JP2001098215A - 保管安定性に優れためっき鋼板用表面処理液および処理方法 - Google Patents
保管安定性に優れためっき鋼板用表面処理液および処理方法Info
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- JP2001098215A JP2001098215A JP27823399A JP27823399A JP2001098215A JP 2001098215 A JP2001098215 A JP 2001098215A JP 27823399 A JP27823399 A JP 27823399A JP 27823399 A JP27823399 A JP 27823399A JP 2001098215 A JP2001098215 A JP 2001098215A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 シランカップリング剤とシリカゾルとを添
加した水性有機樹脂の分散水溶液において、保管安定性
に優れ、樹脂皮膜を抵抗溶接可能な薄膜にしても、耐食
性、塗膜密着性が低下しないめっき鋼板用表面処理液お
よびその処理方法を提供する。 【解決手段】 シランカップリング剤とシリカゾルの
水溶液への添加は添加前に両者を混合して、シランカッ
プリング剤の一部をシリカゾルのシリカ表面に結合さ
せ、シリカゾルに反応してないシランカップリング剤に
起因した29Ｓｉ（−Ｏ−）3とシリカゾルに起因した29
Ｓｉ（−Ｏ−）4の核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）ピ−ク強
度比Ｒ＝29Ｓｉ（−Ｏ−）3／29Ｓｉ（−Ｏ−）4を０.
４８〜２.１５の範囲に調整した後に行い、シランカッ
プリング剤添加量は水性有機樹脂に対して１〜９０重量
％の比率にする。めっき鋼板の処理はこれらの表面処理
液をめっき鋼板表面に乾燥塗膜厚が０.１〜５μｍにな
るように塗布した後、水洗せず、板温８０〜２５０℃で
乾燥することにより行う。
加した水性有機樹脂の分散水溶液において、保管安定性
に優れ、樹脂皮膜を抵抗溶接可能な薄膜にしても、耐食
性、塗膜密着性が低下しないめっき鋼板用表面処理液お
よびその処理方法を提供する。 【解決手段】 シランカップリング剤とシリカゾルの
水溶液への添加は添加前に両者を混合して、シランカッ
プリング剤の一部をシリカゾルのシリカ表面に結合さ
せ、シリカゾルに反応してないシランカップリング剤に
起因した29Ｓｉ（−Ｏ−）3とシリカゾルに起因した29
Ｓｉ（−Ｏ−）4の核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）ピ−ク強
度比Ｒ＝29Ｓｉ（−Ｏ−）3／29Ｓｉ（−Ｏ−）4を０.
４８〜２.１５の範囲に調整した後に行い、シランカッ
プリング剤添加量は水性有機樹脂に対して１〜９０重量
％の比率にする。めっき鋼板の処理はこれらの表面処理
液をめっき鋼板表面に乾燥塗膜厚が０.１〜５μｍにな
るように塗布した後、水洗せず、板温８０〜２５０℃で
乾燥することにより行う。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機系の非クロム酸系
処理液において、保管安定性に優れ、樹脂皮膜を抵抗溶
接可能な薄膜にしても、耐食性、塗膜密着性が低下しな
いめっき鋼板用表面処理液およびその処理方法を提供す
るものである。
処理液において、保管安定性に優れ、樹脂皮膜を抵抗溶
接可能な薄膜にしても、耐食性、塗膜密着性が低下しな
いめっき鋼板用表面処理液およびその処理方法を提供す
るものである。
【０００２】
【従来技術】亜鉛、アルミニウム、銅またはこれらの各
金属の合金等のめっき鋼板の後処理や塗装前処理には、
従来よりクロメ−ト処理が広く使用されているが、形成
されるクロメ−ト皮膜が人体に有害な６価クロムイオン
を微量含有しているため、従来よりその安全性が問題に
なっている。例えば、めっき鋼板の塗装材を家電製品や
事務機器のように人体が日常頻繁に接触する用途に使用
した場合、塗装が摩耗して、クロメ−ト皮膜が露出し、
クロメ−ト皮膜に接触することが考えられる。このた
め、めっき鋼板の後処理や塗装前処理には、非クロム酸
系の表面処理を施して、めっき鋼板の安全性を高めるこ
とが試みられ、従来より種々の表面処理液が開発されて
いる。
金属の合金等のめっき鋼板の後処理や塗装前処理には、
従来よりクロメ−ト処理が広く使用されているが、形成
されるクロメ−ト皮膜が人体に有害な６価クロムイオン
を微量含有しているため、従来よりその安全性が問題に
なっている。例えば、めっき鋼板の塗装材を家電製品や
事務機器のように人体が日常頻繁に接触する用途に使用
した場合、塗装が摩耗して、クロメ−ト皮膜が露出し、
クロメ−ト皮膜に接触することが考えられる。このた
め、めっき鋼板の後処理や塗装前処理には、非クロム酸
系の表面処理を施して、めっき鋼板の安全性を高めるこ
とが試みられ、従来より種々の表面処理液が開発されて
いる。
【０００３】本発明者らは、この非クロム酸系処理液の
１種として、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂などの水性有機樹脂分散水溶液で
ある水性クリヤ−塗料を利用して薄膜を形成することを
考えた。特に、塗料の水性有機樹脂として、ポリマ−骨
格中にスルホン酸基、カルボキシル基、イソシアネ−ト
基、水酸基などの親水成分を直接導入した自己乳化型の
水性ウレタン樹脂を用いたものは乳化剤を使用せずにウ
レタン樹脂粒子を水溶液中に分散できるので、製造が安
価で、しかも、樹脂皮膜はウレタン樹脂がアクリル、エ
ポキシ、ポリエステルなどの樹脂に比較して延性、強
度、密着性に優れていることから、薄膜にできる。しか
し、従来の水性クリヤ−塗料は通常の１０μｍ以上の塗
膜厚を目的とするものであるため、抵抗溶接を可能にす
るため、樹脂皮膜を乾燥皮膜厚で０.１〜５μｍとなる
ような薄膜にすると、耐食性、塗膜密着性が低下してし
まうという欠点があった。
１種として、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂などの水性有機樹脂分散水溶液で
ある水性クリヤ−塗料を利用して薄膜を形成することを
