JP2001158042A - 延伸成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ガスバリア性に優れた延伸成形体を提供する
こと。 【解決手段】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
組成物からなり、かつ特定の条件下で延伸処理をしてな
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）の
組成物からなる延伸成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ＥＶＯＨは、透明性、ガスバリ
ア性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れており、か
かる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装材料、
工業薬品包装材料、農薬包装材料等の各種包装材料に用
いられており、その実用に当たっては、包装体の機械的
強度や防湿性、ヒートシール性等の向上を目的としてポ
リオレフィン系樹脂と積層し、さらにその薄膜化やガス
バリア性の向上等を目的として延伸処理して多層フィル
ムとして用いられることが多い。

【０００３】しかしながら、かかるＥＶＯＨは、ポリプ
ロピレンやポリエチレン等の熱可塑性樹脂に比べて延伸
成形性に劣るため、かかる対策として、例えば、特開昭
５９−１３５１５４号公報には、ＥＶＯＨにオキサゾリ
ン化合物を配合した組成物を中間層に用いた多層延伸フ
ィルムが、特開平５−２６１８１５号公報には、ＥＶＯ
Ｈにフタール酸ジエチル等の化合物を配合した組成物を
中間層に用いた多層延伸フィルム（熱収縮性フィルム）
が、特開平５−２００８６５号公報には、二種類以上の
組成の異なるＥＶＯＨからなる組成物を中間層に用いた
多層延伸フィルム（熱収縮性フィルム）が、それぞれ記
載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、オキサ
ゾリン化合物を配合したＥＶＯＨ組成物を延伸成形体に
用いると、その熱安定性やロングラン溶融成形性に難が
あるため長時間の生産が困難となり、また、フタール酸
ジエチル等の化合物を配合したＥＶＯＨ組成物ではガス
バリア性が大幅に低下してしまい、二種類以上の組成の
異なるＥＶＯＨからなる組成物では、延伸成形性の向上
（外観性）はある程度認められるものの、延伸によるガ
スバリア性の向上効果には乏しく、更なる改善が望まれ
るところである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、か
かる現況に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ＥＶＯＨ組成
物からなり、かつ下記（１）及び（２）式を満足する条
件で延伸して得られた延伸成形体が上記の目的に合致す
ることを見出して本発明を完成するに至った。

【０００６】 σ２／σ１＞（Ｔｍ−Ｔ）／３１．２ ・・・（１） Ｔｍ−Ｔ≧４０ ・・・（２） （但し、σ１は歪速度０．１(sec^-1)でＥＶＯＨ組成物
を引っ張った時の伸度λ＝exp(L/L0)が２の時の応力
（ＭＰａ）、σ２は同λ＝exp(L/L0)が２０の時の応力
（ＭＰａ）、ＴｍはＥＶＯＨ組成物中のＥＶＯＨの融点
（℃）、Ｔは延伸温度（℃）をそれぞれ表す）

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。

【０００８】本発明の延伸成形体に用いられるＥＶＯＨ
組成物の主成分であるＥＶＯＨとしては、特に限定され
ないが、エチレン含有量が２０〜６０モル％（更には２
５〜５５モル％）、ケン化度が９０モル％以上（更には
９５モル％以上）のものが用いられ、該エチレン含有量
が２０モル％未満では高湿時のガスバリア性、溶融成形
性が低下し、逆に６０モル％を越えると充分なガスバリ
ア性が得られず、更にケン化度が９０モル％未満ではガ
スバリア性、熱安定性、耐湿性等が低下して好ましくな
い。

【０００９】また、該ＥＶＯＨのメルトフローレート
（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、１〜１０
０ｇ／１０分（更には２〜５０ｇ／１０分、特には３〜
２０ｇ／１０分）が好ましく、該ＭＦＲが該範囲よりも
小さい場合には、延伸成形体の外観が悪化することがあ
り、また該範囲よりも大きい場合には、延伸成形体の機
械的強度が不足して好ましくない。尚、上記ＭＦＲの測
定に当たっては、より具体的には、ＥＶＯＨを市販（東
洋精機社等）のメルトインデクサーを用いて、温度２１
０℃、荷重２１６０ｇの条件で測定することができる。
すなわち、ＪＩＳＫ７２１０「熱可塑性プラスチックの
流れ試験方法」に準拠して、操作Ａ法（手動切取り法）
にて測定することができる。

【００１０】さらに、該ＥＶＯＨの固有粘度（フェノー
ル８５重量％と水１５重量％との混合溶媒中、３０℃の
測定値）は、０．７〜１．５ｄｌ／ｇ（更には０．８〜
１．３ｄｌ／ｇ、特には０．９〜１．２ｄｌ／ｇ）が好
ましく、該固有粘度が該範囲よりも小さい場合は、成形
体の機械的強度が不足し、また該範囲よりも大きい場合
には、延伸成形体の外観が悪化することがあり好ましく
ない。上記固有粘度の測定に当たっては、より具体的に
は、ＥＶＯＨをフェノール８５重量％と水１５重量％と
の混合溶媒中に溶解させた溶液を、オストワルド粘度計
を用いて温度３０℃で測定することができる。

【００１１】該ＥＶＯＨは、エチレン−酢酸ビニル共重
合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル
共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、
懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行い
得る。

【００１２】また、本発明では、本発明の効果を阻害し
ない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重
合していてもよく、かかる単量体としては、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、
（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸
類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたは
ジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１
８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸
あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミ
ンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルア
ミド類、メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アル
キルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルア
ミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるい
はその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあ
るいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミ
ド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、
アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビ
ニル類、炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒ
ドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化
ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシ
ラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、ア
リルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチ
ル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−
アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸等が挙げられる。

