JP2001108620A - ハロゲン酸化物の検出方法 - Google Patents
ハロゲン酸化物の検出方法Info
- Publication number
- JP2001108620A JP2001108620A JP29130999A JP29130999A JP2001108620A JP 2001108620 A JP2001108620 A JP 2001108620A JP 29130999 A JP29130999 A JP 29130999A JP 29130999 A JP29130999 A JP 29130999A JP 2001108620 A JP2001108620 A JP 2001108620A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chemiluminescence
- halogen oxide
- ion
- dihydro
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 亜塩素酸イオン、臭素酸イオン及び沃素酸イ
オンから選ばれる少なくとも一種のハロゲン酸化物イオ
ンを化学発光法を利用して簡便に高感度且つ再現性良く
検出する方法を提供する。 【解決手段】 亜塩素酸イオン及び／又は臭素酸イオン
及び／又は沃素酸イオンに紫外線を照射した後、化学発
光性２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン化合
物と接触させ、化学発光を生ぜしめ、化学発光強度を測
定することにより、上記のハロゲン酸化物イオン濃度を
定量する。２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオ
ン化合物とては、ルミノールが特に好ましい。
オンから選ばれる少なくとも一種のハロゲン酸化物イオ
ンを化学発光法を利用して簡便に高感度且つ再現性良く
検出する方法を提供する。 【解決手段】 亜塩素酸イオン及び／又は臭素酸イオン
及び／又は沃素酸イオンに紫外線を照射した後、化学発
光性２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン化合
物と接触させ、化学発光を生ぜしめ、化学発光強度を測
定することにより、上記のハロゲン酸化物イオン濃度を
定量する。２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオ
ン化合物とては、ルミノールが特に好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン酸化物の
検出方法に関し、特に化学発光法を利用して、ハロゲン
酸化物を高感度、簡便かつ迅速に検出する方法に関する
ものである。
検出方法に関し、特に化学発光法を利用して、ハロゲン
酸化物を高感度、簡便かつ迅速に検出する方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン酸化物は強力な酸化力を有して
おり、その強い酸化力を利用して漂白剤、殺菌剤、酸化
剤などとして用いられている。また、これらの用途の他
に、食品添加物や化粧品原料等として、また、冷却水処
理システム等の各種水処理システムにおいて幅広い用途
で用いられている。多くの用途において、系内のハロゲ
ン酸化物の濃度にはその機能を充分発揮させるための下
限値や最適値があり、また、食品添加物としての用途で
は最終的にハロゲン酸化物は食品中に実質的に残っては
ならないなどの条件もあり、系内のハロゲン酸化物の濃
度を適切に管理することは極めて重要であり、従来は比
色法やイオンクロマトグラフを用いた分析方法により濃
度管理が行われていた。しかし、これらの方法は、簡便
かつ高感度な検出方法とは言い難く、例えば、比色法は
煩雑な手動分析法であり自動化が困難なため検出に多く
の時間とコストがかかり、適切な濃度管理に支障をきた
していた。一方、イオンクロマトグラフを用いた分析方
法は、比色法に比べれば簡便な方法であるが、測定装置
そのものが高価であり、全自動濃度モニタリングシステ
ムとして用いるためには多くの課題を抱えていた。
おり、その強い酸化力を利用して漂白剤、殺菌剤、酸化
剤などとして用いられている。また、これらの用途の他
に、食品添加物や化粧品原料等として、また、冷却水処
理システム等の各種水処理システムにおいて幅広い用途
で用いられている。多くの用途において、系内のハロゲ
ン酸化物の濃度にはその機能を充分発揮させるための下
限値や最適値があり、また、食品添加物としての用途で
は最終的にハロゲン酸化物は食品中に実質的に残っては
ならないなどの条件もあり、系内のハロゲン酸化物の濃
度を適切に管理することは極めて重要であり、従来は比
色法やイオンクロマトグラフを用いた分析方法により濃
度管理が行われていた。しかし、これらの方法は、簡便
かつ高感度な検出方法とは言い難く、例えば、比色法は
煩雑な手動分析法であり自動化が困難なため検出に多く
の時間とコストがかかり、適切な濃度管理に支障をきた
していた。一方、イオンクロマトグラフを用いた分析方
法は、比色法に比べれば簡便な方法であるが、測定装置
そのものが高価であり、全自動濃度モニタリングシステ
