SU578300A1 - Способ получени алициклических ненасыщенных сложных эфиров - Google Patents
Способ получени алициклических ненасыщенных сложных эфировInfo
- Publication number
- SU578300A1 SU578300A1 SU7402062778A SU2062778A SU578300A1 SU 578300 A1 SU578300 A1 SU 578300A1 SU 7402062778 A SU7402062778 A SU 7402062778A SU 2062778 A SU2062778 A SU 2062778A SU 578300 A1 SU578300 A1 SU 578300A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ether
- general formula
- carbon atoms
- methyl
- unsaturated esters
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
- C07C47/105—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen containing rings
- C07C47/11—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen containing rings monocyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/20—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by carboxyl groups or halides, anhydrides, or (thio)esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
- C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
- C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Исходный альдегид общей формулы (II) получают взаимодействием галогенида общей формулы Л где R, R и m имеют указанные значени , X- бром, йод, сначала с ма1гнием в эфире или смеси эфира с бензолом, а затем с кротоновым альдегидом, получа ненасыщенный спирт общей формулы где R, R и m имеют указанные значени . Затем взаимодействием ненасыщенного спирта общей формулы (V) с избытком триметил- или триэтилортоа.цетата при 135-140°С в присутствии слабых кислот, например пропионовой , получают соответствующий эфир общей формулы Е где R, R и m имеют указанные значени , R -метил, этил, в котором слол :ноэфирную группу восстанавливают гидридом металла, а затем гидрируют в присутствии катализатора, например платины. Полученный при этоМ спирт общей формулы где R, R и m имеют указанные значени , окисл ют , например, в присутствии трег-бутилхромата . Пример 1. Этил-3,7-диметил-9-циклогексил-2 ,4-нонадиеноат (I; R R H, т 2, R2.C2H5). А. Циклогексилпропенилкарбинол (V; R R H,). К металлическому ма|гнию (2,60 г) в эфире (20:мл) добавл ют раствор циклогексилбромида (19,0 1г) в эфире (30 мл), нагревают 30 мин до кипени и затем добавл ют кротоновый альдегид (8,0 г) в эфире (15 мл). Смесь оставл ют сто ть 30 мин при 18-25°С, затем выливают в лед ную воду, насыщенную нащатырным спиртом, и отдел ют органический слой. Водный слой встр хивают с эфиром (дважды, всего 60 мл), эфирную часть встр хивают с бикарбонатом натри , сущат, эфир отгон ют и сухой остаток фракционируют. Продукт содержитс во фракции с т. кип. 145-150°С/15 мм рт. ст., «g 1,4775. ИК-спектр: 970, 1380, 1692 и 3610 см-. Б. Этил-3-метил-5-циклогексил-4 - пентеноат (VI; H, , ). Смесь циклопропенилкарбинола (8,70 г), триэтилортоацетата (65,0 с) и проиионовой кислоты (0,30 г) нагревают 1 ч до 135- 140°С при одновременной отгонке этанола. По окончании реакции смесь фракционируют и получают эфир с т. кип. 145-150°С/12 мм рт. ст., п 1,4598. ИК-спектр: 970, 1176 и 1735 CM-I. В. Этил-3-:метил-5-циклогексилпентаноат. Раствор этил-3-метил-5-цикло1гексил - 4-пентеноата (6,40 г) в ментоле (30 мл) гидрируют при атмосферно;м давлении в присутствии катализатора 5%-но:го Pd/СаСОз. Расход водорода равен количеству, необходимому дл гидрировани двойной св зи. Затем продукт гидрировани раствор ют и выдел ют после отгонки метанола и отделени катализатора. Г. 3-Метил-5-циклогексил-1-пентанол (VII; R Ri H, , Х СН2ОН). Раствор зтил-3-метил - 5-циклогексилпентеноата (6,30 г) в безводном эфире (15 мл) при комнатной