JP2001131017A - 少なくとも1つのシリコーン/アクリル酸コポリマーと少なくとも1つの光保護剤を含む化粧品組成物 - Google Patents

少なくとも1つのシリコーン/アクリル酸コポリマーと少なくとも1つの光保護剤を含む化粧品組成物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ヘアスタイルを良好に固定し、同時に太陽光
線を十分に遮蔽し良好な化粧品特性を与える、化粧品組
成物の提供。 【解決手段】 化粧品用に許容される媒体中に、少なく
とも1つのシリコーン/アクリル酸コポリマーと少なく
とも1つの光保護剤を含む化粧品組成物であって、シリ
コーン/アクリル酸コポリマーは、オキシアルキレン基
を含む少なくとも1つのシリコーン誘導体(b)存在下
での、少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマー
(a)のラジカル媒介重合により、得られるものである
化粧品組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも1つの
シリコーン/アクリル酸コポリマーと少なくとも1つの
光保護剤を含む化粧品組成物に関する。本発明はまた、
化粧方法、特に、上記組成物を用いてヘアスタイルを固
定する及び/又は保持する方法に関し、この組成物の、
特にヘアスタイルの保持及び/又は形成を意図した化粧
品調製物の製造のための使用に関する。
【0002】
【従来の技術】本発明において、「光保護剤」という用
語は、一般的には、それ自体知られており、それ自体知
られているUV−A及び/又はUV−B放射の吸収の及
び/又は反射の及び/又は散乱のメカニズムにより、上
記放射と化合物が適用された髪表面の接触を防止、少な
くとも制限することができる、いかなる化合物又は化合
物の組み合わせも表すことを意図されている。換言すれ
ば、これらの化合物はUV吸収光保護有機遮蔽剤、又は
UV散乱及び/又はUV反射無機(ナノ)顔料、それら
の混合物であることができる。
【0003】ヘア製品、特に、化粧品市場で最も広く普
及している、ヘアスタイルの保持及び/又は形成を意図
したもののの中で、特に目立つものは、本質的に溶液、
通常アルコール又は水溶液と、1つ以上の物質からなる
スプレー組成物かもしれない。組成物がヘアスタイルの
固定及び/又は保持を意図されるとき、これらの原料は
一般的にポリマー樹脂であり、それらの機能は毛髪の間
の溶接を形成することであり、これらは固定原料として
も知られており、種々の化粧品アジュバントと混合され
る。これらの組成物は一般的に、噴射剤によって加圧下
に置かれた適当なエアゾール容器中、又はポンプディス
ペンサーボトル中に包装される。
【0004】一般的に、髪のブロー乾燥またはセッティ
ングの前にぬれたヘアに適用されるヘアゲル及びヘアム
ースが知られている。ついで乾燥またはブロー乾燥操作
が、ヘアスタイルの形付けと固定のために行なわれる。
これらのゲル又はムースは、ポリマー樹脂を含むことも
できる。
【0005】波長が280nmと400nmの間の光の
放射は、人が長くこの放射を受けたとき髪にダメージを
与えることが知られている。特に波長が280nmと3
20nmの間の光線は、UV−b線として知られてお
り、髪をもろくし、その種々の構成成分、特にケラチン
を分解する。UV−A線は、波長が320nmと400
nmの間であり、それ自体が髪の天然の色、特に淡い髪
の色を変化させることができる。UV−A線はまた髪の
柔軟性を失わせ、特に先端において乾燥したもろい髪に
する。
【0006】UV−A及びUV−B線を遮蔽することが
できる光保護剤を含む髪の組成物は、すでに提案されて
いる。しかしながら、これらの髪用組成物は、髪に固定
される光保護剤の量が少なすぎるので、完全には満足で
きるものではない。このため、髪への髪用組成物の適用
後に、実際に得られる保護は、期待される保護には遠く
及ばないものである。さらに、最初に髪に固定される光
保護剤は、人に適当な長期間持続する保護を当たるには
ほど長くは保持されない。髪はこうして、髪への髪用組
成物の適用後短時間で、自然の太陽照射、即ち有害なU
V−AとUV−Bを含む照射を受ける。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】このように、特にヘア
スタイルの保持及び/又は固定のための、上記欠点を有
しておらず、特にヘアスタイルを良好に固定し、同時に
太陽光線を十分に遮蔽し良好な化粧品特性を与える、化
粧品組成物を見出す必要がある。
【0008】
【課題を解決するための手段】出願人は、驚くべきこと
にかつ意外なことに、ある種のシリコーン/アクリル酸
コポリマーを光保護剤と組み合わせたときに、上記要求
を満たす化粧品組成物が得られることを発見した。本発
明の主題は、化粧品に許容される媒体中に少なくとも1
つのシリコーン/アクリル酸コポリマーと少なくとも1
つの光保護剤を含む化粧品組成物であって、 −シリコーン/アクリル酸コポリマーは、オキシアルキ
レン基を含む少なくとも1つのシリコーン誘導体(b)
存在下での、少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマ
ー(a)のラジカル媒介重合により、得られるものであ
る。本発明の別の主題は、髪の化粧方法に関し、特に上
記組成物を用いてヘアスタイルの固定及び/又は保持の
方法に関する。さらに本発明の別の主題は、特にヘアス
タイルを保持及び/又は形成するために意図した髪用化
粧調整物の製造のための、この組成物の使用に関する。
【0009】
【発明の実施の形態】本発明により特に目的とされたシ
リコーン/アクリル酸コポリマーは、国際特許出願WO