考えた。特に、塗料の水性有機樹脂として、ポリマ−骨
格中にスルホン酸基、カルボキシル基、イソシアネ−ト
基、水酸基などの親水成分を直接導入した自己乳化型の
水性ウレタン樹脂を用いたものは乳化剤を使用せずにウ
レタン樹脂粒子を水溶液中に分散できるので、製造が安
価で、しかも、樹脂皮膜はウレタン樹脂がアクリル、エ
ポキシ、ポリエステルなどの樹脂に比較して延性、強
度、密着性に優れていることから、薄膜にできる。しか
し、従来の水性クリヤ−塗料は通常の１０μｍ以上の塗
膜厚を目的とするものであるため、抵抗溶接を可能にす
るため、樹脂皮膜を乾燥皮膜厚で０.１〜５μｍとなる
ような薄膜にすると、耐食性、塗膜密着性が低下してし
まうという欠点があった。
【０００４】樹脂皮膜の耐食性や塗膜密着性を改善した
り、耐アルカリ性や耐溶剤性を改善したりする方法の一
つとして、処理液にシランカップリング剤を添加する方
法が知られている。これはシランカップリング剤が水溶
液中で加水分解してシラノ−ルとなり、そのシラノ−ル
がめっき鋼板表面の水酸基と脱水縮合して樹脂皮膜の耐
食性、塗膜密着性を高めるもので、シランカップリング
剤の添加効果を良好にするには、めっき鋼板表面の水酸
基と脱水縮合できるようにシラノ−ルが多量に存在する
ようにする必要がある。しかし、シラノ−ルは化学的に
不安定なため、濃度が高くなると、シラノ−ル同士が脱
水縮合を起こし易く、処理液を調製後保管しておくと、
シランカップリング剤の脱水縮合が次第に進行して、処
理液に増粘、ゲル化が生じ、塗布が困難になる場合があ
る。このため、シラノ−ル濃度を管理する必要があった
が、従来適確なシラノ−ル濃度把握手段がないため、濃
度を管理することは困難であった。
り、耐アルカリ性や耐溶剤性を改善したりする方法の一
つとして、処理液にシランカップリング剤を添加する方
法が知られている。これはシランカップリング剤が水溶
液中で加水分解してシラノ−ルとなり、そのシラノ−ル
がめっき鋼板表面の水酸基と脱水縮合して樹脂皮膜の耐
食性、塗膜密着性を高めるもので、シランカップリング
剤の添加効果を良好にするには、めっき鋼板表面の水酸
基と脱水縮合できるようにシラノ−ルが多量に存在する
ようにする必要がある。しかし、シラノ−ルは化学的に
不安定なため、濃度が高くなると、シラノ−ル同士が脱
水縮合を起こし易く、処理液を調製後保管しておくと、
シランカップリング剤の脱水縮合が次第に進行して、処
理液に増粘、ゲル化が生じ、塗布が困難になる場合があ
る。このため、シラノ−ル濃度を管理する必要があった
が、従来適確なシラノ−ル濃度把握手段がないため、濃
度を管理することは困難であった。
【０００５】また、シラノ−ル濃度を低減する方法とし
ては、シランカップリング剤とシリカゾルとを直接混合
して、オルガノシラノ−ルをシリカゾルに反応させるも
のが知られている。しかし、シランカップリング剤とシ
リカゾルとの混合比率を一定にしても、それらの反応程
度は必ずしも一定ではないので、処理液の保管安定性を
満足できるものであるか否かの確認は処理液に添加して
性能試験を行うしかなかった。
ては、シランカップリング剤とシリカゾルとを直接混合
して、オルガノシラノ−ルをシリカゾルに反応させるも
のが知られている。しかし、シランカップリング剤とシ
リカゾルとの混合比率を一定にしても、それらの反応程
度は必ずしも一定ではないので、処理液の保管安定性を
満足できるものであるか否かの確認は処理液に添加して
性能試験を行うしかなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、シランカッ
プリング剤とシリカゾルとを添加した水性有機樹脂の分
散水溶液において、シランカップリング剤の加水分解に
よるシラノ−ルのシリカゾルと反応していないものを管
理することにより保管安定性に優れ、樹脂皮膜を抵抗溶
接可能な薄膜にしても、耐食性、塗膜密着性が低下しな
いめっき鋼板用表面処理液およびその処理方法を提供す
るものである。
プリング剤とシリカゾルとを添加した水性有機樹脂の分
散水溶液において、シランカップリング剤の加水分解に
よるシラノ−ルのシリカゾルと反応していないものを管
理することにより保管安定性に優れ、樹脂皮膜を抵抗溶
接可能な薄膜にしても、耐食性、塗膜密着性が低下しな
いめっき鋼板用表面処理液およびその処理方法を提供す
るものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の表面処理液は、
シランカップリング剤とシリカゾルとを添加した水性有
機樹脂の分散水溶液において、シランカップリング剤と
シリカゾルの水溶液への添加は添加前に両者を混合し
て、シランカップリング剤の一部をシリカゾルのシリカ
表面に結合させ、シリカゾルに反応してないシランカッ
プリング剤に起因した29Ｓｉ（−Ｏ−）3とシリカゾル
に起因した29Ｓｉ（−Ｏ−）4の核磁気共鳴分析（ＮＭ
Ｒ）ピ−ク強度比Ｒ＝29Ｓｉ（−Ｏ−）3／29Ｓｉ（−
Ｏ−）4を０.０１〜１.８５の範囲に調整した後に行
い、シランカップリング剤添加量は水性有機樹脂に対し
て１〜９０重量％の比率にすることを特徴としている。
ここで、水性有機樹脂をポリマ−骨格中に親水成分を直
接導入した自己乳化型水性ウレタン樹脂にして、この樹
脂をノニオンイオン性のものだけにするか、樹脂がアニ
オン、カチオン、ノニオンの３種のイオン性親水成分を
有するものの混合物の場合は、ノニオンイオン性のもの
／（アニオンイオン性のもの＋カチオンイオン性のもの
＋ノニオンイオン性のもの）の比率を０.９以上にする
のが好ましい。めっき鋼板の処理はこれらの表面処理液
をめっき鋼板表面に乾燥塗膜厚が０.１〜５μｍになる
ように塗布した後、水洗せず、板温８０〜２５０℃で乾
燥することにより行う。
シランカップリング剤とシリカゾルとを添加した水性有
機樹脂の分散水溶液において、シランカップリング剤と
シリカゾルの水溶液への添加は添加前に両者を混合し
て、シランカップリング剤の一部をシリカゾルのシリカ
表面に結合させ、シリカゾルに反応してないシランカッ
プリング剤に起因した29Ｓｉ（−Ｏ−）3とシリカゾル
に起因した29Ｓｉ（−Ｏ−）4の核磁気共鳴分析（ＮＭ
Ｒ）ピ−ク強度比Ｒ＝29Ｓｉ（−Ｏ−）3／29Ｓｉ（−
Ｏ−）4を０.０１〜１.８５の範囲に調整した後に行