【００１３】また、ＥＶＯＨ組成物には、２種以上のＥ
ＶＯＨを含有させることも好ましく、このときは、エチ
レン含有量が５モル％以上（更には５〜２５モル％、特
には８〜２０モル％）異なり、及び／又はケン化度が１
モル％以上（更には１〜１５モル％、特には２〜１０モ
ル％）異なり、及び／又はＭＦＲの比が２以上（更には
３〜２０、特には４〜１５）であるＥＶＯＨを含有させ
ることにより、ガスバリア性の向上効果を保持したま
ま、更に柔軟性、熱成形性、製膜安定性等が向上するの
で有用である。

【００１４】本発明の最大の特徴は、後述の如き（１）
及び（２）式を満足することであるが、かかる（１）及
び（２）式を好適に満足させるために、以下の如き方法
で製造されたＥＶＯＨを用いることも好ましい。

【００１５】例えば、特定の連鎖移動剤を使用して、
エチレンと酢酸ビニルを共重合せしめ、その共重合体を
ケン化する方法、反応性官能基を有するモノマーをエ
チレンおよび酢酸ビニルと共重合せしめ、その共重合体
をケン化してから、必要に応じて架橋剤を加えて熱等に
より分子間架橋反応させる方法、ＥＶＯＨの水酸基と
反応性のある化合物を加えて、熱等により分子間架橋反
応させる方法、ＥＶＯＨの水酸基と反応性のある化合
物を加えて、熱等によりグラフト反応させる方法、Ｅ
ＶＯＨを、必要に応じて反応促進剤を加えて、熱等によ
り分子間架橋反応させる方法、およびこれらの方法を組
み合わせる方法等を挙げることができ、更にこれらの方
法で得られたＥＶＯＨを、他のＥＶＯＨとブレンドする
ことも可能である。

【００１６】工業的には及びの方法が有用で、さら
にＥＶＯＨの水酸基と反応性のある化合物として、末端
カルボン酸変性ＥＶＯＨを用いることが、得られるＥＶ
ＯＨ組成物の延伸成形性（外観性、ガスバリア性の向上
効果等）に特に優れる点で好ましく、以下その方法につ
いて詳細に説明するがこれに限定されるものではない。

【００１７】上記末端カルボン酸変性ＥＶＯＨを得るに
は、ＥＶＯＨを過酸化水素等で酸化分解処理することに
より工業上有利に行うことができる。

【００１８】かかるＥＶＯＨとしては、前述のＥＶＯＨ
組成物の主成分であるＥＶＯＨと同様のものが用いられ
る。

【００１９】まず、かかるＥＶＯＨを溶液にするのであ
るが、ＥＶＯＨを溶液するにあたっては、ＥＶＯＨを溶
解可能な溶媒に溶解すればよく、その溶媒や方法等につ
いては限定されないが、該溶媒としては、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、フェノール、
ジメチルスルフォキサイド（ＤＭＳＯ）、ヘキサフルオ
ロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）等の溶剤やこれらの溶
剤を含有する水溶液（混合溶媒）を挙げることができ、
該水溶液の場合には溶剤／水の重量混合比を９０／１０
〜３０／７０とすることが、ＥＶＯＨの溶解性の点で好
ましく、溶液中に含有されるＥＶＯＨの量としては、２
〜６０重量％（更には５〜５５重量％、特に１０〜５０
重量％）が好ましく、ＥＶＯＨの量が２重量％未満では
溶剤の量が多く工業上不利となり、逆に６０重量％を越
えると酸化分解反応が不均一となることがあり好ましく
ない。また、溶液を調整する方法としては、イ）固体状
のＥＶＯＨの粉体やペレット等を溶剤や溶剤／水の混合
溶媒中で所定の濃度となるように溶解したり、ロ）ＥＶ
ＯＨ製造時のケン化処理後のＥＶＯＨの溶剤溶液に溶
剤、水またはその混合溶媒を適当量添加したり、ハ）Ｅ
ＶＯＨ製造時の析出または析出−水洗後の含水ＥＶＯＨ
のペレットを溶剤または溶剤／水の混合溶媒中で所定の
濃度と液組成になるように溶解したりする方法を挙げる
ことができ、生産上好適にはイ）またはロ）の方法が採
用され得る。

【００２０】次いで、該ＥＶＯＨ溶液に過酸化水素（通
常は３５重量％水溶液）を添加し、攪拌下で、温度４０
〜９０℃、時間１〜５０時間の条件で処理する。過酸化
水素（３５重量％水溶液）の添加量は、溶液中のＥＶＯ
Ｈ１００重量部に対して３〜３００重量部程度である。
また、酸化分解の反応速度を調整するため、金属触媒
（ＣｕＣｌ2、ＣｕＳＯ4、ＭｏＯ3、ＦｅＳＯ4、ＴｉＣ
ｌ4、ＳｅＯ2等）をＥＶＯＨ溶液当たり１〜５０００ｐ
ｐｍ程度添加してもよい。かかる処理の終了時点は、溶
液の粘度が初期の１割程度以下となった点を一つの目安
とすることができる。

【００２１】かくして、該溶液より公知の方法にて溶媒
を除去することにより、分子末端に０．０３〜０．２ｍ
ｅｑ／ｇ程度のカルボキシル基を含有した、末端カルボ
ン酸変性ＥＶＯＨを得ることができる。

【００２２】続いて、上記末端カルボン酸変性ＥＶＯＨ
を、ＥＶＯＨ組成物の主成分となるＥＶＯＨにブレンド
し、該ＥＶＯＨの水酸基と末端カルボン酸変性ＥＶＯＨ
のカルボン酸を反応せしめることにより、目的とするＥ
ＶＯＨ組成物が得られる。