99/04750に記載されたものである。特に、BA
SFによりLuviflex Silkの名で市販されているコポリ
マーが好ましい。このポリマーは、tert−ブチルア
クリル酸/メタクリル酸及びシリコーンコポリオールの
グラフト化コポリマーである。
【0010】好ましくは、モノマー(a)は式(I
a):
【化14】
【0011】式中、XはOH、OM、OR8、NH2、N
HR8およびN(R82を含む群から選ばれるものであ
り;MはNa+、K+、Mg++、NH4+、アルキルアンモ
ニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモ
ニウム、およびテトラアルキルアンモニウムから選ばれ
るカチオンであり;R8基は同一または異なって、水
素、直鎖又は分枝のアルキル基、モノ又はポリヒドロキ
シル化C1からC40アルキル基、任意に1つ以上のアル
コキシ、アミノ又はカルボキシル基、ヒドロキシル化ポ
リエーテル、及びN,N−ジメチルアミノエチル、2−
ヒドロキシエチル、2−メトキシエチル、2−エトキシ
エチル、ヒドロキシプロピル、メトキシプロピル及びエ
トキシプロピル基で置換され、を含む群から選ばれるも
のであり、R7及びR6は、各々独立して、水素、直鎖又
は分枝のC1からC8アルキル基、メトキシ、エトキシ、
2−ヒドロキシエトキシ、2−メトキシエトキシ、及び
2−エトキシエチル基およびCN、COOH及びCOO
M基を含む群から選ばれるものである。
【0012】特に式(Ia)のモノマー(a)は、アク
リル酸およびその塩、エステル又はアミドである。エス
テルは、直鎖のC1からC40アルキル基の、分枝のC3
らC 40アルキル基の、又はC3からC40のカルボン酸ア
ルコール、2から8のヒドロキシルを含む多機能アルコ
ールの、例えばエチレングリコール、ヘキシレングリコ
ール、グリセロール及び1,2,6−ヘキサントリオー
ル、アミノアルコールのまたはアルコールエステルの、
例えばメトキシメタノール及びエトキシエタノール、ま
たはポリアルキレングリコールの誘導体であってもよ
い。
【0013】式(Ia)のモノマー(a)はまた、アク
リル酸N,N−ジアルキルアミノアルキル、メタクリル
酸N,N−ジアルキルアミノアルキル、N−ジアルキル
アミノアルキル−アクリルアミド、N−ジアルキルアミ
ノアルキル−メタクリルアミドから選ばれることもで
き、アミド基は不飽和、N−アルキル−又はN−アルキ
ルアミノ−一置換又はN,N−ジアルキルアミノ−二置
換されることができ、アルキル又はアルキルアミノ基は
1からC40の直鎖又はC3からC40の分枝カルボン酸単
位由来のものである。
【0014】使用可能な式(Ia)のモノマー(a)
は、アクリル酸またはその塩、エステルまたはアミド由
来の置換化合物であってもよい。例えばメタクリル酸、
エタクリル酸及び3−シアノアクリル酸のものが挙げら
れる。特に適した他のモノマー(a)は、C1からC40
までのビニル及びアリルエステル、直鎖C3からC40
ルボン酸又はC3からC40の環状カルボン酸、ハロゲン
化ビニル又はハロゲン化アリル、ビニルラクタム、好ま
しくはビニルピロリドン及びビニルカプロラクタム、ビ
ニル又はアリル基で置換された複素環式化合物、好まし
くはビニルピリジン、ビニルオキサゾリン、及びアリル
ピリジン、N−ビニルイミダゾール、ジアリルアミン、
塩化ビニリデン、炭素ベース不飽和化合物、例えばスチ
レン又はイソプレン、及びエピクロロヒドリンで4級化
されたアクリル酸又はメタクリル酸誘導体である。
【0015】最後に挙げる他のモノマー(a)はN−ビ
ニルイミダゾール、ジアリルアミン、塩化ビニリデン、
炭素ベース不飽和化合物、例えばスチレン又はイソプレ
ン、及びエピクロロヒドリンで4級化されたアクリル酸
又はメタクリル酸誘導体である。
【0016】特に好ましいモノマー(a)は、アクリル
酸、メタクリル酸及びエタクリル酸;アクリル酸メチ
ル、エチル、プロピル、n−ブチル、イソブチル、t−
ブチル、2−エチルヘキシル、及びデシル;メタクリル
酸メチル、エチル、プロピル、n−ブチル、イソブチ
ル、t−ブチル、2−エチルヘキシル、及びデシル;エ
タクリル酸メチル、エチル、プロピル、n−ブチル、イ
ソブチル、t−ブチル、2−エチルヘキシル、及びデシ
ル;アクリル酸2,3−ジヒドロキシプロピル;メタク
リル酸2,3−ジヒドロキシプロピル;アクリル酸2−
ジヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル;
メタクリル酸2−ヒドロキシエチル;エタクリル酸2−
ヒドロキシエチル;アクリル酸2−メトキシエチル;メ
タクリル酸2−エトキシエチル;エタクリル酸2−エト
キシエチル;メタクリル酸ヒドロキシプロピル;モノア
クリル酸グリセリル;モノメタクリル酸グリセリル;ポ
リアルキレングリコール(メタ)アクリレート、不飽和
スルホン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、エタ
クリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N−
エチル−アクリルアミド、N−エチルメタクリルアミ
ド、1−ビニルイミダゾール、(メタ)アクリル酸N,
N−ジメチルアミノエチル、マレイン酸、フマル酸、無
水マレイン酸及びそのモノエステル、クロトン酸、イタ
コン酸、ビニルエーテル、ビニルホルムアミド、ビニル
アミン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニル
フラン、スチレン、スルホン酸スチリル及びアリルアル
コール、及びそれらの混合物である。
【0017】モノマー(a)はまたシリコーン又はフッ
素原子又はこれに代えてチオ基も含むことができる。モ
