JP2001092094A - 処理部材、及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】簡易な処理で色濁りの少ないカラー画像を得る
ことの出来る、ハロゲン化銀カラー感光材料の処理部材
を得る。 【解決手段】ハロゲン化銀感光材料と処理部材との間に
現像処理後１ml／m²〜50ml／m²の水を存在させて、感光
性層と処理層とが向かい合うように重ね合わせて加熱処
理を施すハロゲン化銀感光材料用の処理部材であって、
支持体上に少なくとも１つの処理層を有してなり、該処
理層のいずれかに、ハロゲン化銀溶剤、酸性ポリマー及
び現像銀漂白剤を含むことを特徴とする処理部材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明はハロゲン化銀を用いた感光
材料の簡易、迅速なカラー画像形成方法に関するもので
ある。特に、色濁りの少ないカラー画像の形成方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を利用した写真感光材料−
銀塩写真システムは近年ますます発展し、現在では簡易
に高画質のカラー画像を入手することが可能となってい
る。通常利用されるカラー写真のプロセスは近年高度に
発達し、大量のカラープリントを高効率で生産する大規
模な集中拠点であるカラーラボあるいは店舗に設置され
た小型、簡易のプリンタプロセッサである所謂ミニラボ
の普及により誰でもがカラー写真を手軽に楽しめるよう
になっている。

【０００３】一方で、ＣＣＤを撮像素子として利用し
た、所謂ディジタルスチルカメラの進歩が急激に進んで
いる。ここ数年、写真に近い画質を得るために、画素数
百万以上のＣＣＤ素子を搭載したカメラがアマチュア向
けに市場導入されている。ディジタルスチルカメラは、
通常のカラー写真システムのように撮影したフィルムを
現像する工程を必要とせず、直接にディジタイズされた
画像情報を得ることができる。したがって、撮影時に即
時に画像を液晶モニター上で確認したり、得られたディ
ジタル情報を様々に活用することが容易にできる。これ
らの画像情報は、プリンターに転送して手軽にプリント
を作成することが可能である。

【０００４】ディジタルスチルカメラの強みは、何とい
っても液現像処理が不要な点である。これに対して、現
状では銀塩感光材料の現像処理は、専用の処理設備と注
意深い管理を必要としており、限られた拠点でしか利用
することができない。この理由は、第一には、上述した
発色現像および漂白、定着処理を行うための処理浴は、
その組成や温度を精密に制御する必要があり、専門的な
知識と熟練した操作を必要とする。第二に、これらの処
理液中には発色現像主薬や漂白剤である鉄キレート化合
物など環境的にその排出の規制が必要な物質が含有され
ており、現像機器類の設置には専用の設備を必要とする
場合が多い。第三に、近年の技術開発によって短縮され
たとはいえ、これらの現像処理には時間を要し、迅速に
記録画像を再現する要求に対しては未だ不十分といわざ
るを得ない。

【０００５】これらの観点に鑑み、多くの改良技術の提
案がなされている。例えばIS＆T's48th Annual Confere
nce Proceedings 180頁には、現像反応で生成した色素
を媒染層に移動させた後、剥離することで現像銀や未反
応のハロゲン化銀を除去し、従来カラー写真処理に必須
であった漂白定着浴を不要にするシステムが開示されて
いる。しかしながら、ここで提案されている技術では発
色現像主薬を含有する処理浴での現像処理は依然として
必要であり、環境上の問題は解決されているとは言い難
い。

【０００６】最近になって、ハロゲン化銀を用いた撮影
用に用いることの可能な感光材料の画像形成処理法を従
来の湿式処理から加熱による熱現像処理により簡易迅速
に画像を得ることの出来るシステムが開発されてきた。
例えば、特開平９−１４６２４７号、同９−２０４０３
１号には、支持体上にハロゲン化銀、バインダー、発色
現像主薬およびカプラーを含む感光層を有する感光材料
と、支持体上に塩基プレカーサーを含む処理層を有する
処理部材を用い、感光材料を像様露光した後、感光材料
と処理部材を貼り合わせ、両者の間に少量の水を存在さ
せながら加熱現像し、感光材料上に高品質のカラー画像
を形成する画像形成方法が記載されている。これらの公
報には、こうして得られた画像をディジタル的に読み取
り、その画像情報に基づいて別の記録材料に画像を形成
する方法も提案されている。

