JP2001108947A - コンタクトレンズの製造方法及び製造装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 表面の水濡れ性を恒久的に維持し、さらに耐
汚染性に優れ、外観上良好なことで、安全で快適な装用
感を有するコンタクトレンズを、簡便な方法で、確実に
かつ安価に提供する。 【解決手段】 シリコンあるいはフッ素を含有する化合
物を組成成分として作製されたコンタクトレンズ基材表
面に親水性薄膜を形成する際に、その工程を通して、レ
ンズを支持治具に固定し、かつその支持治具がレンズ面
に対し、開口部を塞ぐ部分が半径方向で１ｍｍ以下であ
り、またその外形寸法がレンズ外形寸法よりも大きい構
造を有するものを使用して処理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はコンタクトレンズの
製造方法及び製造装置に関し、特に表面の水濡れ性を恒
久的に維持し、さらに耐汚染性に優れることで、装用感
が良好なコンタクトレンズの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】コンタクトレンズは、その材質の硬さに
よって、ハードコンタクトレンズとソフトコンタクトレ
ンズに分類される。さらに、ソフトコンタクトレンズ
は、水分を含有するか否かによって、含水ソフトコンタ
クトレンズと非含水ソフトコンタクトレンズに分類でき
る。

【０００３】コンタクトレンズ表面の濡れ性を向上する
手段としては、種々の方法が提案されてきており、例え
ば、（１）特公昭５８−４３０１５号公報、（２）特公
平１−６００５２号公報、（３）特開平３−１５８１６
号公報にはコンタクトレンズ表面に放電処理を行う方法
が開示されている。

【０００４】さらに、（４）特公昭６２−３７３７０号
公報、（５）特公平４−４１１７９号公報、（６）特公
平２−２９０９４号公報、（７）特開平２−２７８２２
４号公報、（８）特開平４−１８１２０７号公報には表
面に薄膜を形成する方法が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記従来技術にあっ
て、（１）、（２）、（３）の公報に記載のコンタクト
レンズあるいはその製造方法は、コンタクトレンズ表面
を、空気、酸素、アルゴン、窒素等のガス雰囲気中にて
放電処理を行う方法であり、具体的には、コンタクトレ
ンズ表面に活性な化学種を衝突させることで、表面近傍
の化学結合を切断し、そこに親水性の官能基を導入する
反応であると考えられている。

【０００６】しかしながら、これらの方法によって得ら
れるコンタクトレンズは、空気に接触させた状態で長時
間放置するとレンズ表面の濡れ性が低下するという欠点
を有していた。また、コンタクトレンズのケアとして一
般的に行われている擦り洗浄等によっても、濡れ性が低
下するという問題点を有し、表面の水濡れ性を恒久的に
維持するという点から満足のいくものは得られていな
い。

【０００７】また、前記（４）、（５）の公報に記載の
コンタクトレンズは、その表面に親水性薄膜を形成する
ことでレンズ表面の濡れ性を向上させる方法であって、
時間経過に伴う濡れ性の悪化は少ないものの、装用時、
コンタクトレンズ表面への汚れ付着が見られ、良好な装
用感を得るという点からは不十分であった。

【０００８】そこで、前記（６）、（７）、（８）の公
報においては、プラズマ処理した後に、重合性モノマー
と接触させることで、レンズ表面にグラフト重合膜を形
成したコンタクトレンズを得ている。この技術による
と、表面の水濡れ性を恒久的に維持し、さらにレンズ使
用時の耐汚染性に優れることで、良好な装用感を得るこ
とが可能になった。しかしながら前記（６）、（７）記
載のコンタクトレンズの製造方法は得られたレンズの中
に、キズ、カケ、等があるもの、また、所望のレンズス
ペックと違うものが装用者に提供されるといった中身違
いレンズが見受けられ、改善が望まれていた。また
（８）記載のコンタクトレンズの製造方法は重合工程に
おいてレンズの保護治具に固定して処理することによっ
て、キズ、カケ、等を防止することが可能になったが、
表面活性化工程では、レンズ表面への活性種の作用が保
護治具の存在により不均一になるため、レンズ保護治具
を使用できず、重合工程でのレンズ移し替え工数や、移
し替えまでにレンズが混同するといった不都合が生じ、
商品品質、生産性の観点から、外観上良好で、レンズ提
供の信頼性の高い製造方法が求められていた。

【０００９】そこで本発明は、以上の表面処理されたコ
ンタクトレンズの抱える問題点を解決するもので、その
目的とするところは、表面の水濡れ性を恒久的に維持
し、さらに耐汚染性に優れ、装用感が良好なコンタクト
レンズにおいて、外観上キズ、カケ等がなく良好で、中
身違いがなくレンズ提供の信頼性の高い製造方法を安価
に提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明のコンタクトレンズの製造方法は、シリコン含
有（メタ）アクリレート、フッ素含有（メタ）アクリレ
ート、及びフッ素含有フマレートのうち、少なくとも１
つの化合物を組成成分として含有する重合体から作製さ
れたコンタクトレンズにおいて、少なくとも（ａ）コン
タクトレンズ形状に加工するレンズ加工工程と、（ｂ）
コンタクトレンズ基材をレンズ支持治具に移載するレン
ズ移載工程と、（ｃ）レンズを支持治具中に保持したま
ま、表面に親水性の高分子膜を修飾する工程と、（ｄ）
表面修飾されたコンタクトレンズを、レンズ支持治具か
ら別の治具に移載する工程と、をこの順序で有すること
を特徴とする。

【００１１】さらに本発明は、加工時にレンズ固有の識
別番号を有し、前記（ｂ）のレンズ移載工程において、
該識別番号を同時に移すことを特徴とする。さらに本発
明は、前記（ｄ）の別の治具に移載する工程において、
レンズ固有の識別番号を同時に移すことを特徴とする。

