JP2001106653A - ヒドロキシアルキルカルボキシレートの製造方法 - Google Patents
ヒドロキシアルキルカルボキシレートの製造方法Info
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、安価な酢酸クロムを触媒として用
い、ヒドロキシアルキルカルボキシレートを短時間かつ
高収率で安定して製造する方法を提供することを目的と
する。 【解決手段】 カルボン酸と、アルキレンオキサイドと
を反応させてヒドロキシアルキルカルボキシレートを製
造する方法において、反応の触媒として、１６２７ｃｍ
-1と１５６０ｃｍ-1の赤外吸収ピーク強度比が１．１以
上である酢酸クロムを用いることを特徴とするヒドロキ
シアルキルカルボキシレートの製造方法。
い、ヒドロキシアルキルカルボキシレートを短時間かつ
高収率で安定して製造する方法を提供することを目的と
する。 【解決手段】 カルボン酸と、アルキレンオキサイドと
を反応させてヒドロキシアルキルカルボキシレートを製
造する方法において、反応の触媒として、１６２７ｃｍ
-1と１５６０ｃｍ-1の赤外吸収ピーク強度比が１．１以
上である酢酸クロムを用いることを特徴とするヒドロキ
シアルキルカルボキシレートの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はカルボン酸とアルキ
レンオキサイドとの反応によりヒドロキシアルキルカル
ボキシレートの製造方法に関するものである。特に、メ
タクリル酸またはアクリル酸とアルキレンオキサイドと
の反応によりヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
を製造する方法に関する。
レンオキサイドとの反応によりヒドロキシアルキルカル
ボキシレートの製造方法に関するものである。特に、メ
タクリル酸またはアクリル酸とアルキレンオキサイドと
の反応によりヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタクリル酸あるいはアクリル酸とアル
キレンオキサイドから３価クロム化合物を触媒としてヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレートを製造する方法
は公知である（特公昭４６−３７８０５号公報）。これ
らの方法において、触媒として３価のクロム化合物特に
酢酸クロムが優れており、反応速度が速く選択性も高
い。しかしながら、この反応においては使用する酢酸ク
ロムの種類・製造方法によって反応終結までに要する時
間が著しく変動し、収率の振れが大きい。従って、この
方法は安定して、経済的に該（メタ）アクリレートを製
造する方法とは言い難い。
キレンオキサイドから３価クロム化合物を触媒としてヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレートを製造する方法
は公知である（特公昭４６−３７８０５号公報）。これ
らの方法において、触媒として３価のクロム化合物特に
酢酸クロムが優れており、反応速度が速く選択性も高
い。しかしながら、この反応においては使用する酢酸ク
ロムの種類・製造方法によって反応終結までに要する時
間が著しく変動し、収率の振れが大きい。従って、この
方法は安定して、経済的に該（メタ）アクリレートを製
造する方法とは言い難い。
【０００３】このような問題点を解決するために、例え
ば特開昭５７−３８７４９号公報においてはクロム触媒
へメタホウ酸等の第二成分を付与して反応成績を向上さ
せる方法が提案されているが、高価な第二成分を使用す
ることから経済的な方法とは言い難い。
ば特開昭５７−３８７４９号公報においてはクロム触媒
へメタホウ酸等の第二成分を付与して反応成績を向上さ
せる方法が提案されているが、高価な第二成分を使用す
ることから経済的な方法とは言い難い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このように、酢酸クロ
ムを触媒として用い、メタクリル酸またはアクリル酸等
のカルボン酸とアルキレンオキサイドとの反応を行って
