JP2001129562A

JP2001129562A - リンの除去方法

Info

Publication number: JP2001129562A
Application number: JP31738499A
Authority: JP
Inventors: Katsutoshi Yamada; 勝利山田; Kensaku Haraguchi; 謙策原口; Gacho Kaameru; カーメル・ガチョ; Kozo Ishizaki; 紘三石崎
Original assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Current assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Priority date: 1999-11-08
Filing date: 1999-11-08
Publication date: 2001-05-15

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】水中に含まれるリンを安価に除去することの
できるリンの除去方法を提供する。【解決手段】石炭火力発電所から発生するフライアッ
シュを種晶と利用するだけではなく、フライアッシュに
含有する溶出性カルシウムをカルシウムイオン源とし、
さらにアルカリ性を利用することでカルシウムイオンの
添加及びｐＨ調整剤を必要としない晶析脱リン法が提供
される。該方法では、ｐＨ９〜１２の条件でリンを含有
する被処理水をフライアッシュと接触させ、リンを除去
することができる。また、脱リン効率を低下させる炭酸
イオンは、予め晶析脱リン反応を行なう前に、フライア
ッシュから溶出するカルシウムイオンを反応させて炭酸
カルシウムとして沈殿分離される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、石炭火力発電所か
ら大量に発生するフライアッシュを用いる被処理水中か
らのリンの除去方法及びリン除去剤に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、湖沼や内湾の水域における汚染が
著しく、富栄養化の主原因物質の一つであるリンの排出
規則も強化されつつある。現在でも都市生活排水や産業
排水中のリン除去技術について、盛んに開発研究が行わ
れている。従来よりリンの除去法としては凝集沈殿法が
一般的であるが、この方法では大量のスラッジの発生
や、リンの再資源化の困難性が伴う上、処理水のリン濃
度を０（ゼロ）ｐｐｍ近くにまで下げることは出来な
い。また、この凝集沈殿法以外にも、生物処理法、活性
汚泥法、晶析法、酸性領域での石炭灰による吸着法等種
々の方法が提案されているが、いずれもリン除去の安定
性に関する処理条件の設定や処理コスト等で一長一短が
あり排出規制の強化に伴い解決すべき課題が多い。ま
た、晶析脱リン法（あるいは接触脱リン法）では、骨
炭、リン鉱石と製鉄製鋼工程より排出されるスラグが種
晶に用いられてきた。、骨炭とリン鉱石はいずれも輸入
品であり、すでにリン鉱石は肥料の重要な原料であると
共にリン化学工業の原料であり、骨炭は脱色等に使用さ
れているのでこの方法は資源的には有利な方法とは言え
ない。また、１９８０年から現在まで、主として我が国
において発展してきた晶析脱リン法は通水塔式であり、
適性な晶祈反応の定常状態を得るためには、処理工程管
理のための水質自動計測制御システムを必要とし、従来
の処理工程管理よりもカルシウムイオンの添加量、ｐＨ
調整条件等の制御範囲がかなり厳しいとされている。一
方、酸性条件下でのフライアッシュの吸着特性を利用し
た脱リン法が提案されているが、酸性領域に限定される
こととフライアッシュの特性によっては処理水のリン濃
度を０（ゼロ）ｐｐｍ近くにまで下げることが出来ない
欠点を持っている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、水中に含ま
れるリンを安価に除去することのできるリンの除去方法
を提供することをその課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討の結果、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明によれば、被処理水中に含まれるリン
を除去する方法において、該被処理水を、ｐＨ９〜１２
の条件でフライアッシュと接触させることを特徴とする
リンの除去方法が提供される。また、本発明によれば、
被処理水中に含まれるリンを除去する方法において、該
被処理水中に含まれる炭酸イオンをｐＨ９〜１２の条件
でフライアッシュと接触させて除去した後、ｐＨ９〜１
２の条件でフライアッシュと接触させることを特徴とす
るリンの除去方法が提供される。