い、シランカップリング剤添加量は水性有機樹脂に対し
て１〜９０重量％の比率にすることを特徴としている。
ここで、水性有機樹脂をポリマ−骨格中に親水成分を直
接導入した自己乳化型水性ウレタン樹脂にして、この樹
脂をノニオンイオン性のものだけにするか、樹脂がアニ
オン、カチオン、ノニオンの３種のイオン性親水成分を
有するものの混合物の場合は、ノニオンイオン性のもの
／（アニオンイオン性のもの＋カチオンイオン性のもの
＋ノニオンイオン性のもの）の比率を０.９以上にする
のが好ましい。めっき鋼板の処理はこれらの表面処理液
をめっき鋼板表面に乾燥塗膜厚が０.１〜５μｍになる
ように塗布した後、水洗せず、板温８０〜２５０℃で乾
燥することにより行う。
【０００８】
【作用】水性有機樹脂の分散水溶液にシランカップリン
グ剤とシリカゾルとをそれぞれ塗膜密着性や加工後耐食
性の改善のために直接添加しても、濃度が薄いため、両
者は反応しないが、両者を直接混合すると反応する。こ
こで、シランカップリング剤として、オルガノトリアル
コキシシランＲ1Ｓｉ（ＯＲ2）3［Ｒ1はアルキル基、エ
ポキシ基、ビニル基、（メタ）アクリル基、アミノ基、
Ｒ2は水素またはアルキル基など］を使用すると、シラ
ノ−ルの構造はＲ1Ｓｉ（ＯＨ）3となる。そして、シリ
カゾルに反応していないシラノ−ル濃度は核磁気共鳴分
析（ＮＭＲ）でシリカゾルに起因する29Ｓｉ（−Ｏ−）
4のピ−クとシリカゾルに反応していないシランカップ
リング剤に起因するＳｉ（−Ｏ−）3のピ−クを測定
し、それらのピ−ク強度比から把握できる。そのため、
それらのピ−ク強度比を測定できれば、処理液の保管安
定性と樹脂皮膜の加工後耐食性の管理が可能になる。
グ剤とシリカゾルとをそれぞれ塗膜密着性や加工後耐食
性の改善のために直接添加しても、濃度が薄いため、両
者は反応しないが、両者を直接混合すると反応する。こ
こで、シランカップリング剤として、オルガノトリアル
コキシシランＲ1Ｓｉ（ＯＲ2）3［Ｒ1はアルキル基、エ
ポキシ基、ビニル基、（メタ）アクリル基、アミノ基、
Ｒ2は水素またはアルキル基など］を使用すると、シラ
ノ−ルの構造はＲ1Ｓｉ（ＯＨ）3となる。そして、シリ
カゾルに反応していないシラノ−ル濃度は核磁気共鳴分
析（ＮＭＲ）でシリカゾルに起因する29Ｓｉ（−Ｏ−）
4のピ−クとシリカゾルに反応していないシランカップ
リング剤に起因するＳｉ（−Ｏ−）3のピ−クを測定
し、それらのピ−ク強度比から把握できる。そのため、
それらのピ−ク強度比を測定できれば、処理液の保管安
定性と樹脂皮膜の加工後耐食性の管理が可能になる。
【０００９】そこで、シランカップリング剤とシリカゾ
ルとは、水性有機樹脂の分散水溶液に添加する前予め混
合して、両者の添加量を調整した後、分散水溶液に添加
するようにする。この混合は４０〜９０℃の雰囲気中で
行うと、両者の反応が促進される。また、ｐＨを３〜５
にすると、シラノ−ル同士の脱水縮合反応が起こりにく
く、シランカップリング剤とシリカゾルとの反応が優先
する。シランカップリング剤とシリカゾルの添加量決定
は核磁気共鳴分析による29Ｓｉ（−Ｏ−）3と2 9Ｓｉ
（−Ｏ−）4のピ−ク強度比Ｒ＝29Ｓｉ（−Ｏ−）3／29
Ｓｉ（−Ｏ−）4によればよい。実験の結果、Ｒが０.０
１より小さくなると、樹脂皮膜の密着性が劣り、１.８
５より大きいと、処理液に添加した場合、保管安定性が
不充分になることが判明した。なお、ｐＨが３〜５の場
合、シランカップリング剤として、エポキシ系のオルガ
ノトリアルコキシシランを使用すると、理由は不明であ
るが、処理液の保管安定性が著しく良好になる。
ルとは、水性有機樹脂の分散水溶液に添加する前予め混
合して、両者の添加量を調整した後、分散水溶液に添加
するようにする。この混合は４０〜９０℃の雰囲気中で
行うと、両者の反応が促進される。また、ｐＨを３〜５
にすると、シラノ−ル同士の脱水縮合反応が起こりにく
く、シランカップリング剤とシリカゾルとの反応が優先
する。シランカップリング剤とシリカゾルの添加量決定
は核磁気共鳴分析による29Ｓｉ（−Ｏ−）3と2 9Ｓｉ
（−Ｏ−）4のピ−ク強度比Ｒ＝29Ｓｉ（−Ｏ−）3／29
Ｓｉ（−Ｏ−）4によればよい。実験の結果、Ｒが０.０
１より小さくなると、樹脂皮膜の密着性が劣り、１.８
５より大きいと、処理液に添加した場合、保管安定性が
不充分になることが判明した。なお、ｐＨが３〜５の場
合、シランカップリング剤として、エポキシ系のオルガ
ノトリアルコキシシランを使用すると、理由は不明であ
るが、処理液の保管安定性が著しく良好になる。
【００１０】シランカップリング剤の添加量は、水性有
機樹脂の１重量％未満であると、樹脂皮膜の耐アルカリ
性、耐溶剤性が劣り、９０重量％より高いと、処理液安
定性が低下することから、水性有機樹脂の１〜９０重量
％にする。なお、処理液はシランカップリング剤の加水
分解促進と脱水縮合抑制のため、ｐＨを２.５〜４.５に
調節する。シランカップリング剤の添加により樹脂皮膜
の密着性を改善するには、シランカップリング剤を処理
液中で加水分解させる必要があるが、あまり加水分解さ
せると、ゲル化して、処理液の安定性が損なわれ、樹脂
皮膜の耐食性も低下することがある。加水分解速度、脱
水縮合速度ともｐＨの影響を受け、加水分解速度はｐＨ
７前後で最も遅くなり、それよりｐＨが大きくなって
も、小さくなっても次第に速くなる。脱水縮合速度はｐ
Ｈ４.５前後で最も遅くなり、それよりｐＨが大きくな
っても、小さくなっても次第に速くなる。したがって、
ｐＨが４.５より低ければ、加水分解速度とともに脱水
縮合速度も促進されるが、ｐＨが２.５より低くなる
と、処理液のゲル化、安定性損失が大きくなる。一方、
ｐＨを４.５より高くすると、脱水縮合速度が速く、加
水分解速度が遅くなるため、添加効果が小さくなる。ｐ
Ｈの調節を無機酸により行う場合はリン酸、硝酸を用い
るのが好ましく、有機酸により行う場合には蟻酸、酢
酸、マロン酸を用いるのが好ましい。とくに、リン酸を
用いると、理由は不明であるが、耐食性が向上する。
機樹脂の１重量％未満であると、樹脂皮膜の耐アルカリ
性、耐溶剤性が劣り、９０重量％より高いと、処理液安
定性が低下することから、水性有機樹脂の１〜９０重量
％にする。なお、処理液はシランカップリング剤の加水