【００２３】末端カルボン酸変性ＥＶＯＨのブレンド量
については特に限定されないが、ＥＶＯＨ組成物の主成
分となるＥＶＯＨ１００重量部に対して０．０１〜１０
重量部（更には０．０５〜５重量部、特には０．１〜２
重量部）が好ましく、かかるブレンド量が０．０１重量
部未満では延伸によるガスバリア性の向上効果に乏しく
なることがあり、逆に１０重量部を越えるとガスバリア
性や熱安定性が低下することがあり好ましくない。

【００２４】ＥＶＯＨと末端カルボン酸変性ＥＶＯＨの
ブレンド方法については、特に限定されないが、両者の
分散性や反応性の点からは溶融状態で混練することが好
ましく、その手段としては、例えば、ニーダールーダ
ー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー、
プラストミルなどの公知の混練装置を使用して行うこと
ができるが、通常は単軸又は二軸の押出機を用いること
が工業上好ましく、また、必要に応じて、ベント吸引装
置、ギヤポンプ装置、スクリーン装置等を設けることも
好ましい。特に、水分や副生成物（熱分解低分子量物
等）を除去するために、押出機に１個以上のベント孔を
設けて減圧下に吸引したり、押出機中への酸素の混入を
防ぐために、ホッパー内に窒素等の不活性ガスを連続的
に供給したりすることにより、熱着色や熱劣化が軽減さ
れた品質の優れた樹脂組成物を得ることができる。

【００２５】また、供給方法についても特に限定され
ず、ア）ＥＶＯＨと末端カルボン酸変性ＥＶＯＨを押出
機に供給する前に予めブレンドしておく方法（例えば溶
液状態でのブレンド等）、イ）ＥＶＯＨと末端カルボン
酸変性ＥＶＯＨをドライブレンドして一括して押出機に
供給する方法、ウ）ＥＶＯＨを押出機に供給して溶融さ
せたところに固体状の末端カルボン酸変性ＥＶＯＨを供
給する方法、エ）ＥＶＯＨを押出機に供給して溶融させ
たところに溶融状態の末端カルボン酸変性ＥＶＯＨを供
給する方法等を挙げることができるが、中でも、イ）の
方法が装置の簡便さ、ブレンド物のコスト面等で実用的
である。

【００２６】押出機内での樹脂温度は、１５０〜３００
℃（更には１７０〜２８０℃）が好ましく、かかる樹脂
温度が１５０℃未満では充分に反応を進行させることが
難しく、逆に３００℃を越えるとＥＶＯＨ（組成物）が
熱劣化をおこす恐れがあり好ましくない。

【００２７】押出機内での滞留時間は、１分〜１時間
（更には３〜３０分）が好ましく、かかる滞留時間が１
分未満では充分に反応を進行させることが難しく、逆に
１時間を越えるとＥＶＯＨ（組成物）が熱劣化をおこす
恐れがあり好ましくない。

【００２８】更に本発明においては、本発明の目的を阻
害しない範囲において、ＥＶＯＨ組成物中に飽和脂肪族
アミド(例えばステアリン酸アミド等)、不飽和脂肪酸ア
ミド(例えばオレイン酸アミド等)、ビス脂肪酸アミド
(例えばエチレンビスステアリン酸アミド等)、脂肪酸金
属塩(例えばステアリン酸カルシウム等)、低分子量ポリ
オレフィン(例えば分子量５００〜１０,０００程度の低
分子量ポリエチレン、又は低分子量ポリプロピレン等)
などの滑剤、無機酸（例えばリン酸、ホウ酸等）、有機
酸（例えば酢酸、ステアリン酸等）、無機塩（例えばリ
ン酸のアルカリ金属・アルカリ土類金属塩、ハイドロタ
ルサイト等）、有機酸塩（例えば酢酸のアルカリ金属・
アルカリ土類金属塩等）、可塑剤（例えばエチレングリ
コール、グリセリン、ヘキサンジオール等の脂肪族多価
アルコールなど）、酸素吸収剤（例えば還元鉄粉類、ア
スコルビン酸等）、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤
（例えばチバスペシャルティケミカルズ社製ＩＲＧＡＮ
ＯＸ１０９８など）、紫外線吸収剤、着色剤、界面活性
剤、抗菌剤、消臭剤（例えば活性炭等）、アンチブロッ
キング剤（例えばタルク微粒子など）、スリップ剤（例
えば無定形シリカ微粒子など）、無機充填材（例えば酸
化ケイ素、二酸化チタン、クレー、タルク、ベントナイ
ト、水膨潤性フィロケイ酸塩など）、他樹脂（例えばポ
リオレフィン、ポリアミド等）等を配合しても良い。

【００２９】特に、かかるＥＶＯＨ組成物にアルカリ金
属および／またはアルカリ土類金属を含有させること
も、本発明の効果をより顕著に得られる点で好ましく、
かかるアルカリ金属やアルカリ土類金属としては、ナト
リウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、マンガ
ン、銅、コバルト、亜鉛などが挙げられ、中でもナトリ
ウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムが好まし
く、これらの金属を含有させるに当たっては、酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、ラウリル酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、ベヘニン酸等の有機酸や、硫酸、亜硫酸、炭酸、
リン酸等の無機酸の金属塩として含有させることが好ま
しく、好適には酢酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩であ
る。また、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金
属の含有量としては、ＥＶＯＨ組成物中に金属換算で１
０〜５００ｐｐｍ（更には２０〜４００ｐｐｍ、特には
５０〜３００ｐｐｍ）とすることが好ましく、かかる含
有量が１０ｐｐｍ未満では、その含有効果を得ることが
困難となり、逆に５００ｐｐｍを越えると、得られる成
形物の外観が悪化することがあり好ましくない。異なる
２種以上のアルカリ金属および／またはアルカリ土類金
属を含有させる場合は、その合計量が上記含有量範囲に
あることが好ましい。

