JP2001150522A

JP2001150522A - ポリエステル容器及びその製造方法

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Publication number: JP2001150522A
Application number: JP33567399A
Authority: JP
Inventors: Munehisa Hirota; 宗久廣田; Atsushi Kikuchi; 淳菊地
Original assignee: Toyo Seikan Kaisha Ltd
Current assignee: Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Priority date: 1999-11-26
Filing date: 1999-11-26
Publication date: 2001-06-05
Anticipated expiration: 2019-11-26
Also published as: JP4586224B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性に優れ、食品、飲料等を充填・密封後に
高温でレトルト殺菌処理を行うことが可能であり、上記
レトルト殺菌処理を行っても容器の底部の熱収縮による
変形及び白化を生じない高耐熱性を有するポリエステル
容器及びその製造方法を提供する。【解決手段】胴部と底部がヒートセットされたポリエス
テル容器であって、少なくとも容器の底部が、ＤＳＣ曲
線上で１５０℃以上、融解開始点以下に吸熱ピークを有
するようにポリエステル容器を構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する分野】本発明は、ポリエチレンテレタフ
ート等のポリエステル樹脂から成るプリフォームを二軸
延伸ブロー成形することによって得られるポリエステル
容器に関し、特に、ベビーフード等の食品、或いはミル
ク入りコーヒー等の飲料を充填・密封後、レトルト殺菌
を行うポリエステル容器及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレタレート等のポリエ
ステル樹脂から成るプリフォームを、ガラス転移点（Ｔ
ｇ）以上で熱結晶化温度以下に加熱した後、二軸延伸ブ
ロー成形を行って広口の瓶状とした、或いはボトル状と
したポリエステル容器は、透明性、耐衝撃性、ガスバリ
ヤー性等に優れ、各種の食品、調味料、飲料等に広く採
用されている。しかしながら、二軸延伸ブロー成形時に
結晶化を行うと共に、上記成形時のひずみを除去する結
晶化温度以上のヒートセットを、上記二軸延伸ブロー成
形後に行わないと、ポリエステル容器は耐熱性がなく、
７０℃以上の温度条件下では熱収縮によって著しく変形
する。このため、耐熱性を付与するため、ポリエステル
樹脂から成るプリフォームの口部を適宣加熱によって結
晶化させ、上記プリフォームを金型温度が１４０℃前後
の金型により二軸延伸ブロー成形してヒートセットする
方法が採用されているが、上記方法による容器は、例え
ば、１２０℃で２０〜５０分のレトルト殺菌を行うと、
容器の底部が収縮して上記底部に変形を生じ、或いはそ
の変形が容器本体の底部近傍にまで及んで上記容器本体
に変形を生じると共に底部が白化する。

