JP2002338667A

JP2002338667A - ポリエステル容器用ポリエチレンテレフタレート及びポリエステル容器の製法

Info

Publication number: JP2002338667A
Application number: JP2001143770A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Kikuchi; 淳菊地; Kichiji Maruhashi; 吉次丸橋
Original assignee: Toyo Seikan Kaisha Ltd
Current assignee: Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Priority date: 2001-05-14
Filing date: 2001-05-14
Publication date: 2002-11-27
Anticipated expiration: 2021-05-14
Also published as: JP3743306B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリエステルの結晶化温度領域が拡大された
ポリエステル容器用のポリエチレンテレフタレートを提
供するにある。【解決手段】環状三量体の含有量が０．３７乃至０．
５５重量％であり、且つ昇温結晶化温度（Ｔｃ1）が１
４５℃以下で、しかも降温結晶化温度（Ｔｃ2）と昇温
結晶化温度（Ｔｃ1）との差（Ｔｃ2−Ｔｃ1）が４５℃
以上であることを特徴とするポリエステル容器用ポリエ
チレンテレフタレート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル容器用
のポリエチレンテレフタレートに関するもので、このポ
リエチレンテレフタレートを用いたポリエステル容器の
製法にも関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
の如き熱可塑性ポリエステルの二軸延伸ブロー成形容器
は、優れた透明性や表面光沢を有すると共に、瓶に必要
な耐衝撃性、剛性、ガスバリヤー性をも有しており、各
種液体等に対するボトル、カップ等として利用されてい
る。しかしながら、ポリエステル容器は、耐熱性に劣る
という欠点があり、内容物を熱間充填する用途に対して
は、ボトルにおいては容器口部の熱変形を防止するた
め、口部を熱結晶化させ、また熱変形や容積の収縮変形
を防止するため、二軸延伸ブロー容器を成形後に熱固定
（ヒート・セット）することが行われている。一方、カ
ップにおいては、シール材をシールするフランジ部を熱
結晶化させ、また、熱変形や容積の収縮変形を防止する
ため、シートを真空成形、圧空成形、張出成形、プラグ
アシスト成形等によって成形したカップ容器を、成形後
に熱固定（ヒート・セット）することが行われている。

【０００３】本出願人の提案に係る特公平６−４１１６
４号公報には、エチレンテレフタレート単位を主体とす
る熱可塑性ポリエステルのプリフォームを延伸吹込成形
し、且つ配向を熱固定することにより得られた首部、肩
部、胴部、及び閉塞底部から成る容器において、該容器
は、固有粘度が0.70乃至0.85dl/gで、且つ環状三量体の
含有量が0.55重量％以下のポリエステルから形成され、
該胴部の面状の部分は、内面側の厚み方向の屈折率が1.
5200以下となるように分子配向されると共に、密度法に
よる結晶化度が３０％以上となるように熱固定され且つ
９０％以上の光沢度 (gloss)を有することを特徴とする
容器が記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ポリエチレンテレフタ
レート中の環状三量体成分（ＣＴ）は、例えば、熱固定
延伸ポリエステルボトルの製造に際して、金型表面に移
行し、蓄積して、蓄積物の模様がボトルの表面に転写さ
れることにより、ボトル表面光沢の低下、即ち肌荒れや
曇りの発生の原因となる物質であり、上記発明はこの環
状三量体の含有量をある基準以下とすることにより、ボ
トル器壁の表面光沢を向上させたものである。

【０００５】しかしながら、最近にいたって本発明者ら
は、ポリエチレンテレフタレート中の環状三量体（Ｃ
Ｔ）は、ポリエチレンテレフタレートの結晶化に有効な
作用をもたらすことを見い出すに至った。

