための方法に関する。この方法生成物は
無水ピロリジン、即ち０．３％未満の含水率及び９９％
を上回るピロリジン含有率を有するピロリジンである
（パーセンテージは常に質量に関する）。
水及び精製するための方法に関する。この方法生成物は
無水ピロリジン、即ち０．３％未満の含水率及び９９％
を上回るピロリジン含有率を有するピロリジンである
（パーセンテージは常に質量に関する）。
【０００２】
【従来の技術】無水ピロリジンは有用な中間体であり、
かつ例えば農作物保護剤及び医薬品の合成で使用され
る。
かつ例えば農作物保護剤及び医薬品の合成で使用され
る。
【０００３】ピロリジンは今日では専ら、ニッケル／銅
触媒を使用してのブタンジオールとアンモニアとの反応
により製造される。このような方法はＥＰ００７０３９
７Ａ１（ＵＳ４７３９０５１）に記載されている。この
方法で製造された粗製ピロリジンは、痕跡量の低沸点不
純物、例えばテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に加えて、
高沸点物質、例えばＮ−ブチルピロリジン、Ｎ−（４−
アミノブチル）ピロリジン及び１，４−ビス（Ｎ−ピロ
リジノ）ブタン）及び反応式[１]：
触媒を使用してのブタンジオールとアンモニアとの反応
により製造される。このような方法はＥＰ００７０３９
７Ａ１（ＵＳ４７３９０５１）に記載されている。この
方法で製造された粗製ピロリジンは、痕跡量の低沸点不
純物、例えばテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に加えて、
高沸点物質、例えばＮ−ブチルピロリジン、Ｎ−（４−
アミノブチル）ピロリジン及び１，４−ビス（Ｎ−ピロ
リジノ）ブタン）及び反応式[１]：
【０００４】
【化１】
【０００５】による反応で生じる４０％の水を含有す
る。
る。
【０００６】ピロリジンは大気圧では水との共沸混合物
を生じないが、水の除去は問題であることが判明してい
る。
を生じないが、水の除去は問題であることが判明してい
る。
【０００７】従来、混合物が水酸化ナトリウム濃度２５
％を有するような量で、５０％濃度水酸化ナトリウム水
溶液を粗製ピロリジンに添加していた。激しい混合の後
に、上部有機層は分離される。この層はピロリジンと水
３〜５％とからなり、この水は従来、共留剤としてヘキ
サンを使用する共沸蒸留により除去されていた。この方
法で得られた無水ピロリジンは次いで、フラクション蒸
留されて、０．３％未満の含水率を有する精製ピロリジ
ンが生じる。共沸蒸留による脱水はかなりの時間の浪費
であり、従って経費がかかる。加えて、公知の方法は３
つの方法工程からなり、そのうちの２工程は、容器によ
るコストの増大及び相応する収率の損失をもたらす別々
の蒸留工程である。
％を有するような量で、５０％濃度水酸化ナトリウム水
溶液を粗製ピロリジンに添加していた。激しい混合の後
に、上部有機層は分離される。この層はピロリジンと水
３〜５％とからなり、この水は従来、共留剤としてヘキ
サンを使用する共沸蒸留により除去されていた。この方
法で得られた無水ピロリジンは次いで、フラクション蒸
留されて、０．３％未満の含水率を有する精製ピロリジ
ンが生じる。共沸蒸留による脱水はかなりの時間の浪費
であり、従って経費がかかる。加えて、公知の方法は３
つの方法工程からなり、そのうちの２工程は、容器によ
るコストの増大及び相応する収率の損失をもたらす別々
の蒸留工程である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、１つ
の蒸留工程で、無水及び明細書中ピロリジン（最大含水
率：０．３％、最低ピロリジン含有率：９９％）をもた
らす粗製ピロリジンの脱水及び精製法を提供することで
ある。
の蒸留工程で、無水及び明細書中ピロリジン（最大含水
率：０．３％、最低ピロリジン含有率：９９％）をもた
らす粗製ピロリジンの脱水及び精製法を提供することで
ある。
【０００９】この課題の達成は、９９ｍ／ｍ％を上回る
ピロリジン及び０．３ｍ／ｍ％を下回る水からなるピロ
リジン組成物を生じさせる粗製ピロリジンの精製法から
出発している。
ピロリジン及び０．３ｍ／ｍ％を下回る水からなるピロ
リジン組成物を生じさせる粗製ピロリジンの精製法から
出発している。
【００１０】本発明のプロセスでは、ピロリジン４０〜
９８ｍ／ｍ％からなり、かつ２ｍ／ｍ％を上回る含水率
を有する粗製ピロリジンを、ストリッピング帯域及び精
留帯域を有する塔中で９５０ｈＰａ未満の頂部圧力で連
続的に蒸留する。
９８ｍ／ｍ％からなり、かつ２ｍ／ｍ％を上回る含水率
を有する粗製ピロリジンを、ストリッピング帯域及び精
留帯域を有する塔中で９５０ｈＰａ未満の頂部圧力で連
続的に蒸留する。
【００１１】本発明の方法を有利には、前記の反応式
[１]による反応で製造された粗製ピロリジンを使用して
実施する。
[１]による反応で製造された粗製ピロリジンを使用して
実施する。
【００１２】本発明の方法の使用により、蒸留工程を省
くことだけでなく、水酸化ナトリウムを用いての粗製ピ
ロリジンの脱水も省くことが可能である。水酸化ナトリ
ウムを使用しての従来の脱水は本発明でも可能だが、余
計である。減圧下でのバッチ式蒸留も可能だが、この場
合、明細書中ピロリジンを得るためには常に、従来の脱
水工程が必要である。
くことだけでなく、水酸化ナトリウムを用いての粗製ピ
ロリジンの脱水も省くことが可能である。水酸化ナトリ
ウムを使用しての従来の脱水は本発明でも可能だが、余
計である。減圧下でのバッチ式蒸留も可能だが、この場
合、明細書中ピロリジンを得るためには常に、従来の脱
水工程が必要である。
【００１３】本発明の方法のもう１つの利点は、使用さ
れる粗製ピロリジンに対して最低９０％の高いピロリジ
ン収率であり、これは従来、多工程方法を使用してしか
達成することができなかった。最後に、本発明の方法は
連続法の利点の全て、例えば一定の生成物品質及び低い