【０００３】一方、特開平９−２１６２７５号公報に例
示されるように、口部を白化処理したプリフォームを１
００〜１２０℃に加熱し、前記温度よりも高い一次ブロ
ー成形金型により一次中間成形品とし、次いで、上記一
次中間品を２００〜２３５℃に加熱して熱収縮させて二
次中間品とした後、上記加熱を利用して、上記二次中間
品を二軸延伸ブロー成形すると共に容器本体を熱固定し
て容器とすることが提案されているが、底部の延伸とヒ
ートセットが十分に行われていないため、同様に、１２
０℃で３０分のレトルト殺菌を行うと、容器の底部が部
分的に白化する。そして、上記したレトルト殺菌時にお
ける底部の変形は、二次金型による二軸延伸ブロー成形
時の残留歪みに起因し、レトルト殺菌時の加熱によって
熱収縮を生じるためである。一方、容器の底部の白化
は、上記底部中心は二軸延伸ブロー成形時に十分延伸が
行われないため、レトルト殺菌時の加熱によって球晶結
晶化して白化する。このため、従来提案されているポリ
エステル容器は、９５℃の充填温度程度の熱収縮に対す
る耐熱性及び白化防止が限界であり、ベビーフード等の
食品、ミルク入りコーヒー等の飲料を充填後に、１００
℃以上、特に１２０℃で２０〜５０分といった高温でレ
トルト殺菌処理を行うことができないといった問題があ
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする問題】そこで本発明は、耐熱
性に優れ、食品、飲料等を充填・密封後に高温でレトル
ト殺菌処理を行うことが可能であり、上記レトルト殺菌
処理を行っても容器の底部の熱収縮による変形及び白化
を生じない高耐熱性を有するポリエステル容器及びその
製造方法を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、胴部と
底部をヒートセットしたポリエステル容器であって、少
なくとも底部が、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）曲線上で
１５０℃以上、融解開始点以下に吸熱ピークを有するポ
リエステル容器が提供される。また、本発明によれば、
上記ポリエステル容器において、少なくとも底部の結晶
化度が３５％以上であるポリエステル容器が提供され
る。さらに、本発明によれば、ポリエステル樹脂から成
るプリフォームを、一次金型で二軸延伸ブロー成形した
最終成形品よりも大きい中間成形品を熱収縮させた後、
上記熱収縮させた中間成形品を二次金型で二軸延伸ブロ
ー成形すると共に胴部と底部をヒートセットし、少なく
とも底部がＤＳＣ曲線上で１５０℃以上、融解開始点以
下に吸熱ピークを有する容器とするポリエステル容器の
製造方法が提供される。さらに、本発明によれば、上記
ポリエステル容器の製造方法において、少なくとも底部
の結晶化度が３５％以上であるポリエステル容器の製造
方法が提供される。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のポリエステル容器は、少
なくとも容器の底部で、ＤＳＣ曲線上で１５０℃以上、
融解開始点以下に吸熱ピークを有することを特徴とす
る。そして、ＤＳＣ曲線上の吸熱ピークが１５０℃未満
であると、高温によるレトルト殺菌時の耐熱性が劣り、
一方、融解開始点を超えると肌荒れを生じる。上記吸熱
ピークを有する本発明のポリエステル容器は、従来のポ
リエステル容器に比較して耐熱性が大幅に向上し、容器
内にベビーフード等の食品、ミルク入りコーヒー等の飲
料を充填後に、１００℃以上、特に１２０℃で２０〜５
０分といった高温でレトルト殺菌処理を行うことが可能
となる。

【０００７】本発明のポリエステル容器のＤＳＣ曲線上
での吸熱ピークとは、二次金型による二軸延伸ブロー成
形時に行われるヒートセットによって形成された準結晶
の融解を示すものであり、次のようにして測定したＤＳ
Ｃ曲線上におけるピークを意味する。ここで準結晶と
は、融点以下の任意の温度にて、ある時間以上熱処理さ
れることにより形成する構造領域のことである。その特
徴は、熱処理温度付近で融解することであり、従って、
材料固有の融点を持つ通常の結晶とは異なる。尚、本発
明のポリエステル容器の底部、口部を除く胴部のＤＳＣ
曲線上での吸熱ピークは、上記容器本体の二軸延伸ブロ
ー成形時の延伸が底部に比較して十分行われるため、１
４０℃以上、融解開始点以下でよい。但し、二次金型に
よる二軸延伸ブロー成形時に行われるヒートセットの温
度コントロールを考慮すると、ポリエステル容器の胴部
の上記吸熱ピークを底部と同じ条件とするのが好まし
い。本発明において、ＤＳＣ曲線上の吸熱ピークは次の
ようにして測定する。（ＤＳＣ測定）示差熱分析器を用いて、２０℃より１０
℃／ｍｉｎの速度で昇温させたときのガラス転移点（Ｔ
ｇ）〜融点（Ｔｍ）の温度範囲における吸熱ピークの有
無を確認した。

【０００８】また、本発明のポリエステル容器は、胴部
及び底部の結晶化度が３５〜５０％、好ましくは４２〜
４８％とすることを特徴とする。上記結晶化度が３５％
未満であると高温によるレトルト殺菌時に熱収縮による
変形を生じ、一方、５０％を超えると長時間の高温によ
るヒートセットが必要となり、肌荒れが生じる。結晶化
度は、次のようにして測定する。（密度測定）ｎ−ヘプタン−四塩化炭素系密度勾配管
（池田理化株式会社製）を使用し、２０℃の条件下で密
度を求めた。（結晶化度）ポリエチレンテレフタレートの場合、非晶
密度（ρａｍ）が１．３３５ｇ／ｃｍ^３、結晶密度（ρ
ｃ）が１．４５５であることが知られており、試料の密
度（ρ）と結晶化度（Ｘｃ）との関係は、下記式Ｘｃ＝（ρｃ／ρ）×〔（ρ−ρａｍ）／（ρｃ−ρａ
ｍ）〕×１００で与えられる。