ノマー(a)は、酸性基を含む場合、水中の溶解度また
は分散度を所望のレベルに調整するように、部分的又は
完全に中和されることができ、それは重合の前あるいは
後で行なわれる。使用することができる中和に用いる薬
剤は、炭酸ナトリウムなどのミネラルベース、及びアミ
ノアルコール、例えばメタノールアミン、2−アミノ−
2−メチル−1−プロパノール又はトリエタノールアミ
ンアルコロアミン、リジンなどのジアミン、などの有機
ベースである。モノマー(a)は、塩基性の窒素原子を
含むとき4級化されることもできる。少なくとも2つの
エチレン性二重結合を含む場合、モノマー(a)は部分
的に架橋されていてもよい。
【0018】シリコーン誘導体(b)は特に、ジメチコ
ンコポリオールのINCI名またはシリコーン界面活性
剤で知られている化合物である。例えば、Goldsc
hmidtにより商品名Abi(商標)で、Rhone
−PoulencによりAlkasi(商標)で、Ge
neseeによりシリコーンPolyol Coply
me(商標)で、WackerによりBesi(商標)
で、OSIによりSilwe(商標)で、又はDow
CorningによりDow Corning19(商
標)で市販されているものが挙げられる。
【0019】好ましいモノマー(b)には、以下の式I
の構造を有するものがある。
【化15】
【0020】式(I)中、R2はCH3及び以下の基から
選ばれるものであり、
【化16】
【0021】R3はCH3及びR2基から選ばれるもので
あり、R4は水素、CH3及び以下の基から選ばれるもの
であり、
【化17】
【0022】
【化18】
【0023】R6は、アミノ、カルボキシル、又はスル
ホン酸基を含むことができる、有機C1からC40基であ
り、Cが0のときR6は無機酸のアニオンであり、R1
同一または異なっていてもよく、C1からC20までの脂
肪族炭化水素、C3からC20の脂肪族又は環状脂肪族炭
化水素から選ばれるものであり、R5基は以下の式に相
当するものであり、
【0024】
【化19】
【0025】nは1と6の間の整数であり、x及びy
は、ポリシロキサンの分子量が300から30,000
の間となるように選ばれる整数であり、a及びbは0か
ら50の間の整数であり、cは0または1である。好ま
しいシリコーン誘導体(b)の中には、以下の式Iの構
造を有するものがある。
【0026】
【化20】
【0027】式(I)中、R2はCH3及び以下の基
【化21】 から選ばれるものであり、
【0028】R3はCH3及びR2基から選ばれるもので
あり、R4は水素、CH3及び以下の基
【0029】
【化22】
【0030】
【化23】
【0031】から選ばれるものであり、R6は、アミ
ノ、カルボキシル、又はスルホン酸基を含むことができ
る、有機のC1からC40基であり、Cが0のときR6は無
機酸のアニオンであり、R1は同一または異なっていて
もよく、C1からC20までの脂肪族炭化水素、C3からC
20の脂肪族又は環状脂肪族炭化水素から選ばれるもので
あり、R5基は以下の式に相当するものであり、
【0032】
【化24】
【0033】nは1と6の間の整数であり、x及びy
は、ポリシロキサンの分子量が300から30,000
の間となるように選ばれる整数であり、a及びbは0か
ら50の間の整数であり、cは0または1である。
【0034】R1は、好ましくは、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチ
ル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル及びオクタ
デシル基、環状脂肪族基、特にシクロヘキシル基、芳香
族基、特にフェニル又はナフチル基、および芳香族及び
脂肪族基の混合物、例えばベンジル及びフェニルエチ
ル、及びトリル及びキシリルから選ばれる。
【0035】好ましいR4基は、式−(CO)C−R6
6は1から4の炭素原子を含み、さらにNH2、COO
H及び/又はSO3Hなどの付加的な基を含むことがで
きる、アルキル、シクロアルキル又はアリールである、
を有するものである。好ましいR6基は、C=0である
ものであり、リン酸塩または硫酸塩である。特に好まし
いシリコーン誘導体(b)は、以下の式を有するもので
ある:
【0036】
【化25】
【0037】コポリマー中の誘導体(b)の相対比は、
一般的には0.1から50重量%及び好ましくは1から
20重量%である。好ましいコポリマーは、水溶性シリ
コーン/アクリル酸コポリマーまたは、その水中の分散
度が、容量比50/50の水/エタノール混合物中で
0.1g/lを超える、好ましくは0.2g/lを超え
る割合で溶解するようなものである。組成物は有利に
は、組成物の重量相対比で、0.1〜20%のシリコー
ン/アクリル酸コポリマー、及びより好ましくは0.5
から10%を含有する。組成物は有利には、組成物の重
量相対比で、0.1〜20%の光保護剤、及びより好ま
しくは0.2から10%を含有する。
【0038】本発明で使用可能なUV−A−活性有機遮
蔽剤の中では以下のものが挙げられる。 (1)ジベンゾイルメタン誘導体; (2)以下の式(I)のUV−A−活性遮蔽剤:
【0039】
【化26】
【0040】式中、R7及びR9は、同一又は異なってい
てもよく、水素、ハロゲン、OH基、飽和又は不飽和
の、直鎖又は分枝のC1−C10アルキル基、飽和又は不
飽和の、直鎖又は分枝のC1−C10アルコキシ基または
HSO3基を表し、R10は水素又はHSO3を表し;R8
はヒドロキシル;OR11基、R11は飽和又は不飽和の、
直鎖又は分枝のC1−C10アルキル基;あるいは以下の
構造の基を表し:
【0041】
【化27】
【0042】式中R12は水素又はHSO3を表し;ある