【００１２】上記構成によれば、コンタクトレンズの表
面修飾工程を通してレンズが支持治具に保持されている
ため、容器、装置等との接触によるキズ、カケが防止で
き、さらに工程の途中でのレンズ移し替えがなくなり、
工数の合理化が可能になる。また、表面修飾工程中を通
してレンズ毎に固有の識別番号を持つため、中身違いの
防止が可能になる。

【００１３】さらに本発明は、前記（ｃ）の表面に親水
性の高分子膜を修飾する工程を、コンタクトレンズ基材
表面の活性化処理を行うコンタクトレンズ基材表面活性
化工程と、コンタクトレンズ基材を親水性モノマーを含
有する溶液に浸漬しこのコンタクトレンズ基材表面に親
水性モノマーをグラフト重合するグラフト重合工程から
成ることを特徴とする。

【００１４】上記構成によれば、表面に親水性薄膜を形
成することにより、表面の水濡れ性を恒久的に維持し、
さらにレンズ使用時の耐汚染性に優れ、良好な装用感が
得られるコンタクトレンズの製造が可能となる。

【００１５】また本発明のコンタクトレンズの製造方法
は、前記コンタクトレンズ基材表面活性化工程を、常圧
又は減圧下でコンタクトレンズ基材表面を放電処理する
ことによって行うことを特徴とする。

【００１６】上記構成によれば、基材表面活性化の再現
性が良いため、安定した重合膜の形成が可能になる。

【００１７】また本発明のコンタクトレンズの製造方法
は、前記シリコン含有（メタ）アクリレートが、下記一
般式（１）で表される化合物であることを特徴とする。

【００１８】

【化５】

【００１９】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を
示し、ＸおよびＹは炭素数１〜５のアルキル基、フェニ
ル基またはＺ基からなる群より選ばれる有機基であり、
ａは１〜３の整数を示す） ここでＺは、下記一般式（２）で表される基を示すもの
とする。

【００２０】

【化６】

【００２１】（式中、Ａは炭素数１〜５のアルキル基ま
たはフェニル基を示し、ｂは０〜５の整数を示す） 上記構成によれば、コンタクトレンズ内部にシロキサン
基が存在することで、酸素透過性が向上し、装用時の角
膜への負担が低減される。また本発明のコンタクトレン
ズの製造方法は、前記フッ素含有（メタ）アクリレート
が、下記一般式（３）で表される化合物であることを特
徴とする。

【化７】 （式中、Ｒ²は水素原子またはメチル基、−Ｃ_iＨ_jＦ
_2i+1-jは直鎖状または分岐状のフッ素含有基を示し、ｉ
は１〜１８の整数、ｊは１〜２ｉの整数を示す） 上記構成によれば、コンタクトレンズの内部にフルオロ
アルキル基が存在することで、酸素透過性が向上し、装
用時の角膜への負担が低減される。

【００２２】また本発明のコンタクトレンズの製造方法
は、前記フッ素含有フマレートが、下記一般式（４）で
表される化合物であることを特徴とする。

【００２３】

【化８】

【００２４】（式中、Ｒ³およびＲ⁴は同一または異なる
基であって、 Ｒ³およびＲ⁴の少なくとも一方の基が−
Ｃ_mＨ_nＦ_2m+1-nで示される直鎖状または分岐状のフッ素
含有基を示し、ｍは１〜１８の整数、ｎは１〜２ｍの整
数を表し、また一方のみが−Ｃ _mＨ_nＦ_2m+1-nの場合、他
方は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のア
ルケニル基、または炭素数３〜１２のシクロアルキル基
を示す） 上記構成によれば、コンタクトレンズの内部にフルオロ
アルキル基が存在することで、酸素透過性が向上し、装
用時の角膜への負担が低減されるとともに、強度が向上
し、装用中もしくはハンドリングの際に破損することが
ないため、安全に使用できる。

【００２５】次に、本発明のコンタクトレンズの製造装
置は、レンズ支持治具が、レンズの径方向に対して、径
方向の遮蔽幅の比率が５分の１以下であることを特徴と
する。

【００２６】さらに本発明は、レンズ支持治具が、その
内径寸法がレンズ外径寸法よりも大きいことを特徴とす
る。

【００２７】上記構成によれば、表面に親水性の高分子
膜を修飾する際の、表面活性化工程において、レンズ支
持治具の存在に関わらずレンズ表面への活性種の作用が
均一となる。このため表面修飾工程を通してレンズを支
持治具に保持する事が可能になり工程の途中でのレンズ
移し替えが不要となるため、工数の合理化が可能にな
る。また、移し替えによりレンズが混同する問題を解消
できる。

【００２８】

【発明の実施の形態】次に、本発明の実施の形態のコン
タクトレンズの製造方法を図面を参照して説明する。本
発明の製造方法によるコンタクトレンズ１は視力矯正能
力を有するレンズ基材３と、表面の水濡れ性を恒久的に
維持する親水性薄膜２とから構成される。（図１） 表面の親水性薄膜形成に使用する化合物は、（メタ）ア
クリルアミド、N−メチル（メタ）アクリルアミド、N−
エチル（メタ）アクリルアミド、N−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリルアミド、N，N−ジメチル（メタ）アク
リルアミド、N，N−ジエチル（メタ）アクリルアミド、
N−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドなどの
（メタ）アクリルアミド系モノマー、（メタ）アクリル
酸、N−ビニルピロリドン、N−（メタ）アクリロイルピ
ロリドンなどのN−ビニルラクラム類、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートなどの水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチ
レングリコールモノアクリレートなどのエーテル基含有
アルキル（メタ）アクリレート、ポリビニルアルコール
等が挙げられ、これらの化合物は、単独もしくは２種以
上を混合して使用することができる。