分解促進と脱水縮合抑制のため、ｐＨを２.５〜４.５に
調節する。シランカップリング剤の添加により樹脂皮膜
の密着性を改善するには、シランカップリング剤を処理
液中で加水分解させる必要があるが、あまり加水分解さ
せると、ゲル化して、処理液の安定性が損なわれ、樹脂
皮膜の耐食性も低下することがある。加水分解速度、脱
水縮合速度ともｐＨの影響を受け、加水分解速度はｐＨ
７前後で最も遅くなり、それよりｐＨが大きくなって
も、小さくなっても次第に速くなる。脱水縮合速度はｐ
Ｈ４.５前後で最も遅くなり、それよりｐＨが大きくな
っても、小さくなっても次第に速くなる。したがって、
ｐＨが４.５より低ければ、加水分解速度とともに脱水
縮合速度も促進されるが、ｐＨが２.５より低くなる
と、処理液のゲル化、安定性損失が大きくなる。一方、
ｐＨを４.５より高くすると、脱水縮合速度が速く、加
水分解速度が遅くなるため、添加効果が小さくなる。ｐ
Ｈの調節を無機酸により行う場合はリン酸、硝酸を用い
るのが好ましく、有機酸により行う場合には蟻酸、酢
酸、マロン酸を用いるのが好ましい。とくに、リン酸を
用いると、理由は不明であるが、耐食性が向上する。
【００１１】水溶液の水性有機樹脂を自己乳化型のウレ
タン樹脂にする場合、ウレタン樹脂には導入した親水成
分によりイオン性がアニオン、カチオン、ノニオンのも
のがあるが、シランカップリング剤やシリカゾルを添加
していない従来の水性クリヤ−塗料の場合、どのイオン
性のものを使用しても問題は生じない。しかし、本発明
のように、処理液にシランカップリング剤とシリカゾル
とを添加すると、イオン性がアニオンやカチオンのもの
にはウレタン樹脂粒子の凝集が起こり、平均粒径の増
大、ゲル化を招くことが判明した。これに対して、イオ
ン性がノニオンのものにはこのような現象が生じないこ
とが判明した。そこで、水性ウレタン樹脂はイオン性が
ノニオンのものだけを使用するか、イオン性がアニオン
のものやカチオンのものが混合している場合には、ノニ
オンイオン性のもの／（アニオンイオン性のもの＋カチ
オンイオン性のもの＋ノニオンイオン性のもの）の比率
を０.９以上にして、処理液がゲル化しないようにす
る。ウレタン樹脂のイオン性をノニオンにするにはポリ
マ−骨格中にポリエチレングリコ−ル、イソシアネ−ト
などを導入すればよく、アニオンにするには水酸基を、
カチオンにするにはスルホン酸（塩）基、カルボキシル
（塩）基などを導入すればよい。
タン樹脂にする場合、ウレタン樹脂には導入した親水成
分によりイオン性がアニオン、カチオン、ノニオンのも
のがあるが、シランカップリング剤やシリカゾルを添加
していない従来の水性クリヤ−塗料の場合、どのイオン
性のものを使用しても問題は生じない。しかし、本発明
のように、処理液にシランカップリング剤とシリカゾル
とを添加すると、イオン性がアニオンやカチオンのもの
にはウレタン樹脂粒子の凝集が起こり、平均粒径の増
大、ゲル化を招くことが判明した。これに対して、イオ
ン性がノニオンのものにはこのような現象が生じないこ
とが判明した。そこで、水性ウレタン樹脂はイオン性が
ノニオンのものだけを使用するか、イオン性がアニオン
のものやカチオンのものが混合している場合には、ノニ
オンイオン性のもの／（アニオンイオン性のもの＋カチ
オンイオン性のもの＋ノニオンイオン性のもの）の比率
を０.９以上にして、処理液がゲル化しないようにす
る。ウレタン樹脂のイオン性をノニオンにするにはポリ
マ−骨格中にポリエチレングリコ−ル、イソシアネ−ト
などを導入すればよく、アニオンにするには水酸基を、
カチオンにするにはスルホン酸（塩）基、カルボキシル
（塩）基などを導入すればよい。
【００１２】本発明でのウレタン樹脂は、以下の有機ポ
リイソシアネ−ト化合物とポリオ−ル化合物とを反応さ
せて得られるものでかまわない。まず、有機ポリイソシ
アネ−ト化合物としては、フェニレンジイソシアネ−
ト、トリレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジイ
ソシアネ−ト、ナフタレンジイソシアネ−ト、トルイレ
ンジイソシアネ−ト等の芳香族ジイソシアネ−トやヘキ
サメチレンジイソシアネ−ト、リジンジイソシアネ−ト
等の脂肪族ジイソシアネ−ト、シクロヘキサンジイソシ
アネ−ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−ト、
イソホロンジイソシアネ−ト、ノルボルナンジイソシア
ネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、テトラメチルキ
シリレンジイソシアネ−ト等の脂環族ジイソシアネ−ト
が挙げられる。また、ポリオ−ル化合物としては、ポリ
エステルポリオ−ル、ポリエ−テルポリオ−ル、ポリカ
−ボネ−トポリオ−ル、ポリアセタ−ルポリオ−ル、ポ
リアクリレ−トポリオ−ル、ポリエステルアミドポリオ
−ル、ポリブタジエン系等のポリオレフィンポリオ−ル
等が挙げられる。
リイソシアネ−ト化合物とポリオ−ル化合物とを反応さ
せて得られるものでかまわない。まず、有機ポリイソシ
アネ−ト化合物としては、フェニレンジイソシアネ−
ト、トリレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジイ
ソシアネ−ト、ナフタレンジイソシアネ−ト、トルイレ
ンジイソシアネ−ト等の芳香族ジイソシアネ−トやヘキ
サメチレンジイソシアネ−ト、リジンジイソシアネ−ト
等の脂肪族ジイソシアネ−ト、シクロヘキサンジイソシ
アネ−ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−ト、
イソホロンジイソシアネ−ト、ノルボルナンジイソシア
ネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、テトラメチルキ
シリレンジイソシアネ−ト等の脂環族ジイソシアネ−ト
が挙げられる。また、ポリオ−ル化合物としては、ポリ
エステルポリオ−ル、ポリエ−テルポリオ−ル、ポリカ
−ボネ−トポリオ−ル、ポリアセタ−ルポリオ−ル、ポ
リアクリレ−トポリオ−ル、ポリエステルアミドポリオ
−ル、ポリブタジエン系等のポリオレフィンポリオ−ル
等が挙げられる。
【００１３】シランカップリング剤の種類としては、と
