JP2001098192A - ラミネート缶用印刷インキ組成物 - Google Patents

ラミネート缶用印刷インキ組成物

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輝 長井
Morihiro Okada
守弘 岡田
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 過酷なネック加工条件及びレトルト処理条件
の下でも加工部の剥離、ブリスター発生のない優れたラ
ミネート缶用印刷インキ組成物を提供する。 【解決手段】 活性水素を有する樹脂とブロックイソシ
アネート化合物を含有するバインダーを使用することを
特徴とする一液反応型ラミネート缶用印刷インキ組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、清涼飲料，コーヒ
ー，紅茶，お茶，ビール等の飲料缶、缶詰、エアゾール
缶、美術缶の如く金属缶材の耐熱、美粧、耐蝕、防錆用
として使用されるラミネート金属板に使用される印刷イ
ンキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】高生産性、優れたフレーバー性、環境ホ
ルモン対策、鮮明な印刷効果等の利点よりポリエステル
フィルムにグラビア印刷を施し、それを接着剤にて金属
板に貼り合わせるラミネート金属板方式が数年前より実
用化されている。接着剤としては、エポキシ、ポリエス
テル、ポリウレタン系樹脂又はその変性樹脂をバインダ
ーにしたホワイト系若しくは透明系の熱又は電子線硬化
型接着剤が使用されている。従来のラミネート缶用グラ
ビアインキの代表的な樹脂組成物は、ポリウレタン樹
脂、ポリウレタンウレア樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体樹脂、ポリエステル樹脂及びその混合系、エポ
キシ樹脂とアセタール樹脂の混合系である。これらをバ
インダー樹脂としたグラビアインキを使用したラミネー
ト鋼板を製缶し、３段及び４段ネック加工、樽缶加工等
の厳しい加工を行った場合のレトルト処理後における加
工部の剥離、ブリスター発生が問題となっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明はラミネート金
属板に関し、ポリエステルフィルムとインキとの接着部
及びインキと接着剤の接着部が熱水並びに水蒸気雰囲気
下安定で、特に製缶後のネック加工部に於いて剥離、ブ
リスターの発生が無い印刷インキ組成物を提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、活性水素を有する樹脂とブロックイソシアネー
ト化合物を含有する印刷インキ組成物が、上記課題を解
決することを見出し、本発明に到達した。すなわち、本
発明の構成は、活性水素を有する樹脂及びブロックイソ
シアネート化合物を含有するバインダーを使用すること
を特徴とするラミネート缶用印刷インキ組成物である。
又、本発明の構成は、前記した印刷インキ組成物中のブ
ロックイソシアネート化合物の含有量が１〜２０重量％
の範囲であるラミネート缶用印刷インキ組成物である。
【０００５】本発明の第二の構成は、前記印刷インキ組
成物中に更に有機金属触媒を含有することを特徴とする
ラミネート缶用印刷インキ組成物である。更に、印刷イ
ンキ組成物中の有機金属触媒の含有量が０．１〜１．０
重量％の範囲であるラミネート缶用印刷インキ組成物で
ある。
【０００６】更に本発明の構成は、前記した印刷インキ
組成物がグラビアインキ又はフレキソインキであるラミ
ネート缶用印刷インキ組成物である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の構成は、活性水素を有す
る樹脂及びブロックイソシアネート化合物を含有するバ
インダーを使用することを特徴とするラミネート缶用印
刷インキ組成物である。活性水素を有する樹脂としては
ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタンウ
レア樹脂、塩化ビニル／ビニルアルコール共重合樹脂、
酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビニル
／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビニ
ル／酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド
樹脂、硝化綿、エポキシ樹脂、アセタール樹脂、ブチラ
ール樹脂等が挙げられる。これら樹脂は１種類である必
要はなく混合しても使用できる。
【０００８】ブロックイソシアネート化合物としては、
イソシアヌレート型ポリイソシアネート、ビユーレット
型ポリイソシアネート、アダクト型ポリイソシアネート
の末端イソシアネート基をブロック剤でマスクした物を
使用する。前記ブロックイソシアネート化合物の原料で
ある有機ジイソシアネートとして好ましい物は、１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート、ナフチレンジイソシアネート及びこれらの混
合物が挙げられる。
【０００９】ブロック化剤としては、活性メチレン化合
物としてマロン酸ジエステル、アセト酢酸エステル、ア
セチルアセトン等が、オキシム化合物としてアセトオキ
シム、ケトオキシム（メチルエチルケトオキシム、ブタ
ノンオキシム）等が、フェノール化合物としてフェノー
ル、クレゾール等が、ラクタム化合物としてεカプロラ
クタム等が、イミダゾール化合物として２−メチルイミ
ダゾール等が挙げられる。ブロック化剤としては必ずし
も１種類である必要はなく混合しても使用できる。
【００１０】印刷インキ組成物中のブロックイソシアネ
ート化合物の添加量は１〜２０重量％の範囲、より好ま
しくは２〜１０重量％の範囲にする事により、製缶焼き
付け後のフィルム及び接着剤層との密着性が向上し、特
にインキを厚盛り若しくは積層し、厳しい加工を施した
後のレトルト耐性が向上する。ブロックイソシアネート
化合物の添加量が１重量％を下回る場合、製缶焼き付け
後のフィルム及び接着剤層との密着性向上に対する寄与
が低下する。又逆にブロックイソシアネート化合物の添
加量が２０重量％を上回る場合、印刷時におけるガイド
ロール取られ、巻き取り時に於けるブロッキングの問題
が発生する場合がある。
【００１１】有機金属触媒は、ブロックイソシアネート
化合物のブロック剤解離を促進し、活性水素を有する樹
脂との反応性を向上する為に使用することができる。有
機金属触媒としては、オクチル酸亜鉛、ジオクチル錫ジ
アセテート（ＤＯＴＤＡ）、ジブチル錫ジラウレート
（ＤＢＴＤＬ）、ジブチル錫ジアセテート（ＤＢＴＤ
Ａ）等が挙げられる。印刷インキ組成物中の有機金属触
媒の添加量は、０．１〜１．０重量％の範囲、より好ま
しくは０．２〜０．５重量％の範囲にする事により触媒
未使用の場合と比較して更にフィルム及び接着剤層との
密着性が向上し、特にインキを厚盛り若しくは積層し、
厳しい加工を施した後のレトルト耐性が向上する。触媒
の添加量が０．１重量％を下回ると、触媒未使用の場合
と性能的に差がなくなる。逆に触媒の添加量が１．０重
量％を上回ると活性水素を有するバインダー樹脂の化学
結合（ウレタン結合、エステル結合、ウレア結合等）の
切断が発生、経時的に粘度低下する問題が有る。
【００１２】使用される金属板としては、亜鉛メッキ鋼
板、クロムメッキ鋼板、錫メッキ鋼板、ニッケルメッキ
鋼板、アルミメッキ鋼板、その他各種合金メッキ鋼板、
ステンレススチール、アルミニウム板、銅板、チタン
板、又必要に応じてそれらにリン酸処理、クロメート処
理、有機クロメート処理、コバルト複合酸化膜処理等を
行った物を用いることも出来る。
【００１３】利用可能なプラスチックフィルムとして
は、ポリエステル樹脂フィルムが特に好ましいが、その
他のポリプロピレン、ナイロン、ポリエチレン樹脂フィ
ルムなどに対しても用いることが出来る。
【００１４】
【実施例】以下、実施例を用い具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。尚、実施例にお
ける部とは重量部を示す。
【００１５】［実施例１］酸化チタン３０部、ポリウレ
タンウレア樹脂（バーノックＬ４−０７９、大日本イン