ヒドロキシアルキルカルボキシレートを短時間かつ高収
率で安定して製造しうる方法が強く要望されてきた。
ムを触媒として用い、メタクリル酸またはアクリル酸等
のカルボン酸とアルキレンオキサイドとの反応を行って
ヒドロキシアルキルカルボキシレートを短時間かつ高収
率で安定して製造しうる方法が強く要望されてきた。
【０００５】従って本発明は、メタクリル酸またはアク
リル酸等のカルボン酸とアルキレンオキサイドとを反応
させる製造方法において、安価な酢酸クロムを触媒とし
て用い、ヒドロキシアルキルカルボキシレートを短時間
かつ高収率で安定して製造する方法を提供することを目
的とする。
リル酸等のカルボン酸とアルキレンオキサイドとを反応
させる製造方法において、安価な酢酸クロムを触媒とし
て用い、ヒドロキシアルキルカルボキシレートを短時間
かつ高収率で安定して製造する方法を提供することを目
的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、カルボン酸
と、アルキレンオキサイドとを反応させてヒドロキシア
ルキルカルボキシレートを製造する方法において、反応
の触媒として、１６２７ｃｍ-1と１５６０ｃｍ-1の赤外
吸収ピーク強度比が１．１以上である酢酸クロムを用い
ることを特徴とするヒドロキシアルキルカルボキシレー
トの製造方法に関する。
と、アルキレンオキサイドとを反応させてヒドロキシア
ルキルカルボキシレートを製造する方法において、反応
の触媒として、１６２７ｃｍ-1と１５６０ｃｍ-1の赤外
吸収ピーク強度比が１．１以上である酢酸クロムを用い
ることを特徴とするヒドロキシアルキルカルボキシレー
トの製造方法に関する。
【０００７】また本発明は、カルボン酸と、アルキレン
オキサイドとを反応させてヒドロキシアルキルカルボキ
シレートを製造する方法において、酢酸クロムの赤外吸
収スペクトルを測定し、１６２７ｃｍ-1と１５６０ｃｍ
-1の赤外吸収ピーク強度比が１．１以上である酢酸クロ
ムを用意する工程と、用意された酢酸クロムを反応触媒
として用いてカルボン酸と、アルキレンオキサイドとを
反応させる工程とを有するヒドロキシアルキルカルボキ
シレートの製造方法に関する。
オキサイドとを反応させてヒドロキシアルキルカルボキ
シレートを製造する方法において、酢酸クロムの赤外吸
収スペクトルを測定し、１６２７ｃｍ-1と１５６０ｃｍ
-1の赤外吸収ピーク強度比が１．１以上である酢酸クロ
ムを用意する工程と、用意された酢酸クロムを反応触媒
として用いてカルボン酸と、アルキレンオキサイドとを
反応させる工程とを有するヒドロキシアルキルカルボキ
シレートの製造方法に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明者は、（メタ）アクリル酸
等のカルボン酸とアルキレンオキサイドとの反応に用い
られる酢酸クロムについて種々解析を行った結果、特定
の酢酸クロムが有効であり、そしてその指標として赤外
線吸収スペクトルを用いることができることを見いだ
し、本発明を完成するに至ったものである。即ち、上記
のように１６２７ｃｍ-1と１５６０ｃｍ-1の赤外吸収ピ
ーク強度比が１．１以上である酢酸クロムを用いること
により、再現性良く、安定して高い収率および短い反応
時間にて目的のヒドロキシアルキルカルボキシレートが
得られるので工業的に安定した運転条件で製造すること
が可能になった。また本発明によれば高価な触媒を使用
しなくても済むのでコスト的にも極めて有利である。
等のカルボン酸とアルキレンオキサイドとの反応に用い
られる酢酸クロムについて種々解析を行った結果、特定
の酢酸クロムが有効であり、そしてその指標として赤外
線吸収スペクトルを用いることができることを見いだ
し、本発明を完成するに至ったものである。即ち、上記
のように１６２７ｃｍ-1と１５６０ｃｍ-1の赤外吸収ピ
ーク強度比が１．１以上である酢酸クロムを用いること
により、再現性良く、安定して高い収率および短い反応
時間にて目的のヒドロキシアルキルカルボキシレートが
得られるので工業的に安定した運転条件で製造すること
が可能になった。また本発明によれば高価な触媒を使用
しなくても済むのでコスト的にも極めて有利である。