くに制限はなく、例えば、アミノ系、ウレイド系、ビニ
ル系、メタクリル系、エポキシ系、メルカプト系、イソ
シアネ−ト系のアルコキシドシランの１種または２種以
上を使用すればよい。具体的には、アミノ系として、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−フェニル
アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられ、ウ
レイド系としては、ウレイドプロピルトリエトキシシラ
ン、ビニル系としては、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシ
エトキシ）シランなどが挙げられる。また、メタクリル
系としては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシ
シランが、エポキシ系としては、β−（３,４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシランが挙げられる。
さらに、メルカプト系としては、γ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシランが、イソシアネ−ト系としては、
γ−イソシアネ−トプロピルトリエトキシシランなどが
挙げられる。
くに制限はなく、例えば、アミノ系、ウレイド系、ビニ
ル系、メタクリル系、エポキシ系、メルカプト系、イソ
シアネ−ト系のアルコキシドシランの１種または２種以
上を使用すればよい。具体的には、アミノ系として、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−フェニル
アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられ、ウ
レイド系としては、ウレイドプロピルトリエトキシシラ
ン、ビニル系としては、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシ
エトキシ）シランなどが挙げられる。また、メタクリル
系としては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシ
シランが、エポキシ系としては、β−（３,４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシランが挙げられる。
さらに、メルカプト系としては、γ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシランが、イソシアネ−ト系としては、
γ−イソシアネ−トプロピルトリエトキシシランなどが
挙げられる。
【００１４】処理液には、耐食性をさらに高めるため、
リン酸マンガンなどを添加することも可能である。ま
た、樹脂皮膜の潤滑性、加工性を高めるために必要に応
じて固体潤滑剤、例えば、フッ素樹脂、高圧ポリエチレ
ンのようなオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレ−
トのようなポリエステル樹脂の粉末を添加することも可
能である。この場合、添加量は処理液を安定させるため
ウレタン樹脂の２０重量％以下にするのが好ましい。
リン酸マンガンなどを添加することも可能である。ま
た、樹脂皮膜の潤滑性、加工性を高めるために必要に応
じて固体潤滑剤、例えば、フッ素樹脂、高圧ポリエチレ
ンのようなオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレ−
トのようなポリエステル樹脂の粉末を添加することも可
能である。この場合、添加量は処理液を安定させるため
ウレタン樹脂の２０重量％以下にするのが好ましい。
【００１５】めっき鋼板への処理液の塗布は、公知方
法、例えば、ロ−ルコ−ト法、エア−カ−テン法、静電
霧化法、スクイズロ−ルコ−ト法などにより行えばよい
が、塗布後は水洗せずに乾燥する。乾燥は板温８０〜２
５０℃で行う。８０℃より低いと、樹脂皮膜が十分乾燥
していないため、めっき鋼板を重ねたり、コイルに巻取
った場合、ブロッキングを起こし易く、２５０℃より高
いと、ウレタン樹脂が部分的に分解して、下地めっき鋼
板との密着性、皮膜の耐食性などが低下する。
法、例えば、ロ−ルコ−ト法、エア−カ−テン法、静電
霧化法、スクイズロ−ルコ−ト法などにより行えばよい
が、塗布後は水洗せずに乾燥する。乾燥は板温８０〜２
５０℃で行う。８０℃より低いと、樹脂皮膜が十分乾燥
していないため、めっき鋼板を重ねたり、コイルに巻取
った場合、ブロッキングを起こし易く、２５０℃より高
いと、ウレタン樹脂が部分的に分解して、下地めっき鋼
板との密着性、皮膜の耐食性などが低下する。
【００１６】樹脂皮膜の厚みは、０.１〜５.０μｍにす
るのが好ましい。０.１μｍ未満では耐食性や塗装後の
塗膜密着性が不十分となり、５μｍより厚くすると、家
電製品の部材に加工後スポット溶接する場合の抵抗溶接
性が低下する。
るのが好ましい。０.１μｍ未満では耐食性や塗装後の
塗膜密着性が不十分となり、５μｍより厚くすると、家
電製品の部材に加工後スポット溶接する場合の抵抗溶接
性が低下する。
【００１７】めっき鋼板としては、Ｚｎ系めっき鋼板、
例えば、Ｚｎ、Ｚｎ−Ａｌ系合金、Ｚｎ−Ｎｉ系合金、
Ｚｎ−Ｍｎ系合金、Ｚｎ−Ｍｇ系合金、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍ
ｇ系合金などのめっき鋼板、Ａｌ系めっき鋼板として
は、Ａｌ、Ａｌ−Ｚｎ系合金、Ａｌ−Ｓｉ系合金などの
めっき鋼板が挙げられる。さらに、Ｃｕ系めっき鋼板、
Ｎｉ系めっき鋼板などの処理も可能である。
例えば、Ｚｎ、Ｚｎ−Ａｌ系合金、Ｚｎ−Ｎｉ系合金、
Ｚｎ−Ｍｎ系合金、Ｚｎ−Ｍｇ系合金、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍ
ｇ系合金などのめっき鋼板、Ａｌ系めっき鋼板として
は、Ａｌ、Ａｌ−Ｚｎ系合金、Ａｌ−Ｓｉ系合金などの
めっき鋼板が挙げられる。さらに、Ｃｕ系めっき鋼板、
Ｎｉ系めっき鋼板などの処理も可能である。
【００１８】
【実施例】実施例１ シランカップリング剤とシリカゾルとを種々の割合に混
合して、シランカップリング剤の一部をシリカゾルのシ