【０００６】即ち、本発明の目的は、ポリエステルの結
晶化温度領域が拡大されたポリエステル容器用のポリエ
チレンテレフタレートを提供するにある。本発明の他の
目的は、ボトルにおいてはその口部或いはプリフォーム
口部の熱結晶化やボトル胴部、底部の熱固定が短時間で
可能となり、一方、カップにおいてはそのフランジ部の
結晶化や胴部、底部の熱固定が短時間で可能となるポリ
エステル容器用のポリエチレンテレフタレートを提供す
るにある。本発明の他の目的は、前記ポリエチレンテレ
フタレートを使用して、ボトル口部或いはプリフォーム
口部の熱結晶化やボトル胴部、底部の熱固定が短時間で
可能となるポリエステル容器の製法を提供するにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】１．本発明によれば、
環状三量体の含有量が０．３７乃至０．５５重量％であ
り、且つ昇温結晶化温度（Ｔｃ1）が１４５℃以下で、
しかも降温結晶化温度（Ｔｃ2）と昇温結晶化温度（Ｔ
ｃ1）との差（Ｔｃ2−Ｔｃ1）が４５℃以上であること
を特徴とするポリエステル容器用ポリエチレンテレフタ
レートが提供される。２．本発明において、降温結晶化温度（Ｔｃ2）の温度
範囲が１８６乃至１９６℃であることが好ましい。３．本発明において、上記ポリエチレンテレフタレート
が、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体とエ
チレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体とを
主体とする原料を、ゲルマニウム系触媒の存在下に液相
重合及び固相重合させることにより得られたものである
ことが好ましい。４．本発明のポリエステル容器用ポリエチレンテレフタ
レートは、熱水処理を受けていないものであってよく、
そのため熱水処理のコストを節約することができる。本発明によれば、ポリエチレンテレフタレートをプリフ
ォームに成形し、次いでこのプリフォームを延伸温度で
二軸延伸ブロー成形することからなるポリエステル容器
の製法において、ポリエチレンテレフタレートが上記１
乃至４の何れかに記載のポリエステル容器用ポリエチレ
ンテレフタレートであることを特徴とするポリエステル
容器の製法が提供される。本発明のポリエステル容器の
製法では、前記プリフォームの口部を、二軸延伸ブロー
成形に先だって、或いは二軸延伸ブロー成形後に熱結晶
化させるのがよく、また二軸延伸ブロー成形後のボトル
器壁を熱固定するのがよい。

【０００８】

【発明の実施形態】［作用］本発明でポリエステル容器
の製造に用いるポリエチレンテレフタレートは、環状三
量体の含有量が０．３７乃至０．５５重量％であり、且
つ、昇温結晶化温度（Ｔｃ1）が１４５℃以下で、しか
も降温結晶化温度（Ｔｃ2）と昇温結晶化温度（Ｔｃ1）
との差（Ｔｃ2−Ｔｃ1）が４５℃以上であることが特徴
である。

【０００９】昇温結晶化度（Ｔｃ1）が１４５℃以下、
一層好適には１３０乃至１４５℃で、しかも降温結晶化
度（Ｔｃ2）と昇温結晶化度（Ｔｃ1）との差（Ｔｃ2−
Ｔｃ1）が４５℃以上、特に４５乃至６０℃の範囲にあ
ることが、ポリエステルの結晶化温度領域を拡大し、耐
熱性、または耐熱圧性ボトルにおいては、その口部或い
はプリフォーム口部の熱結晶化やボトル胴部、底部の熱
固定を、一方、カップにおいては、そのフランジ部の熱
結晶化や胴部、底部の熱固定を、短時間で可能とするた
めに重要である。また、降温結晶化度（Ｔｃ2）の温度
範囲は１８６乃至１９６℃が好ましく、前記範囲とする
ことにより、プリフォーム等の射出成形時の白化を抑制
することが可能となり、本発明の重要な要件である。

【００１０】本明細書において、昇温結晶化温度（Ｔｃ
1）とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定において、低
温側から１０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温したとき、ポ
リエステルの結晶化に伴う発熱のピークに対応する温度
をいい、一方降温結晶化温度（Ｔｃ2）とは溶融状態か
ら１０℃／ｍｉｎの降温速度で降温したとき、ポリエス
テルの結晶化に伴う発熱のピークに対応する温度をい
う。一般に昇温結晶化温度（Ｔｃ1）は相対的に低温側
に現れ、降温結晶化温度（Ｔｃ2）は相対的に高温側に
現れ、これらの両温度にまたがる温度領域が結晶温度域
となる。