【０００５】

【発明の実施の形態】フライアッシュ（ＦＡ）は、石炭
火力発雷所から発生する石炭灰総量の７０〜８０％を占
める。その化学物理的特性は、後記表１及び表２に示す
ように、石炭種及び燃焼温度等の条件によって、その化
学組成、アルカリ性（ｐＨ）、カルシウム溶出量及びそ
の溶出速度に大きな違いが認められ、ｐＨが平衡に達す
る時間は約１〜４０時間である。フライアッシュのアル
カリ性は溶出性のカルシウム、カリウム及びマグネシウ
ムによるが、主にカルシウム溶出量に起因する。カルシ
ウム溶出量は約１０〜３５ｍｇ／Ｌであり、カルシウム
の溶出速度は、ほぼｐＨが平衡に達する時間に等しい。
従って、アルカリ性が高いフライアッシュほどカルシウ
ム溶出量が多い。本発明によれば、上記のフライアッシ
ュの化学的特性を利用するすることで、フライアッシュ
を種晶と利用するだけではなく、フライアッシュに含有
する溶出性カルシウムをカルシウムイオン源とし、さら
にアルカリ性を利用することでカルシウムイオンの添加
及びｐＨ調整剤を必要としない晶析脱リン法が提供され
る。本発明の晶析脱リン法は、ｐＨが約６〜１２の範囲
で脱リン反応が成立し、このｐＨ範囲では高ｐＨほど脱
リン効率が高い。しかし、約１２を超えるｐＨ範囲では
脱リン反応が成立しない。すなわち、フライアッシュの
アルカリ性がｐＨ約９〜１０の場合は、約１０〜１６ｍ
ｇリン酸イオン（ＰＯ₄ ^3-）／ｇＦＡを除去することが
できる。また、フライアッシュのアルカリ性がｐＨ約１
０〜１２の場合は、約１００〜１４０ｍｇＰＯ₄ ^3-／ｇ
ＦＡを除去することができる。

【０００６】晶析脱リン法は、凝集沈殿法等に比べて処
理源水に溶存する遊離炭駿、炭酸水素イオンおよび炭酸
イオンの存在が脱リン効率に負の影響を与える。この炭
酸イオンを除去する方法は、ばっ気法、脱気法あるいは
カルサイトによる濾過法等が一般的であるが、処理工程
の簡便化とコストの低減の点からは問題が生じる。本発
明では、フライアッシュから溶出するカルシウムイオン
を炭酸イオンと反応させ、炭酸カルシウムとして沈殿さ
せて分離除去する方法を採用する。すなわち、晶析脱リ
ン処理工程にフライアッシュの化学的特性を最大限に活
用し、処理工程の簡便化とコストの低減を図った。

【０００７】次に、表１にフライアッシュの組成を示
し、表２にフライアッシュの性状を示す。

【表１】

【０００８】

【表２】

【０００９】一方、フライアッシュのアルカリ性がｐＨ
１２以上のフライアッシュの場合は、被処理水のリン酸
イオン濃度及び被処理水の量に対してフライアッシュの
使用量を調整し、適性なｐＨ条件下で脱リンを行うこと
で、約１５〜１４０ｍｇＰＯ ₄ ^3-／ｇＦＡを除去するこ
とが可能である。

【００１０】また、アルカリ性がｐＨが１２を超えるフ
ライアッシュの場合は、ｐＨを高めるアルカリ成分のカ
ルシウム、カリウム及びマグネシウムを水洗によって溶
出させ、アルカリ性のｐＨを約１１〜１１．５に調製し
た物を使用することで、約１００〜１４０ｍｇＰＯ₄ ^3-
／ｇＦＡが可能である。

【００１１】なお、フライアッシュに関して言う前記ｐ
Ｈ値は、フライアッシュ１ｇを温度２５℃の精製水５０
ｍｌに添加し、１２０分間保持したときに得られるその
水のｐＨ値を意味するものである。