リカ表面に反応させた後、核磁気共鳴分析でシリカゾル
に反応していないシランカップリング剤に起因した29Ｓ
ｉ（−Ｏ−）3とシリカゾルに起因した29Ｓｉ（−Ｏ
−）4のピ−ク強度比Ｒ＝29Ｓｉ（−Ｏ−）3／29Ｓｉ
（−Ｏ−）4を求め、シランカップリング剤とシリカゾ
ルとの割合を調整する方法で添加液を調製した。一方、
これとは別に、イオン性がノニオンの自己乳化型水性ウ
レタン樹脂の分散水溶液を調製した。そして、この水溶
液にシランカップリング剤とシリカゾルの割合が種々異
なる前記添加液を加えて、めっき鋼板用表面処理液とし
て、これを電気亜鉛めっき鋼板（板厚０.６ｍｍ、めっ
き付着量２０ｇ／ｍ2）にロ−ルコ−ト法で塗布し、板
温１２０℃で乾燥した。表１に表面処理液組成、樹脂皮
膜厚みを示す。
合して、シランカップリング剤の一部をシリカゾルのシ
リカ表面に反応させた後、核磁気共鳴分析でシリカゾル
に反応していないシランカップリング剤に起因した29Ｓ
ｉ（−Ｏ−）3とシリカゾルに起因した29Ｓｉ（−Ｏ
−）4のピ−ク強度比Ｒ＝29Ｓｉ（−Ｏ−）3／29Ｓｉ
（−Ｏ−）4を求め、シランカップリング剤とシリカゾ
ルとの割合を調整する方法で添加液を調製した。一方、
これとは別に、イオン性がノニオンの自己乳化型水性ウ
レタン樹脂の分散水溶液を調製した。そして、この水溶
液にシランカップリング剤とシリカゾルの割合が種々異
なる前記添加液を加えて、めっき鋼板用表面処理液とし
て、これを電気亜鉛めっき鋼板（板厚０.６ｍｍ、めっ
き付着量２０ｇ／ｍ2）にロ−ルコ−ト法で塗布し、板
温１２０℃で乾燥した。表１に表面処理液組成、樹脂皮
膜厚みを示す。
【００１９】
【表１】 （注）シランカップリング剤の種類 Ａ：アミノ系（γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン） Ｂ：エポキシ系（γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン） Ｃ：ＡとＢとを１：１のモル比で混合したもの
ン） Ｂ：エポキシ系（γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン） Ｃ：ＡとＢとを１：１のモル比で混合したもの
【００２０】次に、クロメ−ト処理鋼板に以下のような
性能試験を実施した。この結果を表２に示す。 （１）処理液の安定性試験 処理液を容器中に密封して、４０℃の雰囲気中に放置
し、処理液に増粘やゲル化が認められるまでの時間を測
定した。そして、３カ月経過しても増粘やゲル化の認め
られないものを記号◎で、１カ月経過するまで増粘やゲ
ル化が認められないものを記号○で、１カ月経過前に増
粘やゲル化が認められたものを記号×で評価した。 （２）未加工部耐食性試験 塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）を１２０時間実
施して、白錆発生率が全面積の３％未満のものを記号◎
で、３％以上、１０％未満のものを記号○で、１０％以
上、３０％未満のものを記号△で、３０％以上のものを
記号×で評価した。
性能試験を実施した。この結果を表２に示す。 （１）処理液の安定性試験 処理液を容器中に密封して、４０℃の雰囲気中に放置
し、処理液に増粘やゲル化が認められるまでの時間を測
定した。そして、３カ月経過しても増粘やゲル化の認め
られないものを記号◎で、１カ月経過するまで増粘やゲ
ル化が認められないものを記号○で、１カ月経過前に増
粘やゲル化が認められたものを記号×で評価した。 （２）未加工部耐食性試験 塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１）を１２０時間実
施して、白錆発生率が全面積の３％未満のものを記号◎
で、３％以上、１０％未満のものを記号○で、１０％以
上、３０％未満のものを記号△で、３０％以上のものを
記号×で評価した。
【００２１】（３）加工部耐食性試験 ドロ−ビ−ド（摺動変形）試験を加圧力２００ｋｇｆ、
引き抜き速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で実施した後、
上記塩水噴霧試験を７２時間実施して、白錆発生率が全
面積の５％未満のものを記号◎で、５％以上、１０％未
満のものを記号○で、１０％以上、３０％未満のものを
記号△で、３０％以上のものを記号×で評価した。 （４）塗膜密着性試験 有機溶剤系のアクリル塗料を乾燥塗膜厚３０μｍ塗装し
て、４０℃の温水に２４０時間浸漬した後、ＪＩＳ Ｋ
５４００の碁盤目法に準拠した塗膜密着性試験を行
い、塗膜残存率が１００％のものを記号◎で、８０％以
上、１００％未満のものを記号○で、４０％以上、８０
％未満のものを記号△で、４０％未満のものを記号×で
評価した。
引き抜き速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で実施した後、
上記塩水噴霧試験を７２時間実施して、白錆発生率が全
面積の５％未満のものを記号◎で、５％以上、１０％未
満のものを記号○で、１０％以上、３０％未満のものを
記号△で、３０％以上のものを記号×で評価した。 （４）塗膜密着性試験 有機溶剤系のアクリル塗料を乾燥塗膜厚３０μｍ塗装し
て、４０℃の温水に２４０時間浸漬した後、ＪＩＳ Ｋ
５４００の碁盤目法に準拠した塗膜密着性試験を行
い、塗膜残存率が１００％のものを記号◎で、８０％以
上、１００％未満のものを記号○で、４０％以上、８０
％未満のものを記号△で、４０％未満のものを記号×で
評価した。
【００２２】（５）抵抗溶接性試験 ＣＦ型のＣｕ−Ｃｒ電極（先端径５ｍｍ）を用いて連続
スポット溶接を行い、連続打点数が２０００打点以上の
ものを記号◎、５００打点以上、１９９９打点以下のも
のを記号○で、２００打点以上、４９９打点以下のもの
を記号△で、１９９打点以下のものを記号×で評価し
た。 （６）耐アルカリ性試験 試験片を４０℃のＮａＯＨ水溶液（ｐＨ１２）に２分間
浸漬した後、水洗、乾燥した。そして、試験前後の試験
片皮膜を赤外分光光度計により測定して、吸収ピ−クに
変化のないものを記号○で、吸収ピ−クに変化のあるも
のを記号×で評価した。 （７）耐溶剤性試験 エタノ−ルを含浸させたガ−ゼで試験片表面を５往復擦