【０００９】本発明において、赤外吸収スペクトルとは
酢酸クロムをＫＢｒに対し約０．５ｗｔ％濃度で混合し
作成したＫＢｒ錠剤を赤外分光光度計により透過法で測
定したスペクトルをいう。赤外分光光度計は一般に用い
られる市販の分光計であれば特に限定はない。
酢酸クロムをＫＢｒに対し約０．５ｗｔ％濃度で混合し
作成したＫＢｒ錠剤を赤外分光光度計により透過法で測
定したスペクトルをいう。赤外分光光度計は一般に用い
られる市販の分光計であれば特に限定はない。
【００１０】本発明において触媒として用いる酢酸クロ
ムは１６２７ｃｍ-1／１５６０ｃｍ -1のピーク強度比は
１．１以上であり、クロムの価数がＩＩＩ価のものであ
ればよく、正塩のほか一般に知られている三核錯塩等か
らも本発明の要件に合うものが用いられる。従って市販
品から本発明の要件を満たすものを選んでもよく、また
一般的な手法、即ち、水酸化クロムと等量の氷酢酸で処
理した後、スプレードライヤー等によって乾燥して得た
酢酸クロムから本発明で規定する赤外線スペクトルを示
すものを選ぶか、または製造条件を変更してそのような
赤外線スペクトルを示すものができる条件を設定すれば
よい。
ムは１６２７ｃｍ-1／１５６０ｃｍ -1のピーク強度比は
１．１以上であり、クロムの価数がＩＩＩ価のものであ
ればよく、正塩のほか一般に知られている三核錯塩等か
らも本発明の要件に合うものが用いられる。従って市販
品から本発明の要件を満たすものを選んでもよく、また
一般的な手法、即ち、水酸化クロムと等量の氷酢酸で処
理した後、スプレードライヤー等によって乾燥して得た
酢酸クロムから本発明で規定する赤外線スペクトルを示
すものを選ぶか、または製造条件を変更してそのような
赤外線スペクトルを示すものができる条件を設定すれば
よい。
【００１１】本発明で用いられるカルボン酸としては、
メタクリル酸、アクリル酸、酢酸等が挙げられる。カル
ボン酸は特に制限はく、また必ずしも高純度のものを使
用する必要はない。例えば、メタクリル酸については、
炭素数４の化合物の気相酸化反応で得られるメタクリル
酸、即ち、例えばイソブチレンまたはｔ−ブチルアルコ
ールを用いて気相酸化反応によりメタクロレインを中間
物質として経由して合成されたメタクリル酸や、炭素数
４の化合物としてその他の飽和または不飽和炭化水素類
の異性化および／または脱水素反応の後、気相酸化を行
って合成されたメタクリル酸等を用いることができる。
これらのメタクリル酸は精製されていないので純度は高
くはないが、通常は９８％以上の純度を有するものであ
る。また、アクリル酸については、例えば炭素数３の化
合物の気相酸化反応で得られるアクリル酸、即ち、例え
ばプロピレンを用いて気相酸化反応により、アクロレイ
ンを中間物質として経由して合成されたアクリル酸等を
用いることができる。このアクリル酸は精製されていな
いので純度は高くはないが、通常は９８％以上の純度を
有するものである。
メタクリル酸、アクリル酸、酢酸等が挙げられる。カル
ボン酸は特に制限はく、また必ずしも高純度のものを使
用する必要はない。例えば、メタクリル酸については、
炭素数４の化合物の気相酸化反応で得られるメタクリル
酸、即ち、例えばイソブチレンまたはｔ−ブチルアルコ
ールを用いて気相酸化反応によりメタクロレインを中間
物質として経由して合成されたメタクリル酸や、炭素数
４の化合物としてその他の飽和または不飽和炭化水素類
の異性化および／または脱水素反応の後、気相酸化を行
って合成されたメタクリル酸等を用いることができる。
これらのメタクリル酸は精製されていないので純度は高
くはないが、通常は９８％以上の純度を有するものであ
る。また、アクリル酸については、例えば炭素数３の化
合物の気相酸化反応で得られるアクリル酸、即ち、例え
ばプロピレンを用いて気相酸化反応により、アクロレイ
ンを中間物質として経由して合成されたアクリル酸等を
用いることができる。このアクリル酸は精製されていな
いので純度は高くはないが、通常は９８％以上の純度を
有するものである。
【００１２】本発明で用いられるアルキレンオキサイド
は、目的物であるヒドロキシアルキルカルボキシレート
が蒸留により取得されることから、一般的に低分子量の