【０００９】本発明のポリエステル容器は、ポリエステ
ル樹脂を射出成形したプリフォームの口部を適宣加熱手
段により結晶化させて上記口部に耐熱性を付与し、上記
プリフォームを、ガラス転移点（Ｔｇ）以上の温度、例
えば、９５〜１１５℃で一次金型で二軸延伸ブローして
底部を十分延伸した最終成形品よりも大きい中間成形品
を、１３０〜２００℃（加熱オーブン温度７００〜９０
０℃、４〜１０秒）に加熱して熱収縮させて上記二軸延
伸ブロー成形時の歪みを除去した後、上記熱収縮させた
中間成形品を、少なくとも底型の温度が１５０℃以上で
樹脂の融解開始点温度以下の二次金型で二軸延伸ブロー
成形して、口部の下方の胴部及び底部をヒートセットす
ることにより得ることができる。そして、必要に応じ
て、高温の二次金型からポリエステル容器の取り出し時
の変形を防止するため、２０〜２５℃のエアーで１〜５
秒のクーリングブローを行う。

【００１０】ポリエステル樹脂から成るプリフォーム
を、一次金型による二軸延伸ブロー成形、加熱処理によ
る熱収縮、二次金型による二軸延伸ブロー成形するにあ
ったって、上記一次金型、二次金型、或いは熱処理によ
る加熱収縮の温度制御は種々提案されているが、ベビー
フード等の食品、ミルク入りコーヒー等の飲料を充填後
に、１００℃以上、特に１２０℃で２０〜５０分といっ
た高温でのレトルト殺菌処理に耐える高耐熱性ポリエス
テル容器とするために、上記二次金型の温度を１５０℃
以上として、容器の少なくとも底部をヒートセットする
ことはこれまで知られていない。

【００１１】本発明者等は、プリフォームを一次金型で
二軸延伸ブローした中間成形品を、加熱処理により熱収
縮させて上記二軸延伸ブロー成形時の歪みを除去した
後、上記熱収縮させた中間成形品を金型温度が１５０℃
以上、好ましくは１８０℃以上で樹脂の融解開始点温度
以下の二次金型で二軸延伸ブロー成形して、胴部及び底
部をヒートセットしてポリエステル容器とした場合は、
容器底部、特にその中心部が二軸延伸ブロー成形時に十
分延伸が行われ、しかも、二次金型による二軸延伸ブロ
ー成形時の容器底部における残留歪みを除去でき、ベビ
ーフード等の食品、ミルク入りコーヒー等の飲料を充填
後に、１００℃以上、特に１２０℃で２０〜５０分とい
った高温のレトルト殺菌に耐える高耐熱性を保持し得る
分子構造が得られることを見出した。具体的には、一次
金型で二軸延伸ブロー成形した中間成形品を加熱処理し
て熱収縮させた後、この中間形成品を二軸延伸ブロー成
形する二次金型の温度を上記特定の温度に設定し、冷却
後に得られるポリエステル容器の少なくとも底部が、Ｄ
ＳＣ曲線上で１５０℃以上で融解開始点以下に吸熱ピー
クを有するようになるまで、（通常は約１〜１０秒程
度、好ましくは約３〜６秒程度）ヒートセットする。

【００１２】このような処理により、ポリエステル容器
の底部が十分に延伸されると共に、二次金型による二軸
延伸ブロー成型時の上記容器の底部における残留歪みを
除去できる。しかも、ポリエステル容器の底部の延伸に
よる配向と加熱により結晶化度が向上する（通常は３５
％以上）と共に、容器本体と底部の結晶化度分布のバラ
ツキ（１０％以内、好ましくは５％以内）が少ないポリ
エステル容器とすることができる。上記二次金型による
ヒートセット時の温度が１５０℃未満であると、目的と
する性状のポリエステル容器を得ることができず、ま
た、融解開始点を越えると、二軸延伸ブロー成形、ヒー
トセット後のポリエステル容器の表面が上記金型に融着
し、肌荒れや離型性が悪くなる等の問題を生じる。