いは以下の式の基:
【0043】
【化28】
【0044】あるいは以下の式の基:
【化29】
【0045】式中、Zは酸素原子又は−NH−基を表
し;R13、R14、R15、及びR16は、同一又は異なって
いてもよく、水素、ハロゲン、OH基、飽和又は不飽和
の、直鎖又は分枝のC1−C10アルキル基、飽和又は不
飽和の、直鎖又は分枝のC1−C10アルコキシ基または
HSO3基を表し、 (3)以下の式(II)のベンジイミダゾール又はベンゾ
キサゾールのタイプのUV−A−活性遮蔽剤:
【0046】
【化30】
【0047】式中、Wは酸素原子又は−NH−基、R17
は水素又はHSO3;R18は、約1から10の炭素原子
を含有する直鎖又は分枝のアルコキシ基、又は以下の式
の基:
【0048】
【化31】
【0049】式中、Yは酸素原子又は−NH−基および
19は水素又はHSO3を表し;R19は水素又はHSO3
を表し; (4)以下の式(III)等のベンゾフェノン誘導体:
【0050】
【化32】
【0051】式中、R20は水素又は飽和又は不飽和の、
直鎖又は分枝のC1−C10アルキル基;R21及びR
22は、同一又は異なっていてもよく、水素、ハロゲン、
OH基、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のC1−C10
アルキル基、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のC1
10アルコキシ基またはHSO3基を表し、R23は水
素、ハロゲン、OH、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝
のC1−C10アルキル基、飽和又は不飽和の、直鎖又は
分枝のC1−C10アルコキシ基を表し、R24はOH、水
素原子、又は飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のC1
10アルキル基を表し、 (5)ベンゾフェノン基を含有するシラン誘導体又はポ
リオルガノシロキサン; (6)アントラニル酸; (7)ベンゾトリアゾール及びベンゾトリアゾールシリ
コーン; (8)それらの混合物。
【0052】好ましく用いられるベンゾトリアゾール又
はベンゾトリアゾール誘導体は、以下の式(I)のもの
である:
【0053】
【化33】
【0054】式中Aは水素原子又は二価の基−L−W− Yは、同一又は異なっていてもよく、C1−C10アルキ
ル基、ハロゲン、C1−C10アルコキシ基またはスルホ
ン基から選ばれ、後者の場合、同じ芳香核の2つの隣接
するY基は共に、アリキリデン基が1又は2炭素原子を
含有するアルキリデンジオキシ基を形成することができ
ると理解されるが、ただしAが水素以外のときアルキル
基Yはスルホン基以外のものである;nは1,2、又は
3;Lは以下の式(II)の二価基:
【0055】
【化34】
【0056】式中XはO又はNHを表し、Zは水素又は
1−C4アルキル基を表し、nは0から3までの整数、
mは0又は1、pは1から10までの整数を表し、Wは
以下の式(1)、(2)、又は(3)の基であり、
【0057】
【化35】
【0058】
【化36】
【0059】又は−Si(R)3 (3) 式中、Rは同一又は異なっていてもよく、C1−C10
ルキル、フェニル及び3,3,3−トリフルオロプロピ
ル基から選ばれ、数に関してR基の少なくとも80%が
メチルである、Bは同一又は異なっていてもよく、R基
及び以下の式のV基から選ばれる:
【0060】
【化37】
【0061】ここでY、n及びLは上記と同意義であ
り、rは0から50までの整数であり、sは1から20
までの整数であり、s=0のとき、2つのB基のうちの
少なくとも1つがVを表し;uは1から6までの整数で
あり、tは0から10までの整数であり、t+uは3以
上であると理解される。
【0062】式(I)のベンゾトリアゾール誘導体は、
それ自体がすでに知られた遮蔽剤である。それらの合成
は、米国特許4316033及び米国特許432834
6;EP−B−0354145及びEP−B−0392
883及びEP−B−0660701(説明の内容は一
部として取り込まれる)に記載され、それにしたがって
調製される。
【0063】本発明の文脈に特に適しているジベンゾイ
ルメタン誘導体の中では、特に非制限的に以下のものが
挙げられる: 2−メチルジベンゾイルメタン 4−メチルジベンゾイルメタン 4−イソプロピルジベンゾイルメタン 4−tert−ブチルジベンゾイルメタン 2,4−ジメチルジベンゾイルメタン 2,5−ジメチルジベンゾイルメタン 4,4’−ジイソプロピルジベンゾイルメタン 4,4’−ジメトキシジベンゾイルメタン 4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメ
タン 2−メチル−5−イソプロピル−4’−メトキシジベン
ゾイルメタン 2−メチル−5−tert−ブチル−4’−メトキシジ
ベンゾイルメタン 2,4−ジメチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン 2,6−ジメチル−4−tert−ブチル−4’−メト
キシジベンゾイルメタン。 上記ジベンゾイルメタン誘導体の中で、本発明における
使用に特に好ましいものは、4−(tert−ブチル)
−4’−メトキシジベンゾイルメタンであり、特にGiva
udan社により"Parsol 1789"の商品名で市販されている
製品であり、この遮蔽剤は以下の構造式に相当する。
【0064】
【化38】
【0065】本発明における他の好ましいジベンゾイル
メタン誘導体は、4−イソプロピルジベンゾイルメタン
であり、Merck社により"Eusolex 8020"の商品名で市販