【０００７】更に、処理後の感光材料上に残った現像銀
による色濁りを除去するために、現像銀漂白処理を施す
方法も提案されている。そこに記載された漂白処理は、
コンベンショナルなハロゲン化銀カラー感光材料用の漂
白浴処理、あるいは漂白定着浴処理があり、また、特公
平1-170939号、同1-161343号、特開平9-258402号及び特
開平10-221829号各公報に、銀溶剤とFe錯体漂白剤を含
む漂白定着シートを用いた乾式で簡易な漂白処理方法が
提案されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者による検討では、アルカリ性水溶液存在下で現像処理
された感光材料を、これら公報記載の漂白シートと張り
合わした場合には、十分な漂白効果を得るには膜のｐＨ
が高すぎ、銀像が残存したり、漂白かぶりがおこるとい
う問題があった。それを防止するには、漂白処理前に感
光材料を中和するための別の工程が必要であり、処理が
煩雑になると言う欠点を有している。従って本発明の目
的は、簡易な処理で色濁りの少ないカラー画像を得るこ
との出来る、新規のハロゲン化銀カラー感光材料の処理
部材およびそれを用いた処理方法を提供することであ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
手段によって達成された。 １）ハロゲン化銀感光材料と処理部材との間に現像処理
後１ｍｌ／ｍ²〜５０ｍｌ／ｍ²の水を存在させて、感光
性層と処理層とが向かい合うように重ね合わせて加熱処
理を施すハロゲン化銀感光材料用の処理部材であって、
支持体上に少なくとも１つの処理層を有してなり、該処
理層のいずれかに、ハロゲン化銀溶剤、酸性ポリマー及
び現像銀漂白剤を含むことを特徴とする処理部材。

【００１０】２）ハロゲン化銀感光材料と処理部材との
間に現像処理後１ｍｌ／ｍ²〜５０ｍｌ／ｍ²の水を存在
させて、感光性層と処理層とが向かい合うように重ね合
わせて加熱処理を施すハロゲン化銀感光材料用の処理部
材であって、支持体上に少なくとも１つの処理層を有し
てなり、該処理層のいずれかに、ハロゲン化銀溶剤、酸
性ポリマー及びｐＨ６における酸化還元電位（Ｅ_1/2）
が−０．１２５Ｖと−１．５Ｖ（vsＳＳＣＥ）の間にあ
る現像銀漂白剤を含むことを特徴とする処理部材。

【００１１】３）酸性ポリマーの一部分が疎水性のアミ
ンまたは４級アンモニウム塩水酸化物で中和されている
ことを特徴とする上記１）又は２）に記載の処理部材。

【００１２】４）該処理層の少なくとも１層に下記一般
式（Ａ）で表される酸性ポリマーを含むことを特徴とす
る請求項１又は２に記載の処理部材。

【００１３】

【化４】

【００１４】一般式（Ａ）中、Ｒａ〜Ｒｄは、水素原
子、炭素数１〜１８の、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基もしくはアラルキル基、炭素数６〜１８のア
リール基、又は炭素数１〜１８の複素環基を表す。Ｒａ
〜Ｒｄは、それぞれが水素原子以外の場合には互いに結
合して飽和又は不飽和の環を形成してもよい。Ｒａ〜Ｒ
ｄの炭素数の合計は１０〜３２である。Ｒｅ及びＲｆ
は、それぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ア
ルケニル基又はハロゲン原子を表す。

【００１５】５）該処理層のいずれかに含まれるハロゲ
ン化銀溶剤が、下記一般式（Ｂ）及び一般式（Ｃ）で表
される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物であ
ることを特徴とする上記１）〜４）のいずれか１つに記
載の処理部材。