температуре прикапывают к суспензии литийалюминийгидрида (1,10 г) в безводном эфире и смесь перемешивают при комнатной температуре 1 ч. Избыток гидрида устран ют добавлением холодной воды, смесь подкисл ют 10%-ной серной кислотой и встр хивают с эфиром. Затем соединенные эфирные части встр хивают с насыщенным водным раствором бикарбоната натри , водой, высущивают безводным сульфатом натри и эфир ОТ1ГОНЯЮТ. Из сухого остатка после отгонки растворител при пониженном давлении получают продукт с т. кип. 165°С/,10 мм рт. ст., «2, 1,4659. ИК-спектр: 1058 и 3620 см-. Д. З-Метил-5-циклогексилпентапаль (II; H, m 2, ). К раствору 3-метил-5-;ЦИклогексил-1-пентанола (0,18 1г) в четыреххлористом углероде (1 мл) прикапывают 25%-ный раствор трегбутилхромата в четыреххлористом углероде (1 мл) и смесь оставл ют сто ть при 18-25С 30 мин, затем разбавл ют эфиром (10 мл) и встр хивают с насыщенным раствором щавелевой кислоты, а потом с насыщенным раствором бикарбоната натри , высущивают сульфатом натри и ОТ1ГОНЯЮТ растворитель. Остаток перегон ют в вакууме, получа продукт с т. кип. 118-120°С/12 мм рт. ст., п ,1,4623. Е. Этил-3,7-диметил - 9-циклогексил-2,4-нонандиеноат (I; R Ri H, , R2 C2H5). К суспензии гидрида натри (0,10 г) в диметиловом эфире этиленгликол (8,0 мл) при перемешивании и 0°С под атмосферой азота добавл ют триэтилфосфоносенециат (1,10 г) в диметиловом эфире этилентликол (8 мл) (III; ),npH этой температуре перемешивают I ч. Затем при аналогичных услови х прикапывают раствор З-метил-5-циклогексилпентанала (0,50 г) в диметиловом эфире этиленгликол (8 мл) и перемешивают лри 18-25°С 2 ч. После охлаждени к смеси добавл ют насыщенную хлористым натрием воду (6 мл) и органические части встр хивают с эфиром трижды (всего 60 мл), сушат сульфатом натри и эфир отгон ют. Из сухого остатка (1,47 г) после очистки с номошью хроматографии на (нейтральный, активность III), элюировани смесью бензин-эфир (15: 1) и дистилл ции получают целевой продукт с т. кип. 175-177С/12 мм рт. ст., п 1,4998. Пример 2. Изопропил-3,7-диметил-9-циклагексил-2 ,4-нонадиеноат (I; R R H, m 2, К2 НЗО-СзН7). Аналогично способам примера 1А-Д из циклогексилбромида получают З-метил-5-пиклогексилпентаналь (II; R R, , Х СПО), который затем реакцией с триизопропилфосфоносенециатом III; «зо-СзН7 аналогично примеру IE дает целевой продукт с т. кип. 185-188°С/15 мм рт. ст., п 1,5009. Пример 3. Этил-3,7-диметил-9-циклопентил-2 ,4-нонадиеноат (I; H, , ). Аналогично способам примера 1А-Д из циклопентилбромида получают З-метил-5-циклопентилпентаналь (II; R R H, , Х СПО), который обрабатывают триэтнлфосфоносенецианатом (III; C2H5) аналогично примеру IE, получа продукт с т. кип. 170-172°С/15 мм рт. ст., п 1,4990. Пример 4. Метпл-3,7-диметил-9-(2-метилциклогексил-1 )-2,4-нонадиеноат (I; R H, R , m 2). Аналогично способам примера 1А-Д из 2метил;циклогексилбро:мида получают 3-метил5- (2-метилциклогексил-1)-пенталь (II; R H, R CH3, /n 2, ), который затем обрабатывают тpимeтилфocфoнoceнeциaтo (III; R2 ) аналогично примеру IE, получают продукт с т. кип. 155-156°С/12 мм рт. ст., « 1,5006. Пример 5. Этил-3,7-диметил- (2,2,6-триметилциклогексил-1 )-2,4-нонадиеноат. Аналогично примеру 1Д из З-метил-5-(2,2,6триметилциклогексил-1 )-центанола (II; R H, Ri CH3, m 2, Х СН20Н) окислением получают альдегид II (Х СНО), который реакцией с триэтилфосфоносенециатом (III; R R3.Q,, аналогично примеру IE дает целевой эфир с т. кип. 135-137°С/б,5 мм рт. ст., /zf 1,5001. В таблице приведены соединени общей формулы (I), полученные аналогичным способом , и их характеристики.