【００３０】ＥＶＯＨ組成物中にアルカリ金属および／
またはアルカリ土類金属を含有させる方法については、
特に限定されず、１）含水率２０〜８０重量％のＥＶＯ
Ｈの多孔性析出物を、アルカリ金属化合物および／また
はアルカリ土類金属化合物水溶液と接触させて、アルカ
リ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物を
含有させてから乾燥する方法、２）ＥＶＯＨの均一溶液
（水／アルコール溶液等）にアルカリ金属化合物および
／またはアルカリ土類金属化合物を含有させた後、凝固
液中にストランド状に押し出し、次いで得られたストラ
ンドを切断してペレットとして、更に乾燥処理をする方
法、３）ＥＶＯＨとアルカリ金属化合物および／または
アルカリ土類金属化合物を一括して混合してから押出機
等で溶融混練する等を挙げることができる。本発明の効
果をより顕著に得るためには、分散性に優れた１）また
は２）の方法が好ましい。また、アルカリ金属化合物に
ついてはＥＶＯＨの製造時に調整することも可能で、例
えば、ケン化工程で使用したアルカリ（水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等）を酢酸で中和して、副生成する
酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等の量を水洗処理により
調整したりすることも可能である。

【００３１】本発明の延伸成形体は、上記の如きＥＶＯ
Ｈ組成物を用いて製造されるものであるが、下記（１）
及び（２）式を満足する条件で延伸した延伸成形体であ
ることを最大の特徴とするものである。

【００３２】 σ２／σ１＞（Ｔｍ−Ｔ）／３１．２ ・・・（１） Ｔｍ−Ｔ≧４０ ・・・（２） 但し、σ１は歪速度０．１(sec^-1)でＥＶＯＨ組成物を
引っ張った時の伸度λ＝exp(L/L0)が２の時の応力（Ｍ
Ｐａ）、σ２は同λ＝exp(L/L0)が２０の時の応力（Ｍ
Ｐａ）、ＴｍはＥＶＯＨ組成物中のＥＶＯＨの融点
（℃）、Ｔは延伸温度（℃）をそれぞれ表す。

【００３３】尚、σ１及びσ２の測定に当たっては、Ｅ
ＶＯＨ組成物を厚さ約０．２ｍｍ、長さ３００ｍｍ、幅
１０ｍｍの短冊形に成形して測定用試料とし、かかる試
料のＴ℃における伸張時の公称応力を一軸伸張歪速度が
０．１ｓｅｃ^−１で伸張レオメーター（例えば、岩本製
作所製「ＭＩ−ＭＲ−１０」、チャック間距離は１５０
ｍｍ）を使用して測定する。得られた応力−伸度比曲線
より、伸度比が２及び２０の時の応力をそれぞれσ１及
びσ２とすることができる。

【００３４】また、Ｔｍの測定に当たっては、示差走査
型熱量計（例えば、パーキンエルマー社製「ＤＳＣ−
７」、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）を使用して測定するこ
とができ、吸熱ピークを示す融解曲線の融解ピークの温
度をＴｍとする。尚、ＥＶＯＨ組成物が２種以上のＥＶ
ＯＨを含有するときのＴｍは、含有されるＥＶＯＨの最
も高い融点をＴｍとする。

【００３５】即ち、本発明においては、上記の如きＥＶ
ＯＨ組成物を延伸して成形体を製造するに当たって、Ｅ
ＶＯＨ組成物中のＥＶＯＨの融点（Ｔｍ）と延伸温度
（Ｔ）の差が上記の（１）及び（２）式を満足するよう
にする必要があり、用いるＥＶＯＨ組成物の特性（応力
比やＥＶＯＨの融点）に合わせて、延伸温度をコントロ
ールすることに特徴を有するのである。

【００３６】従って、上記（１）式の左辺の値が右辺の
値以下になるときは、配向が十分にかからず、その結果
バリア性の向上が望めず本発明の目的を達成することが
できず、また、上記（２）式の左辺の値が４０未満とな
るときも、延伸時の張力が不十分となって延伸が不可能
となって本発明の目的を達成することが不可能となる。
尚、該（２）式の左辺の上限値はＥＶＯＨの延伸可能な
温度範囲等を考慮すれば、１４０℃以下とすることが好
ましく、下記の（２’）式の範囲とすることが好まし
く、更には（２''）式、特には（２'''）式の範囲とす
ることが好ましい。

【００３７】 １４０≧Ｔｍ−Ｔ≧４０ ・・・（２’） １３０≧Ｔｍ−Ｔ≧４０ ・・・（２''） １２０≧Ｔｍ−Ｔ≧４０ ・・・（２'''） 本発明においては、上記の（１）及び（２）式を満足す
る条件で上記のＥＶＯＨ組成物を延伸成形を行えば良
く、かかる延伸成形に当たっては、ＥＶＯＨ組成物単体
を延伸して成形物としても良いが、他の熱可塑性樹脂と
積層してから延伸して、或いはＥＶＯＨ組成物を単体で
延伸した後に他の熱可塑性樹脂と積層して、成形物とす
ることもできるが、他の熱可塑性樹脂と積層してから延
伸して（多層）延伸成形体とすることが実用上好まし
く、かかる方法について以下説明するが、これに限定さ
れるものではない。

【００３８】積層される他の熱可塑性樹脂としては、ポ
リオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド
系樹脂、共重合ポリアミド、ポリスチレン系樹脂、ポリ
塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリ
エステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩
素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙げら
れ、好適にはポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂が用いられ
る。中でもポリオレフィン系樹脂とポリアミド系樹脂の
場合、本発明の目的を顕著に発揮することができ、かか
るポリオレフィン系樹脂としては、具体的に直鎖状低密
度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、
中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）の部分
ケン化物、アイオノマー、エチレン−プロピレン（ブロ
ック又はランダム）共重合体、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸
エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−
オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合
体、ポリブテン、ポリペンテン、ポリメチルペンテン等
のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらのオレ
フィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又はその
エステルでグラフト変性したものやこれらのブレンド物
などの広義のポリオレフィン系樹脂を挙げることがで
き、特に、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンランダム
共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体が、
多層延伸成形体の外観と剛性に優れる点で好ましい。