されている遮蔽剤であり、以下の構造式に相当する。
【0066】
【化39】
【0067】上記構造(I)の化合物は、各々、米国特
許4585597及び特許出願FR2236515,228242
6、2645148、2430938及び259238
0に記載されている。特に好ましい式(I)の1つの化
合物は、ベンゼン−1,4−ビス(3−メチリデン−1
0−樟脳スルホン酸)、例えばChimex社によりMexoryl
SXの名で市販されている製品である。ベンゼン−1,4
−ビス(3−メチリデン−10−樟脳スルホン酸)及び
その種々の塩(化合物D)は、特に特許出願FR-A-252842
0及びFR−A−2639347に記載されており、そ
れ自体すでに知られている遮蔽剤(広帯域遮蔽剤)であ
り、実際に280nmと400nmの波長の紫外線を吸
収することが可能であり、最大吸収は320nmと40
0nmの間であり、特に約345nmである。これらの
遮蔽剤は以下の一般式に相当する。
【0068】
【化40】
【0069】式中、Dは水素原子、アルカリ金属又はN
H(R253 +基を表し、ここでR25基は同一又は異なっ
ていてもよく、水素原子、C1−C4アルキル又はヒドロ
キシアルキル基またはMn+/nであり、Mn+は多価金属
カチオンを表し、nは2、3、又は4であり、Mn+は好
ましくはCa2+、Zn2+、Mg2+、Ba2+、Al3+及び
Zr4+から選ばれる金属カチオンを表す。上記の式
(I)の化合物は、1つ以上の二重結合の回りに「シス
−トランス」異性体を生じることができること及び全て
の異性体が本発明の文脈の範囲にあることが明確に理解
される。
【0070】式(II)に相当する具体的なベンズイミダ
ゾール化合物の例は以下のものが挙げられる:ベンゼン
−1,4−ビス(ベンズイミダゾール−2−イル−5−
スルホン酸)、ベンゼン−1,4−ビス(ベンゾキサゾ
ール−2−イル−5−スルホン酸)、及びそれらの一部
または全部が中和されたもの。式(III)のベンゾフェ
ノン誘導体の中で特に挙げられるものは、以下のものか
らなる群より選ばれるものである:2,4−ジヒドロキ
シベンゾフェノン(ベンゾフェノン−1)、例えばBASF
によりUvinul 400の名で市販されている製品;2,
2',4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン(ベ
ンゾフェノン−2)、例えばBASFによりUvinul D50の名
で市販されている製品;2−ヒドロキシ−4−メトキシ
ベンゾフェノン、オキシベンゾンとしても知られている
(ベンゾフェノン−3)、例えばBASFによりUvinul M40
の名で市販されている製品;2−ヒドロキシ−4−メト
キシベンゾフェノン−5−スルホン酸、スルイソベンゾ
ンとしても知られている(ベンゾフェノン−4)、例え
ばBASFによりUvinulMS40の名で市販されている製品;同
様にその硫酸ナトリウムの型(ベンゾフェノン−5);
2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾ
フェノン(ベンゾフェノン−6)、例えばNorquayによ
りHelisorb 11の名で市販されている製品;5−クロロ
−2−ヒドロキシベンゾフェノン(ベンゾフェノン−
7);2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフ
ェノン、ジオキシベンゾン又はベンゾフェノン−8とし
ても知られている、例えばAmerican CyanamidによりSpe
ctra-Sorb UV-24の名で市販されている製品;2,2’
−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン
−5,5’−ジスルホン酸又はベンゾフェノン−9、例
えばBASFによりUvinul DS49の名で市販されている製
品;2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4’−メチルベン
ゾフェノン(ベンゾフェノン−10);ベンゾフェノン
−11、例えばBASFによりUvinul M493の名で市販され
ている製品;2−ヒドロキシ−4−(オクチルオキシ)ベ
ンゾフェノン(ベンゾフェノン−12)。
【0071】本発明に使用可能なアンスラニレートの中
で、特にアンスラニル酸メンチルを挙げることができ、
例えばHaarmann & ReimerによりNeo Heliopan MAの名で
市販されている製品である。
【0072】本発明の文脈で特に使用されるUV−B遮
蔽剤は、特に、米国特許4617390及び特許出願E
P−A−087098、EP−A−0517104、E
P−A−0570838及びEP−A−0796851
に記載されているトリアジン誘導体を挙げることができ
る。2,4,6−トリス[p−(2’−エチルヘキシル
−1’−オキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−
トリアジン、特にBASF社により"Uvinul T 150"の名で市
販されている製品が特に知られている。
【0073】桂皮酸誘導体、例えば、4−メトキシ桂皮
酸イソペンチル、4−メトキシ桂皮酸2−エチルヘキシ
ル、桂皮酸メチルジイソプロピル、4−メトキシ桂皮酸
イソアミル、4−メトキシ桂皮酸ジエタノールアミンも
また有利に使用される。上記桂皮酸誘導体の中で、本発
明の使用に特に好ましいものは、p−メトキシ桂皮酸2
−エチルヘキシルであり、特にGivaudan社により商品
名"Parsol MCX"の名で市販されているものである。
【0074】アルキル2−シアノ−3,3−ジフェニル
アクリレートもまた使用することができ、好ましくはBA