【００１２】本発明の方法は、被処理水を、ｐＨ９〜１
２の条件でフライアッシュと接触させることによって実
施することができる。この場合、被処理水とフライアッ
シュとを接触させる際の被処理水のｐＨ条件を、９〜１
２、好ましくは１０〜１１．５の範囲にすることが重要
である。このｐＨ条件は、フライアッシュとして、その
アルカリ度が、ｐＨ９〜１２、好ましくは１０〜１１．
５のものを用いることによって調節することができる。
フライアッシュのアルカリ度がｐＨ１２を超える場合に
は、そのフライアッシュをあらかじめ水や酸性水と接触
させてそのアルカリ度をｐＨ９〜１２の範囲に低下させ
て使用すればよい。また、被処理水にｐＨ調節剤を添加
してそのｐＨ条件を調節することができる。ｐＨ調節剤
としては、塩酸、硫酸、酢酸等の酸性物質や、水酸化ナ
トリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等の
アルカリ性物質が用いられる。被処理水とフライアッシ
ュとの接触は、フライアッシュを充填した充填塔に被処
理水を流通させることによって実施し得る他、フライア
ッシュを被処理水に投入し、攪拌すること等によって実
施することができる。その接触温度は、通常、１０〜３
０℃、好ましくは２５〜３０℃である。

【００１３】被処理水が炭酸イオンを含む場合、その炭
酸イオンはあらかじめ除去するのが好ましい。これによ
って、フライアッシュによるリンの除去を円滑に進行さ
せることができる。被処理水中の炭酸イオンの除去は、
水中に含まれる炭酸イオン（ＣＯ₃）濃度が２０ミリモ
ル／Ｌ以下、好ましくは５．０ミリモル／Ｌ以下になる
ように行うのがよい。炭酸イオンの除去方法としては、
被処理水をアルカリ性物質と接触させてその炭酸塩（例
えば、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃等）として沈殿除去する方
法や、フライアッシュと接触させて、その炭酸イオンを
アルカリ性のフライアッシュと反応させて除去する方法
等がある。

【００１４】本発明の晶祈脱リン法は、リン酸イオンを
含有する処理源水あるいは２次処理水をフライアッシュ
を充填したメリーゴランド方式撹拌接触層あるいは接触
塔（例えば２撹拌接触層あるいは２通水接触塔）で接触
させ、脱リン処理水は放流する。従って、本晶析脱リン
法は、カルシウムイオンの添加および処理源水のｐＨ調
整および脱リン後処理水の中和工程が不要の簡便なプロ
セスである。すなわち、カルシウムイオン源及び処理源
水の適性ｐＨ調整は、フライアッシュのアルカリ性およ
び溶出するカルシウムイオンを用いる。処理源水（２次
処理水）に溶存するリン酸イオンは、フライアッシュか
ら溶出したカルシウムイオンと反応してヒドロキシアパ
タイト［Ｃａ₅（ＰＯ₄）₅・（ＯＨ）］を生成し沈殿が
生ずることになるが、実際には過飽和状態となってお
り、沈殿が生じない。この過飽和状態に微細粒子（種
晶）（フライアッシュ）が存在すると結晶化されて固定
される。また、処理水の中和は、溶出カルシウムイオン
とリン酸イオンの反応によりカルシウムイオンが消費さ
れて濃度が低下されることにより、フライアッシュの脱
リン能が破過点に達した時点では処理水のｐＨは７〜８
の範囲となる。

【００１５】

【発明の効果】本発明の方法の特徴は、以下のとおりで
ある。（１）処理源水あるいは２次処理水中のリン酸イオン濃
度の変動に影響を受けず、安定した極低リン濃度（０．
１ｐｐｍ以下）の処理水が得られる。（２）高アルカリ性フライアッシュでは、脱リン効率に
対して温度依存性がほとんど無い。（３）汚泥の発生がない。（４）フライアッシュの入手が容易である。（５）大量に発生する産業廃棄物の有効利用の点から有
意義である。（６）リンの回収保存、再利用が可能である。