【００１３】本発明のポリエステル容器を構成する材料
としては、二軸延伸ブロー成形及び結晶化可能なポリエ
ステル樹脂であれば任意のものを使用でき、エチレンテ
レフタレート系熱可塑性ポリエステル、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエス
テル、或いはこれらのポリエステル類とポリカーボネー
トやアリレート樹脂等のブレンド物を使用することがで
きる。本発明のポリエステル容器に用いるエチレンテレ
フタレート系熱可塑性ポリエステルは、エステル反復単
位の大部分、一般に７０モル％以上、特に８０モル％以
上をエチレンテレフタレート単位で占めるものであり、
ガラス転移点（Ｔｇ）が５０乃至９０℃、特に５５乃至
８０℃で、融点（Ｔｍ）が２００乃至２７５℃、特に２
２０乃至２７０℃である熱可塑性ポリエステル樹脂が好
適である。

【００１４】このような熱可塑性ポリエステル樹脂とし
ては、ホモポリエチレンテレフタレートが耐熱性の点で
好適であるが、エチレンテレフタレート単位以外のエス
テル単位の少量を含む共重合体ポリエステルも使用でき
る。

【００１５】テレフタル酸以外の二塩基酸としては、イ
ソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、セバチン
酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸；の１種
又は２種以上の組み合わせが挙げられる。また、エチレ
ングリコール以外のジオール成分としては、プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリ
コール、１，６−ヘキシレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド付加物等の１種又は２種以上が挙げられる。

【００１６】また、エチレンテレフタレート系熱可塑性
ポリエステルにガラス転移点の比較的高い、例えば、ポ
リエチレンナフタレート、ポリカーボネート、或いはポ
リアリレート等を５〜２５％程度ブレンドした複合材を
用いることができ、それにより高温時の材料強度を高め
ることもできる。さらに、ポリエチレンテレフタレート
と上記ガラス転移点の比較的高い材料を積層化して用い
ることもできる。また、上記したポリエステル樹脂には
必要に応じて、滑剤、改質剤、顔料、紫外線吸収剤等を
配合してもよい。

【００１７】本発明で使用するエチレンテレフタレート
系熱可塑性ポリエステルは、少なくともフィルムを形成
するに足る分子量を有するべきであり、用途に応じて、
射出グレード或いは押出しグレードのものが使用され
る。その固有粘度（Ｉ．Ｖ）は一般的に０．６乃至１．
４ｄＬ／ｇ、特に０．６３乃至１．３ｄＬ／ｇの範囲に
あるものが好ましい。

【００１８】また、本発明のポリエステル容器は、内外
層を構成するポリエステル樹脂層の中間層に酸素バリヤ
ー層を設けた多層構成としてもよい。酸素バリヤー層を
構成する熱可塑性樹脂としては、公知のものは全て使用
することができ、例えば、エチレン−ビニルアルコール
共重合体、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポ
リビニルアルコール、フッ素樹脂等が挙げられる。

【００１９】特に好ましい酸素バリヤー樹脂としては、
エチレン含有量が２０〜６０モル％、特に２５〜５０モ
ル％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度
が９６モル％以上、特に９９モル％以上となるようにケ
ン化して得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物が挙げられる。他の好ましい酸素バリヤー性樹脂とし
ては、炭素数１００個当たりのアミド基の数が５〜５０
個、特に６〜２０個の範囲にあるポリアミド類；例えば
ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６／６，６共重
合体、メタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）、ナイロ
ン６，１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１
３等が挙げられる。