【００３９】また、かかるポリアミド系樹脂としては、
ポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ−ω−アミノヘプ
タン酸（ナイロン７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナ
イロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、
ポリラウリルラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレン
ジアミンアジパミド（ナイロン２６）、ポリテトラメチ
レンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレン
アジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセバ
カミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカ
ミド（ナイロン６１２）、ポリオクタメチレンアジパミ
ド（ナイロン８６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナ
イロン１０８）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共
重合体（ナイロン６／１２）、カプロラクタム／ω−ア
ミノノナン酸共重合体（ナイロン６／９）、カプロラク
タム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合
体（ナイロン６／６６）、ラウリルラクタム／ヘキサメ
チレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン１
２／６６）、エチレンジアミンアジパミド／ヘキサメチ
レンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン２６
／６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニ
ウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケ
ート共重合体（ナイロン６６／６１０）、エチレンアン
モニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムア
ジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共
重合体（ナイロン６／６６／６１０）、ポリヘキサメチ
レンイソフタルアミド、ポリヘキサメチレンテレフタル
アミド、ヘキサメチレンイソフタルアミド／テレフタル
アミド共重合体あるいはこれらのポリアミド系樹脂をメ
チレンベンジルアミン、メタキシレンジアミン等の芳香
族アミンで変性したものやメタキシリレンジアンモニウ
ムアジペート等が挙げられ、これらの１種または２種以
上のブレンド物が用いられ、更にはこれらの中でも、融
点が２４０℃以下、特に融点が１６０〜２３０℃のポリ
アミド系樹脂が好ましく、具体的にはポリカプラミド
（ナイロン６）、ポリラウリルラクタム（ナイロン１
２）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナ
イロン６／１２）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジ
アンモニウムアジペート共重合体（ナイロン６／６６）
等が用いられる。

【００４０】また、本発明においては、かかる熱可塑性
樹脂に本発明の目的を阻害しない範囲において、上述の
各種添加剤、改質剤、他樹脂等を配合しても良い。

【００４１】多層延伸成形体は、上記の如き特定のＥＶ
ＯＨ組成物（層）と熱可塑性樹脂（層）からなる多層シ
ートを延伸成形してなるもので、かかる多層延伸成形体
の製造法についてより具体的に説明する。

【００４２】かかる多層延伸成形体を製造するに当たっ
ては、該ＥＶＯＨと熱可塑性樹脂を積層した多層シート
（積層体）を作製した後に、延伸処理、特に加熱延伸処
理を施して成形するのである。

【００４３】先ず該ＥＶＯＨ組成物からなる層の少なく
とも片面に熱可塑性樹脂を積層して多層シートを作製す
るのであるが、積層方法としては、例えば該ＥＶＯＨ組
成物からなるフィルムやシートに熱可塑性樹脂を溶融押
出する方法、逆に熱可塑性樹脂の層に該ＥＶＯＨ組成物
を溶融押出する方法、該ＥＶＯＨ組成物と熱可塑性樹脂
とを共押出する方法、更には該ＥＶＯＨ組成物からなる
フィルムやシートと熱可塑性樹脂からなるフィルムやシ
ートとを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポ
リエステル系化合物、ポリウレタン化合物等の公知の接
着剤を用いてドライラミネートする方法等が挙げられ
る。

【００４４】次いで、得られた多層シートに延伸処理を
施すことにより延伸成形体に成形するのであるが、本発
明においては、上記の如く（１）及び（２）式を満足す
る条件、即ち、使用するＥＶＯＨ組成物に合わせて、
（１）及び（２）式を満足する延伸温度の設定を行って
加熱延伸処理を施せば良い。

【００４５】ここで加熱延伸処理とは、熱的に均一に加
熱されたフィルム、シート、パリソン状の積層体をチャ
ック、プラグ、真空力、圧空力、ブローなどにより、カ
ップ、トレイ、チューブ、ボトル、フィルム状に均一に
成形する操作を意味し、かかる延伸については、一軸延
伸、二軸延伸のいずれであってもよく、できるだけ高倍
率の延伸を行ったほうが物性的に良好で、延伸時にピン
ホールやクラック、延伸ムラや偏肉、デラミ等の生じな
い、ガスバリア性に優れた延伸成形物が得られる。

【００４６】延伸方法としては、ロール延伸法、テンタ
ー延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法、真空圧
空成形等のうち延伸倍率の高いものも採用できる。二軸
延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸方式のい
ずれの方式も採用できる。延伸温度は６０〜１７０℃、
好ましくは８０〜１６０℃程度の範囲から選ばれる。

【００４７】延伸が終了した後、次いで熱固定を行うこ
とも好ましい。熱固定は周知の手段で実施可能であり、
上記延伸フィルムを緊張状態を保ちながら８０〜１７０
℃、好ましくは１００〜１６０℃で２〜６００秒間程度
熱処理を行う。

【００４８】また、生肉、加工肉、チーズ等の熱収縮包
装用途に用いる場合には、延伸後の熱固定は行わずに製
品フィルムとし、上記の生肉、加工肉、チーズ等を該フ
ィルムに収納した後、５０〜１３０℃、好ましくは７０
〜１２０℃で、２〜３００秒程度の熱処理を行って、該
フィルムを熱収縮させて密着包装をする。

