JP2001122823A - ５−ブロモ−イソフタル酸ジアルキル化合物の製造方法 - Google Patents
５−ブロモ−イソフタル酸ジアルキル化合物の製造方法Info
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- JP2001122823A JP2001122823A JP30059199A JP30059199A JP2001122823A JP 2001122823 A JP2001122823 A JP 2001122823A JP 30059199 A JP30059199 A JP 30059199A JP 30059199 A JP30059199 A JP 30059199A JP 2001122823 A JP2001122823 A JP 2001122823A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、原料であるイソフタル
酸ジアルキル化合物のエステル基の加水分解を起こさせ
ることなく、ベンゼン環上の目的の位置に選択的に臭素
化する方法の提供にあり、 【解決手段】 一般式〔１〕 【化１】 （Ｒ1、Ｒ2は、同一又は異なっていてもよく、炭素数１
〜１０のアルキル基を表す。）で表されるイソフタル酸
ジアルキル類を、強酸を溶媒として、一般式〔２〕 【化２】 （Ｒ3は、水素原子、ナトリウム原子または、カリウム
原子を表す。）で表されるＮ-ブロモイソシアヌール酸
類を用いてブロム化することを特徴とする５−ブロモ−
イソフタル酸ジアルキル化合物の製造方法に関する。
酸ジアルキル化合物のエステル基の加水分解を起こさせ
ることなく、ベンゼン環上の目的の位置に選択的に臭素
化する方法の提供にあり、 【解決手段】 一般式〔１〕 【化１】 （Ｒ1、Ｒ2は、同一又は異なっていてもよく、炭素数１
〜１０のアルキル基を表す。）で表されるイソフタル酸
ジアルキル類を、強酸を溶媒として、一般式〔２〕 【化２】 （Ｒ3は、水素原子、ナトリウム原子または、カリウム
原子を表す。）で表されるＮ-ブロモイソシアヌール酸
類を用いてブロム化することを特徴とする５−ブロモ−
イソフタル酸ジアルキル化合物の製造方法に関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、５−ブロモ−イソ
フタル酸ジアルキル類の製造方法に関する。５−ブロモ
−イソフタル酸ジアルキル化合物は、医薬、農薬、ポリ
マー原料等の工業用有機中間体として有用な化合物であ
る。
フタル酸ジアルキル類の製造方法に関する。５−ブロモ
−イソフタル酸ジアルキル化合物は、医薬、農薬、ポリ
マー原料等の工業用有機中間体として有用な化合物であ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来の５−ブロモ−イソフタル酸ジアル
キル化合物の製造方法としては、ＢｒＦ3 存在下で、臭
素によって５−ブロモ−イソフタル酸ジエチルを収率５
５％で得ている例〔ジャーナル オブ オルガニック
ケミストリー，５８巻，２３９−２４０頁（１９９３
年）〕が知られている。しかし、この方法は、高価で扱
いにくい三弗化臭素を使用し、かつ目的生成物の収率が
低い。
キル化合物の製造方法としては、ＢｒＦ3 存在下で、臭
素によって５−ブロモ−イソフタル酸ジエチルを収率５
５％で得ている例〔ジャーナル オブ オルガニック
ケミストリー，５８巻，２３９−２４０頁（１９９３
年）〕が知られている。しかし、この方法は、高価で扱
いにくい三弗化臭素を使用し、かつ目的生成物の収率が
低い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、原料
であるイソフタル酸ジアルキル化合物のエステル基の加
水分解を起こさせることなく、ベンゼン環上の目的の位
置に選択的に臭素化する方法の提供にあり、さらに、実
用的に高価で、取扱いにくい資材及び反応条件を回避し
た製造方法の提供にある。
であるイソフタル酸ジアルキル化合物のエステル基の加
水分解を起こさせることなく、ベンゼン環上の目的の位
置に選択的に臭素化する方法の提供にあり、さらに、実
用的に高価で、取扱いにくい資材及び反応条件を回避し
た製造方法の提供にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
一般式〔１〕
一般式〔１〕
【０００５】
【化３】
【０００６】（Ｒ1、Ｒ2は、同一又は異なっていてもよ
く、炭素数１〜１０のアルキル基を表す。）で表される
イソフタル酸ジアルキル類を、強酸を溶媒として、一般
式〔２〕
く、炭素数１〜１０のアルキル基を表す。）で表される
イソフタル酸ジアルキル類を、強酸を溶媒として、一般
式〔２〕
【０００７】
【化４】
【０００８】（Ｒ3は、水素原子、ナトリウム原子また
は、カリウム原子を表す。）で表されるＮ−ブロモイソ
シアヌール酸類を用いてブロム化することを特徴とする
５−ブロモ−イソフタル酸ジアルキル化合物の製造方法
に関する。
は、カリウム原子を表す。）で表されるＮ−ブロモイソ
シアヌール酸類を用いてブロム化することを特徴とする
５−ブロモ−イソフタル酸ジアルキル化合物の製造方法
に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、更に本発明を詳細に説明す
る。本発明は、下記反応スキームで示される。
る。本発明は、下記反応スキームで示される。
【００１０】
【化５】
【００１１】（Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は、前記と同
じ。） 本反応で用いられるイソフタル酸ジアルキル類として
は、例えばイソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチ
ル、イソフタル酸ジ−ｎ−プロピル、イソフタル酸ジ−
ｉ−プロピル、イソフタル酸ジ−ｎ−ブチル、イソフタ
ル酸ジ−ｓ−ブチル、イソフタル酸ジ−ｔ−ブチル、イ
ソフタル酸ジ−ｎ−アミル、イソフタル酸ジ−ｓ−アミ
ル、イソフタル酸ジ−ｔ−アミル、イソフタル酸ジ−ｎ
−ヘキシル、イソフタル酸ジ−ｎ−ヘプチル、イソフタ
ル酸ジ−ｉ−ヘプチル、イソフタル酸ジ−ｎ−オクチ
ル、イソフタル酸ジ−ｉ−オクチル、イソフタル酸ジ−
ｎ−ノニル、イソフタル酸ジ−ｉ−ノニル、イソフタル
酸ジ−ｎ−デシル、イソフタル酸ジ−ｉ−デシル等が挙
げられる。
じ。） 本反応で用いられるイソフタル酸ジアルキル類として
は、例えばイソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチ
ル、イソフタル酸ジ−ｎ−プロピル、イソフタル酸ジ−
ｉ−プロピル、イソフタル酸ジ−ｎ−ブチル、イソフタ
ル酸ジ−ｓ−ブチル、イソフタル酸ジ−ｔ−ブチル、イ
ソフタル酸ジ−ｎ−アミル、イソフタル酸ジ−ｓ−アミ
ル、イソフタル酸ジ−ｔ−アミル、イソフタル酸ジ−ｎ
−ヘキシル、イソフタル酸ジ−ｎ−ヘプチル、イソフタ
ル酸ジ−ｉ−ヘプチル、イソフタル酸ジ−ｎ−オクチ
ル、イソフタル酸ジ−ｉ−オクチル、イソフタル酸ジ−
ｎ−ノニル、イソフタル酸ジ−ｉ−ノニル、イソフタル
酸ジ−ｎ−デシル、イソフタル酸ジ−ｉ−デシル等が挙
げられる。
【００１２】本発明の第１の特徴は、ブロム化剤とし
て、Ｎ−ブロモイソシアヌール酸類を使用するところに
ある。具体的には、Ｎ−ブロモイソシアヌール酸、Ｎ−
ブロモイソシアヌール酸モノナトリウム、Ｎ−ブロモイ
ソシアヌール酸モノカリウムが挙げられる。その使用量
は、反応基質に対し、臭素原子当りで０．５〜３当量
が、特には１〜２当量が好ましい。
て、Ｎ−ブロモイソシアヌール酸類を使用するところに
ある。具体的には、Ｎ−ブロモイソシアヌール酸、Ｎ−
ブロモイソシアヌール酸モノナトリウム、Ｎ−ブロモイ
ソシアヌール酸モノカリウムが挙げられる。その使用量
は、反応基質に対し、臭素原子当りで０．５〜３当量
が、特には１〜２当量が好ましい。
【００１３】本発明の第２の特徴は、溶媒にある。即
ち、硫酸に代表される強酸が使われる。硫酸は市販の濃
硫酸をそのまま使用することができる。基本的に、水の
存在は、エステル基の加水分解を促進し好ましくない
が、反応条件を選択することによりある程度の存在は容
認できる。即ち、硫酸濃度としては、７０〜１００％間
で使用でき、特には、９０〜１００％が好ましい。溶媒
の使用量は、反応基質に対し、１〜２０重量倍程度が使
用でき、好ましくは２〜８重量倍である。
ち、硫酸に代表される強酸が使われる。硫酸は市販の濃
硫酸をそのまま使用することができる。基本的に、水の
存在は、エステル基の加水分解を促進し好ましくない
が、反応条件を選択することによりある程度の存在は容
認できる。即ち、硫酸濃度としては、７０〜１００％間
で使用でき、特には、９０〜１００％が好ましい。溶媒
の使用量は、反応基質に対し、１〜２０重量倍程度が使
用でき、好ましくは２〜８重量倍である。
【００１４】反応温度は、０〜１５０℃間が好ましい
が、反応速度と目的物の選択率の観点から特には２０〜
１００℃間が好ましい。反応時間は、反応液のサンプリ
ングによりガスクロマトグラフィー又は液体クロマトグ
ラフィーによる分析により決定することができる。
が、反応速度と目的物の選択率の観点から特には２０〜
１００℃間が好ましい。反応時間は、反応液のサンプリ
ングによりガスクロマトグラフィー又は液体クロマトグ
ラフィーによる分析により決定することができる。
【００１５】さらに反応は、常圧でも加圧でも可能であ
り、又回分式でも連続式でも行う事ができる。反応生成
物は反応後、反応液を冷水に滴下し、晶析させることに
より単離することができる。さらに、目的物の精製は、
粗生成物を有機溶媒に溶解後、アルカリ水溶液での洗
浄、水洗を繰り返した後、再結晶化させることによって
行うことができる。
り、又回分式でも連続式でも行う事ができる。反応生成
物は反応後、反応液を冷水に滴下し、晶析させることに
より単離することができる。さらに、目的物の精製は、
粗生成物を有機溶媒に溶解後、アルカリ水溶液での洗
浄、水洗を繰り返した後、再結晶化させることによって
行うことができる。
【００１６】
【実施例】以下実施例及び比較例によって本発明をさら
に具体的に説明するが、本発明は、これらによって限定
されるものではない。 実施例１ イソフタル酸ジメチル９．７ｇ（５０ｍｍｏｌ）を９６
％硫酸３８．８ｇに加え、２０℃で３０分攪拌し溶解さ
せた。続いて、８６％Ｎ−ブロモイソシアヌール酸モノ
ナトリウム１４．７ｇ（５５ｍｍｏｌ）を加えた後、４
０〜４５℃で８時間攪拌した。次に反応液をトルエンと
氷水の混合液に加え、生じた結晶をろ過して除いた後、
トルエン層を分液した。さらにこのトルエン層を５％Ｎ
ａＯＨ水溶液及び水で洗浄を繰り返した後、濃縮、乾燥
すると白色結晶１２．７ｇ（純度９０．２％）（収率８
３．９％）が得られた。この結晶を酢酸エチル・ｎ−ヘ
プタン溶媒で再結晶することにより白色結晶８．８ｇが
得られた。この結晶はＭＡＳＳ及び 1Ｈ−ＮＭＲから５
−ブロモイソフタル酸ジメチル（５−ＢＩＰＭ）である
ことを確認した。
に具体的に説明するが、本発明は、これらによって限定
されるものではない。 実施例１ イソフタル酸ジメチル９．７ｇ（５０ｍｍｏｌ）を９６
％硫酸３８．８ｇに加え、２０℃で３０分攪拌し溶解さ
せた。続いて、８６％Ｎ−ブロモイソシアヌール酸モノ
ナトリウム１４．７ｇ（５５ｍｍｏｌ）を加えた後、４
０〜４５℃で８時間攪拌した。次に反応液をトルエンと
氷水の混合液に加え、生じた結晶をろ過して除いた後、
トルエン層を分液した。さらにこのトルエン層を５％Ｎ
ａＯＨ水溶液及び水で洗浄を繰り返した後、濃縮、乾燥
すると白色結晶１２．７ｇ（純度９０．２％）（収率８
３．９％）が得られた。この結晶を酢酸エチル・ｎ−ヘ
プタン溶媒で再結晶することにより白色結晶８．８ｇが
得られた。この結晶はＭＡＳＳ及び 1Ｈ−ＮＭＲから５
−ブロモイソフタル酸ジメチル（５−ＢＩＰＭ）である
ことを確認した。
【００１７】
【発明の効果】本発明方法の強酸を溶媒として、Ｎ−ブ
ロモイソシアヌール酸類を用いてイソフタル酸ジアルキ
ル類をブロム化することにより、高収率で５−ブロモ−
イソフタル酸ジアルキル化合物を得ることができる。
ロモイソシアヌール酸類を用いてイソフタル酸ジアルキ
ル類をブロム化することにより、高収率で５−ブロモ−
イソフタル酸ジアルキル化合物を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 橋場 功 千葉県船橋市坪井町722番地１ 日産化学 工業株式会社中央研究所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC30 AD15 BB44 BC10 BC11 BM30 BM73 BT32
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式〔１〕 【化１】 （Ｒ1、Ｒ2は、同一又は異なっていてもよく、炭素数１
〜１０のアルキル基を表す。）で表されるイソフタル酸
ジアルキル類を、強酸を溶媒とし、一般式〔２〕 【化２】 （Ｒ3は、水素原子、ナトリウム原子または、カリウム
原子を表す。）で表されるＮ−ブロモイソシアヌール酸
類を用いてブロム化することを特徴とする５−ブロモ−
イソフタル酸ジアルキル類の製造方法。 - 【請求項２】 Ｎ−ブロモイソシアヌール酸モノナトリ
ウムを用いてイソフタル酸ジアルキル類をブロム化する
請求項１記載の５−ブロモ−イソフタル酸ジアルキル化
合物の製造方法。 - 【請求項３】 強酸が、濃度が７０〜１００％硫酸であ
る請求項１又は２記載の５−ブロモ−イソフタル酸ジア
ルキル化合物の製造方法。 - 【請求項４】 反応温度が１０℃〜１５０℃の間で行
う請求項１乃至３記載の５−ブロモ−イソフタル酸ジア
ルキル化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30059199A JP2001122823A (ja) | 1999-10-22 | 1999-10-22 | ５−ブロモ−イソフタル酸ジアルキル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30059199A JP2001122823A (ja) | 1999-10-22 | 1999-10-22 | ５−ブロモ−イソフタル酸ジアルキル化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001122823A true JP2001122823A (ja) | 2001-05-08 |
Family
ID=17886696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30059199A Pending JP2001122823A (ja) | 1999-10-22 | 1999-10-22 | ５−ブロモ−イソフタル酸ジアルキル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001122823A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002371086A (ja) * | 2001-06-18 | 2002-12-26 | Nissan Chem Ind Ltd | ３−ブロモフェニルホスホン酸誘導体の製造方法 |
-
1999
- 1999-10-22 JP JP30059199A patent/JP2001122823A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002371086A (ja) * | 2001-06-18 | 2002-12-26 | Nissan Chem Ind Ltd | ３−ブロモフェニルホスホン酸誘導体の製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060817 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080402 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080730 |