【００２９】また、架橋剤として、１，２−エチレング
リコール、１，２−及び１，３−プロパンジオール、並
びに１，３−及び１，４−ブタン、１，５−ペンタン及
び１，６−ヘキサンジオールのジアクリレート類及びジ
メタクリレート類；ジエチレン−、トリエチレン−及び
テトラエチレングリコール、並びにネオペンチルグリコ
ール、ジ（２−ヒドロキシエチル）スルホン及びチオジ
エチレングリコールのジアクリレート類及びジメタクリ
レート類；トリメチロールプロパントリアクリレート及
びトリメタクリレート、ジ−トリメチロールプロパンテ
トラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリ
レート及びテトラメタクリレート、ジ−ペンタエリトリ
トールモノヒドロキシペンタアクリレート；ビスフェノ
ール−A−及びエトキシル化ビスフェノール−A−ジメタ
クリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシア
ヌレートトリアクリレート；アリルアクリレート及びメ
タクリレート；ジアリルフタレート、トリアリルメラミ
ン；N，N’−メチレンビスアクリルアミド、またはN，
N’−メチレンビスメタクリルアミド、エチレンビスメ
タクリルアミド、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエ
ン、ジビニルスルホン、ジビニルエーテル、ブタンジオ
ールジビニルエーテル；等が挙げられ、これらの化合物
は、単独もしくは２種以上を混合して使用することがで
きる。

【００３０】まず、レンズ加工工程について説明する。
生地レンズの加工方法はコンタクトレンズ材質、及び要
求性能等に応じて、棒状またはボタン状原料材料から切
削・研磨により作製するレースカット法、レンズ成形型
に原料を注入し固めるモールド法、型を注入した原料と
ともに回転させレンズを得るスピンキャスト法等、任意
に選択することができる。

【００３１】上記方法でコンタクトレンズ形状に加工さ
れた生地レンズは引き続き加工用治具から１枚ずつ表面
修飾工程用のレンズ支持治具に移載する。このとき同時
にコンピュータ等によりレンズの識別番号等のデータ
も、移されたレンズ支持治具に受け渡しする。レンズ支
持治具は鋭意検討の結果、図３に示すように、レンズ支
持治具が、レンズの径方向に対して、径方向の遮蔽幅の
比率が５分の１以下であり、またその内径寸法がレンズ
外径寸法よりも大きい構造からなる場合、表面に親水性
の高分子膜を修飾する際の表面活性化工程において、レ
ンズ支持治具の存在に関わらずレンズ表面への活性種の
作用が均一となることを発見した。

【００３２】レンズ支持治具の形状は、遮蔽幅の比率が
５分の１より大きいと表面活性化工程時にレンズがその
支持治具の陰になり活性種による処理が均一に行われな
くなるため好ましくない。またレンズ支持治具の内径寸
法がレンズ外径寸法よりも小さいとレンズ外周部が接触
し、同様に活性種の処理が不均一になるため好ましくな
い。

【００３３】レンズ支持治具の材質は特に限定されるも
のではないが、ゴム、エラストマー等からコンタクトレ
ンズの材質により最適に選択可能である。

【００３４】次に、レンズ表面に親水性の高分子膜を修
飾する工程の形態について説明する。まず、表面活性化
工程について説明する。本発明に使用する装置の一例を
図２に示す。本装置は、処理を行うプラズマチャンバー
４、プラズマチャンバー内の気体を排気するための真空
ポンプ５、放電させるための電源装置６、から構成され
ている。さらに、プラズマチャンバー４には、プラズマ
チャンバー内にガスを導入するためのガス導入部８が接
続されており、バルブ１４を介してチャンバーに接続さ
れている。真空ポンプ５は、メインバルブ１０を間には
さんで、排気管１１によってプラズマチャンバー４と接
続されている。排気管１１はまた、リークバルブ１５を
介してリークポート９へ接続されている。プラズマチャ
ンバー内に設置された電極１２は、電源装置６と接続し
ており、金属製のプラズマチャンバーは、アース１３に
接続されている。同じくプラズマチャンバー内に設置さ
れた試料台（基板）７はプラズマチャンバーとは電気的
に絶縁されている。

【００３５】シリコン含有化合物あるいはフッ素含有化
合物のうち、少なくとも一つの化合物をその組成成分と
し、常法により作製されたコンタクトレンズを、試料台
７上に置く。試料台上への置き方は、どのような形態で
もかまわないが、例えば、コンタクトレンズを凸面（以
下、ＦＣ面と称す）を上にして処理した後、反転して凹
面（以下、ＢＣ面と称す）を上にして処理する方法、コ
ンタクトレンズ表面を覆う面積を最小限にした固定治具
を使用し、それにコンタクトレンズを固定する方法、等
がある。特に、後者の方法は、コンタクトレンズの両面
を同時に処理できる点で有利である。この方法でコンタ
クトレンズを固定する場合、レンズを垂直方向に立てた
形態で処理するが、レンズを任意の角度に傾けて処理し
てもよい。こうすることで、レンズの形状による影響、
つまり、ＦＣ面とＢＣ面で処理レベルが異なる現象を、
レンズの傾斜角を最適化することによって、キャンセル
できることがわかっている。

【００３６】つぎに、リークバルブ１５を閉じメインバ
ルブ１０を開いてプラズマチャンバー内の気体を十分排
気した後、バルブ１４を開いて、ガス導入管より酸素を
導入する。

【００３７】導入ガスの流量あるいは排気量を調整して
プラズマチャンバー内を所望の圧力とし、圧力が安定し
たところで、電圧を印可して放電処理を行う。

【００３８】放電処理の処理圧力は限定されるものでは
ないが、０．０１Ｔｏｒｒから５Ｔｏｒｒの範囲で行う
ことが好ましい。処理圧力が０．０１Ｔｏｒｒより小さ
くなると、コンタクトレンズ表面へのダメージが大きく
なり、面アレや変色、場合によっては強度の低下を招く
ため好ましくない。一方、処理圧力が５Ｔｏｒｒより大
きくなると、安定した放電状態の維持が困難となるため
好ましくない。