ムとして用いるためには多くの課題を抱えていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の欠点を解消した、ハロゲン酸化物の検出方法
を提供せんとするものである。
従来技術の欠点を解消した、ハロゲン酸化物の検出方法
を提供せんとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、亜塩素
酸イオン、臭素酸イオン及び沃素酸イオンから選ばれる
少なくとも一種のハロゲン酸化物イオンに紫外線を照射
した後、化学発光性２，３−ジヒドロ−１，４−フタラ
ジンジオン化合物と接触させ、化学発光を生じさせるこ
とを特徴とするハロゲン酸化物の検出方法を提供するも
のである。
酸イオン、臭素酸イオン及び沃素酸イオンから選ばれる
少なくとも一種のハロゲン酸化物イオンに紫外線を照射
した後、化学発光性２，３−ジヒドロ−１，４−フタラ
ジンジオン化合物と接触させ、化学発光を生じさせるこ
とを特徴とするハロゲン酸化物の検出方法を提供するも
のである。
【０００５】最近、化学発光反応を利用した分析方法が
注目を集めている。この分析方法は、吸光光度法や蛍光
分析法に比較して高感度であり、定量範囲が広く、応答
速度が速い（化学発光反応に要する時間が短い）ため、
特に連続流れ系や循環系等の流通系における高感度検出
法として注目されている。発光には、化学発光、生物発
光等があるが、現在、分析法としては、化学発光を利用
したものが多く、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−エチルピペラジン、チ
ウラムなどの三級アミン類やトリプトファン、インドー
ル等の二級アミン類、クロロチアジド、ヒドロクロロチ
アジド等のチアジド類、蓚酸、ピルビン酸、マロン酸、
アセト酢酸、レブリン酸のようなα−、β−あるいはγ
−ジケトン構造を持つ化合物類や過酸化水素、酸素、過
マンガン酸塩、ハロゲン酸化物、沃素等が化学発光原因
物質として知られている。また、化学発光とは、或る物
質の化学反応に伴って新たに生成した物質が、更に反応
するに伴ってその反応の化学エネルギーによって励起さ
れて光を放射する現象であり、かかる物質を化学発光物
質と言う。
注目を集めている。この分析方法は、吸光光度法や蛍光
分析法に比較して高感度であり、定量範囲が広く、応答
速度が速い（化学発光反応に要する時間が短い）ため、
特に連続流れ系や循環系等の流通系における高感度検出
法として注目されている。発光には、化学発光、生物発
光等があるが、現在、分析法としては、化学発光を利用
したものが多く、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−エチルピペラジン、チ
ウラムなどの三級アミン類やトリプトファン、インドー
ル等の二級アミン類、クロロチアジド、ヒドロクロロチ
アジド等のチアジド類、蓚酸、ピルビン酸、マロン酸、
アセト酢酸、レブリン酸のようなα−、β−あるいはγ
−ジケトン構造を持つ化合物類や過酸化水素、酸素、過
マンガン酸塩、ハロゲン酸化物、沃素等が化学発光原因
物質として知られている。また、化学発光とは、或る物
質の化学反応に伴って新たに生成した物質が、更に反応
するに伴ってその反応の化学エネルギーによって励起さ
れて光を放射する現象であり、かかる物質を化学発光物
質と言う。
【０００６】化学発光法の中でも化学発光性２，３−ジ
ヒドロ−１，４−フタラジンジオン化合物類（ルミノー
ル等）を化学発光物質として用いる方法は、ルミノール
等が容易且つ比較的安価に入手可能であり、化学発光分
析に際し特別な前処理が不要であることから幅広く検討
されている。しかし、ハロゲン酸化物に関しては、化学
発光法による検出例として次亜塩素酸塩と過沃素酸塩が
報告されているのみであった［次亜塩素酸塩：Ｊ．Ａｒ
ｎｈｏｌｄ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｂｉｏｌｕｍｉｎ．Ｃｈ
ｅｍｉｌｕｍｉｎ．，６（１９９１）１８９、過沃素酸
塩：Ａ．Ｇａｉｋｗａｄ ｅｔ ａｌ．，Ａｎａｌｙｓ
ｔ，１１９（１９９４）１８１９］。
ヒドロ−１，４−フタラジンジオン化合物類（ルミノー
ル等）を化学発光物質として用いる方法は、ルミノール
等が容易且つ比較的安価に入手可能であり、化学発光分
析に際し特別な前処理が不要であることから幅広く検討
されている。しかし、ハロゲン酸化物に関しては、化学
発光法による検出例として次亜塩素酸塩と過沃素酸塩が
報告されているのみであった［次亜塩素酸塩：Ｊ．Ａｒ
ｎｈｏｌｄ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｂｉｏｌｕｍｉｎ．Ｃｈ
ｅｍｉｌｕｍｉｎ．，６（１９９１）１８９、過沃素酸
塩：Ａ．Ｇａｉｋｗａｄ ｅｔ ａｌ．，Ａｎａｌｙｓ
ｔ，１１９（１９９４）１８１９］。
【０００７】本発明で検出用試薬（化学発光物質）とし
て用いられる化学発光性２，３−ジヒドロ−１，４−フ
タラジンジオン化合物としては、５−アミノ−２，３−
ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン（ルミノール）、