SF社によりUvinul N 539の名で市販されているオクトク
リリデンである。有利に使用可能な光保護剤は、また、
パラアミノ安息香酸又はパラジメチルアミノ安息香酸ア
ルキル、エチル、プロピル、オクチル又はグリセリルで
ある。3,4’−メチルベンジリデン樟脳、3−ベンジ
リデン樟脳、ベンジリデン樟脳3,4’−トリメチルア
ンモニウムメチルサルフェート、及び3−(4’−スル
ホベンジリデン)樟脳及びその塩もまた使用可能であ
る。
【0075】最も好ましく用いられる光保護剤は、p−
メトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル、トリアジン誘導体
及び特に2,4,6−トリス[p−(2−エチルヘキシ
ル−1−アシカルボニル)]アニリノ−1,3,5−ト
リアジン、サリチル酸塩、特にサリチル酸メチル又はオ
クチル、パラアミノ安息香酸塩、またはパラジメチルア
ミノ安息香酸塩、2−シアノ−3,3−ジフェニル−ア
クリル酸アルキル及び酸化金属ナノ顔料、又はそれらの
混合物である。
【0076】本発明の化粧品組成物は、さらに、光保護
剤として、被覆あるいは非被覆酸化金属の顔料又はナノ
顔料(1次粒子の平均サイズ:一般的に5nmと100
nmの間、好ましくは10nmと50nmの間)も使用
でき、例えば酸化チタニウムの(非結晶あるいはルチル
形結晶及び/又はアナタース形)、酸化鉄の、酸化亜鉛
の、酸化ジルコニウムの、酸化セリウムのナノ顔料を含
むことができ、これらは全てそれ自体光保護剤として知
られている。従来の被覆剤は、さらにアルミナ及び/又
はステアリン酸アルミニウムである。そのような被覆又
は非被覆酸化金属ナノ顔料は、特に特許出願EP−A−
0518772及びEP−A−0518773に記載さ
れている。
【0077】化粧品として許容される媒体は好ましく
は、水又は1つ以上の化粧品として許容される溶媒、例
えばアルコール又は水/溶媒(類)混合物からなり、溶
媒は好ましくはC1−C4アルコールである。これらのア
ルコールの中で、エタノール及びイソプロパノールが挙
げられる。エタノールが特に好ましい。本発明の組成物
は、さらに、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、及
び両性界面活性剤、香料、保存料、タンパク質、ビタミ
ン、本発明のポリマー以外のポリマー、植物、ミネラ
ル、又は合成オイル、及び化粧品組成物で従来から使用
されるほかの添加剤から選ばれる少なくとも1つの添加
剤を含むことができる。言うまでもなく、当業者は、本
発明の組成物に本来的に付随する有利な特性を添加によ
り不利な影響を与えない、あるいは実質的に与えないよ
うに添加された任意の化合物を選択するために注意を払
うであろう。
【0078】これらの組成物は、種々の形状で包装され
ることができ、特にポンプディスペンサー瓶、又はエア
ゾール容器中に、組成物の気化形状又はムース形状での
適用を確実にするために、包装される。そのような包装
形状は、例えば、髪を固定又は処理のためのスプレー、
ラッカー又はムース、を得たいときに示される。本発明
の組成物は、クリーム、ゲル、エマルション、ローショ
ン又はワックスの形状ともすることができる。
【0079】本発明の組成物が、ラッカー又はムースを
得るためにエアゾール形状で包装されるとき、それは、
揮発性炭化水素、例えばn−ブタン、プロパン、イソブ
タン、及びペンタン、ハロゲン化炭化水素及びそれらの
混合物から選ばれることができる少なくとも1つの噴射
剤を含む。二酸化炭素、一酸化二窒素、ジメチルエーテ
ル(DME)、窒素又は圧縮空気も噴射剤として用いる
ことができる。噴射剤の混合物もまた使用可能である。
ジメチルエーテルが好ましく用いられる、噴射剤は、有
利には、エアゾール装置内に組成物全重量に対して5%
と90重量%の間の濃度で存在し、特に10%と60重
量%の間の濃度で存在する。本発明の組成物は、皮膚、
爪、唇、髪、眉毛及び睫毛に適用することができる。本
発明の組成物は特に、スタイリング製品として乾いたあ
るいはぬれた髪への適用に適している。
【0080】本発明は、以下の非制限的な実施例によっ
てより詳しく説明される。すべてのパーセントは組成物
全重量に対する相対的な重量パーセントである。a.m.は
活性剤を意味する。
【0081】
【実施例】実施例: Luviflex Silk (BASF) (1) 2g% Uvunul MS 40 1g% エタノール 20g% AMP pH=7となる量 水 100gとなる量 (1) BASFにより市販されているシリコーン/ア
クリル酸コポリマー(t−アクリル酸ブチル/メタクリ
ル酸/PDMSポリエーテル) 組成物Aをヨーロッパ人の天然栗色髪の5gの一房に適
用した。乾燥後、房は柔軟な感触で、太陽の有害な効果
に対して保護された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) A61K 7/04 A61K 7/04 7/06 7/06 7/48 7/48 C08F 283/12 C08F 283/12 299/02 299/02

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 化粧品用に許容される媒体中に、少なく
    とも1つのシリコーン/アクリル酸コポリマーと少なく
    とも1つの光保護剤を含む化粧品組成物であって、−シ
    リコーン/アクリル酸コポリマーは、オキシアルキレン
    基を含む少なくとも1つのシリコーン誘導体(b)存在
    下での、少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマー
    (a)のラジカル媒介重合により、得られるものである