【００１１】本発明では、ポリエチレンテレフタレート
中の環状三量体（ＣＴ）の量を０．３７乃至０．５５重
量％、特に好ましくは０．４乃至０．５重量％の範囲と
することが、昇温結晶化温度（Ｔｃ1）及び降温結晶化
温度（Ｔｃ2）を上記範囲に維持する上で基本的に重要
である。

【００１２】添付図面の図１は、ポリエチレンテレフタ
レート中の環状三量体（ＣＴ）の量と昇温結晶化温度
（Ｔｃ1）との関係をプロットしたものである。また、
図２は、ポリエチレンテレフタレート中の環状三量体
（ＣＴ）の量と降温結晶化温度（Ｔｃ2）と昇温結晶化
温度（Ｔｃ1）との差（Ｔｃ2−Ｔｃ1）との関係をプロ
ットしたものである。

【００１３】これらの図を参照すると、環状三量体（Ｃ
Ｔ）の量が０．９重量％以下の比較的少ない領域では、
環状三量体の量が多くなるにつれて、昇温結晶化温度
（Ｔｃ1）が低温側に移行すると共に、降温結晶化温度
（Ｔｃ2）と昇温結晶化温度（Ｔｃ1）との差（Ｔｃ2−
Ｔｃ1）も広がっているという驚くべき事実が明らかと
なる。

【００１４】本発明によれば、このようにポリエステル
の結晶化温度領域を低温側に拡大することができるの
で、ボトルの口部或いはカップのフランジ部の熱結晶化
の温度域や、ボトル或いはカップの胴部、底部の熱固定
のための温度域を拡大し、これらの熱処理を容易に行う
ことができる。また、これらの処理温度域が拡大するこ
とで、処理時間を短縮し、生産性を向上させることが可
能となる。

【００１５】本発明において、ポリエチレンテレフタレ
ート中の環状三量体の量がポリエチレンテレフタレート
の結晶化温度に著しい影響を与えるという事実は、現象
として認められたものであり、その原因は未だ十分に解
明されるに至っていないが、ポリエチレンテレフタレー
ト中に含まれる環状三量体（ＣＴ）が結晶化のためのポ
リエチレンテレフタレート分子鎖の再配列を容易にして
いるものと思われる。

【００１６】ポリエチレンテレフタレート中の環状三量
体（ＣＴ）の量は、結晶化温度領域の拡大という点で
は、前述した０．３７重量％以上であるべきであるが、
金型への移行を少なくするという見地からは０．５５重
量％以下とすべきである。ただ、本発明では、金型内で
の熱固定の時間を短くできる結果として、環状三量体の
金型表面への移行の程度を実際上かなり少なくできるこ
とが理解されるべきである。

【００１７】［ポリエチレンテレフタレート］本発明に
用いるポリエチレンテレフタレート樹脂の分子量は、そ
れから製造されるボトルの強度、耐圧性、耐熱性等に重
大な影響をもたらす。すなわち、フィルムに比較してボ
トルでは、未延伸部から高延伸部まで種々の延伸の程度
の領域が存在し、しかも熱固定の程度も甘いため、高い
強度を得るためには、フィルムよりも分子量の高いもの
を用いる必要がある。このため、用いるポリエチレンテ
レフタレートは０．７０ｄｌ／ｇ以上、好ましくは０．
７５乃至０．８５ｄｌ／ｇの固有粘度（ＩＶ）を有して
いるのが好ましい。

【００１８】本発明に用いるポリエチレンテレフタレー
トは、必ずしもこれに限定されるものではないが、テレ
フタル酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレング
リコールまたはそのエステル形成性誘導体とを主体とす
る原料を、触媒の存在下に液相重合及び固相重合させる
ことにより得られたものであることが好ましい。

【００１９】経済的なポリエチレンテレフタレートの合
成は、高純度テレフタル酸（ＴＰＡ）とエチレングリコ
ール（ＥＧ）とを直接反応させてポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）を合成する方法であり、通常二つの工
程に分けられており、（Ａ）ＴＰＡとＥＧとを反応させ
て、ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート（ＢＨ
Ｔ）オリゴマーを合成する工程、（Ｂ）ＢＨＴオリゴマ
ーからエチレングリコールを留去して重縮合を行う工程
から成っている。