ものが好ましく、炭素数４までのものが好ましい。具体
的には、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
１，２−ブチレンオキサイド、および２，３−ブチレン
オキサイドを挙げることができる。
は、目的物であるヒドロキシアルキルカルボキシレート
が蒸留により取得されることから、一般的に低分子量の
ものが好ましく、炭素数４までのものが好ましい。具体
的には、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
１，２−ブチレンオキサイド、および２，３−ブチレン
オキサイドを挙げることができる。
【００１３】本発明で、カルボン酸とアルキレンオキサ
イドの反応は、カルボン酸、アルキレンオキサイドおよ
び酢酸クロムを混合して、５０〜１５０℃、好ましくは
６０〜１２０℃に加熱すればよい。その際、不活性な溶
媒を用いてもよいが、無溶媒にて行うことが可能であり
通常はその方が好ましい。また、ガス状のアルキレンオ
キサイドを用いる場合は、密閉容器にて、好ましくは加
圧下で反応させることが好ましい。また、反応の際に必
要により重合禁止剤を添加してもよい。
イドの反応は、カルボン酸、アルキレンオキサイドおよ
び酢酸クロムを混合して、５０〜１５０℃、好ましくは
６０〜１２０℃に加熱すればよい。その際、不活性な溶
媒を用いてもよいが、無溶媒にて行うことが可能であり
通常はその方が好ましい。また、ガス状のアルキレンオ
キサイドを用いる場合は、密閉容器にて、好ましくは加
圧下で反応させることが好ましい。また、反応の際に必
要により重合禁止剤を添加してもよい。
【００１４】カルボン酸とアルキレンオキサイドとの反
応仕込みモル比は、カルボン酸１モルに対して、アルキ
レンオキサイド０．５〜１．５モル、好ましくは０．９
８〜１．３モルである。また、酢酸クロム触媒の添加量
は、カルボン酸に対して０．０５〜１重量％、好ましく
は０．１〜５重量％である。
応仕込みモル比は、カルボン酸１モルに対して、アルキ
レンオキサイド０．５〜１．５モル、好ましくは０．９
８〜１．３モルである。また、酢酸クロム触媒の添加量
は、カルボン酸に対して０．０５〜１重量％、好ましく
は０．１〜５重量％である。
【００１５】反応を完結させた後、反応液から、減圧下
にて、未反応のアルキレンオキサイドを脱気分離し、続
いて蒸留により製品のヒドロキシアルキルカルボキシレ
ートを蒸留して取得する。製品が重合性を有する場合
は、必要に応じて、重合禁止剤を添加することが好まし
い。
にて、未反応のアルキレンオキサイドを脱気分離し、続
いて蒸留により製品のヒドロキシアルキルカルボキシレ
ートを蒸留して取得する。製品が重合性を有する場合
は、必要に応じて、重合禁止剤を添加することが好まし
い。
【００１６】蒸留に際しては、蒸留に供される反応液中
にまだ反応触媒が存在しているので、蒸留時に必要以上
に反応が進行する可能性がある。また、製品が重合性を
有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の場
合、重合する恐れもあるので、反応液と蒸発伝熱面との
接触時間はできるだけ短くするのが好ましく、薄膜蒸発
器等の設備を利用するのが効果的である。
にまだ反応触媒が存在しているので、蒸留時に必要以上
に反応が進行する可能性がある。また、製品が重合性を
有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の場
合、重合する恐れもあるので、反応液と蒸発伝熱面との
接触時間はできるだけ短くするのが好ましく、薄膜蒸発
器等の設備を利用するのが効果的である。
【００１７】
【実施例】以下、本発明の方法を実施例によって説明す
るが、本発明の方法はこれら実施例によって限定される
ものではない。
るが、本発明の方法はこれら実施例によって限定される
ものではない。
【００１８】［実施例１］まずカルボン酸としては、イ
ソブチレンの気相酸化反応で合成され、トルエンで抽出
後、溶媒を分離し、１０段のオールダショウ型蒸留塔に
より還流比１で蒸留されたメタクリル酸（純度９９．２