【００１６】

【化５】

【００１７】一般式（Ｂ）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は
それぞれ脂肪族炭化水素基またはアリール基を表す。Ｒ
₂及びＲ₄は水素原子であっても良い。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及
びＲ₄のうちの任意の２つが、それぞれ連結してヘテロ
環を形成しても良い。また、Ｒ ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はカ
ルボン酸もしくはその塩、スルホン酸もしくはその塩、
ホスホン酸もしくはその塩、アミノ基、アンモニウム
基、または水酸基で置換されていても良い。

【００１８】

【化６】

【００１９】一般式（Ｃ）中、Ｒ₅およびＲ₇は脂肪族炭
化水素基を表し、Ｒ₆は水素原子または脂肪族炭化水素
基を表す。

【００２０】６）少なくともハロゲン化銀粒子、カプラ
ー及びバインダーを含む感光層を支持体上に有する感光
材料を像様に露光し、発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液存在下で現像処理後、該感光材料の感光層と、支持
体上に処理層を有する処理部材の処理層との間に１ｍｌ
／ｍ²〜５０ｍｌ／ｍ²の水を存在させて、該感光材料の
感光層と該処理部材の処理層とを向かい合うように重ね
合わせて加熱処理する工程を少なくとも１つ行うことに
より、該感光材料上に画像を形成する画像形成方法にお
いて、該工程の少なくとも１つを上記１）から５）のい
ずれか１つに記載の処理部材を用いて行うことを特徴と
する画像形成方法。

【００２１】７）少なくともハロゲン化銀粒子、発色現
像主薬、カプラー及びバインダーを含む感光層を支持体
上に有する感光材料を像様に露光し、塩基プレカーサー
と１ｍｌ／ｍ²〜５０ｍｌ／ｍ²の水の存在下で加熱現像
後、該感光材料の感光層と、支持体上に処理層を有する
処理部材の処理層との間に１ｍｌ／ｍ²〜５０ｍｌ／ｍ²
の水を存在させて、該感光材料の感光層と該処理部材の
処理層とを向かい合うように重ね合わせて加熱処理する
工程を少なくとも１つ行うことにより、該感光材料上に
画像を形成する画像形成方法において、該工程の少なく
とも１つを上記１）から５）のいずれか１つに記載の処
理部材を用いて行うことを特徴とする画像形成方法。

【００２２】本発明は、アルカリ性水溶液存在下で現像
処理されたハロゲン化銀感光材料が、現像銀漂白剤と酸
性ポリマーとハロゲン化銀溶剤とを含む処理部材と貼り
合わせることで迅速に現像銀の漂白、定着、中和が可能
であり、また漂白かぶりも有効に防止できることを見出
したものである。本発明者らの詳細な検討により、漂白
かぶりの防止には、膜ｐＨを下げることが重要であり、
上記の漂白剤と酸性ポリマーを併せて用いることで、カ
ブリをほとんど発生させることなく、現像銀の漂白が可
能であることを見出した。酸として低分子の酸を用いた
場合には、漂白部材の処理前の取り扱い性に問題（ベタ
ツキ等）が有るため、酸性ポリマーを用いる。また、低
分子の酸を用いた場合には、処理後に感光材料に多量の
塩が残存して感光材料同士の接着等の、処理後の感光材
料の取り扱い性に問題を起こしやすいので、この理由か
らも、本発明では処理部材から移動しない酸性ポリマー
を用いるものである。

【００２３】ここで、処理層とは、処理薬品を含む層を
いい、複数の処理薬品を含む場合、処理薬品を同一の層
に含有させても、別の層に含有させてもよい。二層以上
の処理層がある場合に、本発明のハロゲン化銀溶剤、酸
性ポリマー及び現像銀漂白剤は、それぞれを同一の層に
含有させても別の層に含有させてもよい。