【００２０】ＢＨＴオリゴマーの合成はそれ自体公知の
条件で行うことができ、例えばＴＰＡに対するＥＧの量
を１．１〜１．５モル倍として、ＥＧの沸点以上、例え
ば２２０〜２６０℃の温度に加熱して、１〜５ｋｇ／ｃ
ｍ2 の加圧下に、水を系外に留去しながら、エステル化
を行う。この場合、ＴＰＡ自体が触媒となるので、通常
触媒は必要ないが、それ自体公知のエステル化触媒を用
いることもできる。

【００２１】第二段階の重縮合工程では、第一段階で得
られたＢＨＴオリゴマーにそれ自体公知の重縮合触媒を
加えた後、反応系を２６０〜２９０℃に保ちながら徐々
に圧力を低下させ、最終的に１〜３ｍｍＨｇの減圧下に
撹拌し、生成するＥＧを系外に留去しながら、反応を進
行させる。反応系の粘度によって分子量を検出し、所定
の値に達したら、系外に吐出させ、冷却後チップとす
る。重縮合触媒としては、ゲルマニウム化合物、チタン
化合物、アンチモン化合物等が使用されるが、二酸化ゲ
ルマニウム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニ
ウムテトラブトキシドなどのゲルマニウム化合物を用い
ることが、結晶化温度域を前述した範囲に保つ上で好ま
しい。

【００２２】本発明に用いるエチレンテレフタレート系
熱可塑性ポリエステルは、エステル反復単位の大部分、
一般に７０モル％以上、特に８０モル％以上をエチレン
テレフタレート単位を占めるものが好ましく、ガラス転
移点（Ｔｇ）が５０乃至９０℃、特に５５乃至８０℃
で、融点（Ｔｍ）が２００乃至２７５℃、特に２２０乃
至２７０℃にある熱可塑性ポリエステルが好適である。

【００２３】ホモポリエチレンテレフタレートが耐熱圧
性の点で好適であるが、エチレンテレフタレート単位以
外のエステル単位の少量を含む共重合ポリエステルも使
用し得る。テレフタル酸以外の二塩基酸としては、イソ
フタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環
族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、
ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸；の１種又は
２種以上の組合せが挙げられ、エチレングリコール以外
のジオール成分としては、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，６−
ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物等の１種
又は２種以上が挙げられる。

【００２４】溶融重合で得られたＰＥＴは、一般に0.5
乃至0.8dl/g の固有粘度を有する。このＰＥＴをペレタ
イズし、このペレットをＰＥＴの結晶化温度に加熱し
て、ＰＥＴの結晶化を行わせる。ＰＥＴの結晶化に伴い
内部に含有されるＣＴは外部にはみだし、ＣＴ含有量は
減少する。この結晶化温度は、ＣＴ含有量の減少に関し
て最適範囲があり、一般に１００乃至１４０℃、特に１
１５乃至１２５℃の範囲が適当であり、また処理時間は
１００乃至１８０分間、特に１２０乃至１５０分間が適
当である。ＰＥＴペレットの結晶化のための熱処理は、
例えば加熱窒素ガス等の加熱不活性ガスを用いて、流動
床または固定床で行うことができ、また真空加熱炉内で
行うこともできる。

【００２５】次いで、この結晶化されたＰＥＴのペレッ
トを固相重合させる。この固相重合に際しては、溶融重
合の場合とは異なり、固有粘度の増大に伴って、ＣＴ含
有量の低下を生じる。また、一般に固相重合温度の上昇
に伴ってＣＴ含有量が低下し、重合時間の増大に伴って
ＣＴ含有量が低下する。固相重合は、一般に１６０乃至
２６０℃の温度、特に１８０乃至２００℃の温度で２乃
至１０時間、特に４乃至６時間行うことが望ましい。固
相重合時の加熱は、温度を変更する以外は結晶化の場合
と同様であってよい。この固相重合時にもＰＥＴの結晶
化はある程度進行する。