【００１６】

【実施例】次の本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。

【００１７】実施例１晶析脱リン法にフライアッシュを用いることが可能かど
うかに関して、ヒドロキシアパタイト、リン酸カルシウ
ムの理論的溶解度曲線、すなわち、リン酸イオン濃度、
ｐＨと脱リン効率の関係について確認試験を行った。ｐ
Ｈ約１０以下の範囲の調整はホウ酸／塩化カリウム／水
酸化ナトリウム（Ｈ ₃ＢＯ₃／ＫＣＩ／ＮａＯＨ）緩衝液
で任意のｐＨに調整し、１０ｍｇＰＯ₄ ^3-／Ｌ濃度の溶
液を用いた。この溶液に対して、１ｇのフライアッシュ
Ｎｏ．１、Ｎｏ．２、Ｎｏ．３、Ｎｏ．４、Ｎｏ．５お
よびＮｏ．６を撹拌接触反応させて脱リン率を求めた。
脱リン効率は、撹拌接触反応２時間後の溶液に残存する
リン酸イオン濃度を酒石酸アンチモニルカリウムでフラ
イアッシュから溶出するケイ酸の妨害をマスキングして
バナドモリブデン酸アンモニウム法で測定し、リン酸イ
オン初濃度の関係から計算で求めた。その結果を表３に
示す。脱リン量は、ｐＨ約６〜１２の範囲では各フライ
アッシュＮｏ．１、Ｎｏ．２、Ｎｏ．３、Ｎｏ．５およ
びＮｏ．６は共に高ｐＨほど高くなる。すなわち、リン
酸カルシウムの理論的溶解度曲線（リン酸イオン濃度と
ｐＨの関係）に非常に良く一致し、アルカリ性がｐＨ１
２以下のフライアッシュが晶析脱リン法に適用できる。
しかし、アルカリ性がｐＨ１２を越えるフライアッシュ
Ｎｏ．４は晶析脱リン反応を示さないことが判明した。

【００１８】

【表３】

【００１９】実施例２Ｎｏ．１（フィリピン）、Ｎｏ．２、３、４（日本）及
びＮｏ．５、６（タイ）の各フライアッシュ１ｇに対し
て、１０ｍｇ／Ｌのリン酸イオン（ＰＯ₄ ^3-−Ｐ）溶液
を撹拌接触反応させて脱リン量を求めた。その結果を表
４に示す。脱リン量は、撹拌接触反応２時閻後の溶液に
残存するリン酸イオン濃度を測定し、リン酸イオン初濃
度の関係から計算で求めた。脱リン量は、７．５〜９．
７ｍｇＰＯ₄ ^3-／ｇＦＡである。この脱リン量の差は、
フライアッシュからのカルシウムイオンの溶出遠度の違
いによることを示している。従つて、処理源水のリン酸
イオンが１０ｍｇ／Ｌ程度である場合は、脱リン反応が
充分に平衡に達する接触時間を保持するか、あるいはフ
ライアッシュの添加量を処理源水のｐＨが１２以上にな
らない範囲に調整することで、リン酸イオン濃度を０．
１ｍｇ／Ｌ以下に除去すろことができる。しかし、好ま
しくは、脱リン反応の適性ｐＨを考慮すると、脱リン反
応が充分に平衡に達する接触時間を保持する方法が実際
的である（実施例３で記述する）。一方、アルカリ性が
ｐＨ１２以上のフライアッシュＮｏ．４は、ほとんど脱
リンを行わない。すなわち、リン酸カルシウムの理論的
溶解度曲線（リン酸イオン濃度とｐＨの関係）から、ｐ
Ｈ約１２以上では晶析脱リン反応が成立せず、凝集沈殿
法の領域であることに一致する。この様な高アルカリ性
のフライアッシュの適応法に関しては、後記実施例４で
具体的に示す。