【００２４】本発明では、好ましくはｐＨ６における酸
化還元電位（Ｅ_1/2）が−０．１２５Ｖと−１．５Ｖ（v
sＳＳＣＥ）の間（好ましくは−０．１２５Ｖ〜−０．
８Ｖ）である漂白剤を選ぶことで、高い酸化力の漂白剤
を用いたときに残存現像主薬の酸化等が原因で発生する
漂白かぶりを更に有効に防止できることが分かった。ｐ
Ｈ６における酸化還元電位（Ｅ_1/2）が上記範囲の漂白
剤を選ぶことにより、漂白かぶりを極めて有効に防止し
つつ、現像銀をより迅速に漂白することができる。

【００２５】本発明においては、発色現像主薬を含むア
ルカリ性現像液を用いてハロゲン化銀カラー感光材料を
現像処理した後に、乾燥させることなく本発明の漂白定
着処理部材を、処理層と感光層が向かい合うように重ね
合わせ、加熱あるいは室温で放置後、漂白定着処理部材
をはく離することで現像銀を漂白し、ハロゲン化銀を溶
解透明化できる。

【００２６】本発明においては、発色現像主薬を内蔵し
たハロゲン化銀カラー感光材料を塩基または塩基プレカ
ーサーと少量の水の存在下で加熱現像した後、本発明の
漂白定着処理部材と現像後のハロゲン化銀カラー感光材
料とを、処理層と感光層との間に少量の水を存在させな
がら処理層と感光層とが向かい合うように重ね合わせて
加熱処理し、漂白定着部材を感光材料から引き剥がすこ
とで、現像から漂白定着まで、処理液をいっさい使わ
ず、迅速で簡易な処理により、透明で鮮明なカラー画像
を得ることが出来る。

【００２７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について、用いられ
る各素材、構成、具体的な画像形成方法について詳しく
説明する。

【００２８】本発明の漂白定着処理部材の素材、構成を
説明する。漂白剤の構造は特に限定されず、例えば鉄
（III）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、
ニトロ化合物等が用いられる。代表的な漂白剤として
は、鉄（III）の有機酸塩、例えばエチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノ
プロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸な
どのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの錯塩を用いることができる。これら
の内、アミノポリカルボン酸鉄（III）錯塩は、特に有
用である。漂白促進剤および／または漂白ステイン防止
剤として、特開平７−１５２１２９号８６〜８７頁記載
のものを併用することもできる。漂白剤は、水溶液ある
いは酸性水溶液あるいはアルカリ性水溶液として添加し
てもよいし、固体微粒子分散させて塗布液に添加しても
よい。

【００２９】本発明では漂白剤として、ｐＨ６における
酸化還元電位（Ｅ_1/2）が、−０．１２５Ｖ〜−１．５
Ｖ（vs SSCE）である現像銀漂白剤を用いることが好ま
しい。ここでいう酸化還元電位の測定法は、電気化学測
定法（上）（藤嶋昭、相沢益著、技報堂1984年出版）１
５０頁〜１６８頁 第５章１０節「サイクリックボルタ
ンメトリー」に記載の方法に準じている。作用電極に
は、グラッシーカーボン電極、対極には白金線、参照電
極には飽和食塩カロメル電極（SSCE）を用いた。電解液
には1M硝酸アンモニウム、0.1M酢酸−酢酸アンモニウム
緩衝液、10mM漂白剤（または10mM硝酸鉄と11mMキレート
剤の混合物）を溶解し、ｐＨはアンモニアと硝酸を用い
て調整した。溶存酸素は、アルゴンガスを１０分間通気
して除去した。スイープ速度は、５０ｍＶ／ｓとした。

【００３０】以下に具体的な化合物を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００３１】

【化７】

【００３２】これらの化合物は、鉄（III）イオンと混
合し、鉄錯体として使用する。また、あらかじめ鉄錯体
にしたものを用いてもよく、具体的には例えば以下のよ
うなものが挙げられる。