【００２６】［ポリエステル容器（ボトルの場合）の製
法］本発明において、延伸ブロー成形法に使用するプリ
フォームは、射出成形法で製造することができるし、ま
た圧縮成形法で製造することもできる。射出成形の場
合、その条件等は、特に限定されたものではないが、一
般に、２６０乃至３００℃の射出温度、３０乃至６０ｋ
ｇ／ｃｍ^２の射出圧力で、有底プリフォームを成形す
ることができる。

【００２７】かくして得られたプリフォームに耐熱性を
与えるためプリフォームの段階で螺合部、嵌合部、支持
リング等を有する口頸部を熱処理により結晶化し白化せ
しめる。この口頸部の熱結晶化は、前記ポリエチレンテ
レフタレートの熱結晶化温度領域、特に１４０乃至２０
０℃の温度域で行うのがよい。勿論、２軸延伸ブロー成
形を完了したるものをボトル成形完了後、未延伸部分の
口頸部を熱処理により結晶化し、白化する場合もある。

【００２８】準備されたプリフォームを延伸成形温度に
する。プリフォーム射出機のプリフォームに与えた熱即
ち余熱を利用しその温度範囲が８５〜１２５℃の延伸温
度に調整するか或はコールドパリソンにあっては再加熱
し同じく８５〜１２５℃の延伸温度範囲に予熱する。

【００２９】延伸ブロー成形及び熱固定は、ワンモール
ド法でもツーモールド法でも行い得る。これらの何れの
場合にも、延伸操作はプリフォーム内に加圧流体を吹き
込み、延伸棒による軸方向引張延伸と周方向膨張延伸と
を行い、軸方向延伸倍率を1.3 乃至3.5 倍、特に1.5 乃
至 3倍とし、周方向延伸倍率を 2乃至5.5 倍、特に３乃
至５倍とするのがよい。

【００３０】ワンモールド法の場合、ブロー金型で２軸
延伸するに当たり、ブロー金型を前記ポリエチレンテレ
フタレートの熱結晶化温度領域、特に１１０〜２３０
℃、好ましくは１２０〜２１０℃の加熱金型とし、延伸
ブローされたプリフォームの器壁の外側が金型内面で接
触と同時に熱処理（ヒートセット）が開始される。所定
の熱処理時間後、ブロー用流体を内部冷却用流体に切換
えて、内側の冷却を開始する。熱処理時間は、ブロー成
形体の厚みや温度によっても相違するが、ＰＥＴに前述
した結晶化度をもたらすものであり、一般的に言って0.
5 乃至３０秒、特に1.0 乃至２０秒のオーダーである。
一方冷却時間も、熱処理温度や冷却用流体の種類により
異なるが一般に１乃至３０秒、特に２乃至２０秒のオー
ダーである。

【００３１】本発明は、ワンモールド法、比較的高温の
プリフォーム及び高温のブロー金型を用いて、高倍率延
伸及び高温熱固定を行う際に、改善の効果が特に顕著で
あり、この場合軸方向の延伸速度が3.0 倍／秒以上、特
に4.0 倍/ 秒以上、及び周方向の延伸速度が5.0 倍／秒
以上、特に6.0 倍／秒以上となるような高速延伸が有利
に用いられる。また、延伸ブロー成形時に吹き込む加圧
流体としては、プリフォーム温度よりも少なくとも１０
℃高い温度の高温流体を用いるのがよい。

【００３２】冷却用流体としては、冷却された各種気
体、例えば−４０℃乃至室温の窒素、空気、炭酸ガス等
の他に、化学的に不活性な液化ガス、例えば液化窒素ガ
ス、液化炭酸ガス、液化トリクロロフルオロメタンガ
ス、液化ジクロロジフルオロメタンガス、他の液化脂肪
族炭化水素ガス等も使用される。この冷却用流体には、
水等の気化熱の大きい液体ミストを共存させることもで
きる。上述した冷却用流体を使用することにより、著し
く大きい冷却速度を得ることができる。