６−アミノ−２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジ
オン（イソルミノール）、Ｎ−エチルイソルミノール、
Ｎ−（６−アミノヘキシル）−Ｎ−エチルイソルミノー
ル、Ｎ−（４−アミノブチル）−Ｎ−エチルイソルミノ
ールヘミサクシミド等が挙げられる。これらのうち、好
ましい化学発光性２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジ
ンジオン化合物は、ルミノールとイソルミノールであ
り、特にルミノールが好ましい。
て用いられる化学発光性２，３−ジヒドロ−１，４−フ
タラジンジオン化合物としては、５−アミノ−２，３−
ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン（ルミノール）、
６−アミノ−２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジ
オン（イソルミノール）、Ｎ−エチルイソルミノール、
Ｎ−（６−アミノヘキシル）−Ｎ−エチルイソルミノー
ル、Ｎ−（４−アミノブチル）−Ｎ−エチルイソルミノ
ールヘミサクシミド等が挙げられる。これらのうち、好
ましい化学発光性２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジ
ンジオン化合物は、ルミノールとイソルミノールであ
り、特にルミノールが好ましい。
【０００８】本発明で用いられる化学発光の一般的な化
学発光機構について、ルミノールを例として説明する。
ルミノールの化学発光は、ルミノールが酸化剤により酸
化されて過酸化物中間体となり、それが分解して生成す
る励起状態の３−アミノフタール酸ジアニオンに基くも
のであり、これが基底状態に落ちる時に過剰のエネルギ
ーを発光として放出するものと考えられており、その化
学発光波長は４２５ｎｍ近辺である。したがって、本方
法を用いれば、化学発光量の測定から酸化剤の定量が可
能になる。
学発光機構について、ルミノールを例として説明する。
ルミノールの化学発光は、ルミノールが酸化剤により酸
化されて過酸化物中間体となり、それが分解して生成す
る励起状態の３−アミノフタール酸ジアニオンに基くも
のであり、これが基底状態に落ちる時に過剰のエネルギ
ーを発光として放出するものと考えられており、その化
学発光波長は４２５ｎｍ近辺である。したがって、本方
法を用いれば、化学発光量の測定から酸化剤の定量が可
能になる。
【０００９】このように、ルミノールが化学発光するた
めには、励起状態の３−アミノフタール酸ジアニオンの
生成が重要であり、生成を促進させるための触媒（Ｆｅ
２＋、Ｃｕ２＋、ペルオキシダーゼ等）が添加されるこ
ともある。また、化学発光強度を向上させるために、フ
ェノール誘導体類やベンゾチアゾール誘導体類等の化学
発光増感剤が添加されることもある。
めには、励起状態の３−アミノフタール酸ジアニオンの
生成が重要であり、生成を促進させるための触媒（Ｆｅ
２＋、Ｃｕ２＋、ペルオキシダーゼ等）が添加されるこ
ともある。また、化学発光強度を向上させるために、フ
ェノール誘導体類やベンゾチアゾール誘導体類等の化学
発光増感剤が添加されることもある。
【００１０】ただし、上記化学発光反応は、全ての種類
の酸化剤について該当する訳ではなく、例えばハロゲン
酸化物に関しては、次亜塩素酸塩と過沃素酸塩のみがル
ミノールを化学発光させ、その他のハロゲン酸化物類は
次亜塩素酸塩や過沃素酸塩と同等の酸化力を有している
にも拘らず、ルミノールを化学発光させることはできな
かった。本発明は、紫外線照射することにより亜塩素酸
イオン及び／又は臭素酸イオン及び／又は沃素酸イオン
もルミノール類を化学発光させることができるという知
見に基づいて成されたものである。
の酸化剤について該当する訳ではなく、例えばハロゲン
酸化物に関しては、次亜塩素酸塩と過沃素酸塩のみがル
ミノールを化学発光させ、その他のハロゲン酸化物類は
次亜塩素酸塩や過沃素酸塩と同等の酸化力を有している
にも拘らず、ルミノールを化学発光させることはできな
かった。本発明は、紫外線照射することにより亜塩素酸
イオン及び／又は臭素酸イオン及び／又は沃素酸イオン
もルミノール類を化学発光させることができるという知
見に基づいて成されたものである。
【００１１】また、ルミノール等の化学発光物質は溶液
状態では安定性に劣るため、調製後長時間保存すること
は好ましくなく、調製後、速やかに用いることが好まし
い。
状態では安定性に劣るため、調製後長時間保存すること
は好ましくなく、調製後、速やかに用いることが好まし
い。
【００１２】本発明で検出対象となるハロゲン酸化物
は、上記の様に、亜塩素酸イオン、臭素酸イオン、沃素
酸イオンである。このらのうち、亜塩素酸イオンは検出
感度が特に高く、かなりの低濃度でも測定が可能であ
る。
は、上記の様に、亜塩素酸イオン、臭素酸イオン、沃素
酸イオンである。このらのうち、亜塩素酸イオンは検出
感度が特に高く、かなりの低濃度でも測定が可能であ
る。
【００１３】本発明において用いられる紫外線として
は、紫外域の波長（３８０〜４００ｎｍ以下）を含む光
であれば特に制限はないが、１９０〜２００ｎｍ以下の
遠紫外線を用いると水中では過酸化水素が生成し、化学