【００４９】かくして本発明の（多層）延伸成形体が得
られるわけであるが、かかる多層延伸成形体の層構成と
しては、該ＥＶＯＨ組成物からなる層をａ、熱可塑性樹
脂からなる層をｂとするとき、ａ／ｂの層構成のみなら
ず、ｂ／ａ／ｂ、ｂ／ａ／ｂ／ａ、ｂ／ａ／ｂ／ａ／
ｂ、ｂ／ａ／ｂ／ａ／ｂ／ａ、ｂ／ａ／ｂ／ａ／ｂ／ａ
／ｂ等の任意の組み合わせが可能であり、更には、少な
くともＥＶＯＨ組成物と熱可塑性樹脂の混合物からなる
リグラインド層をＲとするとき、ｂ／Ｒ／ａ、ｂ／Ｒ／
ａ／ｂ、ｂ／Ｒ／ａ／Ｒ／ｂ、ｂ／ａ／Ｒ／ａ／ｂ、ｂ
／Ｒ／ａ／Ｒ／ａ／Ｒ／ｂ等とすることも可能である。
更に該ＥＶＯＨ組成物や熱可塑性樹脂以外の樹脂層を設
けることも可能である。

【００５０】また、本発明の（多層）延伸成形体は、該
ＥＶＯＨ組成物層と熱可塑性樹脂層との間に、或いは該
ＥＶＯＨ組成物層と上記リグラインド層との間に必要に
応じて接着性樹脂を使用することも、外観に優れた多層
延伸成形体が得られる点で好ましく、該接着性樹脂とし
ても特に限定されず、種々のものを使用することができ
るが、一般的には、不飽和カルボン酸またはその無水物
をオレフィン系重合体（上述の広義のポリオレフィン系
樹脂）に付加反応やグラフト反応等により化学的に結合
させて得られるカルボキシル基を含有する変性オレフィ
ン系重合体を挙げることができ、具体的には、無水マレ
イン酸グラフト変性ポリエチレン、無水マレイン酸グラ
フト変性ポリプロピレン、無水マレイン酸グラフト変性
エチレン−プロピレン共重合体、無水マレイン酸グラフ
ト変性エチレン−エチルアクリレート共重合体、無水マ
レイン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重合体等
から選ばれた１種または２種以上の混合物が好適なもの
として挙げられる。このときの、オレフィン系重合体に
含有される不飽和カルボン酸又はその無水物の量は、
０．００１〜３重量％が好ましく、さらに好ましくは
０．０１〜１重量％、特に好ましくは０．０３〜０．５
重量％である。該変性物中の変性量が少ないと、層間接
着性の向上効果に乏しく、逆に多いと架橋反応を起こ
し、成形性が悪くなることがあり好ましくない。

【００５１】またこれらの接着性樹脂にはポリイソブチ
レン、エチレン−プロピレンゴム等のゴム・エラストマ
ー成分、更にはｂ層の樹脂等をブレンドすることも可能
である。特に、接着性樹脂の母体のポリオレフィン系樹
脂と異なるポリオレフィン系樹脂をブレンドすることに
より、接着性が向上することがあり有用である。

【００５２】また、本発明においては、ａにｂ、ｂにａ
をブレンドしたり、ａやｂの少なくとも一方に両層面の
密着性を向上させる樹脂を配合することも可能である。

【００５３】また、多層延伸成形体の各層の厚みは、層
構成、熱可塑性樹脂の種類、用途や容器形態、要求され
る物性などによって一概に言えないが、通常は、該ＥＶ
ＯＨ組成物層については１〜１００μｍ（更には５〜５
０μｍ）が好ましく、熱可塑性樹脂層については５〜３
００μｍ（更には１０〜１００μｍ）が好ましく、該Ｅ
ＶＯＨ組成物層が１μｍ未満ではガスバリア性が不足
し、またその厚み制御が不安定となり、逆に１００μｍ
を越えると耐衝撃性が劣り、かつ経済的でなく好ましく
なく、また熱可塑性樹脂層が５μｍ未満では剛性が不足
し、逆に３００μｍを越えると重量が大きくなり、かつ
経済的でなく好ましくない。

【００５４】かくして得られた本発明の（多層）延伸成
形体は、一般的な食品の他、マヨネーズ、ドレッシング
等の調味料、味噌等の発酵食品、サラダ油等の油脂食
品、飲料、化粧品、医薬品、洗剤、香粧品、工業薬品、
農薬等各種の容器として有用であるが、特に、本発明の
（多層）延伸成形体はガスバリア性の向上効果に優れる
ため、酸化劣化しやすい食品など高度にガスバリア性の
要求される包装体の用途に有用である。

【００５５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。

【００５６】尚、例中「部」、「％」とあるのは特に断
りのない限り重量基準を示す。

【００５７】アルカリ（土類）金属含有量の測定につい
ては、ＥＶＯＨ組成物を灰化後、塩酸水溶液に溶解して
原子吸光分析法によりアルカリ（土類）金属を定量する
ことにより行った。

【００５８】またＥＶＯＨの融点の測定については、示
差走査熱量計（パーキンエルマー社製「ＤＳＣ−７」）
を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定することにより
行った。

【００５９】実施例１ ［末端カルボン酸変性ＥＶＯＨの製造］水５０％、イソ
プロパノール５０％からなる混合溶媒６０部に、ＥＶＯ
Ｈ［エチレン含有量２９モル％、ケン化度９９．７モル
％、ＭＦＲ８ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０
ｇ）］３０部を加え、６０〜７０℃にて約２時間攪拌し
ＥＶＯＨを溶解せしめ、透明な溶液を調整した。次に、
該溶液に過酸化水素（３５％水溶液）１０部を添加し、
８０℃で約２時間攪拌下に酸化分解反応させた後、さら
にカタラーゼ３０００ｐｐｍを添加して残存過酸化水素
を除去し、乾燥して、末端カルボン酸変性ＥＶＯＨを得
た。末端カルボキシル基の含有量は０．０５ｍｅｑ／ｇ
（酸性条件下、電導度滴定により測定）であった。