【００２０】

【表４】

【００２１】実施例３１０ｍｇ／Ｌのリン酸イオン（ＰＯ₄ ^3-−Ｐ）溶液とＮ
ｏ．１（フィリピン）、Ｎｏ．２、３（日本）及びＮ
ｏ．５、６の各フライアッシュ１ｇを、脱リン反応が充
分に平衡に達するまで撹拌接触反応させて脱リン量を求
めた。その結果を表５に示す。Ｎｏ．１（フィリピ
ン）、Ｎｏ．２（日本）の脱リン反応が平衡に達する接
触時間は約４８時間、Ｎｏ．３（日本）は約３０時間で
ある。また、Ｎｏ．５、６（タイ）は約３時間である。
この脱リン反応が平衡に達する接触時間差は、フライア
ッシュから溶出するカルシウムイオンの溶出量および溶
出速度に起因する。すなわち、フライアッシュに存在す
るカルシウム化合物の形態（ＣａＯ，ＣａＳＯ₄，Ｃａ
ＳｉＯ₃等）の違いと存在量およびそれら化合物の溶解
度の大小が溶出量および溶出速度に関係している。すな
わち、これらカルシウム化合物の内、ＣａＯが最も溶解
性が高く、ＣａＳｉＯ₃、ではケイ酸分は小さなＳｉＯ₃
^3-イオンで、これとＣａ^2-との結合であるからアルカリ
溶液に比較的溶解する。しかし、ＣａＳＯ₄、はＣａ²⁺
とＳＯ₄ ^2-の結合カが強く、水分子が割り込みにくいの
でほとんど溶解できない。脱リン率は、いずれのフライ
アッシュでも９９．５〜９９．９％であり、処理源水の
リン酸イオン濃度と処理量に対する適性な撹拌接触時間
を保持するかあるいは適正なフライアッシュ量を調整す
ることで処理水のリン酸イオン濃度を０．１ｍｇ／Ｌ以
下にすることが可能である。しかし、好ましくは脱リン
工程管理の点からは、充分な撹拌接触時問を保持する方
法が容易である。

【００２２】

【表５】

【００２３】実施例４Ｎｏ．１（フィリピン）、Ｎｏ．２、３（日本）及びＮ
ｏ．５、６（タイ）の各フライアッシュ１ｇに対して、
リン酸イオン濃度を１０ｍｇ／Ｌ〜５００ｍｇ／Ｌの範
囲で変化させ、脱リン容量を求め、その結果を表６に示
す。表６の結果から、処理源水のリン酸イオン濃度が１
０ｍｇ／Ｌ〜５００ｍｇ／Ｌの範囲ではリン酸イオン濃
度に関係なく、各フライアッシュの破過点では、処理水
のリン酸イオン濃度を０．０５ｍｇ／Ｌ以下に除去でき
ることを示している。また、各フライアッシュの破過点
すなわち最大脱リン容量は、約１５〜１４５ｍｇＰＯ₄
^3-／１ｇＦＡである。すなわち、最大脱リン容量はアル
カリ性がｐＨ約１０〜１２の範囲のフライアッシュでは
高アルカリ性でカルシウム溶出最が多く、その溶出速度
が速いほど大きい。また、破過点での処理水のｐＨは７
〜８の範囲であり、中和工程が不要である。

【００２４】

【表６】

【００２５】実施例５高アルカリ性（ＰＨ：１２．３５）のフライアッシュＮ
ｏ．４は、晶祈脱リン反応のｐＨ領域から外れるため
に、そのままでは適用できないので前処理等が必要であ
る。すなわち、その一方法は、事前にアルカリ性成分の
カルシウム、カリウム及びマグネシウムを水洗により除
去して、ｐＨを約１０〜１２の範囲に調整することで使
用が可能となる（表７）。しかし、フライアッシュの脱
リン能をできるだけ下げないためには、水洗後のフライ
アッシュのｐＨは１１．５〜１２が好ましい。また、こ
の様な高アルカリ性フライアッシュの前処理法として、
ｐＨ約１０以下の低アルカリ性フライアッシュを安定的
で容易に入手可能の場合には、両者を適性なｐＨおよび
カルシウム溶出量に混合調製して使用することが可能で
ある。