％）を用意した。また酢酸クロムとしては、市販の酢酸
クロムの赤外スペクトルを測定し、１６２７ｃｍ-1／１
５６０ｃｍ -1のピーク強度比が１．２を示したものを用
意した。
ソブチレンの気相酸化反応で合成され、トルエンで抽出
後、溶媒を分離し、１０段のオールダショウ型蒸留塔に
より還流比１で蒸留されたメタクリル酸（純度９９．２
％）を用意した。また酢酸クロムとしては、市販の酢酸
クロムの赤外スペクトルを測定し、１６２７ｃｍ-1／１
５６０ｃｍ -1のピーク強度比が１．２を示したものを用
意した。
【００１９】次に、２リットルの撹拌機付オートクレー
ブに、上記のメタクリル酸８６１重量部を入れて３０℃
としたところで、上記の酢酸クロムを２．７重量部、ハ
イドロキノンを２．２重量部添加してからオートクレー
ブ容器をＮ2置換し、加圧にてエチレンオキサイドを５
２８重量部添加した。Ｎ2にて系内をゲージ圧で３００
ｋＰａに加圧にした後、撹拌しながら油浴で徐々に昇温
して、約１時間で７５℃となるようにした。以降、加熱
調節して反応液を７５℃に維持し、残存メタクリル酸量
が０．５重量％に達したところ（反応時間：７．０時
間）で、オートクレーブを水浴で冷却しながら減圧下に
未反応エチレンオキサイドを除去した。
ブに、上記のメタクリル酸８６１重量部を入れて３０℃
としたところで、上記の酢酸クロムを２．７重量部、ハ
イドロキノンを２．２重量部添加してからオートクレー
ブ容器をＮ2置換し、加圧にてエチレンオキサイドを５
２８重量部添加した。Ｎ2にて系内をゲージ圧で３００
ｋＰａに加圧にした後、撹拌しながら油浴で徐々に昇温
して、約１時間で７５℃となるようにした。以降、加熱
調節して反応液を７５℃に維持し、残存メタクリル酸量
が０．５重量％に達したところ（反応時間：７．０時
間）で、オートクレーブを水浴で冷却しながら減圧下に
未反応エチレンオキサイドを除去した。
【００２０】系内が２ｋＰａで３０℃に到達してから１
５分保持した後、常圧に戻してから反応液１２９０重量
部を薄膜蒸発器に一定流速で供給しながら、伝熱面温度
８５℃、３００Ｐａの減圧下で蒸留を行って、一次蒸留
留出液１０２５重量部を取得し、続いて、一次蒸留残渣
を同様に再度蒸留して、二次蒸留留出液１９５重量部を
取得した。そこで、一次蒸留留出液と二次蒸留留出液を
混合し、製品１２２０重量部（収率９３．８％）を得
た。これをガスクロマトグラフィにより組成分析した結
果を表１に示す。
５分保持した後、常圧に戻してから反応液１２９０重量
部を薄膜蒸発器に一定流速で供給しながら、伝熱面温度
８５℃、３００Ｐａの減圧下で蒸留を行って、一次蒸留
留出液１０２５重量部を取得し、続いて、一次蒸留残渣
を同様に再度蒸留して、二次蒸留留出液１９５重量部を
取得した。そこで、一次蒸留留出液と二次蒸留留出液を
混合し、製品１２２０重量部（収率９３．８％）を得
た。これをガスクロマトグラフィにより組成分析した結
果を表１に示す。
【００２１】［実施例２〜５］酢酸クロムとして１６２
７ｃｍ-1／１５６０ｃｍ-1の赤外ピーク強度比が表１に
示す１．１以上のものを用いた以外は、実施例１と同じ
方法で反応を行った。結果は表１の通りであった。
７ｃｍ-1／１５６０ｃｍ-1の赤外ピーク強度比が表１に
示す１．１以上のものを用いた以外は、実施例１と同じ
方法で反応を行った。結果は表１の通りであった。
【００２２】［比較例１〜４］酢酸クロムとして１６２
７ｃｍ-1／１５６０ｃｍ-1赤外ピーク強度比が表１に示
す１．１未満のものを用いた事以外は全く実施例１と同
様に実施した結果、反応時間・反応成績が表１に示すと
おりになり、反応時間の著しい遅延が全ての条件で認め
られた。
７ｃｍ-1／１５６０ｃｍ-1赤外ピーク強度比が表１に示
す１．１未満のものを用いた事以外は全く実施例１と同
様に実施した結果、反応時間・反応成績が表１に示すと
おりになり、反応時間の著しい遅延が全ての条件で認め
られた。
【００２３】
【表１】 ［実施例６］まずカルボン酸としては実施例１で用いた
メタクリル酸を用意し、また酢酸クロムとしては、市販
の酢酸クロム赤外スペクトルを測定し、１６２７ｃｍ-1
／１５６０ｃｍ-1のピーク強度比が１．２を示したもの
を用意した。