【００６０】［ＥＶＯＨ組成物の製造］ＥＶＯＨ［エチ
レン含有量３４モル％、ケン化度９９．８モル％、ＭＦ
Ｒ３．５ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、固
有粘度１．０４ｄｌ／ｇ（３０℃）、融点１８２℃、酢
酸ナトリウム含有量１２０ｐｐｍ（ナトリウム換算）］
１００部と上記で得られた末端カルボン酸変性ＥＶＯＨ
０．５部を添加して、よく混合した後、二軸押出機（同
方向二軸押出機）に供給して、下記の条件で溶融状態
（樹脂温度２７０℃）でブレンドした。ただし、ＥＶＯ
Ｈ中の酢酸ナトリウムについては、ＥＶＯＨ製造時にお
けるケン化工程で副生成した酢酸ナトリウムの量を水洗
処理により調整することにより含有せしめた。

【００６１】 （押出機の溶融押出条件） スクリュー内径 ３０ｍｍ Ｌ／Ｄ ４９ 押出温度 Ｃ１：１８０℃ Ａ：２３０℃ Ｃ２：２２０℃ Ｄ：２３０℃ Ｃ３：２３０℃ Ｃ４：２４０℃ Ｃ５：２４０℃ Ｃ６：２４０℃ Ｃ７：２４０℃ Ｃ８：２４０℃ 平均滞留時間 １０分 上記の押出機の先端のダイスから溶融樹脂がストランド
状に押し出され、その後冷却水（５℃）中を通過させる
ことにより冷却固化されて、ペレタイザーでカッティン
グされ、目的とするＥＶＯＨ組成物のペレットが得られ
た。

【００６２】続いて、上記で得られたＥＶＯＨ組成物、
熱可塑性樹脂［ポリプロピレン、日本ポリケム社製「ノ
バテックＰＰ ＥＡ８」、ＭＦＲ０．８ｇ／１０分（２
３０℃、荷重２１６０ｇ）］及び接着性樹脂［三菱化学
社製「ＭＯＤＩＣ−ＡＰ Ｐ５２３」、ＭＦＲ２．５ｇ
／１０分（２３０℃、荷重２１６０ｇ）］を、３種５層
共押出しＴダイシート製膜装置に供給して、熱可塑性樹
脂層（６０μｍ）／接着性樹脂層（１５μｍ）／ＥＶＯ
Ｈ組成物層（３０μｍ）／接着性樹脂層（１５μｍ）／
熱可塑性樹脂層（６０μｍ）の構成の多層シートを得
た。

【００６３】次いで、上記で得られた多層シートを二軸
延伸装置に供給して、延伸温度（Ｔ）１４０℃で縦３
倍、横３倍の逐次二軸延伸処理を行って、熱可塑性樹脂
層（６０μｍ）／接着性樹脂層（１５μｍ）／ＥＶＯＨ
組成物層（３０μｍ）／接着性樹脂層（１５μｍ）／熱
可塑性樹脂層（６０μｍ）の構成の多層延伸成形体（フ
ィルム）を得た。

【００６４】尚、上記ＥＶＯＨの融点（Ｔｍ）は、１８
２℃で、ＥＶＯＨ組成物のσ１及びσ２を本文中に記載
の方法で測定したところ、σ１＝５．２、σ２＝８．１
で、σ２／σ１＝１．５６であった。

【００６５】これらの値から、Ｔｍ−Ｔ＝１８２−１４
０＝４２となり、（１）式の左辺＝１．５６、同右辺＝
４２／３１．２＝１．３５で、（１）及び（２）式を満
足するのもであった。

【００６６】得られた多層延伸成形体のガスバリア性
（酸素透過率）の向上効果の評価を以下の要領で行っ
た。 （ガスバリア性の向上）得られた多層延伸成形体及び延
伸処理前の多層シートの酸素透過率を２０℃、６５％Ｒ
Ｈで測定して、（多層延伸成形体の酸素透過率）／（延
伸処理前の多層シートの酸素透過率）の比を求めて以下
の様に判定した。 ○ −−− 上記の比が０．８未満 △ −−− 上記の比が０．８〜０．９未満 × −−− 上記の比が０．９〜１

【００６７】実施例２ 実施例１において、ＥＶＯＨとして、エチレン含有量３
８モル％、ケン化度９９．８モル％、ＭＦＲ４ｇ／１０
分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、固有粘度１．０１ｄ
ｌ／ｇ（３０℃）、融点１７３℃、酢酸ナトリウム含有
量１４０ｐｐｍ（ナトリウム換算）のＥＶＯＨを用いた
以外は同様に末端カルボン酸変性ＥＶＯＨと溶融ブレン
ドして同様に多層シートを得、更に延伸温度（Ｔ）を１
３０℃とした以外は同様に多層延伸成形体を得て、同様
に評価を行った。ただし、ＥＶＯＨ中の酢酸ナトリウム
については、ＥＶＯＨ製造時におけるケン化工程で副生
成した酢酸ナトリウムの量を水洗処理により調整するこ
とにより含有せしめた。

【００６８】尚、上記ＥＶＯＨの融点（Ｔｍ）は、１７
３℃で、ＥＶＯＨ組成物のσ１及びσ２を本文中に記載
の方法で測定したところ、σ１＝４．８、σ２＝７．１
で、σ２／σ１＝１．４８であった。これらの値から、
Ｔｍ−Ｔ＝１７３−１３０＝４３となり、（１）式の左
辺＝１．４８、同右辺＝４３／３１．２＝１．３８で、
（１）及び（２）式を満足するのもであった。