【００２６】

【表７】

【００２７】実施例６脱リンに及ぼす共存イオンの影響を把握するために、陽
イオンとして５ｍｇ／Ｌのナトリウムイオン、陰イオン
として、各５ｍｇ／Ｌの硫酸イオン、フッ素イオン、塩
素イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン及びその混合イオ
ンを共存する１０ｍｇリン酸イオン溶液に対して、１ｇ
フライアッシュを２時問撹拌接触反応させて脱リン量を
求めた（表８）。脱リン効率は、いずれの各イオンに対
して多少の負の影響が認められるが、脱リン反応に大き
な阻害因子となるほどの影響はなく安定な脱リン効率が
認められる。

【００２８】

【表８】

【００２９】実施例７一般に水溶液中に存在する炭酸系化合物は、遊離炭酸
（ＣＯ₂＋Ｈ₂Ｏ＝Ｈ₂ＣＯ₃）、炭酸水素イオン（ＨＣＯ
₃ ⁻＋Ｈ^＋＝Ｈ₂ＣＯ₃）および炭酸イオン（ＣＯ ₃ ^2-＋Ｈ
＝ＨＣＯ₃ ^-）と考えられ、ＣＯ₂、ＨＣＯ₃ ^2-、ＣＯ₃
^2-の存在率は水素イオン濃度によって決まる。通常の２
次処理水申の炭酸系化合物は、約８０〜１２０ｍｇ／Ｌ
位存在しているといわれ、種晶表面に炭酸カルシウムや
炭酸水素カルシウムの析出が生じ、リン除去率を低下さ
せると言われている。従って、１２０ｍｇ／ＬＣＯ₃
^2-／ＨＣＯ₃ ^-とリン酸イオン初濃度：１０ｍｇ／Ｌの混
合溶液を用いて、１ｇの各フライアッシュを２時間撹拌
接触反応させて脱リン容量を求めた（表１０）。但し、
フライアッシュＮｏ．４は水洗によりカルシウム溶出量
を約２０ｍｇ／ｇＦＡに調整した物を用いた。溶液のｐ
Ｈ調整は、ｐＨ１０以下はホウ酸／塩化カリウム／水酸
化ナトリウム緩衝溶液で任意のｐＨに調整し、１０以上
の高ｐＨ領域はフライアッシュのアルカリ性（ｐＨ）を
そのまま用いた。いずれのフライアッシュもｐＨ１０以
下では、約２０〜４５％の脱リン効率を低下させるが、
約ｐＨ１１以上ではその影響がなく安定な脱リン能が認
められる。すなわち、低アルカリ性ｐＨ約１１以下のフ
ライアッシュは、炭酸系化合物による負の影響が非常に
大きい。