発光におけるバックグラウンドが増大してしまうため、
場合によってはハロゲン酸化物の検出を妨害することも
ある。従って、好ましい紫外線の波長としては、遠紫外
線より長波長側の２２０〜２８０ｎｍの範囲、特には２
４５〜２６０ｎｍの範囲である。
は、紫外域の波長（３８０〜４００ｎｍ以下）を含む光
であれば特に制限はないが、１９０〜２００ｎｍ以下の
遠紫外線を用いると水中では過酸化水素が生成し、化学
発光におけるバックグラウンドが増大してしまうため、
場合によってはハロゲン酸化物の検出を妨害することも
ある。従って、好ましい紫外線の波長としては、遠紫外
線より長波長側の２２０〜２８０ｎｍの範囲、特には２
４５〜２６０ｎｍの範囲である。
【００１４】
【発明の実施の形態】次に、本発明の実施の形態を説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、試料溶液としては、水系等の対象系からサンプリン
グしたものをそのまま試料溶液として用いる場合や、か
かる対象系からサンプリングした試料を水等の溶媒で一
定の希釈率で希釈した溶液を試料溶液として用いる場合
など、様々な場合がある。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、試料溶液としては、水系等の対象系からサンプリン
グしたものをそのまま試料溶液として用いる場合や、か
かる対象系からサンプリングした試料を水等の溶媒で一
定の希釈率で希釈した溶液を試料溶液として用いる場合
など、様々な場合がある。
【００１５】本発明の方法によりハロゲン酸化物を検出
する際の測定条件としては、特に制限はなく、測定温
度、試料溶液のハロゲン酸化物イオン濃度、緩衝液の種
類、紫外線強度、紫外線照射時間等の測定条件は任意に
設定することができる。測定時のｐＨは、通常、８〜１
１程度のアルカリ性に設定するが、触媒を併用する際に
は、中性でも実施できる。ただし、ハロゲン酸化物の検
出感度は、測定温度、ｐＨ、緩衝液の種類や紫外線照射
時間などの影響を受けるため、一定の測定条件で測定を
行うことが好ましい。好ましい測定条件としては、以下
の条件が挙げられる。 温度：２０〜３０℃ ｐＨ：８〜１１ 緩衝液：硼酸塩緩衝液 紫外線強度：１〜１００Ｗ 紫外線照射時間：２０〜２００秒
する際の測定条件としては、特に制限はなく、測定温
度、試料溶液のハロゲン酸化物イオン濃度、緩衝液の種
類、紫外線強度、紫外線照射時間等の測定条件は任意に
設定することができる。測定時のｐＨは、通常、８〜１
１程度のアルカリ性に設定するが、触媒を併用する際に
は、中性でも実施できる。ただし、ハロゲン酸化物の検
出感度は、測定温度、ｐＨ、緩衝液の種類や紫外線照射
時間などの影響を受けるため、一定の測定条件で測定を
行うことが好ましい。好ましい測定条件としては、以下
の条件が挙げられる。 温度：２０〜３０℃ ｐＨ：８〜１１ 緩衝液：硼酸塩緩衝液 紫外線強度：１〜１００Ｗ 紫外線照射時間：２０〜２００秒
【００１６】本発明において、化学発光反応の触媒は必
ずしも必要ではないが、発光強度を上昇させるために触
媒を用いることも可能である。触媒の例としては、Ｆｅ
２＋、Ｃｕ２＋、Ｃｏ２＋等の遷移金属イオンのキレー
ト錯体（ポルフィリン錯体等）やフェリシアン化カリウ
ム、ペルオキシダーゼ等が挙げられる。
ずしも必要ではないが、発光強度を上昇させるために触
媒を用いることも可能である。触媒の例としては、Ｆｅ
２＋、Ｃｕ２＋、Ｃｏ２＋等の遷移金属イオンのキレー
ト錯体（ポルフィリン錯体等）やフェリシアン化カリウ
ム、ペルオキシダーゼ等が挙げられる。
【００１７】また、化学発光強度を向上させるための化
学発光増感剤も本発明では必ずしも必要ではないが、検
出の対象系や試料溶液に添加しても良い。かかる増感剤
の例としては、ｐ−ヨードフェノール、フェノールイン
ドール等のフェノール誘導体類、６−ヒドロキシベンゾ
チアゾール等のベンゾチアゾール誘導体類、ジエチルア
ニリン等の芳香族アミン類などが挙げられる。
学発光増感剤も本発明では必ずしも必要ではないが、検
出の対象系や試料溶液に添加しても良い。かかる増感剤
の例としては、ｐ−ヨードフェノール、フェノールイン
ドール等のフェノール誘導体類、６−ヒドロキシベンゾ
チアゾール等のベンゾチアゾール誘導体類、ジエチルア
ニリン等の芳香族アミン類などが挙げられる。
【００１８】次に、本発明の検出方法を実施する装置に
ついて説明する。装置は、基本的にキャリア液を送液す
るポンプ、ハロゲン酸化物イオンを含む試料溶液をキャ
リア液中に注入するインジェクター、化学発光性２，３
−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン化合物含有溶液
を送液するポンプ、試料溶液を注入されたキャリア液に
紫外線を照射する光化学反応器、キャリア液／試料溶液
／化学発光性２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジ
オン化合物含有溶液を混合する混合器、化学発光を検出
する検出器、検出器で得られたデータを記録するデータ
プロセッサーで構成されている。ただし、場合によって
は、キャリア液とハロゲン酸化物イオンを含む試料溶液
とをあらかじめ混合し、混合物を連続的に供給すること