Продолжение
Продолжение
Claims (1)
- Формула изобретениRiОпособ получени алвдиклических ненасыщенных сложных эфиров общей формулы(Н)(СЕCOjR(I)где R и R - водород, алкил с 1-4 атома-ми углерода илиR -геминальный диалкил; R2 - алкил, алкенил, алкинил, содержащий 1-4 атома углерода, или циклоалкил, содержащий 3-5 атомов углерода; т-1 или 2, отличающийс тем, что, альдегид общей формулыгде R, R и m имеют указанные значени ; X-СНО, под. взаимодействию с реак10 тивом Виттига общей формулы(),Р(0),иС0,11где R2 и т имеют указанные значени , , в среде пол рнаго растворител в присутствии конденсирующего агента, например гидрида щелочного металла, с последующим выделением целевого продукта.Источники информации, прин тые во внимание При экспертизе 1. Trippett S. Advances in organic chemistry. Metods and results, 1960, v. 1, № 5, p. 83.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS736486A CS171102B1 (en) | 1973-09-20 | 1973-09-20 | Insecticide and method of active substance preparationt |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU578300A1 true SU578300A1 (ru) | 1977-10-30 |
Family
ID=5412015
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU7402062778A SU578300A1 (ru) | 1973-09-20 | 1974-09-19 | Способ получени алициклических ненасыщенных сложных эфиров |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
CH (1) | CH603541A5 (ru) |
CS (1) | CS171102B1 (ru) |
DD (1) | DD114335A1 (ru) |
DE (1) | DE2444837A1 (ru) |
HU (1) | HU171865B (ru) |
SU (1) | SU578300A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6172016B1 (en) * | 1999-07-12 | 2001-01-09 | Bush Boakes Allen Inc. | Fragrance materials |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE60009394T2 (de) * | 1999-07-05 | 2005-02-24 | Givaudan S.A. | Cyclopentylalkylnitrile und die Verwendung von Cyclopentylalkyl-Derivaten als Duftstoffe |
EP1067118B1 (en) * | 1999-07-05 | 2004-03-31 | Givaudan SA | Cyclopentylalkyl-nitriles and the use of odoriferous cyclopentylalkyl derivatives as fragrances |
US6187727B1 (en) * | 1999-07-12 | 2001-02-13 | Bush Boake Allen, Inc. | Fragrance materials |
-
1973
- 1973-09-20 CS CS736486A patent/CS171102B1/cs unknown
-
1974
- 1974-09-17 DD DD181158A patent/DD114335A1/xx unknown
- 1974-09-19 DE DE19742444837 patent/DE2444837A1/de not_active Withdrawn
- 1974-09-19 CH CH1270574A patent/CH603541A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-19 SU SU7402062778A patent/SU578300A1/ru active
- 1974-09-20 HU HU74CE00001018A patent/HU171865B/hu unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6172016B1 (en) * | 1999-07-12 | 2001-01-09 | Bush Boakes Allen Inc. | Fragrance materials |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH603541A5 (ru) | 1978-08-31 |
DD114335A1 (ru) | 1975-08-05 |
CS171102B1 (en) | 1976-10-31 |
DE2444837A1 (de) | 1975-04-03 |
HU171865B (hu) | 1978-04-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Tsuji et al. | Palladium-catalyzed decarboxylation-allylation of allylic esters of. alpha.-substituted. beta.-keto carboxylic, malonic, cyanoacetic, and nitroacetic acids | |
Sato et al. | A total synthesis of phytol | |
US3754016A (en) | Novel cycloalkenone esters | |
Ravid et al. | New syntheses in dihydrojasmone series | |
US4028385A (en) | Process for preparing stereospecific farnesylacetic acid and ester thereof | |
Greenlee et al. | Total synthesis of marasmic acid | |
SU578300A1 (ru) | Способ получени алициклических ненасыщенных сложных эфиров | |
Zimmerman et al. | Stereoisomerism of isopulegol hydrates and some analogous 1, 3-diols | |
House et al. | Reactions involving electron transfer. 10. The use of. beta.-cyclopropyl. alpha.,. beta.-unsaturated ketones to detect anion radical intermediates | |
US4970345A (en) | Process for preparing oxocyclopentene derivatives | |
US4347388A (en) | 3,6-Dimethyl-3-hydroxy-oct-1-ynes and -oct-1-enes, derivatives of these, and their use as scents, and in the preparation of 3,6-dimethyl-3-hydroxy-octane | |
US4190730A (en) | Preparation of 1,1,1-trihalogeno-4-methyl-3-penten-2-ol | |
EP0985651B1 (en) | Process for obtaining mixtures of isomeric acyloctahydronaphthalenes | |
US4097540A (en) | Process for the preparation of 2-alkyl-2-methylpropane-1,3-diol | |
US4460792A (en) | Process for the preparation of delta- and epsilon-damascones | |
US4009202A (en) | 2(or 3)-methyl-1-acetoxy-4-alkoxy (or phenoxy)-1,3-butadienes | |
US3281440A (en) | Fluorinated vitamin a compounds | |
US3624105A (en) | Method for synthesizing rhodoxanthin | |
US4214104A (en) | Use of cyclohexene-(1)-dione-(3,6)-tetraalkyl diketals | |
US4105700A (en) | Process for preparing stereospecific nerolidol and ester thereof | |
Jacobs et al. | 2, 5-Dimethylcyclopentanecarboxylic Acids | |
US2369160A (en) | Synthesis of vitamin a | |
US2369162A (en) | Synthesis of vitamin a | |
US4317925A (en) | Process for the production of di-n-propylacetic acid | |
US4914229A (en) | Novel preparation of compounds of the 4-oxodamascone series, and novel scents from this class of compounds |