【００３９】放電処理に使用する電源は、直流でも交流
でも可能であるが、安定した放電状態を維持するために
は、例えば１３．５６ＭＨｚの高周波電源を用いること
が適している。放電時の電力密度としては、０．０１Ｗ
／ｃｍ²から１Ｗ／ｃｍ²の範囲で行うのが好ましく、
０．０１Ｗ／ｃｍ²より低いと、処理されにくくなり、
反対に１Ｗ／ｃｍ²より高いとコンタクトレンズ表面へ
のダメージが大きくなるため好ましくない。

【００４０】その他、処理レベルに関係するパラメータ
ーとしては、処理時間、電極基板間距離、ガス流量等が
挙げられるが、それらは、コンタクトレンズ材質、要求
性能等に応じて最適条件に設定する。

【００４１】本発明の処理において、処理する前のコン
タクトレンズの表面状態が、成膜に与える影響を小さく
するために、レンズの表面状態を均一にする処理を行う
ことが好ましい。その方法としては、洗浄、研磨、アル
カリ処理、放電処理等が挙げられる。

【００４２】次に、グラフト重合処理について説明す
る。まず重合用原料として水溶性モノマーを所定の割合
で溶解する。水溶性モノマーは、単独もしくは２種以上
を混合して使用することができる。またこの際、架橋剤
を１種又は２種以上加えることができる。また低温で重
合を行うために必要に応じ硫酸第一鉄アンモニウム（モ
ール塩）等の還元剤を所定量加え、溶解して使用するこ
とができる。

【００４３】重合反応を行う容器はどの様な形状でも構
わないが、例えば試験管状、ビーカー状のものが使用で
きる。所定の割合に調製されたモノマー溶液を重合容器
に所定量注入し、放電処理されたコンタクトレンズを溶
液中に浸漬し、系内を十分脱気する。系内の温度は放電
処理の方法、重合性モノマーの種類・量によって異なる
が、２５℃〜６０℃の範囲で行うことが望ましい。温度
が２５℃より低くなると生産性が悪化するばかりでな
く、水濡れ性の悪いレンズも見受けられるようになり、
また６０℃より高くなると、コンタクトレンズ基材への
ダメージが現れ、表面もポップコーン状の重合ムラが発
生してくるようになるため好ましくない。

【００４４】重合時間は他の処理条件に応じて最適に設
定されるが、安定性及び生産性を考慮して１０分から１
０時間の範囲で行うことが望ましい。また重合中は必要
に応じ容器内を撹拌することもできる。

【００４５】重合が終了したレンズは系外に取り出し、
続いてレンズ表面に残留している未反応物を超音波洗
浄、温水等を用いて十分洗浄・除去し、これにより所望
の、表面に膜形成されたコンタクトレンズを得ることが
できる。

【００４６】上記方法により得られたコンタクトレンズ
は引き続きレンズ支持治具から別の治具に移載する。こ
の際、同時にコンピュータ等によりレンズの識別番号等
のデータも、移された別の治具に受け渡しする。

【００４７】続いて、コンタクトレンズ基材を構成する
成分について詳細に説明する。現在上市されているコン
タクトレンズの多くは、（メタ）アクリル酸エステルを
主成分としており、それらの単独、もしくは複数のモノ
マーを、共重合することによって得られる。（メタ）ア
クリル酸エステルの種類は非常に多く、その中からコン
タクトレンズとしての性能を十分発揮できるモノマーを
選択し、さらにその組成比を最適化することで、性能向
上を図ってきた。

【００４８】その中で、主に酸素透過性を向上する目的
で使用されるのがシリコン含有（メタ）アクリレートで
ある。シリコン含有（メタ）アクリレートは、下記一般
式（１）で示されるものを挙げることができる。

【００４９】

【化９】

【００５０】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を
示し、ＸおよびＹは炭素数１〜５のアルキル基、フェニ
ル基またはＺ基からなる群より選ばれる有機基であり、
ａは１〜３の整数を示す） ここでＺは、下記一般式（２）で表される基を示すもの
とする。

【００５１】

【化１０】

【００５２】（式中、Ａは炭素数１〜５のアルキル基ま
たはフェニル基を示し、ｂは０〜５の整数を示す） また、アルキル基中に水酸基を有する化合物や、シロキ
サニル基の両末端に（メタ）アクリル基を含有する化合
物も有用である。

【００５３】シリコン含有（メタ）アクリレートの例と
しては、トリメチルシリルメチル（メタ）アクリレー
ト、ペンタメチルジシロキサニルメチル（メタ）アクリ
レート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルメチ
ル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキ
シ）シリルメチル（メタ）アクリレート、ビス（トリメ
チルシロキシ）（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）
シリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキ
シビス（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）シリルメ
チル（メタ）アクリレート、トリス（ペンタメチルジシ
ロキサニルオキシ）シリルメチル（メタ）アクリレー
ト、トリメチルシリルエチル（メタ）アクリレート、ペ
ンタメチルジシロキサニルエチル（メタ）アクリレー
ト、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチル
（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）
シリルエチル（メタ）アクリレート、ビス（トリメチル
シロキシ）（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）シリ
ルエチル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシビ
ス（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）シリルエチル
（メタ）アクリレート、トリス（ペンタメチルジシロキ
サニルオキシ）シリルエチル（メタ）アクリレート、ト
リメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ペンタ
メチルジシロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、
メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メ
タ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピル（メタ）アクリレート、ビス（トリメチルシ
ロキシ）（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）シリル
プロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシビ
ス（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）シリルプロピ
ル（メタ）アクリレート、トリス（ペンタメチルジシロ
キサニルオキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレー
ト、１，３−ビス（メタ）アクリロイルオキシエチル−
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−
ビス（メタ）アクリロイルオキシプロピル−１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサン等が挙げられ、これ
らの化合物は、単独もしくは２種以上を混合して使用す
ることができる。