【００３３】ツーモールド法の場合、高温に加熱された
ブロー金型を用いて、延伸ブロー成形された中空体を冷
却することなく、外部に取出し、この中空体を第二の金
型に入れ、この金型内で形状を整えるためにブローする
方法等が使用される。延伸ブロー条件や熱処理条件はワ
ンモールド法に準ずることができる。

【００３４】他の延伸ブロー成形方法としては、本願の
出願人に係わる特許第２９１７８５１号公報に例示され
るように、前記プリフォームを、一次二軸延伸ブロー金
型を用いて最終ブロー成形体よりも大きい寸法の一次ブ
ロー成形体とし、次いでこの一次ブロー成形体を加熱収
縮させた後、二次金型を用いて二軸延伸ブロー成形を行
って最終ブロー成形体とする二段ブロー成形を採用して
も良い。このブロー成形体の製造方法によれば、ブロー
成形体の底部が十分に延伸薄肉化され、熱間充填、加熱
滅菌時の底部の変形、耐衝撃性に優れたブロー成形体を
得ることができる。

【００３５】

【実施例】本発明のポリエステル容器用ポリエチレンテ
レフタレートの特性値の評価、測定方法は次の方法によ
る。

【００３６】（１）固有粘度後述する射出成形品からサンプルとして２００mgを精秤
し、フェノール・テトラクロルエタン混合溶媒（重量比
１：１）２０mlに１２０℃で２０分間撹拌下で溶解す
る。この溶液を３０℃の恒温水槽中でウベローデ型粘度
計により溶液粘度を測定し、これにより、固有粘度を算
出する。ｔ：溶液の落下時間(sec) ｔO ：溶媒の落下時間(sec) 比粘度 ηSP＝ηrel−１

【００３７】（２）環状三量体（ＣＴ）の含有量後述する射出成形品からサンプルとして約１０ｍｇを精
秤し、ヘキサフルオロイソプロパノール約1.0 mlに溶解
する（室温×１６時間）。テトラヒドロフランを少しず
つ混合してゆき、ポリマー分を再沈させ、濾過して全量
を２５mlに希釈後、ゲルパーミュエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）測定を行う。（ＣＴ１００％の時のピーク面積値を基準として、含有
量を算出する。）ＧＰＣ測定条件装置：東洋曹達工業・HLC-8020 カラム：東洋曹達工業・G2000H8+G1000H8 検出器：示差屈折計溶出液：テトラヒドロフラン

【００３８】（３）射出成形品の成形条件乾燥温度：ペレットを１５０℃６ｈで乾燥。ホッパードライヤー温度：１５０℃ 射出成形：射出３０秒・冷却２０秒・取り出し７．４秒
（サイクル５７．４秒）ノズル２７５℃・ＲＣノズル２
８０℃・前部２８０℃・中間部２８０℃・後部２７０℃ 射出成形品形状：４ｍの射出板

【００３９】（４）昇温結晶化温度（Ｔｃ１）及び降温
結晶化温度（Ｔｃ２）昇温結晶化温度（Ｔｃ１）の測定上記射出成形品を約１０ｍｇ重量にカットし、ＤＳＣ測
定機（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製）を用いて１０℃
ずつ昇温して測定した。降温結晶化温度（Ｔｃ２）の測定同様にして、上記射出成形品を約１０ｍｇ重量にカット
し、ＤＳＣ測定機（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製）を
用い、３００℃で５分間保持した後、１０℃ずつ降温し
て降温結晶化温度Ｔｃ２を測定した。

【００４０】（５）結晶化度ｎ−ヘプタン−四塩化炭素系密度勾配管（株式会社池
田理化）を作成し、２０℃の条件下でボトルサンプルに
おける口部先端部の密度を求めた。これにより、以下の
式に従い、結晶化度を算出した。 ρ ：測定密度（ｇ／cm^３） ρam：非晶密度（1.335ｇ／cm^３） ρC：結晶密度（1.455ｇ／cm^３）

【００４１】（６）光沢度第１図におけるボトル胴部のパネル部を切り出し、外表
面の光沢度を６０度鏡面で測定する。（JIS Z 8741）装置：スガ試験・デジタル変角光沢計（ＵＧＶ−５Ｋ）