【００３０】

【表９】

【００３１】実施例８フライアッシュを利用して炭酸イオンの負の影響を除く
ことが可能である。すなわち、撹拌接触脱リン反応させ
る前に、処理源水に溶存する炭酸イオンをフライアッシ
ュから溶出するカルシウムイオンと反応させて炭酸カル
シウム（ＣａＣＯ₃）を生成させて沈殿分離し、炭酸イ
オンの影響を除くことができる。低アルカリ性ｐＨ約１
１以下のフライアッシュは、炭酸系化合物による負の影
響が非常に大きい。すなわち、フライアッシュから溶出
するカルシウムイオンが炭酸イオンと反応して炭酸カル
シウム（ＣａＣＯ₃）として消費されてフライアッシュ
の脱リン効率を失活させ、脱リン反応に対するカルシウ
ムイオン不足およびｐＨの低下がおこるためである。し
かし、フライアッシュを充填した第１層で事前に処理源
水の脱炭酸を行うことで負の影響を除き、第２層で高効
率脱リンを行うことができる（表１０）。一般的な脱炭
酸は物理的方法としては、ばっ気あるいは脱気、化学的
方法としては石灰による除去法が一般的である。しか
し、ばっ気法と脱気法は大量のエネルキーが必要であ
り、処理コストが非常に高くなる。一方、石灰による除
去法は処理水の硬度とｐＨを著しく高めることになり、
フライアッシュによる適正な脱リン条件を設定すために
は軟化およびｐＨ調整の後処理工程が必要となり非常に
好ましくない。排水処理工程において処理コストを上げ
る原因となる単位操作は一つでも少ない方法が良いこと
は当然であるが、晶析脱リン法では長期的に安定な使用
を考慮すると、やはり脱炭酸工程は必要である。従っ
て、入手が容易で脱炭酸コストを低く押さえられるフラ
イアッシュを使用できることは大きな利点がある。

【００３２】

【表１０】

【００３３】実施例９排水の水温変化による脱リン効果は当然考えられる物理
的因子であり、晶祈脱リン法は一般的には温度依存性が
高く、水温の低い条件ほど脱リン効率が低下すると言わ
れている。脱リン装置が建屋内に設置されると、水温は
１０〜３０℃位を、建屋外に設置されるとさらに温度範
囲は多くなる。従って、アルカリ性（ｐＨ）およびカル
シウム溶出量に差があるフライアッシュＮｏ．１、（フ
イリピン）、Ｎｏ．３（日本）およびＮｏ．６（タイ）
で水温の依存性を試験した。また、高アルカリ性フライ
アッシュＮｏ．４（日本）を水洗前処理して、ｐＨ約１
１．３、カルシウム溶出量を約１８〜２２ｍｇ／ｇＦＡ
に調製したものを同様に水温の依存性を試験した。１０
ｍｇ／Ｌ濃度のリン酸溶液と１ｇの各フライアッシュ
を、０〜４０℃の範囲で２時間撹拌接触反応させ、脱リ
ン量を求めた。その結果を表１１に示す。水温の影響は
表１１に示したように、ｐＨ約１０〜１２の範囲ではフ
ライアッシュのアルカリ性が高いほど少ない。また、晶
析脱リンに使用できないフライアッシュＮｏ．４のよう
な高アルカリ性フライアッシュは、水洗前処理により適
性なｐＨに調製することで、フライアッシュＮｏ．６と
同様に温度依存性を極めて低くし、同時に高効率脱リン
を可能にする。この結果は、フライアッシュから溶出す
るカルシウムイオンの溶出速度と溶出量の関係と一致し
ている。すなわち、脱リン反応の進行は、フライアッシ
ュからのカルシウムイオンの溶出速度と溶出量およびｐ
Ｈで支配されていることを示している。

【００３４】

【表１１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者カーメル・ガチョ北海道札幌市豊平区月寒東２条17丁目２番１号工業技術院北海道工業技術研究所内 (72)発明者石崎紘三北海道札幌市豊平区月寒東２条17丁目２番１号工業技術院北海道工業技術研究所内Ｆターム(参考） 4D038 AA08 AB24 AB45 AB49 BB13 BB18

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】被処理水中に含まれるリンを除去する方
法において、該被処理水を、ｐＨ９〜１２の条件でフラ
イアッシュと接触させることを特徴とするリンの除去方
法。
【請求項２】被処理水中に含まれるリンを除去する方
法において、該被処理水中に含まれる炭酸イオンをｐＨ
９〜１２の条件でフライアッシュと接触させて除去した
後、ｐＨ９〜１２の条件でフライアッシュと接触させる
ことを特徴とするリンの除去方法。