メタクリル酸を用意し、また酢酸クロムとしては、市販
の酢酸クロム赤外スペクトルを測定し、１６２７ｃｍ-1
／１５６０ｃｍ-1のピーク強度比が１．２を示したもの
を用意した。
【００２４】次に実施例１と同様な２リットルの撹拌機
付オートクレーブに、上記メタクリル酸８６１重量部を
入れ３０℃としたところで、上記酢酸クロムを２．７重
量部、ハイドロキノンモノメチルエーテルを２．８重量
部、および１，２−ブチレンオキサイドを８６４重量部
添加した。オートクレーブを密閉した後、系内をＮ2に
て置換し、さらにゲージ圧３００ｋＰａに加圧にした
後、撹拌しながら油浴で徐々に昇温して約１時間で７５
℃となるようにした。以降、加熱調節して反応液を７５
℃に維持し、残存メタクリル酸量が０．５重量％に達し
たところ（反応時間：７．５時間）で、オートクレーブ
を水浴で冷却しながら、減圧下に、未反応の１，２−ブ
チレンオキサイドを除去した。系内が２ｋＰａで３０℃
に到達してから１５分保持した後、常圧に戻してから反
応液１５７０重量部を薄膜蒸発器に一定流速で供給しな
がら、伝熱面温度１００℃、３００Ｐａの減圧下で蒸留
を行って、一次蒸留留出液１２７５重量部を取得し、続
いて、一次蒸留残渣を同様に再度蒸留して、二次蒸留留
出液１５６重量部を取得した。そこで一次蒸留留出液と
二次蒸留留出液を混合し、製品１４３１重量部（収率９
０．６％）を得た。製品の組成分析結果は表２に示す。
付オートクレーブに、上記メタクリル酸８６１重量部を
入れ３０℃としたところで、上記酢酸クロムを２．７重
量部、ハイドロキノンモノメチルエーテルを２．８重量
部、および１，２−ブチレンオキサイドを８６４重量部
添加した。オートクレーブを密閉した後、系内をＮ2に
て置換し、さらにゲージ圧３００ｋＰａに加圧にした
後、撹拌しながら油浴で徐々に昇温して約１時間で７５
℃となるようにした。以降、加熱調節して反応液を７５
℃に維持し、残存メタクリル酸量が０．５重量％に達し
たところ（反応時間：７．５時間）で、オートクレーブ
を水浴で冷却しながら、減圧下に、未反応の１，２−ブ
チレンオキサイドを除去した。系内が２ｋＰａで３０℃
に到達してから１５分保持した後、常圧に戻してから反
応液１５７０重量部を薄膜蒸発器に一定流速で供給しな
がら、伝熱面温度１００℃、３００Ｐａの減圧下で蒸留
を行って、一次蒸留留出液１２７５重量部を取得し、続
いて、一次蒸留残渣を同様に再度蒸留して、二次蒸留留
出液１５６重量部を取得した。そこで一次蒸留留出液と
二次蒸留留出液を混合し、製品１４３１重量部（収率９
０．６％）を得た。製品の組成分析結果は表２に示す。
【００２５】［比較例５〜７］酢酸クロムとして１６２
７ｃｍ-1／１５６０ｃｍ-1赤外ピーク強度比が表２に示
す１．１未満のものを用いたこと以外は全く実施例６と
同様に実施した結果、反応時間・反応成績が表２に示す
とおりになり、反応時間の著しい遅延が全ての条件で認
められた。
７ｃｍ-1／１５６０ｃｍ-1赤外ピーク強度比が表２に示
す１．１未満のものを用いたこと以外は全く実施例６と
同様に実施した結果、反応時間・反応成績が表２に示す
とおりになり、反応時間の著しい遅延が全ての条件で認
められた。
【００２６】
【表２】 ［実施例７］酢酸クロムとして、市販の酢酸クロム赤外
スペクトルを測定し、１６２７ｃｍ -1／１５６０ｃｍ-1
のピーク強度比が１．２を示したものを用意した。
スペクトルを測定し、１６２７ｃｍ -1／１５６０ｃｍ-1
のピーク強度比が１．２を示したものを用意した。
【００２７】次に、アクリル酸７２１重量部を実施例１
と同様な２リットルの攪拌機付きオートクレーブに入れ
３０℃としたところで、上記酢酸クロムを２．４重量
部、ハイドロキノンモノメチルエーテルを２．５重量
部、およびプロピレンオキサイドを６９７重量部添加し
た。オートクレーブを密閉した後、系内をＮ2にて置換
し、さらにゲージ圧３００ｋＰａに加圧にした後、攪拌
しながら油浴で徐々に昇温して約１時間で６５℃となる
ようにした。以降、加熱調節して反応液を６５℃に維持
し、残存アクリル酸量が０．５重量％に達したところ
（反応時間：６．５時間）で、オートクレーブを水浴で
冷却しながら、減圧下に、未反応のプロピレンオキサイ