    化粧品組成物。
  2. 【請求項2】モノマー(a)は式(Ia): 【化1】 式中、XはOH、OM、OR8、NH2、NHR8および
    N(R82を含む群から選ばれるものであり;MはNa
    +、K+、Mg++、NH4+、アルキルアンモニウム、ジア
    ルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウム、およ
    びテトラアルキルアンモニウムから選ばれるカチオンで
    あり;R8基は同一または異なっていてよく、水素、直
    鎖又は分枝のC1からC40アルキル基、モノ又はポリヒ
    ドロキシル化されたC1からC40アルキル基であって、
    任意に1つ以上のアルコキシ、アミノ又はカルボキシル
    基で置換されたもの、ヒドロキシル化ポリエーテル、及
    びN,N−ジメチルアミノエチル、2−ヒドロキシエチ
    ル、2−メトキシエチル、2−エトキシエチル、ヒドロ
    キシプロピル、メトキシプロピル及びエトキシプロピル
    基を含む群から選ばれるものであり、 R7及びR6は、互いに独立して、水素、直鎖又は分枝C
    1からC8アルキル基、メトキシ、エトキシ、2−ヒドロ
    キシエトキシ、2−メトキシエトキシ、及び2−エトキ
    シエチル基およびCN、COOH及びCOOM基を含む
    群から選ばれるものである、に相当するものであること
    を特徴とする請求項1記載の化粧品組成物。
  3. 【請求項3】 シリコーン誘導体(b)が以下の式
    (I)に相当するものであり、 【化2】 式(I)中、R2はCH3及び以下の基から選ばれるもの
    であり、 【化3】 3はCH3及びR2基から選ばれるものであり、R4は水
    素、CH3及び以下の基から選ばれるものであり、 【化4】 【化5】 6は、アミノ、カルボキシル、又はスルホン酸基を含
    むことができる、有機C1からC40基であり、Cが0の
    ときR6は無機酸のアニオンであり、 R1は同一または異なってよく、かつC1からC20までの
    脂肪族炭化水素、C3からC20までの脂肪族又は環状脂
    肪族炭化水素から選ばれるものであり、R5基は以下の
    式に相当するものであり、 【化6】 nは1と6の間の整数であり、x及びyは、ポリシロキ
    サンの分子量が300から30,000の間となるよう
    に選ばれる整数であり、a及びbは0から50の間の整
    数であり、cは0または1である、ことを特徴とする請
    求項1記載の化粧品組成物。
  4. 【請求項4】 モノマー(a)はC1からC40までのビ
    ニル及びアリルエステル、直鎖C3からC40カルボン酸
    又はC3からC40の環状カルボン酸、ハロゲン化ビニル
    又はハロゲン化アリル、ビニルラクタム、好ましくはビ
    ニルピロリドン及びビニルカプロラクタム、ビニル又は
    アリル基で置換された複素環式化合物、好ましくはビニ
    ルピリジン、ビニルオキサゾリン、及びアリルピリジ
    ン、N−ビニルイミダゾール、ジアリルアミン、塩化ビ
    ニリデン、炭素ベース不飽和化合物、例えばスチレン又
    はイソプレン、及びエピクロロヒドリンで4級化された
    アクリル酸誘導体又はメタクリル酸誘導体から選ばれる
    ものであることを特徴とする請求項1記載の化粧品組成
    物。
  5. 【請求項5】 モノマー(a)は、アクリル酸、メアク
    リル酸及びエタクリル酸;アクリル酸メチル、アクリル
    酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチ
    ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t−ブチル、ア
    クリル酸2−エチルヘキシル、及びアクリル酸デシル;
    メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
    酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イ
    ソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸2−
    エチルヘキシル、及びメタクリル酸デシル;エタクリル
    酸メチル、エタクリル酸エチル、エタクリル酸プロピ
    ル、エタクリル酸n−ブチル、エタクリル酸イソブチ
    ル、エタクリル酸t−ブチル、エタクリル酸2−エチル
    ヘキシル、及びエタクリル酸デシル;アクリル酸2,3
    −ジヒドロキシプロピル;メタクリル酸2,3−ジヒド
    ロキシプロピル;アクリル酸2−ジヒドロキシエチル、
    アクリル酸ヒドロキシプロピル;メタクリル酸2−ヒド
    ロキシエチル;エタクリル酸2−ヒドロキシエチル;ア
    クリル酸2−メトキシエチル;メタクリル酸2−エトキ
    シエチル;エタクリル酸2−エトキシエチル;メタクリ
    ル酸ヒドロキシプロピル;モノアクリル酸グリセリル;
    モノメタクリル酸グリセリル;ポリアルキレングリコー
    ル(メタ)アクリレート、不飽和スルホン酸、アクリル
    アミド、メタクリルアミド、エタクリルアミド、N,N
    −ジメチルアクリルアミド、N−エチル−アクリルアミ
    ド、N−エチルメタクリルアミド、1−ビニルイミダゾ
    ール、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチ
    ル、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸及びそのモ