【００３３】

【化８】

【００３４】その他にも、特開平１０−２２１８２８
号、特開平１０−２３７０３２号、特開平１０−１８２
５７０号、特開平１０−１８２５７１号、特開平９−４
３７９２号、特開平８−３１４０８９号、特開平８−１
１０６２６号、特開平８−９５２１４号、特開平８−５
９５８０号、特開平８−２７１７５号、特開平７−２４
８５９１号、特開平６−２１４３６４号、特開平６−１
６１０６５号、特開平６−１６１０５４号、特開平６−
９５３１９号、特開平６−５９４２２号、特開平６−２
５２７２号、特開平５−３０３１８７号、特開平５−３
０３１８６号、特開平５−２６５１５９号、特開平５−
２３２６５５号、特開平５−１３４３６４号、特開平５
−６６５２７号、特開平５−１７３３１２号、特開平４
−２２２８６５号、特開平４−３１３７５２号に記載の
漂白剤またはキレート剤も使用することができる。

【００３５】上記の漂白剤およびキレート剤は、キレー
ト化学（５）上野景平編集 南江堂に記載されている配
位子の合成法（例えば、３１１頁エチレンジアミン−
N，N'−ジコハク酸の合成）を参考に合成することがで
きる。また、漂白剤およびキレート剤が記載されている
上記の特許に記載されている合成法に従って合成するこ
ともできる。

【００３６】漂白剤の使用量は、現像銀を漂白しようと
する感光材料の構成、処理方法によって適切に設定する
必要があるが、最大画像濃度部で生成する現像銀モル数
の０．１倍モルから２．０倍モルが好ましく、０．５倍
モルから１．５倍モルが更に好ましい。後述する、現像
主薬を感光材料に内蔵し、現像処理部材で処理する感光
材料の場合は、感光材料に含まれる現像主薬の１倍モル
以上から２倍モル以下であることが好ましい。

【００３７】本発明で用いられる酸性ポリマーとして
は、米国特許３，３６２，８１９号に記載されているよ
うなアクリル酸、メタクリル酸、もしくはマレイン酸の
重合体とその部分エステル又は酸無水物、仏国特許２，
２９０，６９９号に記載されているようなアクリル酸と
アクリル酸エステルの共重合体、米国特許４，１３９，
３８３号やリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１６１
０２（１９７７）に開示されているようなラテックス型
の酸性ポリマーなどを挙げることができる。これらの酸
性ポリマーは一部が中和されていてもよい。酸性ポリマ
ーの量は酸の量として、発生する塩基量の０．５〜１
０．０倍が好ましい。実際には中和処理後の感光材料の
膜面ｐＨが５〜８、好ましくは６〜７になるように調節
するのが好ましい。具体的には、０．１ｇ／ｍ²〜１０
ｇ／ｍ²が好ましい。

【００３８】酸性ポリマーの一部分が、疎水性のアミン
または４級アンモニウム塩の水酸化物で中和されていて
もよい。これにより、感光材料中に残存する現像主薬、
及び／又はカプラーが塩を形成して現像活性とカップリ
ング活性が下がるため漂白かぶりがさらに起こりにくく
なり好ましい。また、発色現像主薬に、特開平9-204031
号、同9-146248号、同10-97043号、同10-186564号、同1
0-301246号等に記載されているスルホンアミドフェノー
ル系現像主薬や、カルバモイルヒドラジン系現像主薬、
スルホニルヒドラジン系現像主薬等を用いた場合に発色
現像で形成される色素が、中和により非解離になって色
相が変化したり、濃度が下がったりするのを防ぐ効果も
ある。

【００３９】中和に用いるアミンとしては、下記一般式
（Ｄ）で表される化合物を用いることが好ましい。

【００４０】

【化９】

【００４１】式（Ｄ）中、Ｒ₉及びＲ₁₀はそれぞれ単独
に水素原子、脂肪族基またはアリール基を表し、Ｒ₁₁は
脂肪族基または下記構造の一般式（Ｅ）を表す。

【００４２】

【化１０】

【００４３】式（Ｅ）中、Ｒ₁₂は水素原子、脂肪族基ま
たはアリール基を表し、Ｒ₁₃は脂肪族基、アリール基ま
たはアミノ基を表す。Ｒ₉とＲ₁₀、Ｒ₉とＲ₁₁、Ｒ₁₀とＲ
₁₁、Ｒ₁₂とＲ₁₃は互いに結合して５〜７員環を形成して
も良い。Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₁の３つの基が互いに結合して
ビシクロ環を形成しても良い。ただし、Ｒ₉、Ｒ₁₀及び
Ｒ₁₁の炭素数の総和は１０以上であり、Ｒ₉及びＲ₁₀の
うちの少なくとも一方は脂肪族基である。更にＲ₉及び
Ｒ₁₀のうちのもう一方がアリール基である場合は、Ｒ₁₁
は一般式（Ｅ）で表される基である。