【００４２】［実施例１］ポリエチレンテレフタレート
の結晶化ペレットを用いて射出成形されたプリフォーム
（重量３２ｇ）を、口部結晶化した後、遠赤外線ヒータ
ーで加熱後延伸ブローし、１５０℃で熱固定（ヒート・
セット）して内容量約５００ｍｌの第１図に示された形
状の容器（胴部平均肉厚０．３２ｍｍ）を作成した。用
いたペレットを明細書記載の方法にて測定すると、固有
粘度０．７５ｄｌ／ｇ、環状三量体の含有量０．３７重
量％、昇温結晶化温度（Ｔｃ１）と降温結晶化温度（Ｔ
ｃ２）の差は４５℃であった。口部結晶化時の口部寸法
を評価し、ボトル口部及びパネル部の結晶化度を明細書
記載の方法にて測定した。また、この時の１００００本
目に延伸ブロー成形されたボトルについての胴部パネル
部の外面側における光沢度の測定、評価を行った。

【００４３】［実施例２］上記実施例１において、環状
三量体の含有量を０．４０重量％とし、昇温結晶化温度
（Ｔｃ１）と降温結晶化温度（Ｔｃ２）の差を４７．３
℃とした以外は、同様の方法で各測定、評価を行った。

【００４４】［実施例３］上記実施例１において、環状
三量体の含有量を０．４７重量％とし、昇温結晶化温度
（Ｔｃ１）と降温結晶化温度（Ｔｃ２）の差を４９．５
℃とした以外は、同様の方法で各測定、評価を行った。

【００４５】［実施例４］上記実施例１において、環状
三量体の含有量を０．５５重量％とし、昇温結晶化温度
（Ｔｃ１）と降温結晶化温度（Ｔｃ２）の差を５９．７
℃とした以外は、同様の方法で各測定、評価を行った。

【００４６】［比較例１］上記実施例１において、環状
三量体の含有量を０．３０重量％とし、昇温結晶化温度
（Ｔｃ１）と降温結晶化温度（Ｔｃ２）の差を４２．６
℃とした以外は、同様の方法で各測定、評価を行った。

【００４７】［比較例２］上記実施例１において、環状
三量体の含有量を０．３６重量％とし、昇温結晶化温度
（Ｔｃ１）と降温結晶化温度（Ｔｃ２）の差を４４．６
℃とした以外は、同様の方法で各測定、評価を行った。

【００４８】［比較例３］上記実施例１において、環状
三量体の含有量を０．３２重量％とし、昇温結晶化温度
（Ｔｃ１）と降温結晶化温度（Ｔｃ２）の差を４３．９
℃とした以外は、同様の方法で各測定、評価を行った。

【００４９】［比較例４］上記実施例１において、環状
三量体の含有量を０．６０重量％とし、昇温結晶化温度
（Ｔｃ１）と降温結晶化温度（Ｔｃ２）の差を６２．３
℃とした以外は、同様の方法で各測定、評価を行った。

【００５０】［比較例５］上記実施例１において、環状
三量体の含有量を０．８４重量％とし、昇温結晶化温度
（Ｔｃ１）と降温結晶化温度（Ｔｃ２）の差を７０．０
℃とした以外は、同様の方法で各測定、評価を行った。

【００５１】

【表１】

【００５２】この結果、本発明のように、適正な環状三
量体の含有量、昇温結晶化温度（Ｔｃ１）と降温結晶化
温度（Ｔｃ２）の差を保持したポリエチレンテレフタレ
ートを使用することにより、ボトルとした場合には、そ
の強度（落下等）、光沢度、二軸延伸ブロー成形性、金
型汚れの防止、プリフォーム成形性、ボトル口部の結晶
化性に優れた効果を得ることができる。

【００５３】尚、本発明のポリエステル容器用ポリエチ
レンテレフタレートは、実施例及び比較例においてはボ
トルを例示したが、シートを真空成形、圧空成形、張出
成形、プラグアシスト成形等によって成形したカップ状
容器等にも適用できるものである。