【００２０】さらに、本発明のポリエステル容器は、上
記ガスバリヤー層を構成する樹脂中に酸素吸収剤を配合
してもよく、公知のこの種の用途に使用されている酸素
吸収剤は全て使用できるが、一般には還元性でしかも実
質上水に不溶なものが好ましい。好適な酸素吸収剤の例
としては、還元性を有する金属粉、例えば、還元性鉄、
還元性亜鉛、還元性錫粉；金属低位酸化物、例えば，Ｆ
ｅＯ、Ｆｅ_３Ｏ_４；還元性金属化合物、例えば、炭化
鉄、ケイ素鉄、鉄カルボニル、水酸化第一鉄等の一種又
は二種以上を組み合わせたものを主成分としたもの等が
挙げられ、これらは必要に応じて、アルカリ金属、アル
カリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸
塩、第三リン酸塩、有機酸塩、ハロゲン化物、さらに、
活性炭、活性アルミナ、活性白土のような助剤とも組み
合わせて使用することができる。或いは、多価フェノー
ルを骨格内に有する高分子化合物、例えば、多価フェノ
ール含有フェノール・アルデビド樹脂等が挙げられる。
これらの酸素吸収剤は、透明、或いは半透明を確保する
ため、一般に平均粒径１０μｍ以下、特に５μｍ以下の
粒径とするのが好ましい。

【００２１】本発明のポリエステル容器は、内外層を構
成するポリエステル樹脂層の中間層に、樹脂自体が酸素
吸収性を有する樹脂を使用して多層構成としてもよい。
このような酸素吸収性を有する樹脂としては、例えば、
樹脂の酸化反応を利用したものが挙げられ、酸化性の有
機材料、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポ
リプロピレン、エチレン・酸化炭素共重合体、６−ナイ
ロン、１２−ナイロン、メタキシリレンジアミン（Ｍ
Ｘ）ナイロンのようなポリアミド類、に酸化触媒として
コバルト、ロジウム、銅等の遷移金属を含む有機酸塩類
や、ベンゾフェノン、アセトフェン、クロロケトン類の
ような光増感剤を加えたものが使用できる。これらの酸
化吸収材料を使用した場合は、紫外線、電子線のような
高エネルギー線を照射することによって、一層の効果を
発現させることもできる。

【００２２】また、上記ガスバリヤー層樹脂、酸素吸収
剤樹脂、酸素吸収材料には、充填剤、着色剤、耐熱安定
剤、耐候安定剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、金属セッケンやワックス等
の滑剤、改質用樹脂乃至ゴム等の公知の樹脂配合剤を配
合できる。さらに、上記多層構成とする際に、各樹脂層
間に必要により接着剤を介在させることもできる。

【００２３】

【実施例】つぎに実施例により本発明を説明するが、以
下の実施例は本発明を限定するものではない。（実施例１）図１乃至図２は本発明のポリエステル容器
の製造工程を示す断面模式図であり、図１は、プリフォ
ームから一次成形品を製造する工程を示す図、そして図
２は二次成形品から最終成形品を製造する工程を示す図
である。はじめに、ポリエチレンテレフタレート樹脂か
ら成るプリフォーム１の口部２を適宜手段により結晶化
（白化）させた後、プリフォーム１をガラス転移点以上
の温度の１１０℃に加熱し、金型温度が２５℃の一次金
型によって延伸倍率が縦３．３倍、横３．５倍、面積１
１．５５倍の二軸延伸ブロー成形を行い、最終成形品の
ポリエステルボトルＢ３よりも大きい胴径７０．３ｍ
ｍ、高さ２６２．６ｍｍの一次成形品Ｂ１とした。つぎ
に、得られた一次成形品Ｂ１を、８００℃の加熱オーブ
ンで５秒間加熱することによりその表面温度が平均１５
０℃となるように加熱して熱収縮させて、図２に示す胴
径５４．２ｍｍ、高さ１９４．５ｍｍの二次成形品Ｂ２
とした。次いで、熱収縮させた二次成形品Ｂ２を、金型
温度が１５０℃の二次金型で二軸延伸ブロー成形を行
い、口部１を除く胴部３及び底部４を３秒間ヒートセッ
トし、胴径６９．２ｍｍ、高さ２０９．４ｍｍ、内容積
５００ｍｌの横断面形状が円形のポリエステルボトルＢ
３とした。更に、二次金型からポリエステルボトルＢ３
を取り出す際に、ボトルＢ３内に２５℃のエアーを３秒
間ブローするクーリングブローを行った。