ドを除去した。系内が２ｋＰａで３０℃に到達してから
１５分間保持した後、常圧に戻してから反応液１３２０
重量部を薄膜蒸発器に一定流速で供給しながら、伝熱面
温度９０℃、３００Ｐａ減圧下蒸留を行って、一次蒸留
留出液１０４１重量部を取得し、続いて、一次蒸留残渣
を同様に再度蒸留して、二次蒸留留出液を混合し、製品
１１５８重量部（収率８９．０％）を得た。製品の組成
分析結果を表３に示す。
と同様な２リットルの攪拌機付きオートクレーブに入れ
３０℃としたところで、上記酢酸クロムを２．４重量
部、ハイドロキノンモノメチルエーテルを２．５重量
部、およびプロピレンオキサイドを６９７重量部添加し
た。オートクレーブを密閉した後、系内をＮ2にて置換
し、さらにゲージ圧３００ｋＰａに加圧にした後、攪拌
しながら油浴で徐々に昇温して約１時間で６５℃となる
ようにした。以降、加熱調節して反応液を６５℃に維持
し、残存アクリル酸量が０．５重量％に達したところ
（反応時間：６．５時間）で、オートクレーブを水浴で
冷却しながら、減圧下に、未反応のプロピレンオキサイ
ドを除去した。系内が２ｋＰａで３０℃に到達してから
１５分間保持した後、常圧に戻してから反応液１３２０
重量部を薄膜蒸発器に一定流速で供給しながら、伝熱面
温度９０℃、３００Ｐａ減圧下蒸留を行って、一次蒸留
留出液１０４１重量部を取得し、続いて、一次蒸留残渣
を同様に再度蒸留して、二次蒸留留出液を混合し、製品
１１５８重量部（収率８９．０％）を得た。製品の組成
分析結果を表３に示す。
【００２８】［比較例８〜９］酢酸クロムとして１６２
７ｃｍ-1／１５６０ｃｍ-1赤外ピーク強度比が表３に示
す１．１未満のものを用いたこと以外は全く実施例７と
同様に実施した結果、反応時間・反応成績が表３に示す
とおりになり、反応時間の著しい遅延が全ての条件で認
められた。
７ｃｍ-1／１５６０ｃｍ-1赤外ピーク強度比が表３に示
す１．１未満のものを用いたこと以外は全く実施例７と
同様に実施した結果、反応時間・反応成績が表３に示す
とおりになり、反応時間の著しい遅延が全ての条件で認
められた。
【００２９】
【表３】
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、安価な酢酸クロムを触
媒として用いて、短時間かつ高収率で安定してヒドロキ
シアルキルカルボキシレートを製造することができるの
で、経済的に優れている。
媒として用いて、短時間かつ高収率で安定してヒドロキ
シアルキルカルボキシレートを製造することができるの
で、経済的に優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 康一 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央技術研究所内 (72)発明者 安川 早苗 大阪府柏原市片山町18番８号 大阪有機化 学工業株式会社内 (72)発明者 渡辺 哲也 大阪府柏原市片山町18番８号 大阪有機化 学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC48 BA14 BA32 BA85 BN10 KA19 4H039 CA66 CF90
Claims (4)
- 【請求項１】 カルボン酸と、アルキレンオキサイドと
を反応させてヒドロキシアルキルカルボキシレートを製
造する方法において、 反応の触媒として、１６２７ｃｍ-1と１５６０ｃｍ-1の
赤外吸収ピーク強度比が１．１以上である酢酸クロムを
用いることを特徴とするヒドロキシアルキルカルボキシ
レートの製造方法。 - 【請求項２】 カルボン酸がメタクリル酸またはアクリ
ル酸である請求項１記載のヒドロキシアルキルカルボキ
シレートの製造方法。 - 【請求項３】 カルボン酸と、アルキレンオキサイドと
を反応させてヒドロキシアルキルカルボキシレートを製
造する方法において、 酢酸クロムの赤外吸収スペクトルを測定し、１６２７ｃ
ｍ-1と１５６０ｃｍ-1の赤外吸収ピーク強度比が１．１
以上である酢酸クロムを用意する工程と、 用意された酢酸クロムを反応触媒として用いてカルボン
酸と、アルキレンオキサイドとを反応させる工程とを有