った後、試験前後の試験片皮膜を赤外分光光度計により
測定して、吸収ピ−クに変化のないものを記号○で、吸
収ピ−クに変化のあるものを記号×で評価した。
スポット溶接を行い、連続打点数が２０００打点以上の
ものを記号◎、５００打点以上、１９９９打点以下のも
のを記号○で、２００打点以上、４９９打点以下のもの
を記号△で、１９９打点以下のものを記号×で評価し
た。 （６）耐アルカリ性試験 試験片を４０℃のＮａＯＨ水溶液（ｐＨ１２）に２分間
浸漬した後、水洗、乾燥した。そして、試験前後の試験
片皮膜を赤外分光光度計により測定して、吸収ピ−クに
変化のないものを記号○で、吸収ピ−クに変化のあるも
のを記号×で評価した。 （７）耐溶剤性試験 エタノ−ルを含浸させたガ−ゼで試験片表面を５往復擦
った後、試験前後の試験片皮膜を赤外分光光度計により
測定して、吸収ピ−クに変化のないものを記号○で、吸
収ピ−クに変化のあるものを記号×で評価した。
【００２３】
【表２】
【００２４】実施例２ 実施例１において、添加液として、シランカップリング
剤をエポキシ系のもの（γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン）だけにして、その添加量とシリカゾル
添加量とを変動させたものを用いた。また、水性ウレタ
ン樹脂の分散水溶液として、水性ウレタン樹脂がイオン
性がアニオン、カチオン、ノニオンのものの混合物で、
ノニオンイオン性のもの／（アニオンイオン性のもの＋
カチオンイオン性のもの＋ノニオンイオン性のもの）の
比率を０.９に調整したものにして、リン酸マンガン・
四水和物［Ｍｎ(Ｈ2ＰＯ4)2・４Ｈ2Ｏ］の添加後ｐＨを
リン酸で４.０に調整したものを用いた。さらに、処理
液を塗布した電気亜鉛めっき鋼板の乾燥温度を１６０℃
に変更した。この処理液組成を表３に示す。また、実施
例１と同様の性能試験を実施した結果を表４に示す。
剤をエポキシ系のもの（γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン）だけにして、その添加量とシリカゾル
添加量とを変動させたものを用いた。また、水性ウレタ
ン樹脂の分散水溶液として、水性ウレタン樹脂がイオン
性がアニオン、カチオン、ノニオンのものの混合物で、
ノニオンイオン性のもの／（アニオンイオン性のもの＋
カチオンイオン性のもの＋ノニオンイオン性のもの）の
比率を０.９に調整したものにして、リン酸マンガン・
四水和物［Ｍｎ(Ｈ2ＰＯ4)2・４Ｈ2Ｏ］の添加後ｐＨを
リン酸で４.０に調整したものを用いた。さらに、処理
液を塗布した電気亜鉛めっき鋼板の乾燥温度を１６０℃
に変更した。この処理液組成を表３に示す。また、実施
例１と同様の性能試験を実施した結果を表４に示す。
【００２５】
【表３】
【００２６】
【表４】
【００２７】実施例３ 実施例２において、処理液として、実施例Ｎｏ.２１、
２２、２３、２５、２７に合成樹脂粉末を添加したもの
を用いた。また、処理液を塗布した電気亜鉛めっき鋼板
の乾燥温度を１４０℃に変更した。表５に表面処理液組
成を、表６に実施例１と同様の性能試験を実施した結果
を示す。
２２、２３、２５、２７に合成樹脂粉末を添加したもの
を用いた。また、処理液を塗布した電気亜鉛めっき鋼板
の乾燥温度を１４０℃に変更した。表５に表面処理液組
成を、表６に実施例１と同様の性能試験を実施した結果
を示す。
【００２８】
【表５】 （注）合成樹脂粉末の種類 Ａ： フッ素樹脂 Ｂ： ポリエチレン樹脂 Ｃ： 重量でポリエチレン樹脂／フッ素樹脂＝９／１の
混合物
混合物
【００２９】
【表６】
【００３０】
【発明の効果】以上のように、シランカップリング剤と
シリカゾルとを添加した水性有機樹脂の分散水溶液にお
いて、シランカップリング剤とシリカゾルの水溶液への
添加は添加前に両者を混合して、シランカップリング剤
の一部をシリカゾルのシリカ表面に結合させ、シリカゾ
ルに反応してないシランカップリング剤に起因した29Ｓ
ｉ（−Ｏ−）3とシリカゾルに起因した29Ｓｉ（−Ｏ
−）4の磁気共鳴分析（ＮＭＲ）ピ−ク強度比Ｒ＝29Ｓ
ｉ（−Ｏ−）3／29Ｓｉ（−Ｏ−）4を０.０１〜１.８５
の範囲に調整した後に行い、シランカップリング剤添加
量は水性有機樹脂に対して１〜９０重量％の比率にする
と、水溶液の保管安定性を良好にでき、また、樹脂皮膜
を抵抗溶接可能な薄膜にしても、樹脂皮膜は耐食性、塗
膜密着性に優れている。また、水性有機樹脂をポリマ−
骨格中に親水成分を直接導入した自己乳化型水性ウレタ
ン樹脂にして、この樹脂をノニオンイオン性のものだけ
にするか、樹脂がアニオン、カチオン、ノニオンの３種
のイオン性親水成分を有するものの混合物の場合は、ノ
ニオンイオン性のもの／（アニオンイオン性のもの＋カ
チオンイオン性のもの＋ノニオンイオン性のもの）の比
率を０.９以上にすると、樹脂のゲル化を抑制できる。
さらに、表面処理液をめっき鋼板表面に乾燥塗膜厚が
０.１〜５μｍになるように塗布した後、水洗せず、板
温８０〜２５０℃で乾燥すると、抵抗溶接可能な樹脂皮
膜を形成できる。
シリカゾルとを添加した水性有機樹脂の分散水溶液にお
いて、シランカップリング剤とシリカゾルの水溶液への
添加は添加前に両者を混合して、シランカップリング剤
の一部をシリカゾルのシリカ表面に結合させ、シリカゾ
ルに反応してないシランカップリング剤に起因した29Ｓ
ｉ（−Ｏ−）3とシリカゾルに起因した29Ｓｉ（−Ｏ
−）4の磁気共鳴分析（ＮＭＲ）ピ−ク強度比Ｒ＝29Ｓ
ｉ（−Ｏ−）3／29Ｓｉ（−Ｏ−）4を０.０１〜１.８５
の範囲に調整した後に行い、シランカップリング剤添加
量は水性有機樹脂に対して１〜９０重量％の比率にする
と、水溶液の保管安定性を良好にでき、また、樹脂皮膜
を抵抗溶接可能な薄膜にしても、樹脂皮膜は耐食性、塗
膜密着性に優れている。また、水性有機樹脂をポリマ−
骨格中に親水成分を直接導入した自己乳化型水性ウレタ
ン樹脂にして、この樹脂をノニオンイオン性のものだけ
にするか、樹脂がアニオン、カチオン、ノニオンの３種
のイオン性親水成分を有するものの混合物の場合は、ノ
ニオンイオン性のもの／（アニオンイオン性のもの＋カ
チオンイオン性のもの＋ノニオンイオン性のもの）の比
率を０.９以上にすると、樹脂のゲル化を抑制できる。
さらに、表面処理液をめっき鋼板表面に乾燥塗膜厚が