もあるため、そのような系ではインジェクターは不要と
なる。
ついて説明する。装置は、基本的にキャリア液を送液す
るポンプ、ハロゲン酸化物イオンを含む試料溶液をキャ
リア液中に注入するインジェクター、化学発光性２，３
−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン化合物含有溶液
を送液するポンプ、試料溶液を注入されたキャリア液に
紫外線を照射する光化学反応器、キャリア液／試料溶液
／化学発光性２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジ
オン化合物含有溶液を混合する混合器、化学発光を検出
する検出器、検出器で得られたデータを記録するデータ
プロセッサーで構成されている。ただし、場合によって
は、キャリア液とハロゲン酸化物イオンを含む試料溶液
とをあらかじめ混合し、混合物を連続的に供給すること
もあるため、そのような系ではインジェクターは不要と
なる。
【００１９】上記の光化学反応器は、例えば、紫外線を
発する光源と紫外線照射下に置かれたリアクションコイ
ルから構成されており、反応条件を安定化させるため、
温度を一定に保持できる恒温槽中に設置されていること
が好ましい。
発する光源と紫外線照射下に置かれたリアクションコイ
ルから構成されており、反応条件を安定化させるため、
温度を一定に保持できる恒温槽中に設置されていること
が好ましい。
【００２０】また、混合器としては、インラインミキサ
ー、混合コイル等でもよく、混合後の混合物は直ちに検
出に供されるのが望まれるので、検出器に混合器を付設
したり、検出器中で攪拌混合や合流混合するような構成
の検出器が混合器を兼ねるものでもよい。また、データ
プロセッサーは、化学発光強度対ハロゲン酸化物イオン
濃度の検量線を内包し、ハロゲン酸化物イオン濃度計算
等の演算処理を行うことができるのが好ましく、更に必
要に応じて化学発光性２，３−ジヒドロ−１，４−フタ
ラジンジオン化合物含有溶液を供給するポンプ等のポン
プ類の起動、停止の出力信号も発することができるのが
好ましい。
ー、混合コイル等でもよく、混合後の混合物は直ちに検
出に供されるのが望まれるので、検出器に混合器を付設
したり、検出器中で攪拌混合や合流混合するような構成
の検出器が混合器を兼ねるものでもよい。また、データ
プロセッサーは、化学発光強度対ハロゲン酸化物イオン
濃度の検量線を内包し、ハロゲン酸化物イオン濃度計算
等の演算処理を行うことができるのが好ましく、更に必
要に応じて化学発光性２，３−ジヒドロ−１，４−フタ
ラジンジオン化合物含有溶液を供給するポンプ等のポン
プ類の起動、停止の出力信号も発することができるのが
好ましい。
【００２１】なお、複数のハロゲン酸化物イオンを含む
試料溶液を個々に分析する場合には、各成分を分離する
ため、例えば、インジェクターと光化学反応器の中間に
イオンクロマト分離カラムを設置することが好ましい。
試料溶液を個々に分析する場合には、各成分を分離する
ため、例えば、インジェクターと光化学反応器の中間に
イオンクロマト分離カラムを設置することが好ましい。
【００２２】次に、図１を参照しつつ本発明の検出方法
を更に具体的に説明する。図１は、本発明の検出方法を
実施する装置の一例である。キャリア液と化学発光性
２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン化合物含
有溶液（図１では、この溶液を「ルミノール溶液」で代
表している）は、それぞれポンプ１、２により供給され
る。キャリア液には、インジェクター３からハロゲン酸
化物イオンを含む試料溶液の一定量が注入された後、光
化学反応器４に供給されて紫外線が照射される。紫外線
照射後、キャリア液／試料溶液の混合液は混合器５に供
給され、化学発光性２，３−ジヒドロ−１，４−フタラ
ジンジオン化合物含有溶液と混合器５で混合される。混
合器５の直後に設置されている検出器６では、紫外線照
射処理を施されたハロゲン酸化物イオンと化学発光性
２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン化合物と
の反応に伴って生じた化学発光が検出され、化学発光強
度やハロゲン酸化物イオン濃度変換値がデータプロセッ
サー７に記録される。検出器６には、光電子増倍管、ア
バランシェフォトダイオード、イメージインテンシファ
イヤー等を用いることができる。データプロセッサー７
は、Ａ／Ｄコンバーター、コンピューター、表示装置
（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、レコーダー等）を包含す
るのが一般的である。
を更に具体的に説明する。図１は、本発明の検出方法を
実施する装置の一例である。キャリア液と化学発光性
２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン化合物含
有溶液（図１では、この溶液を「ルミノール溶液」で代
表している）は、それぞれポンプ１、２により供給され
る。キャリア液には、インジェクター３からハロゲン酸
化物イオンを含む試料溶液の一定量が注入された後、光
化学反応器４に供給されて紫外線が照射される。紫外線