メンテナンス必要性を有する。このことはかなり、品質
管理を簡単にする。
れる粗製ピロリジンに対して最低９０％の高いピロリジ
ン収率であり、これは従来、多工程方法を使用してしか
達成することができなかった。最後に、本発明の方法は
連続法の利点の全て、例えば一定の生成物品質及び低い
メンテナンス必要性を有する。このことはかなり、品質
管理を簡単にする。
【００１４】本発明の方法の別の実施態様では、５００
ｈＰａ未満、有利には２００〜３５０ｈＰａ、殊には２
５０〜３５０ｈＰａの頂部圧力を使用する。
ｈＰａ未満、有利には２００〜３５０ｈＰａ、殊には２
５０〜３５０ｈＰａの頂部圧力を使用する。
【００１５】本発明の目的のために使用可能な塔は有利
には、約３０〜４０の理論段を有し、そのうちの同じ数
の理論段が、ストリッピング帯域及び精留帯域中に存在
する。
には、約３０〜４０の理論段を有し、そのうちの同じ数
の理論段が、ストリッピング帯域及び精留帯域中に存在
する。
【００１６】本発明の方法の他の有利な実施態様では、
還流比を３：１〜１０：１（有利には４；１〜６：１）
に調節する。還流比の選択は、塔中の理論段の数に左右
され、かつ有利には理論段３２段の場合には５：１であ
る。このような塔は有利には３００ｈＰａで運転され
る。本発明を次の実施例で詳述する。
還流比を３：１〜１０：１（有利には４；１〜６：１）
に調節する。還流比の選択は、塔中の理論段の数に左右
され、かつ有利には理論段３２段の場合には５：１であ
る。このような塔は有利には３００ｈＰａで運転され
る。本発明を次の実施例で詳述する。
【００１７】
【実施例】例１ 第１表中に記載の組成を有する粗製ピロリジンを連続的
に理論段３２段を有する塔に供給するが、理論段のうち
１６段はストリッピング帯域中に存在し、かつ１６段は
精留帯域中に存在する。
に理論段３２段を有する塔に供給するが、理論段のうち
１６段はストリッピング帯域中に存在し、かつ１６段は
精留帯域中に存在する。
【００１８】
【表１】
【００１９】還流比を５：１に調節した。頂部及び底部
流路の温度はそれぞれ、５４〜５５℃及び７１〜７３℃
であった。頂部で、第２表に記載の組成を有する液体を
１６０ｇ／ｈの速度で取り出した。
流路の温度はそれぞれ、５４〜５５℃及び７１〜７３℃
であった。頂部で、第２表に記載の組成を有する液体を
１６０ｇ／ｈの速度で取り出した。
【００２０】
【表２】
【００２１】初期流：ガスクロマトグラムで、ピロリジ
ンよりも短い滞留時間を有する全成分。
ンよりも短い滞留時間を有する全成分。
【００２２】中期流：ガスクロマトグラムで、ピロリジ
ンの滞留時間とアミノブチルピロリジンの滞留時間との
間の滞留時間を有する全成分。
ンの滞留時間とアミノブチルピロリジンの滞留時間との
間の滞留時間を有する全成分。
【００２３】後期流：ガスクロマトグラムで、ヒドロキ
シブチルピロリジンよりも長い滞留時間を有する全成
分。
シブチルピロリジンよりも長い滞留時間を有する全成
分。
【００２４】底部で、第３表に記載の組成を有する液体
を１９０ｇ／ｈの速度で取り出した。
を１９０ｇ／ｈの速度で取り出した。
【００２５】
【表３】
【００２６】蒸留収率は９４％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペーター ヴァール ドイツ連邦共和国 ラーデンブルク ファ レンティニアンシュトラーセ ８ (72)発明者 ヴィリ シュミット ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン ヒルデブラントシュトラーセ 16
Claims (6)
- 【請求項１】 ９９ｍ／ｍ％を上回るピロリジン及び
０．３ｍ／ｍ％を下回る水からなるピロリジン組成物を
生じさせる粗製ピロリジンの精製法において、ピロリジ
ン４０〜９８ｍ／ｍ％からなり、かつ２ｍ／ｍ％を上回
る含水率を有する粗製ピロリジンを、ストリッピング帯
域及び精留帯域を有する塔中で、９５０ｈＰａ未満の頂
部圧力で連続的に蒸留することを特徴とする、粗製ピロ
リジンの精製法。 - 【請求項２】 ５００ｈＰａ未満の頂部圧力を使用す
る、請求項１に記載の精製法。 - 【請求項３】 ２００〜４００ｈＰａの頂部圧力を使用
する、請求項２に記載の精製法。 - 【請求項４】 ２５０〜３５０ｈＰａの頂部圧力を使用
する、請求項３に記載の精製法。 - 【請求項５】 ストリッピング帯域中の理論段の数が精
留帯域中の理論段の数と同じであるように、精留すべき
混合物が供給される位置を選択する、請求項１から４ま
でのいずれか１項に記載の精製法。 - 【請求項６】 還流比を３：１〜１０：１に調節する、
請求項１に記載の精製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19957672A DE19957672A1 (de) | 1999-11-30 | 1999-11-30 | Verfahren zur Entwässerung und Reinigung von Rohpyrrolidin |
| DE19957672.6 | 1999-11-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001163865A true JP2001163865A (ja) | 2001-06-19 |
| JP4960546B2 JP4960546B2 (ja) | 2012-06-27 |
Family
ID=7930909
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000359870A Expired - Fee Related JP4960546B2 (ja) | 1999-11-30 | 2000-11-27 | 粗製ピロリジンの精製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6353118B1 (ja) |