【００４４】Ｒ₉及びＲ₁₀は各々独立に、水素原子、脂
肪族基｛好ましくは炭素数１〜４０の置換基を有してい
てもよいアルキル基あるいはアルケニル基であって、例
えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル
基、ドデシル基、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチル基、３−（３−ドデシルオキシフェニル
カルバモイル）プロピル基、２−ヘキシルデシル基、シ
クロヘキシル基、２−フェネチル基、ベンジル基、３−
ジオクチルアミノプロピル基、アリル基、８−オクタデ
セニル基等｝あるいはアリール基（好ましくは炭素数６
〜３６の置換基を有していてもよいフェニル基であっ
て、例えば、フェニル、４−ドデシルオキシフェニル
基、３−クロロフェニル基等）を表す。Ｒ₁₁は、脂肪族
基｛好ましくは炭素数１〜４０の置換基を有していても
よいアルキル基又はアルケニル基であって、例えばメチ
ル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ドデ
シル基、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブチル基、３−（３−ドデシルオキシフェニルカルバモ
イル）プロピル基、２−ヘキシルデシル基、シクロヘキ
シル基、２−フェネチル基、ベンジル基、３−ジオクチ
ルアミノプロピル基、アリル基、８−オクタデセニル基
等｝あるいは前記一般式（Ｅ）で示す基を表す。

【００４５】Ｒ₁₂は、水素原子、脂肪族基｛好ましくは
炭素数１〜４０の置換基を有していてもよいアルキル基
あるいはアルケニル基であって、例えばメチル基、エチ
ル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基、４
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル基、
３−（３−ドデシルオキシフェニルカルバモイル）プロ
ピル基、２−ヘキシルデシル基、シクロヘキシル基、２
−フェネチル基、ベンジル基、３−ジオクチルアミノプ
ロピル基、アリル基、８−オクタデセニル基等｝あるい
はアリール基（好ましくは炭素数６〜３６の置換基を有
していてもよいフェニル基であって、例えば、フェニル
基、４−ドデシルオキシフェニル基、３−クロロフェニ
ル基等）を表す。Ｒ₁₃は、脂肪族基｛好ましくは炭素数
１〜４０の置換基を有していてもよいアルキル基あるい
はアルケニル基であって、例えばメチル基、エチル基、
ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基、４−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル基、３
−（３−ドデシルオキシフェニルカルバモイル）プロピ
ル基、２−ヘキシルデシル基、シクロヘキシル基、２−
フェネチル基、ベンジル基、３−ジオクチルアミノプロ
ピル基、アリル基、８−オクタデセニル基等｝、アリー
ル基（好ましくは炭素数６〜３６の置換基を有していて
もよいフェニル基であって、例えば、フェニル基、４−
ドデシルオキシフェニル基、３−クロロフェニル基等）
あるいはアミノ基（好ましくは炭素数１〜５０の置換基
されているアミノ基であって、Ｎ，Ｎ−ジ置換の場合は
窒素原子上の２つの置換基が互いに結合して、複素環を
形成してもよく、例えばアニリノ基、ジオクチルアミノ
基、Ｎ−エチルアニリノ基、ピペリジル基等）を表す。