【００２４】このポリエステルボトルＢ３の底部におけ
るＤＳＣ曲線は、図３に示すように１５０℃付近を頂点
とし、１２０〜１７０℃の温度にわたるなだらかな吸熱
ピークを持つ。また、図１５のグラフに示すように、胴
部５及び底部６にわたる結晶化度は３９〜４３％であっ
た。こうして得られたポリエステルボトルＢ３に、ホー
ルトマトを充填し、ポリプロピレンから成るプラスチッ
クキャップで密封した後、１００℃で３０分間レトルト
殺菌を行った結果、ポリエステルボトルＢ３の底部６に
おいて、白化は全く見られなかった。また、その際のポ
リエステルボトルＢ３の収縮率は容積で２％であった。
そして、レトルト殺菌後のポリエステルボトルＢ３の底
部におけるＤＳＣ曲線には、図４に示すように、レトル
ト温度である１００℃付近に吸熱ピークが出現し、全体
としては２つのピークを持つ。

【００２５】（実施例２）上記実施例１において、二次
金型の温度を１８０℃として二軸延伸ブロー成形を行
い、胴部５及び底部６を３秒間ヒートセットした以外は
同じ条件でポリエステルボトルＢ３を製造した。このポ
リエステルボトルＢ３のレトルト殺菌前の底部における
ＤＳＣ曲線は、図５に示すように、１２５〜１９０℃の
温度範囲に亘るなだらかな吸熱ピークを持つ。また、図
１５のグラフに示すように、胴部５及び底部６にわたる
結晶化度は４４〜４７％であった。こうして得られたポ
リエステルボトルＢ３に、２５℃でミルク入りコーヒー
を充填し、ポリプロピレンから成るプラスチック製ネジ
キャップで密封した後、１２０℃で３０分間レトルト殺
菌を行った結果、ポリエステルボトルＢ３の底部６にお
いては白化は全く見られなかった。また、その際のポリ
エステルボトルＢ３の収縮率は容積で２％であった。そ
して、レトルト殺菌後のポリエステルボトルＢ３の底部
におけるＤＳＣ曲線は、図６に示すように、レトルト殺
菌温度である１２０℃付近とヒートセット温度である１
８０℃付近に２つの頂点を有する吸熱ピークを持つ。

【００２６】（比較例１）実施例１において、金型温度
を１５０℃とした一次金型のみによる二軸延伸ブロー成
形を行って、延伸倍率が縦３倍、横３倍、面積９倍の胴
径６９．２ｍｍ、高さ２０９．４ｍｍの横断面形状が円
形のポリエステルボトルを得た。このポリエステルボト
ルの底部におけるＤＳＣ曲線は、図７に示すように１２
０℃の吸熱ピークを持つ。また、このポリエステルボト
ルのヒートセット後の胴部５及び底部６にわたる結晶化
度は、図１５のグラフに示すように３８〜１２％であっ
た。こうして得られたポリエステルボトルに、２５℃で
ミルク入りコーヒーを充填し、ポリプロピレンから成る
プラスチック製ネジキャップで密封した後、１２０℃で
３０分間レトルト殺菌を行った結果、ポリエステルボト
ルの底部６において、熱収縮による変形、白化を生じ
た。また、その際のポリエステルボトルの収縮率は、容
積で１５．５％であった。そして、レトルト殺菌後のポ
リエステルボトルの底部におけるＤＳＣ曲線は、図８に
示すように１４０℃の吸熱ピークを持つ。

【００２７】（比較例２）比較例１において、金型温度
を１７０℃として二軸延伸ブロー成形を行いポリエステ
ルボトルを得た。このポリエステルボトルの底部におけ
るＤＳＣ曲線は、図９に示すように１３０℃の吸熱ピー
クを持つ。また、このポリエステルボトルのヒートセッ
ト後の胴部５及び底部６にわたる結晶化度は、図１５の
グラフに示すように３４〜５％であった。こうして得ら
れたポリエステルボトルに、比較例１と同様の内容物を
同条件で充填、密封、レトルト殺菌を行った結果、ポリ
エステルボトルの底部６において、熱収縮による変形、
白化を生じた。また、その際のポリエステルボトルの収
縮率は容積で２２．７％であった。そして、レトルト殺
菌後のポリエステルボトルの底部におけるＤＳＣ曲線
は、図１０に示すように１４５℃の吸熱ピークを持つ。