キ化学工業製）３５部、メチルエチルケトン２１部、ト
ルエン１４部を通常法で練肉し、白色印刷インキ（Ａ）
を製造した。この白色印刷インキ（Ａ）１００部に対し
て、ヘキサメチレンジイソシアネートを原料にしたイソ
シアヌレート型ポリイソシアネートの末端イソシアネー
ト基をメチルエチルケトオキシムでブロックしたブロッ
クイソシアネート化合物〔ブロックイソシアネート化合
物（Ａ）、有効ＮＣＯ％＝６．５％〕２部を添加し、攪
拌混合して印刷インキを調整した。この印刷インキを所
定の希釈溶剤にて１７秒（ザーンカップＮＯ３）に調整
後、版深２５ミクロンのグラビア版を備えた印刷機にて
ポリエステルフィルムに印刷（１度刷り、２度刷り）、
乾燥して印刷フィルムを得た。次に、前記印刷面に電子
線及び熱硬化型ホワイト接着剤を塗布量１１ｇ／ｍ
2（ドライ）になる様塗工、乾燥後室温にて７日間エー
ジングした。次に、この塗工フィルムと錫メッキ鋼板を
１８０℃の熱ロールを用いて熱圧着後、加速電圧１６５
ＫＶ、電流値３ｍＡで３０KＧｙの電子線照射を行い、
更に２１５℃、９０秒の焼き付けを行ってポリエステル
フィルム被覆鋼板を作成した。
【００１６】［実施例２］白色印刷インキ（Ａ）１００
部に対して、ブロックイソシアネート化合物（Ａ）１０
部を添加し、攪拌混合して印刷インキを調整した。以
下、実施例１と同条件にてポリエステルフィルム被覆鋼
板を作成した。
【００１７】［実施例３］白色印刷インキ（Ａ）１００
部に対して、ブロックイソシアネート化合物（Ａ）、２
部、ジブチル錫ジアセテート（ＤＢＴＤＡ）０．０５部
を添加し、攪拌混合して印刷インキを調整した。以下、
実施例１と同条件にてポリエステルフィルム被覆鋼板を
作成した。
【００１８】［実施例４］白色印刷インキ（Ａ）１００
部に対して、ブロックイソシアネート化合物（Ａ）、２
部、ジブチル錫ジアセテート（ＤＢＴＤＡ）０．３部を
添加し、攪拌混合して印刷インキを調整した。以下、実
施例１と同条件にてポリエステルフィルム被覆鋼板を作
成した。
【００１９】［実施例５］白色印刷インキ（Ａ）１００
部に対して、ブロックイソシアネート化合物（Ａ）、１
０部、ジブチル錫ジアセテート（ＤＢＴＤＡ）０．３部
を添加し、攪拌混合して印刷インキを調整した。以下、
実施例１と同条件にてポリエステルフィルム被覆鋼板を
作成した。
【００２０】［実施例６］白色印刷インキ（Ａ）１００
部に対して、ブロックイソシアネート化合物（Ａ）２
部、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）０．３部を
添加し、攪拌混合して印刷インキを調整した。以下、実
施例１と同条件にてポリエステルフィルム被覆鋼板を作
成した。
【００２１】［実施例７］白色印刷インキ（Ａ）１００
部に対して、ヘキサメチレンジイソシアネートを原料に
したイソシアヌレート型ポリイソシアネートの末端イソ
シアネート基を活性メチレン化合物でブロックしたブロ
ックイソシアネート化合物〔ブロックイソシアネート化
合物（Ｂ）、有効ＮＣＯ％＝６．６％〕２部を添加し、
攪拌混合して印刷インキを調整した。以下、実施例１と
同条件にてポリエステルフィルム被覆鋼板を作成した。
【００２２】［実施例８］白色印刷インキ（Ａ）１００
部に対して、ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）２
部、ジブチル錫ジアセテート（ＤＢＴＤＡ）０．３部を
添加し、攪拌混合して印刷インキを調整した。以下、実
施例１と同条件にてポリエステルフィルム被覆鋼板を作
成した。
【００２３】［実施例９］白色印刷インキ（Ａ）１００
部に対して、ブロックイソシアネート化合物（Ｂ）１０
部、ジブチル錫ジアセテート（ＤＢＴＤＡ）０．３部を
添加し、攪拌混合して印刷インキを調整した。以下、実
施例１と同条件にてポリエステルフィルム被覆鋼板を作
成した。
【００２４】［実施例１０］白色印刷インキ（Ａ）１０
０部に対して、ブロックイソシアネート化合物（Ａ）
０．０５部添加し、攪拌混合して印刷インキを調整し
た。以下、実施例１と同条件にてポリエステルフィルム
被覆鋼板を作成した。
【００２５】［比較例１］白色印刷インキ（Ａ）のみを