【００６９】実施例３ 実施例１において、ＥＶＯＨとして、エチレン含有量３
４モル％、ケン化度９９．８モル％、ＭＦＲ３．５ｇ／
１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、固有粘度１．０
４ｄｌ／ｇ（３０℃）、融点１８２℃、酢酸カリウム含
有量８０ｐｐｍ（カリウム換算）、酢酸ナトリウム含有
量８０ｐｐｍ（ナトリウム換算）のＥＶＯＨを用いた以
外は同様に末端カルボン酸変性ＥＶＯＨと溶融ブレンド
（ただし、末端カルボン酸変性ＥＶＯＨの添加量は上記
ＥＶＯＨ１００部に対して０．３部とした）して同様に
多層シートを得て、同様に多層延伸成形体を得て、同様
に評価を行った。ただし、ＥＶＯＨ中の酢酸カリウムお
よび酢酸ナトリウムについては、ＥＶＯＨ製造時におけ
るケン化工程後のＥＶＯＨの水／メタノール溶液を水槽
にストランド状に押し出して凝固させてカッターで切断
して得たペレット状の多孔性析出物を酢酸水溶液で洗浄
後、酢酸カリウムおよび酢酸ナトリウムを含有した水溶
液に投入して撹拌することにより含有せしめた。

【００７０】尚、上記ＥＶＯＨの融点（Ｔｍ）は、１８
２℃で、ＥＶＯＨ組成物のσ１及びσ２を本文中に記載
の方法で測定したところ、σ１＝５．１、σ２＝７．８
で、σ２／σ１＝１．５３であった。これらの値から、
Ｔｍ−Ｔ＝１８２−１４０＝４２となり、（１）式の左
辺＝１．５３、同右辺＝４２／３１．２＝１．３５で、
（１）及び（２）式を満足するのもであった。

【００７１】比較例１ 実施例１において、ＥＶＯＨ組成物として、エチレン含
有量３４モル％、ケン化度９９．８モル％、ＭＦＲ１４
ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、固有粘度
０．９０ｄｌ／ｇ（３０℃）、融点１８２℃、酢酸ナト
リウム含有量１２０ｐｐｍ（ナトリウム換算）のＥＶＯ
Ｈのみ（末端カルボン酸変性ＥＶＯＨの添加なし）を用
いた以外は同様に多層シートを得て、同様に多層延伸成
形体を得て、同様に評価を行った。尚、上記ＥＶＯＨの
融点（Ｔｍ）は、１８２℃で、ＥＶＯＨ組成物のσ１及
びσ２を本文中に記載の方法で測定したところ、σ１＝
６．８、σ２＝７．５で、σ２／σ１＝１．１０であっ
た。これらの値から、Ｔｍ−Ｔ＝１８２−１３０＝５２
となり、（１）式の左辺＝１．１０、同右辺＝５２／３
１．２＝１．６７で、（２）式は満足するが、（１）式
を逸脱するものであった。

【００７２】比較例２ 実施例１において、延伸温度を１５０℃にした以外は同
様に多層シートを得て、同様に多層延伸成形体を得て、
同様に評価を行った。尚、上記ＥＶＯＨの融点（Ｔｍ）
は、１８２℃で、ＥＶＯＨ組成物のσ１及びσ２を本文
中に記載の方法で測定したところ、σ１＝４．５、σ２
＝６．０で、σ２／σ１＝１．３３であった。これらの
値から、Ｔｍ−Ｔ＝１８２−１５０＝３２となり、
（１）式の左辺＝１．３３、同右辺＝３２／３１．２＝
１．０３で、（１）式は満足するが、（２）式を逸脱す
るものであった。

【００７３】実施例及び比較例の評価結果を表１にまと
めて示す。

【００７４】

【００７５】

【発明の効果】本発明の延伸成形体は、特定のＥＶＯＨ
組成物を特定の温度条件下で延伸成形されてなるため、
得られる成形体はガスバリア性の向上効果に優れ、一般
的な食品の他、マヨネーズ、ドレッシング等の調味料、
味噌等の発酵食品、サラダ油等の油脂食品、飲料、化粧
品、医薬品、洗剤、香粧品、工業薬品、農薬等各種の容
器として有用であるが、特に、酸化劣化しやすい食品な
ど高度にガスバリア性の要求される包装体の用途に有用
である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA29 AA84 AF08Y AF14Y AF21Y AH04 BB07 BC01 4F100 AK07 AK69A AT00B AT00C BA03 BA05 BA06 BA10B BA10C BA13 EH23 EJ37A GB15 JD02 YY00 4F210 AA19 AE01 AG01 AG03 AR06 AR08 QC06 QG01 QG15 QG18 4J002 BE03W BE03X FD010 GG02

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
   組成物からなり、かつ下記（１）及び（２）式を満足す
   る条件で延伸して得られたことを特徴とする延伸成形
   体。 σ２／σ１＞（Ｔｍ−Ｔ）／３１．２ ・・・（１） Ｔｍ−Ｔ≧４０ ・・・（２） （但し、σ１は歪速度０．１(sec^-1)でエチレン−酢酸
   ビニル共重合体ケン化物組成物を引っ張った時の伸度λ
   ＝exp(L/L0)が２の時の応力（ＭＰａ）、σ２は同λ＝e
   xp(L/L0)が２０の時の応力（ＭＰａ）、Ｔｍはエチレン
   −酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物中のエチレン−酢
   酸ビニル共重合体ケン化物の融点（℃）、Ｔは延伸温度
   （℃）をそれぞれ表す）
2. 【請求項２】 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
   組成物の層を中間層とする積層体からなることを特徴と
   する請求項１記載の延伸成形体。