【００５４】

【発明の効果】本発明によれば、環状三量体の含有量が
０．３７乃至０．５５重量％であり、且つ昇温結晶化温
度（Ｔｃ1 ）が１４５℃以下で、しかも降温結晶化温度
（Ｔｃ2 ）と昇温結晶化温度（Ｔｃ1 ）との差（Ｔｃ2
−Ｔｃ1 ）が４５℃以上であるポリエチレンテレフタレ
ートをポリエステル容器の製造に用いることにより、ポ
リエステルの結晶化温度領域を顕著に拡大することがで
きる。また、ボトルにおいては、その口部或いはプリフ
ォーム口部の熱結晶化やボトル胴部、底部の熱固定を、
また、カップにおいてはそのフランジ部の熱結晶化や胴
部、底部の熱固定を短時間で可能とし、ポリエステル容
器の生産性を向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ポリエチレンテレフタレート中の環状三量体
（ＣＴ）の量と昇温結晶化温度（Ｔｃ1 ）との関係をプ
ロットしたグラフである。

【図２】ポリエチレンテレフタレート中の環状三量体
（ＣＴ）の量と降温結晶化温度（Ｔｃ2 ）と昇温結晶化
温度（Ｔｃ1 ）との差（Ｔｃ2 −Ｔｃ1 ）との関係をプ
ロットしたグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＦＤＢ２９Ｋ 67:00 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｃ０８Ｌ 67:02 Ｃ０８Ｌ 67:02 Ｂ６５Ｄ 1/00 ＡＣＦターム(参考） 3E033 AA02 AA20 BA18 CA07 CA20 FA02 FA03 GA02 4F071 AA46 AA81 AA84 AA86 AA87 AA88 AA89 AC04 AE22 AF23 AF32 AF43 AG28 AH05 BA01 BB05 BB06 BB08 BC03 BC04 BC07 4F208 AA24 AG07 AH55 LA04 LH08 LW07 4J029 AA03 AB01 AB04 AC01 AD01 AD06 AD07 AD08 AE01 BA02 BA03 BA04 BA05 BD07A BF23 CA02 CA04 CA06 CB05A CB06A CB10A CD03 HA01 HB01 HB02 JA091 JB131 JF251 JF361 JF471 KB14 KC02 KD02 KD06 KD07 KD09 KE02 KE09 KE12 KF02 KF07 KF09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】環状三量体の含有量が０．３７乃至０．
５５重量％であり、且つ昇温結晶化温度（Ｔｃ1）が１
４５℃以下で、しかも降温結晶化温度（Ｔｃ2）と昇温
結晶化温度（Ｔｃ1）との差（Ｔｃ2−Ｔｃ1）が４５℃
以上であることを特徴とするポリエステル容器用ポリエ
チレンテレフタレート。
【請求項２】降温結晶化温度（Ｔｃ2）の温度範囲が
１８６乃至１９６℃であることを特徴とする請求項１に
記載のポリエステル容器用ポリエチレンテレフタレー
ト。
【請求項３】ポリエチレンテレフタレートが、テレフ
タル酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレングリ
コールまたはそのエステル形成性誘導体とを主体とする
原料を、ゲルマニウム系触媒の存在下に液相重合及び固
相重合させることにより得られたものであることを特徴
とする請求項１または２に記載のポリエステル容器用ポ
リエチレンテレフタレート。
【請求項４】ポリエチレンテレフタレートが熱水処理
を受けていないものであることを特徴とする請求項１乃
至３の何れかに記載のポリエステル容器用ポリエチレン
テレフタレート。
【請求項５】ポリエチレンテレフタレートをプリフォ
ームに成形し、次いでこのプリフォームを延伸温度で二
軸延伸ブロー成形することからなるポリエステル容器の
製法において、ポリエチレンテレフタレートが請求項１
乃至４の何れかに記載のポリエチレンテレフタレートで
あることを特徴とするポリエステル容器の製法。
【請求項６】前記プリフォームの口部を、二軸延伸ブ
ロー成形に先だって、或いは二軸延伸ブロー成形後に熱
結晶化させることを特徴とする請求項５記載のポリエス
テル容器の製法。
【請求項７】二軸延伸ブロー成形後のボトル器壁を熱
固定することを特徴とする請求項５または６に記載のポ
リエステル容器の製法。