【００４６】Ｒ₉とＲ₁₀、Ｒ₉とＲ₁₁、Ｒ₁₀とＲ₁₁、Ｒ₁₂
とＲ₁₃は互いに結合して５〜７員環（例えばピペラジン
環、ピペリジン環、ピロリジン環、ホモピペラジン環
等）を形成してもよい。Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₁の炭素数の
総和は１０以上であり、Ｒ₉及びＲ₁₀のうち少なくとも
一方は脂肪族基である。更に、Ｒ₉及びＲ₁₀のうちの一
方がアリール基である場合には、Ｒ₁₁は前記一般式
（Ｅ）で示す基である。

【００４７】本発明においては、処理時のカブリ防止と
いう観点より、Ｒ₉及びＲ₁₀は脂肪族基である場合が好
ましい。また、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、炭素数の総和は
１５以上である場合が好ましく、２０以上８０以下であ
る場合はさらに好ましい。さらに、Ｒ₉〜Ｒ₁₃の脂肪族
基に置換してもよい置換基としては、カルバモイル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、スルホ
ニル基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基及び複素環
基である場合が好ましい。次に、一般式（Ｄ）で表され
る化合物の具体例を示すが、これによって本発明が限定
されるものではない。

【００４８】

【化１１】

【００４９】

【化１２】

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【化１４】

【００５２】

【化１５】

【００５３】

【化１６】

【００５４】

【化１７】

【００５５】

【化１８】

【００５６】これらの化合物は、１級アミンあるいは２
級アミンとハロゲン化アルキル反応、アミド化合物の還
元反応、あるいは新実験化学講座第１４−３巻１６０８
項（１９７８）に記載の方法に準じて合成することがで
きる。

【００５７】酸性ポリマーを中和する４級アンモニム塩
水酸化物としては、下記一般式（Ｆ）で表される化合物
を用いることが好ましい。

【００５８】

【化１９】

【００５９】一般式（Ｆ）中、Ｒ₁₄〜Ｒ₁₇は、炭素数１
〜１８のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
ラルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、又は炭素数
１〜１８の複素環基を表す。Ｒ₁₄〜Ｒ₁₇は、互いに結合
して飽和あるいは不飽和の環を形成してもよい。Ｒ₁₄〜
Ｒ₁₇の炭素数の合計は１０〜３２である。

【００６０】前記一般式（Ｆ）中、Ｒ₁₄〜Ｒ₁₇の好まし
い例は、脂肪族基｛好ましくは炭素数１〜４０の置換基
を有していてもよいアルキル基あるいはアルケニル基で
あって、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、
ｔ−ブチル基、ドデシル基、４−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブチル基、３−（３−ドデシルオキ
シフェニルカルバモイル）プロピル基、２−ヘキシルデ
シル基、シクロヘキシル基、２−フェネチル基、ベンジ
ル基、３−ジオクチルアミノプロピル基、アリル基、８
−オクタデセニル基等｝あるいはアリール基（好ましく
は炭素数６〜３６の置換基を有していてもよいフェニル
基であって、例えば、フェニル基、４−ドデシルオキシ
フェニル基、３−クロロフェニル基等）である。

【００６１】前記一般式（Ｆ）中、Ｒ₁₄〜Ｒ₁₇が、互い
に結合して飽和あるいは不飽和の環を形成する場合の好
ましい例としては、ピリジン環、キノリン環、ピロリジ
ン環及びピペリジン環が挙げられる。

【００６２】前記一般式（Ｆ）で表される化合物の具体
例（Ｆ−１）〜（Ｆ−２１）を示すが、本発明は、これ
ら具体例に何ら限定されるものではない。

【００６３】

【化２０】

【００６４】

【化２１】

【００６５】酸性ポリマーとしては、上記一般式（Ａ）
の化合物を用いることが、より好ましい。一般式（Ａ）
中、Ｒａ〜Ｒｄの好ましい例は、脂肪族基｛好ましくは
炭素数１〜４０の置換基を有していてもよいアルキル基
あるいはアルケニル基であって、例えばメチル基、エチ
ル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基、４
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル基、
３−（３−ドデシルオキシフェニルカルバモイル）プロ
ピル基、２−ヘキシルデシル基、シクロヘキシル基、２
−フェネチル基、ベンジル基、３−ジオクチルアミノプ
ロピル基、アリル基、８−オクタデセニル基等｝あるい
はアリール基（好ましくは炭素数６〜３６の置換基を有
していてもよいフェニル基であって、例えば、フェニル
基、４−ドデシルオキシフェニル基、３−クロロフェニ
ル基等）である。Ｒｅ及びＲｆは、それぞれ水素原子、
炭素数１〜４のアルキル基、アルケニル基又はハロゲン
原子を表す。