【００２８】（比較例３）比較例１において、同じ条件
で胴径６０ｍｍ、対角胴径７２ｍｍ、高さ２０７．３ｍ
ｍの横断面形状が略四角形のポリエステルボトルを得
た。このポリエステルボトルの底部におけるＤＳＣ曲線
は、図１１に示すように１１０℃の吸熱ピークを持つ。
また、このポリエステルボトルのヒートセット後の胴部
５及び底部６にわたる結晶化度は、図１５のグラフに示
すように、３４〜５％であった。こうして得られたポリ
エステルボトルに、比較例１と同様の内容物を同条件で
充填、密封、レトルト殺菌を行った結果、ポリエステル
ボトルの底部６において、熱収縮による変形、白化を生
じた。また、その際のポリエステルボトルの収縮率は容
積で３２．７％であった。そして、レトルト殺菌後の
ポリエステルボトルの底部におけるＤＳＣ曲線は、図１
２に示すように、９０℃と１３０℃の二つの吸熱ピーク
を持つ。

【００２９】（比較例４）上記比較例３において、金型
温度を１７０℃として二軸延伸ブロー成形を行った以外
は、同じ条件でポリエステルボトルを得た。このポリエ
ステルボトルの底部におけるＤＳＣ曲線は、図１３に示
すように、１３０℃付近を頂点とする吸熱ピークを持
つ。また、このポリエステルボトルのヒートセット後の
胴部５及び底部６にわたる結晶化度は、図１５のグラフ
に示すように、３４〜５％であった。こうして得られた
ポリエステルボトルに、比較例１と同様の内容物を同条
件で充填、密封、レトルト殺菌を行った結果、ポリエス
テルボトルの底部６において熱収縮による変形、白化を
生じた。また、その際のポリエステルボトルの収縮率は
容積で２２．７％であった。そして、レトルト殺菌後の
ポリエステルボトルの底部におけるＤＳＣ曲線は、図１
４に示すように１４０℃付近を頂点とする吸熱ピークを
持つ。

【００３０】以上の実施例及び比較例から、ポリエステ
ル容器の底部におけるレトルト殺菌時の変形、白化を防
止するためには、二軸延伸ブロー成形時の配向とヒート
セット時の熱による結晶化、ならびに上記ヒートセット
による二軸延伸ブロー成形の成形歪みの除去を行い、容
器底部の十分な延伸とヒートセットによる熱処理によっ
て、少なくとも容器の底部がＤＳＣ曲線上で１５０℃以
上、融解開始点以下に吸熱ピークを持つ容器とすること
が重要であることが判る。

【００３１】図１６乃至図１７は本発明の他のポリエス
テル容器の製造工程を示す断面模式図であり、図１６は
プリフォームから一次成形品を製造する工程を示す図、
そして図１７は二次成形品から最終成形品を製造する工
程を示す図である。はじめに、図１６に示すようにポリ
エチレンテレフタレート樹脂から成るカップ状のプリフ
ォーム１１の口部１２を適宜手段により結晶化（白化）
させた後、プリフォーム１１をガラス転移点以上の温度
に加熱し、一次金型による二軸延伸ブロー成形を行って
最終成形品のポリエステル容器Ｃ３よりも大きい一次成
形品Ｃ１とする。つぎに、得られた一次成形品Ｃ１を加
熱オーブン等で加熱することにより熱収縮させて図１７
に示す二次成形品Ｃ２とした後、この熱収縮させた中間
成形品Ｃ２を、金型温度が１５０℃以上、樹脂の融解開
始点温度以下の温度の二次金型で二軸延伸ブロー成形を
行い、胴部１３及び底部１４をヒートセットし、広口の
瓶状のポリエステル容器Ｃ３とするものである。更に、
上記二次金型からポリエステル容器Ｃ３を取り出す際
に、上記容器Ｃ３内をクーリングブローする。こうして
得られたポリエステル容器Ｃ３に、ベビーフードを充填
し、金属製ネジ蓋で密封した後、高温で、例えば、１２
０℃で２０〜５０分間レトルト殺菌を行っても、底部１
４、或いはその近傍において、変形或いは白化を生じる
ことはない。