| EP (1) | EP1108715B1 (ja) |
| JP (1) | JP4960546B2 (ja) |
| AT (1) | ATE344797T1 (ja) |
| DE (2) | DE19957672A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014514242A (ja) * | 2010-12-03 | 2014-06-19 | ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー | エナミンの調製方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4323339A1 (en) | 2021-04-14 | 2024-02-21 | Basf Se | Continuous process for the production of amines in the gas phase using a recycle gas mode |
| WO2023046330A1 (en) | 2021-11-22 | 2023-03-30 | Basf Se | Continuous process for the separation of a mixture comprising pyrrolidine, bis(pyrrolidino)butane and water |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5824301A (ja) * | 1981-07-10 | 1983-02-14 | エクソン・リサーチ・アンド・エンジニアリング・カンパニー | 蒸留方法 |
| JPH05212203A (ja) * | 1991-11-15 | 1993-08-24 | Air Prod And Chem Inc | 蒸留分離方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE701825C (de) * | 1938-03-29 | 1941-01-24 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Pyrrolen und hydrierten Pyrrolen |
| US2525584A (en) * | 1948-06-18 | 1950-10-10 | Du Pont | Production of pyrrolidine |
| DE3125662A1 (de) | 1981-06-30 | 1983-01-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren und katalysator zur herstellung von cyclischen iminen |
| DE4301776A1 (de) * | 1993-01-23 | 1994-07-28 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Rohpyrrolen |
-
1999
- 1999-11-30 DE DE19957672A patent/DE19957672A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-11-20 EP EP00124368A patent/EP1108715B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-20 AT AT00124368T patent/ATE344797T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-11-20 US US09/716,835 patent/US6353118B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-20 DE DE50013714T patent/DE50013714D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-27 JP JP2000359870A patent/JP4960546B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5824301A (ja) * | 1981-07-10 | 1983-02-14 | エクソン・リサーチ・アンド・エンジニアリング・カンパニー | 蒸留方法 |
| JPH05212203A (ja) * | 1991-11-15 | 1993-08-24 | Air Prod And Chem Inc | 蒸留分離方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014514242A (ja) * | 2010-12-03 | 2014-06-19 | ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー | エナミンの調製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1108715A1 (de) | 2001-06-20 |
| DE19957672A1 (de) | 2001-05-31 |
| JP4960546B2 (ja) | 2012-06-27 |
| DE50013714D1 (de) | 2006-12-21 |
| EP1108715B1 (de) | 2006-11-08 |
| ATE344797T1 (de) | 2006-11-15 |
| US6353118B1 (en) | 2002-03-05 |
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