０.１〜５μｍになるように塗布した後、水洗せず、板
温８０〜２５０℃で乾燥すると、抵抗溶接可能な樹脂皮
膜を形成できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森川 茂保 大阪府堺市石津西町５番地 日新製鋼株式 会社技術研究所表面処理研究部内 (72)発明者 古川 伸也 大阪府堺市石津西町５番地 日新製鋼株式 会社技術研究所表面処理研究部内 (72)発明者 武津 博文 大阪府堺市石津西町５番地 日新製鋼株式 会社技術研究所表面処理研究部内 Ｆターム(参考） 4D075 BB24Z BB92Z CA13 CA33 CA44 DA03 DA06 DB01 DB05 DB06 DB07 DC18 EA06 EA10 EB38 EC03 EC45 EC54 4J038 CL002 DG031 DG111 DG131 DG171 DG191 DL052 DL082 DL092 DL112 GA02 GA03 GA06 GA13 HA446 KA08 KA16 LA03 LA04 MA08 MA10 NA03 NA12 NA26 PA19 PB02 PB06 PB09 PC02
Claims (3)
- 【請求項１】 シランカップリング剤とシリカゾルと
を添加した水性有機樹脂の分散水溶液において、シラン
カップリング剤とシリカゾルの水溶液への添加は添加前
に両者を混合して、シランカップリング剤の一部をシリ
カゾルのシリカ表面に結合させ、シリカゾルに反応して
ないシランカップリング剤に起因した29Ｓｉ（−Ｏ−）
3とシリカゾルに起因した29Ｓｉ（−Ｏ−）4の核磁気共
鳴分析（ＮＭＲ）ピ−ク強度比Ｒ＝29Ｓｉ（−Ｏ−）3
／29Ｓｉ（−Ｏ−）4を０.０１〜１.８５の範囲に調整
した後に行い、シランカップリング剤添加量は水性有機
樹脂に対して１〜９０重量％の比率にすることを特徴と
する保管安定性に優れためっき鋼板用表面処理液。 - 【請求項２】 水性有機樹脂をポリマ−骨格中に親水
成分を直接導入した自己乳化型水性ウレタン樹脂にし
て、この樹脂をノニオンイオン性のものだけにするか、
樹脂がアニオン、カチオン、ノニオンの３種のイオン性
親水成分を有するものの混合物の場合は、ノニオンイオ
ン性のもの／（アニオンイオン性のもの＋カチオンイオ
ン性のもの＋ノニオンイオン性のもの）の比率を０.９
以上にすることを特徴とする請求項１に記載の保管安定
性に優れためっき鋼板用表面処理液。 - 【請求項３】 請求項１または２に記載の表面処理液
をめっき鋼板表面に乾燥塗膜厚が０.１〜５μｍになる
ように塗布した後、水洗せず、板温８０〜２５０℃で乾
燥することを特徴とする処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27823399A JP2001098215A (ja) | 1999-09-30 | 1999-09-30 | 保管安定性に優れためっき鋼板用表面処理液および処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27823399A JP2001098215A (ja) | 1999-09-30 | 1999-09-30 | 保管安定性に優れためっき鋼板用表面処理液および処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001098215A true JP2001098215A (ja) | 2001-04-10 |
Family
ID=17594483
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27823399A Withdrawn JP2001098215A (ja) | 1999-09-30 | 1999-09-30 | 保管安定性に優れためっき鋼板用表面処理液および処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001098215A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001170557A (ja) * | 1999-12-21 | 2001-06-26 | Nisshin Steel Co Ltd | めっき鋼板用表面処理液およびその処理方法 |
| JP6055133B1 (ja) * | 2016-03-11 | 2016-12-27 | 日本ペイント防食コーティングス株式会社 | 有機無機複合ジンクリッチ塗料組成物 |
| KR101858869B1 (ko) | 2016-12-23 | 2018-05-16 | 주식회사 포스코 | 다공성 무기물을 이용한 표면처리 강판 및 이의 제조방법 |
| CN115011226A (zh) * | 2022-01-17 | 2022-09-06 | 德锡化学(山东)有限公司 | 一种水溶性低流挂高耐蚀的镀锌及锌合金封闭剂 |
-
1999
- 1999-09-30 JP JP27823399A patent/JP2001098215A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001170557A (ja) * | 1999-12-21 | 2001-06-26 | Nisshin Steel Co Ltd | めっき鋼板用表面処理液およびその処理方法 |
| JP6055133B1 (ja) * | 2016-03-11 | 2016-12-27 | 日本ペイント防食コーティングス株式会社 | 有機無機複合ジンクリッチ塗料組成物 |
| KR101858869B1 (ko) | 2016-12-23 | 2018-05-16 | 주식회사 포스코 | 다공성 무기물을 이용한 표면처리 강판 및 이의 제조방법 |
| CN115011226A (zh) * | 2022-01-17 | 2022-09-06 | 德锡化学(山东)有限公司 | 一种水溶性低流挂高耐蚀的镀锌及锌合金封闭剂 |
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| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20061205 |