【００５４】フッ素含有（メタ）アクリレートも、酸素
透過性の向上に極めて有効な成分であり、上記のシリコ
ン含有（メタ）アクリレートと併用することで、酸素透
過性が大幅に向上するため、特に好ましい。フッ素含有
（メタ）アクリレートは、下記一般式（３）で示される
ものを挙げることができる。

【００５５】

【化１１】

【００５６】（式中、Ｒ²は水素原子またはメチル基、
−Ｃ_iＨ_jＦ_2i+1-jは直鎖状または分岐状のフッ素含有基
を示し、ｉは１〜１８の整数、ｊは１〜２ｉの整数を示
す） ｉの値が大きくなると、また分岐が多くなるほど酸素透
過性が高くなるが、それに伴って形状安定性が低下する
上に、製造が困難となるため好ましくない。また、ｊが
大きくなると、すなわちフッ素原子が少なくなると、酸
素透過性が低下し、一方ｊが０の場合はモノマーの化学
的安定性が悪くなるため、ｊは１〜２ｉであることが好
ましい。

【００５７】フッ素含有（メタ）アクリレートの例とし
ては、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリ
レート、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロ
メチルエチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，
５，５，５−ヘプタフルオロペンチル（メタ）アクリレ
ート、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフル
オロヘキシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオ
ロオクチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１
０，１０−ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレ
ート、１，１，２，２−テトラヒドロパーフルオロオク
タデシル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テト
ラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９−ヘキサデカフルオロノニル（メタ）アクリレー
ト、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１−エイコ
サフルオロウンデシル（メタ）アクリレート等が挙げら
れ、これらの化合物は、単独もしくは２種以上を混合し
て使用することができる。

【００５８】フッ素含有フマレートについても上述の成
分と同様、酸素透過性を向上するためには有効な成分で
ある。しかも、本成分を組成成分の一つとして含有する
重合体から作製したコンタクトレンズの、強度が向上す
るとの知見が得られている。フッ素含有フマレートは、
下記一般式（４）で示されるものを挙げることができ
る。

【００５９】

【化１２】

【００６０】（式中、Ｒ³およびＲ⁴は同一または異なる
基であって、 Ｒ³およびＲ⁴の少なくとも一方の基が−
Ｃ_mＨ_nＦ_2m+1-nで示される直鎖状または分岐状のフッ素
含有基を示し、ｍは１〜１８の整数、ｎは１〜２ｍの整
数を表し、また一方のみが−Ｃ _mＨ_nＦ_2m+1-nの場合、他
方は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のア
ルケニル基、または炭素数３〜１２のシクロアルキル基
を示す） ｍの値が大きくなると、また分岐が多くなるほど酸素透
過性が高く、耐汚染性が向上するが、それに伴って形状
安定性が低下する上に、製造が困難となるため好ましく
ない。また、ｎが大きくなると、すなわちフッ素原子が
少なくなると、酸素透過性が低下し、一方ｎが０の場合
はモノマーの化学的安定性が悪くなるため、ｎは１〜２
ｍであることが好ましい。また、一方のみが−Ｃ_mＨ_nＦ
_2m+1-nの場合、他方のアルキル基、アルケニル基、また
はシクロアルキル基の炭素数が１３以上である場合には
製造が困難となるため好ましくない。

【００６１】フッ素含有フマレートの例としては、メチ
ル−２，２，２−トリフルオロエチルフマレート、メチ
ル−２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチ
ルエチルフマレート、メチル−３，３，４，４，５，
５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルフマレート、ア
リル−２，２，２−トリフルオロエチルフマレート、ア
リル−２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメ
チルエチルフマレート、アリル−３，３，４，４，５，
５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルフマレート、イ
ソプロピル−２，２，２−トリフルオロエチルフマレー
ト、イソプロピル−２，２，２−トリフルオロ−１−ト
リフルオロメチルエチルフマレート、イソプロピル−
３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルフマレー
ト、イソプロピル−３，３，４，４，５，５，６，６，
６−ノナフルオロヘキシルフマレート、イソプロピル−
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８
−トリデカフルオロオクチルフマレート、イソプロピル
−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシル
フマレート、イソプロピル−２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロピルフマレート、イソプロピル−２，２，
３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルフマ
レート、ｔ−ブチル−２，２，２−トリフルオロエチル
フマレート、ｔ−ブチル−２，２，２−トリフルオロ−
１−トリフルオロメチルエチルフマレート、ｔ−ブチル
−３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチルフマレー
ト、ｔ−ブチル−３，３，４，４，５，５，６，６，６
−ノナフルオロヘキシルフマレート、ｔ−ブチル−３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ト
リデカフルオロオクチルフマレート、ｔ−ブチル−３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，
９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシルフマ
レート、ｔ−ブチル−２，２，３，３−テトラフルオロ
プロピルフマレート、ｔ−ブチル−２，２，３，３，
４，４，５，５−オクタフルオロペンチルフマレート、
２−エチルヘキシル−２’，２’，２’−トリフルオロ
エチルフマレート、２−エチルヘキシル−２’，２’，
２’−トリフルオロ−１’−トリフルオロメチルエチル
フマレート、２−エチルヘキシル−３’，３’，４’，
４’，４’−ペンタフルオロブチルフマレート、２−エ
チルヘキシル−３’，３’，４’，４’，５’，５’，
６’，６’，６’−ノナフルオロヘキシルフマレート、
２−エチルヘキシル−３’，３’，４’，４’，５’，
５’，６’，６’，７’，７’，８’，８’，８’−ト
リデカフルオロオクチルフマレート、２−エチルヘキシ
ル−３’，３’，４’，４’，５’，５’，６’，
６’，７’，７’，８’，８’，９’，９’，１０’，
１０’，１０’−ヘプタデカフルオロデシルフマレー
ト、２−エチルヘキシル−２’，２’，３’，３’−テ
トラフルオロプロピルフマレート、２−エチルヘキシル
−２’，２’，３’，３’，４’，４’，５’，５’−
オクタフルオロペンチルフマレート、シクロヘキシル−
２，２，２−トリフルオロエチルフマレート、シクロヘ
キシル−２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロ
メチルエチルフマレート、シクロヘキシル−３，３，
４，４，４−ペンタフルオロブチルフマレート、シクロ
ヘキシル−３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナ
フルオロヘキシルフマレート、シクロヘキシル−３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ト
リデカフルオロオクチルフマレート、シクロヘキシル−
３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，
９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシル
フマレート、シクロヘキシル−２，２，３，３−テトラ
フルオロプロピルフマレート、シクロヘキシル−２，
２，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルフマ
レート、ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）フマ
レート、ビス（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフ
ルオロメチルエチル）フマレート、ビス（３，４，４，
４−ペンタフルオロブチル）フマレート、ビス（３，
３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシ
ル）フマレート、ビス（３，３，４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル）
フマレート、ビス（３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデ
カフルオロデシル）フマレート、ビス（２，２，３，３
−テトラフルオロプロピル）フマレート、ビス（２，
２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチ
ル）フマレート等が挙げられ、これらの化合物は、単独
もしくは２種以上を混合して使用することができる。

【００６２】以下、本発明の実施の形態の具体例を説明
するが、本発明は、下記の実施の形態の具体的条件に限
定されるものではない。

【００６３】（実施例１）トリス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルメタクリレート４８重量％、２，
２，２−トリフルオロエチルメタクリレート２２重量
％、メチルメタクリレート２０重量％、メタクリル酸２
重量％、テトラエチレングリコールジメタクリレート７
重量％、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）１重量％をよく混合し、脱気、窒素置換を繰
り返した後、ガラス製重合管に注入した。この重合管を
温水重合槽に投入し、３０℃から７０℃まで１２時間か
けて昇温して重合した後、大気炉中にて１００℃、２時
間のアニールを行い、円筒状のバー材を得た。このバー
材からレースカット法によってコンタクトレンズを作製
した。

【００６４】こうして得られたコンタクトレンズを、図
３に示したレンズ支持治具に移載し、その支持治具を使
用して図２に示したプラズマチャンバー内の試料台４上
に、水平方向から４５°の角度に設定して固定した。本
実施例に使用したプラズマチャンバーは、容量：４５
Ｌ、電極表面積：４００ｃｍ²、電極基板間距離：１５
ｃｍであり、電源は、１３.５６ＭＨｚの高周波電源を
使用した。プラズマチャンバー内の圧力が１×１０^-3Ｔ
ｏｒｒ以下になるまで排気した後、酸素をガス導入部５
より導入し、１Ｔｏｒｒに安定させた。その後、電圧を
印可して、電力密度が１.５×１０^-1Ｗ／ｃｍ²となるよ
うに設定し、この状態で３０分間放電処理を行った。処
理が完了したコンタクトレンズをプラズマチャンバーか
ら取り出し、超音波洗浄を行った。

【００６５】次に上記レンズを以下の手順で浸漬・反応
させた。アクリルアミド７gとN、N’−メチレンビスア
クリルアミド１gを水１２gに溶解し、モノマー水溶液と
した。モノマー水溶液を２．５mL試験管に分取して、硫
酸第一鉄アンモニウム（モール塩）を０．０３６１g加
えて撹拌し、溶解した。そこへ放電処理したレンズを入
れ、窒素ガス置換後、減圧封管した。試験管を３５℃の
恒温槽中に６０分間置き、レンズ表面にモノマーをグラ
フト重合した。続いてレンズ表面に残留している未反応
物を十分洗浄・除去し、所望の、表面に膜形成されたコ
ンタクトレンズを得た。同様にして、使用した支持治具
のリブの幅を以下のように変えた４個の試料（試料Ｎ
ｏ．１〜４）を作成した。

【００６６】

【表１】

【００６７】こうして得られたコンタクトレンズについ
て、以下の評価を行った。

【００６８】（１）真空乾燥後の静的接触角評価 コンタクトレンズ表面の水濡れ性の評価として液滴式の
静的接触角を測定した。本評価では、水濡れ性の維持を
ポイントに評価するため、製造後及びコンタクトレンズ
を真空乾燥器中にて、６０℃、１００時間の乾燥処理を
行った後とで測定した。

【００６９】（２）作製レンズの装用感評価 コンタクトレンズ装用経験のある1０名のモニターに、
従来の表面処理されていないレンズと、上記作製したコ
ンタクトレンズとを別々に左右眼に装着し、自覚・他覚
所見を観察し、下記の基準にて評価を行った。 ○：自覚・他覚とも問題なし。 △：未処理のレンズと比べ、やや違和感があるが装用上
問題なし。 ×：未処理のレンズと比べ、違和感があり、装用をやめ
たい。

【００７０】（３）レンズの外観評価 コンタクトレンズの表面修飾後の外観を蛍光灯下の暗箱
で観察し、ムラ、キズ等の不具合を限度サンプルとの比
較で評価した。以上の評価結果を下記に記す。

【００７１】

【表２】

【００７２】その結果、遮蔽幅５分の１より小さい範囲
にある今回使用したレンズ支持治具で製造流動したレン
ズは外観上均一であり、また水濡れ性に優れ、装用感も
良好であった。

【００７３】（実施例２）実施例１において、レンズ支
持治具のリブ幅０．５ｍｍのものを使用し、レンズの外
径と支持治具の内径を表3のように変えた以外は実施例
１と同様の方法で処理した。得られた6種のコンタクト
レンズを実施例１と同様に評価したところ、膜の均一な
付着が確認され、またそのレンズは水濡れ性に優れ、装
用感も良好であった。

【００７４】

【表３】

【００７５】（実施例３）実施例１においてプラズマの
処理圧力を０.５Ｔｏｒｒとし、レンズ支持治具のリブ
幅０．５ｍｍ、放電時のレンズの固定を垂直に立てた状
態で固定した以外は実施例１と同様の方法で処理した。
得られたコンタクトレンズを実施例１と同様に評価した
ところ、膜の均一な付着が確認され、またそのレンズは
水濡れ性に優れ、装用感も良好であった。

【００７６】（実施例４）実施例１と同様な手順で放電
処理されたレンズを用意し、以下の手順で浸漬・反応さ
せた。アクリルアミド７０gとN、N’−メチレンビスア
クリルアミド１０gを水１２０gに溶解し、モノマー水溶
液とした。該モノマー水溶液を容量５００ccのビーカー
状重合容器に注入し、硫酸第一鉄アンモニウム（モール
塩）を２.７５g加えて撹拌し、溶解した。そこへ放電処
理したレンズを入れ、該重合容器を３５℃の恒温槽中に
置き、ガス供給部から窒素ガスを重合容器中に導入し、
６０分間脱気を行いながら同時に重合処理し、レンズ表
面にモノマーをグラフト重合した。重合終了後容器から
レンズを取り出し、レンズ表面に残留している未反応物
を十分洗浄・除去し、所望の、表面に膜形成されたコン
タクトレンズを得た。得られたコンタクトレンズを実施
例１と同様に評価したところ、今回のレンズは水濡れ性
に優れ、装用感も良好であった。

【００７７】（実施例５）トリス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルメタクリレート４０重量％、イソプ
ロピル−２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロ
メチルエチルフマレート４０重量％、メチルメタクリレ
ート１４重量％、テトラエチレングリコールジメタクリ
レート５重量％、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）１重量％をよく混合し、脱気、窒素
置換を繰り返した後、ガラス製重合管に注入した。この
重合管を温水重合槽に投入し、３０℃から７０℃まで１
２時間かけて昇温して重合した後、大気炉中にて１００
℃、２時間のアニールを行い、円筒状のバー材を得た。
このバー材からレースカット法によってコンタクトレン
ズを作製した。

【００７８】本実施例には、実施例１と同様のプラズマ
チャンバーおよび電源を用いた。得られたコンタクトレ
ンズを、図３に示したプラズマチャンバー内の試料台４
上に、リブ幅０．５ｍｍのレンズ支持治具を使用して、
水平方向からの角度を４５°に設定して固定した。プラ
ズマチャンバー内の圧力が１×１０^-3Ｔｏｒｒ以下にな
るまで排気した後、酸素をガス導入部５より導入し、１
Ｔｏｒｒに安定させた。その後、電圧を印可して、電力
密度が０．１Ｗ／ｃｍ²となるように設定し、この状態
で２０分間処理を行った。処理が完了したコンタクトレ
ンズをプラズマチャンバーから取り出し、超音波洗浄を
行った。

【００７９】次に上記レンズを実施例４と同様な方法で
浸漬・反応させ、所望の表面に膜形成されたコンタクト
レンズを得た。得られたコンタクトレンズを実施例１と
同様に評価したところ、今回の基材を用いて上記の方法
で得られたレンズも外観が均一で、水濡れ性に優れ、装
用感も良好であった。

【００８０】（比較例１）実施例４と同様な手順で薄膜
形成されたコンタクトレンズを作成した。この際、レン
ズを支持する治具のリブ部の幅を下表のように変えたも
のを使用し、処理した。得られたコンタクトレンズを実
施例１と同様に評価した結果を下表に示す。

【００８１】

【表４】

【００８２】こうして得られたコンタクトレンズは水濡
れ性は問題ないものの、装用試験時にくもり感や異物感
を訴える症例が見受けられ、またレンズの外観も一部膜
のヌケが観察された。

【００８３】（比較例２）実施例４と同様な手順で薄膜
形成されたコンタクトレンズを作成した。この際、レン
ズの外径とレンズを支持する治具の内径を下表のように
変えたものを使用し、処理した。得られたコンタクトレ
ンズを実施例１と同様に評価した結果を下表に示す。

【００８４】

【表５】

【００８５】こうして得られたコンタクトレンズは水濡
れ性は問題ないものの、装用試験時にくもり感や異物感
を訴える症例が見受けられ、またレンズの外観も外周部
に膜のヌケが観察された。

【００８６】

【発明の効果】本発明のコンタクトレンズの製造方法に
よれば、コンタクトレンズの表面修飾工程を通してレン
ズが支持治具に保持されているため、容器、装置等との
接触によるキズ、カケが防止でき、さらに工程の途中で
のレンズ移し替えがなくなり、工数の合理化が可能にな
る。また、表面修飾工程中を通してレンズ毎に固有の識
別番号を持つため、中身違いの防止が可能になる。

【００８７】これにより表面の水濡れ性を恒久的に維持
し、さらに耐汚染性に優れ、外観上良好なことで、安全
で快適な装用感を有するコンタクトレンズを確実に提供
することができる。