照射後、キャリア液／試料溶液の混合液は混合器５に供
給され、化学発光性２，３−ジヒドロ−１，４−フタラ
ジンジオン化合物含有溶液と混合器５で混合される。混
合器５の直後に設置されている検出器６では、紫外線照
射処理を施されたハロゲン酸化物イオンと化学発光性
２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン化合物と
の反応に伴って生じた化学発光が検出され、化学発光強
度やハロゲン酸化物イオン濃度変換値がデータプロセッ
サー７に記録される。検出器６には、光電子増倍管、ア
バランシェフォトダイオード、イメージインテンシファ
イヤー等を用いることができる。データプロセッサー７
は、Ａ／Ｄコンバーター、コンピューター、表示装置
（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、レコーダー等）を包含す
るのが一般的である。
【００２３】本発明の方法を用いれば、従来、化学発光
法では検出することができなかったハロゲン酸化物が高
感度で且つ幅広い定量範囲で簡便に検出することが可能
となる。更に、本発明の方法は、応答速度が速い（化学
発光反応に要する時間が短い）ため、特に連続流れ分析
法（ＦＩＡ：Ｆｌｏｗ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ａｎａｌｙ
ｓｉｓ）に代表される全自動連続測定系における高感度
検出法としての応用展開が可能である。
法では検出することができなかったハロゲン酸化物が高
感度で且つ幅広い定量範囲で簡便に検出することが可能
となる。更に、本発明の方法は、応答速度が速い（化学
発光反応に要する時間が短い）ため、特に連続流れ分析
法（ＦＩＡ：Ｆｌｏｗ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ａｎａｌｙ
ｓｉｓ）に代表される全自動連続測定系における高感度
検出法としての応用展開が可能である。
【００２４】
【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、実施例は本発明の幾つかの実施態様を説明する
だけのものであり、本発明を何ら限定するものではな
い。なお、Ｌはリットルを表わす。
するが、実施例は本発明の幾つかの実施態様を説明する
だけのものであり、本発明を何ら限定するものではな
い。なお、Ｌはリットルを表わす。
【００２５】実施例1 図１に示した装置を用いて、ハロゲン酸化物イオンの検
出を行った。なお、図１中の光化学反応器としては、１
０Ｗの紫外線ランプ（主波長：２５４ｎｍ）にポリテト
ラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）チューブを巻き付けた
ものを用いた。測定温度を一定に保持するため、２７℃
の恒温槽中にこの光化学反応器を設置した。
出を行った。なお、図１中の光化学反応器としては、１
０Ｗの紫外線ランプ（主波長：２５４ｎｍ）にポリテト
ラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）チューブを巻き付けた
ものを用いた。測定温度を一定に保持するため、２７℃
の恒温槽中にこの光化学反応器を設置した。
【００２６】試料としては、亜塩素酸ナトリウム、臭素
酸カリウム、沃素酸カリウムを用い、純水で希釈して濃
度を１０ミリモル／Ｌに調製し、インジェクター３から
２０μＬずつキャリア液中に注入した。
酸カリウム、沃素酸カリウムを用い、純水で希釈して濃
度を１０ミリモル／Ｌに調製し、インジェクター３から
２０μＬずつキャリア液中に注入した。
【００２７】一方、ルミノール溶液としては、ルミノー
ルを濃度が０．５ミリモル／Ｌとなるように５０ミリモ
ル／Ｌ濃度の硼酸塩緩衝液に添加した。なお、この際の
ｐＨは１０．０であった。このルミノール溶液をポンプ
２によって０．５ｍｌ／分で送液して、混合器５に供給
した。
ルを濃度が０．５ミリモル／Ｌとなるように５０ミリモ
ル／Ｌ濃度の硼酸塩緩衝液に添加した。なお、この際の
ｐＨは１０．０であった。このルミノール溶液をポンプ
２によって０．５ｍｌ／分で送液して、混合器５に供給
した。
【００２８】また、キャリア液としては、５ミリモル／
Ｌ濃度の硼酸塩緩衝液（ｐＨ＝１０．０）を用い、ポン
プ１を用いて０．５ｍｌ／分で送液した。
Ｌ濃度の硼酸塩緩衝液（ｐＨ＝１０．０）を用い、ポン
プ１を用いて０．５ｍｌ／分で送液した。
【００２９】キャリア液に溶解した試料は、光化学反応
器４で紫外線照射処理（紫外線照射時間：６０秒）を受
けた後、混合器５でルミノール溶液と混合され、生じた
化学発光が検出器６で検出された。
器４で紫外線照射処理（紫外線照射時間：６０秒）を受
けた後、混合器５でルミノール溶液と混合され、生じた
化学発光が検出器６で検出された。
【００３０】化学発光強度の測定結果を表１に示すが、
本実施例で用いた試料は、いずれも検出可能であった。
特に、亜塩素酸イオンは極めて高感度で検出することが
できた。なお、表１において、化学発光強度は任意の単
位である。
本実施例で用いた試料は、いずれも検出可能であった。
特に、亜塩素酸イオンは極めて高感度で検出することが
できた。なお、表１において、化学発光強度は任意の単