使用して、実施例１と同条件にてポリエステルフィルム
被覆鋼板を作成した。
【００２６】実施例１〜１０及び比較例１で得られたポ
リエステルフィルム被覆鋼板について性能評価を行い、
結果を表１、表２に示した。尚、各性能評価の条件は下
記の通りである。
【００２７】［被覆外観］作成したポリエステルフィル
ム被覆鋼板を１２５℃、３０分のレトルト処理を行い、
外観（ブリスターの発生、フィルムの皺等）を拡大鏡又
は目視により５段階で評価した。非常に良好（◎）、良
好（○）、僅かに不良（△）、不良（×）、非常に不良
（××）とし、合格レベルは◎、○である。
【００２８】［ネック加工性］作成したポリエステルフ
ィルム被覆鋼板を、代用試験として、深絞りエリクセン
機を使用して直径２５ｍｍ、高さ８ｍｍ及び高さ１２ｍ
ｍに絞り、１２５℃、３０分のレトルト処理を行い、上
記同様５段階で評価した。「高さ８ｍｍ絞り」が、概ね
３段ネック加工に、「高さ１２ｍｍ絞り」が概ね４段ネ
ック加工に相当する。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】 （備考）ＢＩＡ；ブロックイソシアネート化合物（Ａ） ＢＩＢ；ブロックイソシアネート化合物（Ｂ） ＤＡ ；ＤＢＴＤＡ（ジブチル錫ジアセテート） ＤＬ ；ＤＢＴＤＬ（ジブチル錫ジラウレート）
【００３２】上記実験結果より、本発明の印刷インキ組
成物は製缶焼き付け後のフィルム及び接着剤層との密着
性が向上し、特にインキを積層し厳しいネック加工を施
した後のレトルト耐性が向上しているのがわかる。
【００３３】
【発明の効果】本発明の印刷インキ組成物を使用する事
で、従来困難であった３段及び４段ネック加工、樽缶加
工等の厳しい加工を行った場合のレトルト処理後に於け
る加工部の剥離、ブリスター発生等が解消でき、意匠性
に優れたラミネート缶の製造を可能にした。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 DG001 DG101 DG111 DG161 DG171 DG191 DG302 KA04 NA12 PB04 PC02 PC08 4J039 AB02 AD05 AD06 AD07 AD08 AD09 AE01 AE03 AE04 AE05 AE06 AE08 BA31 BA33 BC16 BC19 BC20 BC29 BC36 BC48 BC50 BC51 BC59 CA07 EA37 EA38 FA02 GA03 GA09

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 活性水素を有する樹脂及びブロックイソ
    シアネート化合物を含有するバインダーを使用すること
    を特徴とするラミネート缶用印刷インキ組成物。
  2. 【請求項２】 前記した印刷インキ組成物中のブロック
    イソシアネート化合物の含有量が１〜２０重量％の範囲
    である請求項１に記載のラミネート缶用印刷インキ組成
    物。
  3. 【請求項３】 前記印刷インキ組成物中に有機金属触媒
    を含有する請求項１〜２の何れかに記載のラミネート缶
    用印刷インキ組成物。
  4. 【請求項４】 印刷インキ組成物中の有機金属触媒の含
    有量が０．１〜１．０重量％の範囲である請求項１〜３
    の何れかに記載のラミネート缶用印刷インキ組成物。
  5. 【請求項５】 前記した印刷インキ組成物がグラビアイ
    ンキ又はフレキソインキである請求項１〜４の何れかに
    記載のラミネート缶用印刷インキ組成物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2006131817A (ja) * 2004-11-09 2006-05-25 Bridgestone Sports Co Ltd ゴルフボール用インキ、ゴルフボール用転写フィルム及びマーキングされたゴルフボール
JP2008239937A (ja) * 2007-03-29 2008-10-09 Japan Crown Cork Co Ltd 紫外線硬化型インキ組成物

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