【００８８】さらに、本発明のコンタクトレンズの製造
装置によれば、簡便な工程で製造上良品率が高くかつ中
身違いがなくレンズ提供の信頼性の高い製造方法を提供
することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る表面に薄膜形成されたコンタクト
レンズの構成を模式的に示す断面図である。

【図２】本発明のコンタクトレンズ製造に用いる装置の
一実施形態を示す図である。

【図３】本発明のコンタクトレンズ製造に用いるレンズ
支持治具の一実施形態を示す図である。

【符号の説明】

１…薄膜を有するコンタクトレンズ ２…高分子薄膜 ３…レンズ基材 ４…プラズマチャンバー ５…真空ポンプ ６…電源装置 ７…試料台（基板） ８…ガス導入部 ９…リークポート １０…メインバルブ １１…排気管 １２…電極 １３…アース １４…バルブ １５…バルブ １６…レンズ支持治具 １７…リブ幅 １８…レンズ支持治具内径

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】シリコン含有（メタ）アクリレート、フッ
   素含有（メタ）アクリレート、及びフッ素含有フマレー
   トのうち、少なくとも１つの化合物を組成成分として含
   有する重合体から作製されたコンタクトレンズにおい
   て、少なくとも（ａ）コンタクトレンズ形状に加工する
   レンズ加工工程と、（ｂ）コンタクトレンズ基材をレン
   ズ支持治具に移載するレンズ移載工程と、（ｃ）レンズ
   を支持治具中に保持したまま、表面に親水性の高分子膜
   を修飾する工程と、（ｄ）表面修飾されたコンタクトレ
   ンズを、レンズ支持治具から別の治具に移載する工程
   と、をこの順序で有することを特徴とするコンタクトレ
   ンズの製造方法。
2. 【請求項２】請求項１記載のコンタクトレンズの製造方
   法において、加工時にレンズ固有の識別番号を有し、前
   記（ｂ）レンズ移載工程において、該識別番号を同時に
   移すことを特徴とするコンタクトレンズの製造方法。
3. 【請求項３】請求項１記載のコンタクトレンズの製造方
   法において、前記（ｄ）別の治具に移載する工程におい
   て、レンズ固有の識別番号を同時に移すことを特徴とす
   るコンタクトレンズの製造方法。
4. 【請求項４】請求項１記載のコンタクトレンズの製造方
   法において、 前記（ｃ）表面に親水性の高分子膜を修飾する工程が、
   コンタクトレンズ基材表面の活性化処理を行うコンタク
   トレンズ基材表面活性化工程と、コンタクトレンズ基材
   を親水性モノマーを含有する溶液に浸漬しこのコンタク
   トレンズ基材表面に親水性モノマーをグラフト重合する
   グラフト重合工程から成ることを特徴とするコンタクト
   レンズの製造方法。
5. 【請求項５】請求項４記載のコンタクトレンズの製造方
   法において、コンタクトレンズ基材表面活性化工程を、
   常圧又は減圧下でコンタクトレンズ基材表面を放電処理
   することによって行うことを特徴とするコンタクトレン
   ズの製造方法。
6. 【請求項６】前記シリコン含有（メタ）アクリレート
   が、下記一般式（１）で表される化合物であることを特
   徴とする、請求項１記載のコンタクトレンズの製造方
   法。 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を示し、Ｘおよ
   びＹは炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基またはＺ
   基からなる群より選ばれる有機基であり、ａは１〜３の
   整数を示す）ここでＺは、下記一般式（２）で表される
   基を示すものとする。 【化２】 （式中、Ａは炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル
   基を示し、ｂは０〜５の整数を示す）
7. 【請求項７】前記フッ素含有（メタ）アクリレートが、
   下記一般式（３）で表される化合物であることを特徴と
   する、請求項１記載のコンタクトレンズの製造方法。 【化３】 （式中、Ｒ²は水素原子またはメチル基、−Ｃ_iＨ_jＦ
   _2i+1-jは直鎖状または分岐状のフッ素含有基を示し、ｉ
   は１〜１８の整数、ｊは１〜２ｉの整数を示す）
8. 【請求項８】前記フッ素含有フマレートが、下記一般式
   （４）で表される化合物であることを特徴とする、請求
   項１記載のコンタクトレンズの製造方法。 【化４】 （式中、Ｒ³およびＲ⁴は同一または異なる基であって、
   Ｒ³およびＲ⁴の少なくとも一方の基が−Ｃ_mＨ_nＦ
   _2m+1-nで示される直鎖状または分岐状のフッ素含有基を
   示し、ｍは１〜１８の整数、ｎは１〜２ｍの整数を表
   し、また一方のみが−Ｃ _mＨ_nＦ_2m+1-nの場合、他方は炭
   素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニ
   ル基、または炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示
   す）
9. 【請求項９】シリコン含有（メタ）アクリレート、フッ
   素含有（メタ）アクリレート、及びフッ素含有フマレー
   トのうち、少なくとも１つの化合物を組成成分として含
   有する重合体から作製されたコンタクトレンズにおい
   て、少なくとも（ａ）コンタクトレンズ形状に加工する
   レンズ加工装置と、（ｂ）コンタクトレンズ基材をレン
   ズ支持治具に移載するレンズ移載装置と、（ｃ）レンズ
   を支持治具中に保持したまま、表面に親水性の高分子膜
   を修飾する装置と、（ｄ）表面修飾されたコンタクトレ
   ンズを、レンズ支持治具から別の治具に移載する装置と
   を有するコンタクトレンズの製造装置において、該レン
   ズ支持治具が、レンズの径方向に対して、径方向の遮蔽
   幅の比率が５分の１以下であることを特徴とするコンタ
   クトレンズの製造装置。
10. 【請求項１０】請求項９記載のレンズ支持治具が、その
    内径寸法がレンズ外径寸法よりも大きいことを特徴とす
    るコンタクトレンズの製造装置。