するヒドロキシアルキルカルボキシレートの製造方法。 - 【請求項４】 カルボン酸がメタクリル酸またはアクリ
ル酸である請求項３記載のヒドロキシアルキルカルボキ
シレートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28684199A JP2001106653A (ja) | 1999-10-07 | 1999-10-07 | ヒドロキシアルキルカルボキシレートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28684199A JP2001106653A (ja) | 1999-10-07 | 1999-10-07 | ヒドロキシアルキルカルボキシレートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001106653A true JP2001106653A (ja) | 2001-04-17 |
Family
ID=17709735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28684199A Pending JP2001106653A (ja) | 1999-10-07 | 1999-10-07 | ヒドロキシアルキルカルボキシレートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001106653A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008201780A (ja) * | 2007-02-14 | 2008-09-04 | Rohm & Haas Co | ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの製造方法 |
| JP2009143875A (ja) * | 2007-12-17 | 2009-07-02 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの製造方法 |
| WO2010023953A1 (ja) * | 2008-08-28 | 2010-03-04 | 三菱レイヨン株式会社 | （メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの製造方法 |
-
1999
- 1999-10-07 JP JP28684199A patent/JP2001106653A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008201780A (ja) * | 2007-02-14 | 2008-09-04 | Rohm & Haas Co | ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの製造方法 |
| JP2009143875A (ja) * | 2007-12-17 | 2009-07-02 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの製造方法 |
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| CN102131762B (zh) * | 2008-08-28 | 2013-03-06 | 三菱丽阳株式会社 | (甲基)丙烯酸羟基烷基酯的制造方法 |
| US8461374B2 (en) | 2008-08-28 | 2013-06-11 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Method for producing hydroxyalkyl (meth)acrylate |
| KR101560026B1 (ko) | 2008-08-28 | 2015-10-13 | 미츠비시 레이온 가부시키가이샤 | (메트)아크릴산하이드록시알킬에스터의 제조 방법 |
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