位である。
【００３１】比較例１ 紫外線を照射しなかったことを除いて、実施例１と同じ
試料を同じ条件下で測定した。化学発光強度の測定結果
を表１に示すが、いずれの試料についても化学発光は認
められなかった。
試料を同じ条件下で測定した。化学発光強度の測定結果
を表１に示すが、いずれの試料についても化学発光は認
められなかった。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
の方法を用いれば、従来の化学発光法では検出すること
ができなかった種類のハロゲン酸化物が、簡便に高感度
且つ再現性良く検出することができるため、ハロゲン酸
化物が添加されていたり混入してくる系であれば、幅広
く応用することができる。また、本発明の方法は、最近
注目されている連続流れ分析法による全自動連続測定系
への応用展開が可能である。
の方法を用いれば、従来の化学発光法では検出すること
ができなかった種類のハロゲン酸化物が、簡便に高感度
且つ再現性良く検出することができるため、ハロゲン酸
化物が添加されていたり混入してくる系であれば、幅広
く応用することができる。また、本発明の方法は、最近
注目されている連続流れ分析法による全自動連続測定系
への応用展開が可能である。
【００３４】従って、本発明の方法は、冷却水処理シス
テムに代表される各種水処理システムの水質管理システ
ムや、飼料や食品中に添加されているハロゲン酸化物の
定量分析や、繊維の漂白、パルプや油脂や蔗糖の脱色等
に用いられているハロゲン酸化物の分析などに応用する
ことができる。
テムに代表される各種水処理システムの水質管理システ
ムや、飼料や食品中に添加されているハロゲン酸化物の
定量分析や、繊維の漂白、パルプや油脂や蔗糖の脱色等
に用いられているハロゲン酸化物の分析などに応用する
ことができる。
【図１】本発明を実施するための装置の一例を示す図で
ある。
ある。
１ 、２ ポンプ ３ インジェクター ４ 光化学反応器 ５ 混合器 ６ 検出器 ７ データプロセッサー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宇田川 淳 東京都江東区新砂１丁目２番８号 オルガ ノ株式会社内 Ｆターム(参考） 2G042 AA01 BB18 BB20 CA02 CA10 CB03 DA09 FA11 HA10 2G054 AA02 BB10 BB13 CA10 CB10 CE01 EA01 FA44
Claims (1)
- 【請求項１】 亜塩素酸イオン、臭素酸イオン及び沃素
酸イオンから選ばれる少なくとも一種のハロゲン酸化物
イオンに紫外線を照射した後、化学発光性２，３−ジヒ
ドロ−１，４−フタラジンジオン化合物と接触させ、化
学発光を生じさせることを特徴とするハロゲン酸化物の
検出方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29130999A JP4164964B2 (ja) | 1999-10-13 | 1999-10-13 | ハロゲン酸化物の検出方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29130999A JP4164964B2 (ja) | 1999-10-13 | 1999-10-13 | ハロゲン酸化物の検出方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001108620A true JP2001108620A (ja) | 2001-04-20 |
| JP4164964B2 JP4164964B2 (ja) | 2008-10-15 |
Family
ID=17767241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29130999A Expired - Fee Related JP4164964B2 (ja) | 1999-10-13 | 1999-10-13 | ハロゲン酸化物の検出方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4164964B2 (ja) |
-
1999
- 1999-10-13 JP JP29130999A patent/JP4164964B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4164964B2 (ja) | 2008-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Thorpe et al. | Phenols as enhancers of the chemiluminescent horseradish peroxidase-luminol-hydrogen peroxide reaction: application in luminescence-monitored enzyme immunoassays. | |
| Olsson | Determination of hydrogen peroxide in a flow system with microperoxidase as catalyst for the luminol chemiluminescence reaction | |