【００３２】本発明のポリエステル容器及びその製造方
法は、上記実施例に限定されるものではなく、二次金型
による二軸延伸ブロー成形時の延伸倍率を大きくしても
よく、また、上記二軸延伸ブロー成形時の底部を、さら
に十分に延伸するために、図示しないが底部を口部２の
方向に移動して延伸を行ってもよい。また、ヒートセッ
ト時の胴部と底部のヒートセットの温度を同じ温度、或
いはそれぞれ相違する温度とする等、適宜変更できるこ
とは言うまでもない。

【００３３】

【発明の効果】本発明のポリエステル容器によれば、従
来のポリエステル容器に比較して耐熱性が大幅に向上
し、ポリエステル容器内にベビーフード等の食品、ミル
ク入りコーヒー等の飲料を充填後に、１００℃以上、特
に、１２０℃で２０〜５０分間といった高温でレトルト
殺菌処理を行っても、上記容器の底部、或いは、その近
傍において、変形、白化を生じて商品価値を損なうこと
がない。また、本発明のポリエステル容器の製造方法に
よれば、従来のポリエステル容器に比較して耐熱性が大
幅に向上したポリエステル容器を容易に製造することが
可能になる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のポリエステル容器の製造工程を示す図
である。

【図２】本発明のポリエステル容器の製造工程を示す図
である。

【図３】実施例１のポリエステル容器の吸熱ピークを示
すグラフである。

【図４】実施例１のポリエステル容器の吸熱ピークを示
すグラフである。

【図５】実施例２のポリエステル容器の吸熱ピークを示
すグラフである。

【図６】実施例２のポリエステル容器の吸熱ピークを示
すグラフである。

【図７】比較例１のポリエステル容器の吸熱ピークを示
すグラフである。

【図８】比較例１のポリエステル容器の吸熱ピークを示
すグラフである。

【図９】比較例２のポリエステル容器の吸熱ピークを示
すグラフである。

【図１０】比較例２のポリエステル容器の吸熱ピークを
示すグラフである。

【図１１】比較例３のポリエステル容器の吸熱ピークを
示すグラフである。

【図１２】比較例３のポリエステル容器の吸熱ピークを
示すグラフである。

【図１３】比較例４のポリエステル容器の吸熱ピークを
示すグラフである。

【図１４】比較例４のポリエステル容器の吸熱ピークを
示すグラフである。

【図１５】本発明の実施例、比較例のポリエステル容器
の結晶化度を示すグラフである。

【図１６】本発明の他のポリエステル容器の製造工程を
示す図である。

【図１７】本発明の他のポリエステル容器の製造工程を
示す図である。

【符号の説明】

１，１１プリフォーム２，１２口部３，１３胴部４，１４底部Ｂ１，Ｃ１一次成形品Ｂ２，Ｃ２二次成形品Ｂ３，Ｃ３最終成形品

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 3E033 AA01 BA17 CA03 DA03 DB01 DD01 EA04 EA12 FA03 GA02 4F208 AA24 AD12 AD29 AE01 AG07 AG22 AH52 AP05 LA02 LA05 LB01 LG18 LH03 LH08 LN11 LN29

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】胴部と底部がヒートセットされたポリエス
テル容器であって、少なくとも容器の底部が、ＤＳＣ曲
線上で１５０℃以上、融解開始点以下に吸熱ピークを有
することを特徴とするポリエステル容器。
【請求項２】少なくとも底部の結晶化度が３５％以上で
あることを特徴とする請求項１記載のポリエステル容
器。
【請求項３】ポリエステル樹脂から成るプリフォーム
を、一次金型で二軸延伸ブロー成形した最終成形品より
も大きい中間成形品を熱収縮させた後、上記熱収縮させ
た中間成形品を二次金型で二軸延伸ブロー成形すると共
に胴部と底部をヒートセットし、少なくとも底部がＤＳ
Ｃ曲線上で１５０℃以上、融解開始点以下に、吸熱ピー
クを有する容器とすることを特徴とするポリエステル容
器の製造方法。
【請求項４】胴部及び底部の結晶化度が３５％以上とす
ることを特徴とする請求項３記載のポリエステル容器の
製造方法。