    ノエステル、クロトン酸、イタコン酸、ビニルエーテ
    ル、ビニルホルムアミド、ビニルアミン、ビニルピリジ
    ン、ビニルイミダゾール、ビニルフラン、スチレン、ス
    ルホン酸スチリル及びアリルアルコール、及びそれらの
    混合物を含む群から選ばれるものであることを特徴とす
    る請求項1記載の化粧品組成物。
  6. 【請求項6】 シリコーン誘導体(b)がジメチコンコ
    ポリオール及びシリコーン界面活性剤から選ばれること
    を特徴とする請求項1ないし5のいずれか1項記載の化
    粧品組成物。
  7. 【請求項7】 重量相対比で、0.1〜20%のシリコ
    ーン/アクリル酸コポリマー、及びより好ましくはこの
    ポリマーを0.5から10%含有することを特徴とする
    請求項1ないし6のいずれか1項記載の化粧品組成物。
  8. 【請求項8】 光保護剤が (1)ジベンゾイルメタン誘導体; (2)以下の式(I)のUV−A−活性遮蔽剤: 【化7】 式中、R7及びR9は、同一又は異なっていてもよく、水
    素、ハロゲン、OH基、飽和又は不飽和の、直鎖又は分
    枝のC1−C10アルキル基、飽和又は不飽和の、直鎖又
    は分枝のC1−C10アルコキシ基またはHSO3基を表
    し、 R10は水素又はHSO3を表し;R8はヒドロキシル;O
    11基、R11は飽和又は不飽和、直鎖又は分枝C1−C
    10アルキル基;あるいは以下の構造の基を表し: 【化8】 式中R12は水素又はHSO3を表し;あるいは以下の式
    の基: 【化9】 あるいは以下の式の基: 【化10】 式中Zは酸素原子又は−NH−基を表し;R13、R14
    15、及びR16は、同一又は異なっていてもよく、水
    素、ハロゲン、OH基、飽和又は不飽和の、直鎖又は分
    枝のC1−C10アルキル基、飽和又は不飽和の、直鎖又
    は分枝のC1−C10アルコキシ基またはHSO3基を表
    し、 (3)以下の式(II)のベンズイミダゾール又はベンズ
    オキサゾールのタイプのUV−A−活性遮蔽剤: 【化11】 式中、Wは酸素原子又は−NH−基、 R17は水素又はHSO3;R18は、約1から10の炭素
    原子を含有する直鎖又は分枝アルコキシ基、又は以下の
    式の基: 【化12】 式中、Yは酸素原子又は−NH−基およびR19は水素又
    はHSO3を表し;R19は水素又はHSO3を表し; (4)以下の式(III)等のベンゾフェノン誘導体: 【化13】 式中、R20は水素又は飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝
    のC1−C10アルキル基;R21及びR22は、同一又は異
    なっていてもよく、水素、ハロゲン、OH基、飽和又は
    不飽和の、直鎖又は分枝のC1−C10アルキル基;飽和
    又は不飽和の、直鎖又は分枝のC1−C10アルコキシ基
    またはHSO3基を表し、 R23は水素、ハロゲン、OH;飽和又は不飽和の、直鎖
    又は分枝のC1−C10アルキル基、又は飽和又は不飽和
    の、直鎖又は分枝のC1−C10アルコキシ基を表し、 R24はOH、水素原子、又は飽和又は不飽和の、直鎖又
    は分枝のC1−C10アルキル基を表し、 (5)ベンゾフェノン基を含有するシラン誘導体又はポ
    リオルガノシロキサン; (6)アントラニル酸塩; (7)ベンゾトリアゾール及びベンゾトリアゾールシリ
    コーン; (8)それらの混合物 から選ばれることを特徴とする請求項1ないし7のいず
    れか1項記載の化粧品組成物。
  9. 【請求項9】 光保護剤が桂皮酸誘導体、p−メトキシ
    桂皮酸2−エチルヘキシル、トリアジン誘導体及び特に
    2,4,6−トリス[p−(2−エチルヘキシル−1−
    アシカルボニル)]アニリノ−1,3,5−トリアジ
    ン、サリチル酸塩、特にサリチル酸メチル又はサリチル
    酸オクチル、パラアミノ安息香酸塩、またはパラジメチ
    ルアミノ安息香酸塩、2−シアノ−3,3−ジフェニル
    −アクリル酸アルキル及び酸化金属ナノ顔料、又はそれ
    らの混合物から選ばれることを特徴とする請求項1ない
    し7のいずれか1項記載の化粧品組成物。
  10. 【請求項10】 光保護剤が3,4’−メチル−ベンジ
    リデン樟脳、3−ベンジリデン樟脳、3,4’−トリメ
    チルアンモニウムメチル硫酸ベンジリデン樟脳、及び3
    −(4’−スルホベンジリデン)樟脳及びその塩から選
    ばれることを特徴とする請求項1ないし7のいずれか1
    項記載の化粧品組成物。
  11. 【請求項11】 さらに、アニオン性、カチオン性、ノ
    ニオン性、及び両性界面活性剤、香料、保存料、タンパ
    ク質、ビタミン、本発明のポリマー以外のポリマー、及
    び植物、鉱物又は合成油から選ばれる少なくとも1つの
    添加剤を含むことを特徴とする請求項1ないし10のい
    ずれか1項記載の化粧品組成物。
  12. 【請求項12】 請求項1ないし11のいずれか1項記
    載の組成物を使用することを特徴とするヘアスタイルの
    保持又は形成方法。
  13. 【請求項13】 化粧品、特にヘア製品の製造のため
    の、請求項1ないし11のいずれか1項記載の組成物の
    使用。
  14. 【請求項14】 皮膚、爪、唇、髪、眉毛、及び睫毛の
    ための、請求項1ないし11のいずれか1項記載の組成
    物の使用。
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