| Erbao et al. | Flow injection determination of adenine at trace level based on luminol–K2Cr2O7 chemiluminescence in a micellar medium | |
| Palilis et al. | Analytical applications of chemiluminogenic reactions | |
| JPH0354304B2 (ja) | ||
| RU2135586C1 (ru) | Способ стандартизации химического анализа (варианты), набор для проведения стандартизации атф биолюминесцентного анализа | |
| Palilis et al. | Chemiluminescence arising from the oxidation of bilirubin in aqueous media | |
| Gaikwad et al. | Sensitive determination of periodate and tartaric acid by stopped-flow chemiluminescence spectrometry | |
| Garcia-Campana et al. | Potential of chemiluminescence and bioluminescence in organic analysis | |
| JP2001208745A (ja) | 食品状態評価方法及び食品状態評価装置 | |
| Aoyagi et al. | Determination of human serum albumin by chemiluminescence immunoassay with luminol using a platinum-immobilized flow-cell | |
| JP4164964B2 (ja) | ハロゲン酸化物の検出方法 | |
| JP2001281150A (ja) | 窒素酸化物イオンの検出方法 | |
| Gonzalez-Robledo et al. | Determination of hypochlorite in waters by stopped-flow chemiluminescence spectrometry | |
| JP4224923B2 (ja) | ハロゲンイオンの検出方法 | |
| JP2000283923A (ja) | 酸化剤測定用化学発光検出器、及びそれを用いた酸化剤の測定方法 | |
| WO2014174818A1 (ja) | 酸化物質定量方法および酸化物質定量装置 | |
| JP3870601B2 (ja) | 沃素分子及び／又は沃化物の検出方法 | |
| JP2000356631A (ja) | 全有機体炭素測定方法及び装置 | |
| Imasaka et al. | Dehydrogenase and ethanol assay based on visible semiconductor laser spectrometry | |
| Huang et al. | Flow-injection determination of vitamin K3 by a chemiluminescence sensor | |
| JP2661132B2 (ja) | 試料中の過酸化水素の測定試薬、その測定方法及び測定装置 | |
| JPS63291597A (ja) | 生体試料中のグルコ−スの測定方法 | |
| JPH0723797A (ja) | 化学発光分析法 | |
| JP3411299B2 (ja) | 化学発光を用いた放射線検出方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060623 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080623 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080708 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080721 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110808 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110808 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120808 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120808 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130808 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |