JP2001115130A - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 種々の被着体に対して高い接着力を示すとと
もに、高温高湿下においても優れた接着性を示すポリカ
ルボジイミド系接着剤を得る。 【解決手段】 ポリカルボジイミドと、下記式(1)： 【化１】 (式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、各々少なくとも1つのアル
コキシシリル基を含有する1価の有機基で互いに同一で
もよいし異なってもよい。)で表わされるイソシアヌレ
ート化合物とを含有してなる接着剤組成物。
もに、高温高湿下においても優れた接着性を示すポリカ
ルボジイミド系接着剤を得る。 【解決手段】 ポリカルボジイミドと、下記式(1)： 【化１】 (式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、各々少なくとも1つのアル
コキシシリル基を含有する1価の有機基で互いに同一で
もよいし異なってもよい。)で表わされるイソシアヌレ
ート化合物とを含有してなる接着剤組成物。
Description
【発明の分野】本発明はポリカルボジイミドに、接着助
剤としてイソシアヌレート化合物を配合してなる接着剤
組成物及びこれを用いた接着シートに関する。この接着
剤組成物は種々の被着体に対して高い接着力を示し、優
れた耐湿熱性を示す。
剤としてイソシアヌレート化合物を配合してなる接着剤
組成物及びこれを用いた接着シートに関する。この接着
剤組成物は種々の被着体に対して高い接着力を示し、優
れた耐湿熱性を示す。
【０００１】
【従来の技術】従来よりポリカルボジイミドを主成分と
する接着剤は種々知られている。例えば特開平１０−６
７９７８号、特開平１０−３２６９５２号などには高い
耐熱性を有し、半田耐熱性に優れたポリカルボジイミド
系接着剤が記載されている。また、特開平８−１４８８
３８号にはジフェニルメタンジイソシアネートやトリレ
ンジイソシアネートをモノマーとして得られた芳香族ポ
リカルボジイミドを主成分とする電子材料用接着剤が開
示されている。しかしながら、これらの接着剤は耐熱性
に乏しく、３００℃以上の温度で加熱すると脆くなり自
己保持性を失うという欠点がある。このような耐熱性を
改善するため、特開平８−２４５９４１号にはポリカル
ボジイミド単体ではなく、ポリウレタンやポリアミドと
の共重合体とし、耐熱性及び濡れ性を改善した接着剤が
開示されている。
する接着剤は種々知られている。例えば特開平１０−６
７９７８号、特開平１０−３２６９５２号などには高い
耐熱性を有し、半田耐熱性に優れたポリカルボジイミド
系接着剤が記載されている。また、特開平８−１４８８
３８号にはジフェニルメタンジイソシアネートやトリレ
ンジイソシアネートをモノマーとして得られた芳香族ポ
リカルボジイミドを主成分とする電子材料用接着剤が開
示されている。しかしながら、これらの接着剤は耐熱性
に乏しく、３００℃以上の温度で加熱すると脆くなり自
己保持性を失うという欠点がある。このような耐熱性を
改善するため、特開平８−２４５９４１号にはポリカル
ボジイミド単体ではなく、ポリウレタンやポリアミドと
の共重合体とし、耐熱性及び濡れ性を改善した接着剤が
開示されている。
【０００２】また、接着性向上のために添加剤(接着助
剤)を用いたものもある。このような接着剤は、一般に
ポリマーとの相溶性が充分でなく、濁りを生じ外観が悪
くなったり、表面に極性基が偏析して所望の接着力を得
られなかったり、あるいは官能基を有する添加剤の場
合、ポリマーとの反応が起こりゲルを生ずるなどの問題
がある。
剤)を用いたものもある。このような接着剤は、一般に
ポリマーとの相溶性が充分でなく、濁りを生じ外観が悪
くなったり、表面に極性基が偏析して所望の接着力を得
られなかったり、あるいは官能基を有する添加剤の場
合、ポリマーとの反応が起こりゲルを生ずるなどの問題
がある。
【０００３】
【発明の目的及び概要】本発明者らは、高い濡れ性を有
して種々の被着体に対して高い接着力を示すとともに、
優れた耐湿熱性を有する接着剤組成物を得るべく鋭意研
究を行った。その結果、耐熱性の高いポリカルボジイミ
ド樹脂にシロキサン変性イソシアヌレート化合物を接着
助剤として配合することにより、高温高湿下においても
優れた接着性を示す接着剤が得られることを知り本発明
を完成するに至った。
して種々の被着体に対して高い接着力を示すとともに、
優れた耐湿熱性を有する接着剤組成物を得るべく鋭意研
究を行った。その結果、耐熱性の高いポリカルボジイミ
ド樹脂にシロキサン変性イソシアヌレート化合物を接着
助剤として配合することにより、高温高湿下においても
優れた接着性を示す接着剤が得られることを知り本発明
を完成するに至った。
【０００４】すなわち、本発明はポリカルボジイミド
と、下記式(1)：
と、下記式(1)：
【化３】 (式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、各々少なくとも1つのアル
コキシシリル基を含有する1価の有機基で互いに同一で
もよいし異なっていてもよい。)で表わされるイソシア
ヌレート化合物とを含有してなる接着剤組成物を提供す
るものである。
コキシシリル基を含有する1価の有機基で互いに同一で
もよいし異なっていてもよい。)で表わされるイソシア
ヌレート化合物とを含有してなる接着剤組成物を提供す
るものである。
【０００５】なお、特開平１０−１７８２８号には、ポ
リシロキサンに対して、接着助剤としてシランまたはシ
ロキサン変性イソシアヌレート化合物を配合したシリコ
ーン系のシート状接着剤が開示されており、特にプラス
チックや金属に対し、高い接着性を示すことが記載され
ている。しかしながら、この文献にはポリカルボジイミ
ドへの適用については全くの示唆もない。
リシロキサンに対して、接着助剤としてシランまたはシ
ロキサン変性イソシアヌレート化合物を配合したシリコ
ーン系のシート状接着剤が開示されており、特にプラス
チックや金属に対し、高い接着性を示すことが記載され
ている。しかしながら、この文献にはポリカルボジイミ
ドへの適用については全くの示唆もない。
【０００６】
【発明の詳細な開示】次に本発明を更に詳しく説明す
る。 （ポリカルボジイミド）本発明の接着剤組成物を構成す
るポリカルボジイミドは、耐熱性の高い芳香族ポリカル
ボジイミドが好ましい。また、ポリカルボジイミドは繰
り返し単位中に２つ以上のベンゼン環を有するのが好ま
しい。芳香族ポリカルボジイミドの重合度ｎは２〜２０
０、好ましくは８〜１００である。ｎが２より小さいと
皮膜の信頼性に欠け好ましくない。一方、重合度ｎが２
００を超えると、ワニスにしたときに短時間で容易にゲ
ル化するため好ましくない。
る。 （ポリカルボジイミド）本発明の接着剤組成物を構成す
るポリカルボジイミドは、耐熱性の高い芳香族ポリカル
ボジイミドが好ましい。また、ポリカルボジイミドは繰
り返し単位中に２つ以上のベンゼン環を有するのが好ま
しい。芳香族ポリカルボジイミドの重合度ｎは２〜２０
０、好ましくは８〜１００である。ｎが２より小さいと
皮膜の信頼性に欠け好ましくない。一方、重合度ｎが２
００を超えると、ワニスにしたときに短時間で容易にゲ
ル化するため好ましくない。
【０００７】芳香族ポリカルボジイミドのガラス転移温
度(Ｔｇ)は３０℃〜２５０℃、好ましくは９０℃〜２０
０℃である。Ｔｇがこれより低いと取り扱いが困難であ
り、一方高すぎると接着に高温を要し好ましくない。
度(Ｔｇ)は３０℃〜２５０℃、好ましくは９０℃〜２０
０℃である。Ｔｇがこれより低いと取り扱いが困難であ
り、一方高すぎると接着に高温を要し好ましくない。
【０００８】したがって、好ましいポリカルボジイミド
としては具体的には、下式(３)〜(９)に示されるものが
例示される。
としては具体的には、下式(３)〜(９)に示されるものが
例示される。
【０００９】
【化４】 (式中、Ｒ4は炭素数３〜１０の直鎖又は枝分かれを有す
るアルキレン基、ｎは２〜２００の整数を意味する。） このようなポリカルボジイミドは、対応する芳香族ジイ
ソシアネートを公知のリン酸触媒、例えばホスホレンオ
キシドの存在下、公知の方法で脱炭酸縮合することによ
り得られる。
るアルキレン基、ｎは２〜２００の整数を意味する。） このようなポリカルボジイミドは、対応する芳香族ジイ
ソシアネートを公知のリン酸触媒、例えばホスホレンオ
キシドの存在下、公知の方法で脱炭酸縮合することによ
り得られる。
【００１０】また、ポリカルボジイミドの他の製法とし
ては、芳香族ジアミンを原料とし、これにクロロホルメ
ートを作用させてビスカーバメートを合成した後、カル
ボジイミド化触媒、有機ハロゲン化ケイ素化合物及び塩
基性化合物の存在下で反応を行いポリカルボジイミドを
得る方法を用いてもよい（特開平１０−１５８３９４
号）。得られたポリカルボジイミドはそのまま用いても
よく、また適宜の方法で精製して用いてもよい。
ては、芳香族ジアミンを原料とし、これにクロロホルメ
ートを作用させてビスカーバメートを合成した後、カル
ボジイミド化触媒、有機ハロゲン化ケイ素化合物及び塩
基性化合物の存在下で反応を行いポリカルボジイミドを
得る方法を用いてもよい（特開平１０−１５８３９４
号）。得られたポリカルボジイミドはそのまま用いても
よく、また適宜の方法で精製して用いてもよい。
【００１１】（イソシアヌレート化合物）前記式(１)に
おいて、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、各々少なくとも1つのアル
コキシシリル基を含有する1価の有機基で、これらは同
一でもよく異なっていてもよい。また、かかるイソシア
ヌレート化合物は、前記ポリカルボジイミドと反応しう
る活性水素を有する官能基、例えばヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、アミノ基などを有しないことが必要であ
る。また、イソシアネート基のような、水分に対して不
安定な官能基を有するものも組成物の保存安定性を低下
させ好ましくない。即ち、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は下記式
(２)で挙げられるようなものが一般的である。
おいて、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、各々少なくとも1つのアル
コキシシリル基を含有する1価の有機基で、これらは同
一でもよく異なっていてもよい。また、かかるイソシア
ヌレート化合物は、前記ポリカルボジイミドと反応しう
る活性水素を有する官能基、例えばヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、アミノ基などを有しないことが必要であ
る。また、イソシアネート基のような、水分に対して不
安定な官能基を有するものも組成物の保存安定性を低下
させ好ましくない。即ち、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は下記式
(２)で挙げられるようなものが一般的である。
【００１２】
【化５】 Ｒ5は炭素数１〜６の直鎖又は枝分かれを有するアルキ
レン基である。Ａは２価又は３価の有機基、例えば
レン基である。Ａは２価又は３価の有機基、例えば
【化６】 などの有機基、又単結合である。ｍはＡが２価のとき
１、３価のとき２、４価のとき３である。Ｒ6は炭素数
１〜６の直鎖又は枝分かれを有するアルキル基、アルコ
キシル基である。
１、３価のとき２、４価のとき３である。Ｒ6は炭素数
１〜６の直鎖又は枝分かれを有するアルキル基、アルコ
キシル基である。
【００１３】イソシアヌレート化合物は市販のものを用
いてもよく、特開平６−１７９６号、特開平６−２２８
１６６号に記載の方法により合成してもよい。あるい
は、市販のイソシアヌレート化合物を公知の方法を用い
てシランまたはシロキサン変性することによって得るこ
ともできる。
いてもよく、特開平６−１７９６号、特開平６−２２８
１６６号に記載の方法により合成してもよい。あるい
は、市販のイソシアヌレート化合物を公知の方法を用い
てシランまたはシロキサン変性することによって得るこ
ともできる。
【００１４】(組成物の調製)本発明の組成物中、イソシ
アヌレート化合物の配合割合はポリカルボジイミド１０
０重量部に対して０.０１〜３０重量部が好ましく、０.
１〜１０重量部がより好ましい。配合量がこの範囲を超
えると相溶が困難となったり、フィルムの耐湿性や強度
が低下する可能性がある。一方、配合量がこの範囲より
少ないと、イソシアヌレート化合物の優れた性質を発揮
することができず、十分な接着力が得られない。
アヌレート化合物の配合割合はポリカルボジイミド１０
０重量部に対して０.０１〜３０重量部が好ましく、０.
１〜１０重量部がより好ましい。配合量がこの範囲を超
えると相溶が困難となったり、フィルムの耐湿性や強度
が低下する可能性がある。一方、配合量がこの範囲より
少ないと、イソシアヌレート化合物の優れた性質を発揮
することができず、十分な接着力が得られない。
【００１５】本発明の接着剤組成物は、前記ポリカルボ
ジイミドにイソシアヌレート化合物を混合するだけで良
好な接着性と耐熱性とを同時に達成することができ、産
業上も極めて価値が高い。
ジイミドにイソシアヌレート化合物を混合するだけで良
好な接着性と耐熱性とを同時に達成することができ、産
業上も極めて価値が高い。
【００１６】本発明の接着剤組成物には、さらに弾性率
の調節やコスト低減などのため、前記のものとは異なる
構造のポリカルボジイミドを加えてもよい。また、密着
性、熱変形の調節や着色などの目的で必要によりシリカ
微粉末、チタン白などの充填剤や、増粘剤、レベリング
剤などを加えてもよい。
の調節やコスト低減などのため、前記のものとは異なる
構造のポリカルボジイミドを加えてもよい。また、密着
性、熱変形の調節や着色などの目的で必要によりシリカ
微粉末、チタン白などの充填剤や、増粘剤、レベリング
剤などを加えてもよい。
【００１７】（シート）本発明の接着シートを作製する
には、従来公知の方法（キャスティング、スピンコーテ
ィング、ロールコーティングなど）がいずれも用いられ
てよい。例えばステンレス板やガラス板に前記接着剤組
成物を塗布し、乾燥した後に板から引き剥がして接着フ
ィルムを作製する方法などが用いられる。本発明の組成
物をフィルム状に成形した成形物は、耐熱性接着シート
として用いることができる。フィルム、又は接着シート
に成形することができるシート厚としては、一般には１
〜２００μｍであるが、これに限定されるものではなく
目的に応じて適宜選択することができる。
には、従来公知の方法（キャスティング、スピンコーテ
ィング、ロールコーティングなど）がいずれも用いられ
てよい。例えばステンレス板やガラス板に前記接着剤組
成物を塗布し、乾燥した後に板から引き剥がして接着フ
ィルムを作製する方法などが用いられる。本発明の組成
物をフィルム状に成形した成形物は、耐熱性接着シート
として用いることができる。フィルム、又は接着シート
に成形することができるシート厚としては、一般には１
〜２００μｍであるが、これに限定されるものではなく
目的に応じて適宜選択することができる。
【００１８】また本発明の接着剤組成物からなる接着層
を支持体上に形成して、２層構成の接着シートを作製し
てもよい。このような構造の接着シートを製造するに
は、支持体上に本発明の接着剤組成物を含有するワニス
を塗工し乾燥してもよく、前記の方法で作製した接着フ
ィルムをプレスなどにより支持体上にラミネートして製
造してもよい。
を支持体上に形成して、２層構成の接着シートを作製し
てもよい。このような構造の接着シートを製造するに
は、支持体上に本発明の接着剤組成物を含有するワニス
を塗工し乾燥してもよく、前記の方法で作製した接着フ
ィルムをプレスなどにより支持体上にラミネートして製
造してもよい。
【００１９】これらに用いられる支持体としては、金属
箔や絶縁性フィルムなどが挙げられる。金属箔としては
アルミニウム、銅、銀、金、ニッケル、インジウム、ク
ロム、鉛、錫、亜鉛、パラジウム等がいずれも用いられ
てよく、これらを単独で、あるいは合金として用いても
よい。また、絶縁性フィルムとしては、ポリイミド、ポ
リエステル、ポリエチレンテレフタレートなど、耐熱性
や耐薬品性を有するフィルムであればいずれも用いるこ
とができる。
箔や絶縁性フィルムなどが挙げられる。金属箔としては
アルミニウム、銅、銀、金、ニッケル、インジウム、ク
ロム、鉛、錫、亜鉛、パラジウム等がいずれも用いられ
てよく、これらを単独で、あるいは合金として用いても
よい。また、絶縁性フィルムとしては、ポリイミド、ポ
リエステル、ポリエチレンテレフタレートなど、耐熱性
や耐薬品性を有するフィルムであればいずれも用いるこ
とができる。
【００２０】また金属箔と絶縁性フィルムは、それぞれ
単独で用いてもよく、また両者を２層以上積層した、例
えば金属箔／絶縁性フィルムなどの２層基材を用いても
よい。このような２層基材としては、例えば銅／ポリイ
ミド２層基材などが挙げられる。
単独で用いてもよく、また両者を２層以上積層した、例
えば金属箔／絶縁性フィルムなどの２層基材を用いても
よい。このような２層基材としては、例えば銅／ポリイ
ミド２層基材などが挙げられる。
【００２１】このようにして作製した接着シートは、加
熱処理により熱硬化して強固な接着力を発現する。加熱
処理を行うには、例えばヒーター、超音波、紫外線など
の適宜の方法を用いることができる。
熱処理により熱硬化して強固な接着力を発現する。加熱
処理を行うには、例えばヒーター、超音波、紫外線など
の適宜の方法を用いることができる。
【００２２】本発明の接着剤組成物は、プラスチック面
のみならず、一般には接着の困難なケイ素を含む被着
体、例えばガラスやセラミック、シリコンウェハーな
ど、−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合や−Ｓｉ−Ｎ−結合を有す
る基材に対する接着力の向上に効果が大きく、電子材料
用の接着剤として有用である。
のみならず、一般には接着の困難なケイ素を含む被着
体、例えばガラスやセラミック、シリコンウェハーな
ど、−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合や−Ｓｉ−Ｎ−結合を有す
る基材に対する接着力の向上に効果が大きく、電子材料
用の接着剤として有用である。
【００２３】
【実施例】つぎに本発明を実施例及び比較例によりさら
に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
【００２４】合成は窒素気流下で行った。トリス（３−
トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、ビス
（トリメトキシシリルプロピル）アミンはチッソ(株)よ
り、トリエトキシクロロシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシランは信越化学工業(株)より、トリス（６
−イソシアナートヘキシル）イソシアヌレートは日本ポ
リウレタン工業(株)より、トリス（３−ヒドロキシブチ
ル）イソシアヌレートは日産化学工業(株)より入手し
た。評価方法は以下のとおりである。
トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、ビス
（トリメトキシシリルプロピル）アミンはチッソ(株)よ
り、トリエトキシクロロシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシランは信越化学工業(株)より、トリス（６
−イソシアナートヘキシル）イソシアヌレートは日本ポ
リウレタン工業(株)より、トリス（３−ヒドロキシブチ
ル）イソシアヌレートは日産化学工業(株)より入手し
た。評価方法は以下のとおりである。
【００２５】ＩＲ ＦＴ／ＩＲ−２３０（日本電子製）を用いて測定した。数平均分子量 装置としてＨＬＣ８１２０（(株)東ソー製）、カラムに
ＧＭＨHR‐H＋ＧＭＨH R‐H＋Ｇ２０００ＨHR（(株)東ソ
ー製）を用い、テトラヒドロフランを展開溶媒としてポ
リスチレンスタンダード換算により測定した。
ＧＭＨHR‐H＋ＧＭＨH R‐H＋Ｇ２０００ＨHR（(株)東ソ
ー製）を用い、テトラヒドロフランを展開溶媒としてポ
リスチレンスタンダード換算により測定した。
【００２６】接着力 接着剤組成物を３６μｍの銅箔に塗工し、窒素中で９０
℃×３０ｍｉｎ、続いて２５０℃×３０ｍｉｎで乾燥し
て銅箔／樹脂の２層構成の接着シートを作製した。これ
を１.５×３ｃｍに切断し、１０ｍｍ×１０ｍｍ×５２
０μｍにダイシングしたシリコンチップ（パッシベーシ
ョン：窒化ケイ素）をフリップチップボンダー（渋谷工
業製ＤＢ１００）を用いて２６０〜３２０℃×０.３３
ｋｇｆ/ｍｍ2×６０ｓｅｃで接着した。島津オートグラ
フＡＧＳ−５０Ｄを用いて１８０°ピール強度を測定し
た。プレッシャークッカー試験(ＰＣＴ) 接着シートと被着体を接着し、１２１℃×１００％ＲＨ
×２ａｔｍのプレッシャークッカー試験機（TABAI Pres
sure cooker TPC-411 ）に９６時間投入した後の接着力
を測定した。
℃×３０ｍｉｎ、続いて２５０℃×３０ｍｉｎで乾燥し
て銅箔／樹脂の２層構成の接着シートを作製した。これ
を１.５×３ｃｍに切断し、１０ｍｍ×１０ｍｍ×５２
０μｍにダイシングしたシリコンチップ（パッシベーシ
ョン：窒化ケイ素）をフリップチップボンダー（渋谷工
業製ＤＢ１００）を用いて２６０〜３２０℃×０.３３
ｋｇｆ/ｍｍ2×６０ｓｅｃで接着した。島津オートグラ
フＡＧＳ−５０Ｄを用いて１８０°ピール強度を測定し
た。プレッシャークッカー試験(ＰＣＴ) 接着シートと被着体を接着し、１２１℃×１００％ＲＨ
×２ａｔｍのプレッシャークッカー試験機（TABAI Pres
sure cooker TPC-411 ）に９６時間投入した後の接着力
を測定した。
【００２７】［製造例１］ （イソシアヌレート化合物Ａの合成）フラスコにトルエ
ン２９１.０g、トリス（６−イソシアナートヘキシル）
イソシアヌレート１６.８ｇ(３３.ｍｍｏｌ)を仕込み、
攪拌しながら室温でビス（トリメトキシシリルプロピ
ル）アミン２４.５ｇ(９９.９ｍｍｏｌ)を投入した。そ
のまま１時間攪拌した。エバポレーターでトルエンを除
去し、ＩＲにて化合物Ａの生成を確認した（図１）。収
率は９５％であった。
ン２９１.０g、トリス（６−イソシアナートヘキシル）
イソシアヌレート１６.８ｇ(３３.ｍｍｏｌ)を仕込み、
攪拌しながら室温でビス（トリメトキシシリルプロピ
ル）アミン２４.５ｇ(９９.９ｍｍｏｌ)を投入した。そ
のまま１時間攪拌した。エバポレーターでトルエンを除
去し、ＩＲにて化合物Ａの生成を確認した（図１）。収
率は９５％であった。
【００２８】
【化７】 化合物Ａ
【００２９】［製造例２］ （イソシアヌレート化合物Ｂの合成）フラスコにテトラ
ヒドロフラン４０ｇ、トリス（３−ヒドロキシブチル）
イソシアヌレート１０.１g(２９.２ｍｍｏｌ)、トリエ
チルアミン８.８６ｇ(８７.６ｍｍｏｌ)を仕込み、トリ
エトキシクロロシラン１７.４ｇ(８７.６ｍｍｏｌ)を室
温で攪拌しながら３０分間かけて滴下した。その後、５
０℃で２時間攪拌した。
ヒドロフラン４０ｇ、トリス（３−ヒドロキシブチル）
イソシアヌレート１０.１g(２９.２ｍｍｏｌ)、トリエ
チルアミン８.８６ｇ(８７.６ｍｍｏｌ)を仕込み、トリ
エトキシクロロシラン１７.４ｇ(８７.６ｍｍｏｌ)を室
温で攪拌しながら３０分間かけて滴下した。その後、５
０℃で２時間攪拌した。
【００３０】析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾過に
より取り除き、ろ液を水洗して未反応のトリエチルアミ
ンと溶解しているトリエチルアミン塩酸塩を除去した。
水洗後のろ液を無水塩化カルシウムで乾燥し、エバポレ
ーターでテトラヒドロフランを除去し、生成物を得た。
ＩＲで化合物Ｂの生成を確認した（図２）。収率は７０
％であった。
より取り除き、ろ液を水洗して未反応のトリエチルアミ
ンと溶解しているトリエチルアミン塩酸塩を除去した。
水洗後のろ液を無水塩化カルシウムで乾燥し、エバポレ
ーターでテトラヒドロフランを除去し、生成物を得た。
ＩＲで化合物Ｂの生成を確認した（図２）。収率は７０
％であった。
【００３１】
【化８】 化合物Ｂ
【００３２】［製造例３］ （ポリカルボジイミド（Ｐ１）の合成）ホスゲン法によ
り ２,２−ジメチル−１,３−ビス（４−アミノフェノ
キシ）プロパン（和歌山精化工業より入手）のイソシア
ネート化を行い、２,２−ジメチル−１,３−ビス（４−
イソシアナートフェノキシ）プロパンを得た。
り ２,２−ジメチル−１,３−ビス（４−アミノフェノ
キシ）プロパン（和歌山精化工業より入手）のイソシア
ネート化を行い、２,２−ジメチル−１,３−ビス（４−
イソシアナートフェノキシ）プロパンを得た。
【００３３】フラスコに上記ジイソシアネート（３７.
６ｇ,１１１.１ｍｍｏｌ）、芳香族炭化水素混合溶媒５
２.３ｇ、カルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フ
ェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）(１.０７ｇ,
５.６ｍｍｏｌ）、１−ナフチルイソシアネート(８.６
５ｇ,５３.７ｍｍｏｌ)を仕込み、８０℃で２時間攪拌
して重合を行った。 ＩＲスペクトルによりカルボジイ
ミド化を確認した(図３)。上記ワニスの数平均分子量は
Ｍｎ＝１８６０(ｎ＝６)であった。
６ｇ,１１１.１ｍｍｏｌ）、芳香族炭化水素混合溶媒５
２.３ｇ、カルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フ
ェニル−２−ホスホレン−１−オキシド）(１.０７ｇ,
５.６ｍｍｏｌ）、１−ナフチルイソシアネート(８.６
５ｇ,５３.７ｍｍｏｌ)を仕込み、８０℃で２時間攪拌
して重合を行った。 ＩＲスペクトルによりカルボジイ
ミド化を確認した(図３)。上記ワニスの数平均分子量は
Ｍｎ＝１８６０(ｎ＝６)であった。
【００３４】
【化９】 ポリカルボジイミドP1
【００３５】［実施例１］製造例３で合成したポリカル
ボジイミド(Ｐ１)ワニスに対して下記表１に示すよう
に、製造例１、２で合成したイソシアヌレート化合物
Ａ、Ｂ及びトリス(３−トリメトキシシリルプロピル)イ
ソシアヌレート(化合物Ｃとする)を、ポリカルボジイミ
ド固形分：イソシアヌレート化合物＝１００：１重量の
割合で配合した。いずれも相分離することなく良好な相
溶性を示した。これらの組成物を用いて前記「接着力」
の項に記載の方法で接着シートを作製した。
ボジイミド(Ｐ１)ワニスに対して下記表１に示すよう
に、製造例１、２で合成したイソシアヌレート化合物
Ａ、Ｂ及びトリス(３−トリメトキシシリルプロピル)イ
ソシアヌレート(化合物Ｃとする)を、ポリカルボジイミ
ド固形分：イソシアヌレート化合物＝１００：１重量の
割合で配合した。いずれも相分離することなく良好な相
溶性を示した。これらの組成物を用いて前記「接着力」
の項に記載の方法で接着シートを作製した。
【００３６】この接着シートとチップの接着力を測定し
た結果を表１にまとめた。
た結果を表１にまとめた。
【表１】
【００３７】［比較例１］製造例３で合成したポリカル
ボジイミドＰ１のワニスに対して、γ-アミノプロピル
トリエトキシシランを固形分で１００：１重量部の割合
で混合したところ、３０分以内にゲル化した。
ボジイミドＰ１のワニスに対して、γ-アミノプロピル
トリエトキシシランを固形分で１００：１重量部の割合
で混合したところ、３０分以内にゲル化した。
【００３８】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物を接着層とする接着
シートは、被着体に対して高い接着力を有するととも
に、保存安定性にも優れ、接着力の耐湿熱性にも優れ
る。本発明の接着剤組成物を主成分とする接着材料は電
子部品の固着などに好ましい。
シートは、被着体に対して高い接着力を有するととも
に、保存安定性にも優れ、接着力の耐湿熱性にも優れ
る。本発明の接着剤組成物を主成分とする接着材料は電
子部品の固着などに好ましい。
【図１】化合物ＡのＩＲスペクトルである。
【図２】化合物ＢのＩＲスペクトルである。
【図３】製造例３にて得られたポリカルボジイミド（Ｐ
１）のＩＲスペクトルである。
１）のＩＲスペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三隅 貞仁 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 望月 周 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 CM051 EV196 EX036 FD206 GJ01 4J004 AA11 AA17 AB05 BA02 CA06 CA08 CC02 4J040 EH001 HD36 JA09 LA02 LA08
Claims (6)
- 【請求項１】 ポリカルボジイミドと、下記式(1)： 【化１】 (式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、各々少なくとも1つのアル
コキシシリル基を含有する1価の有機基で互いに同一で
もよいし異なっていてもよい。)で表わされるイソシア
ヌレート化合物とを含有してなる接着剤組成物。 - 【請求項２】 式(１)のイソシアヌレート化合物におい
て、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3が下記式(２)： 【化２】 (Ｒ5は炭素数１〜６のアルキレン基；Ａは２価若しくは
３価の有機基又は単結合、ｍはＡが２価のときは１、３
価のときは２、４価のときは３であり；Ｒ6はアルキル
基又はアルコキシル基である。）である請求項１の接着
剤組成物。 - 【請求項３】 ポリカルボジイミドが芳香族ポリカルボ
ジイミドである請求項１の接着剤組成物。 - 【請求項４】 ポリカルボジイミドが繰り返し単位中に
２つ以上のベンゼン環を有する請求項１の接着剤組成
物。 - 【請求項５】 請求項１の樹脂組成物を含有してなるシ
ート状の接着剤組成物。 - 【請求項６】 請求項１の接着剤組成物を接着層に用い
てなる接着シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29490699A JP4387518B2 (ja) | 1999-10-18 | 1999-10-18 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29490699A JP4387518B2 (ja) | 1999-10-18 | 1999-10-18 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001115130A true JP2001115130A (ja) | 2001-04-24 |
| JP4387518B2 JP4387518B2 (ja) | 2009-12-16 |
Family
ID=17813796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29490699A Expired - Lifetime JP4387518B2 (ja) | 1999-10-18 | 1999-10-18 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4387518B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005047886A1 (en) * | 2003-11-04 | 2005-05-26 | Dionex Corporation | Polar silanes for binding to substrates and use of the bound substrates in chromatography |
| CN102320977A (zh) * | 2008-12-15 | 2012-01-18 | 帝人株式会社 | 环状碳化二亚胺化合物 |
| WO2018092592A1 (ja) * | 2016-11-21 | 2018-05-24 | 信越化学工業株式会社 | 有機ケイ素化合物を含む組成物並びにこれを含む塗料および接着剤 |
-
1999
- 1999-10-18 JP JP29490699A patent/JP4387518B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005047886A1 (en) * | 2003-11-04 | 2005-05-26 | Dionex Corporation | Polar silanes for binding to substrates and use of the bound substrates in chromatography |
| US7074491B2 (en) | 2003-11-04 | 2006-07-11 | Dionex Corporation | Polar silanes for binding to substrates and use of the bound substrates |
| CN102320977A (zh) * | 2008-12-15 | 2012-01-18 | 帝人株式会社 | 环状碳化二亚胺化合物 |
| WO2018092592A1 (ja) * | 2016-11-21 | 2018-05-24 | 信越化学工業株式会社 | 有機ケイ素化合物を含む組成物並びにこれを含む塗料および接着剤 |
| JP2018083762A (ja) * | 2016-11-21 | 2018-05-31 | 信越化学工業株式会社 | 有機ケイ素化合物を含む組成物並びにこれを含む塗料および接着剤 |
| US10995106B2 (en) | 2016-11-21 | 2021-05-04 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Composition containing organic silicon compound and paint and adhesive containing said composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4387518B2 (ja) | 2009-12-16 |
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