【００６６】一般式（Ａ）で表される化合物の具体例
（Ａ−１）〜（Ａ−２５）を示すが、本発明はこれらの
具体例に何ら限定されるものではない。

【００６７】

【化２２】

【００６８】

【化２３】

【００６９】

【化２４】

【００７０】本発明で用いられるハロゲン化銀溶剤は、
公知のものを使用できる。例えば、チオ硫酸塩、亜硫酸
塩、チオシアン酸塩、特公昭４７−１１３８６号記載の
チオエーテル化合物、特開平８−１７９４５８号記載の
ウラシル、ヒダントインの如き５ないし６員環のイミド
基を有する化合物、特開昭５３−１４４３１９号記載の
炭素−硫黄の２重結合を有する化合物、アナリティカ・
ケミカ・アクタ（Ａｎａｌｙｔｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ
Ａｃｔａ）２４８ 巻 ６０４〜６１４ 頁（１９９
１年）記載のトリメチルトリアゾリウムチオレート等の
メソイオンチオレート化合物が好ましく用いられる。ま
た、特開平８−６９０９７号記載のハロゲン化銀を定着
して安定化しうる化合物もハロゲン化銀溶剤として使用
しうる。ハロゲン化銀溶剤は、単独で使用してもよい
し、複数のハロゲン化銀溶剤を併用することも好まし
い。

【００７１】ハロゲン化銀溶剤として、前記一般式
（Ｂ）で表されるチオ尿素類又は一般式（Ｃ）で表され
るメソイオン化合物類を用いた場合には、現像銀の漂
白、ハロゲン化銀の溶解が速く、好ましい。

【００７２】以下に一般式（Ｂ）の化合物について詳細
に説明する。一般式（Ｂ）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄が
表す脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜１０の直
鎖、分岐、または環状の無置換アルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、
シクロプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロ
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−
オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、
ｎ−デシル基等）、炭素数１〜１０の直鎖、分岐、また
は環状の置換アルキル基（２−ヒドロキシエチル基、３
−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、５
−ヒドロキシペンチル基、６−ヒドロキシヘキシル基、
４−ヒドロキシシクロヘキシル基、２−ヒドロキシシク
ロヘキシル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロ
キシ−３−メトキシプロピル基、１，１−ジメチル−２
−ヒドロキシエチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル
基、１，１−ジヒドロキシメチル−２−ヒドロキシエチ
ル基、２−（２−ヒドロキシエチルオキシ）エチル基、
４−ヒドロキシメチル−２，５，６−トリヒドロキシ−
３−オキサシクロヘキシル基、カルボキシメチル基、２
−カルボキシエチル基、１−カルボキシエチル基、２−
スルホエチル基、３−スルホプロピル基、２−ジメチル
アミノエチル基、２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）
エチル基、２−トリメチルアンモニウムエチル基、ホス
ホノメチル基、３−ホスホノプロピル基等）、炭素数２
〜１０のアルケニル基（例えば、アリル基、２-ブテニ
ル基、２-ペンテニル基等）、炭素数２〜１０のアルキ
ニル基（例えば、２−プロピニル基、３-ペンチニル基
等）、炭素数６〜１０のアラルキル基（例えば、ベンジ
ル基、フェネチル基、３−カルボキシフェニルメチル
基、４−スルホフェニルエチル基等）等が挙げられ、ア
リール基としては炭素数６〜１０の置換もしくは無置換
フェニル基（例えば、無置換フェニル基、４−メチルフ
ェニル基、４−スルホフェニル基、４−カルボキシフェ
ニル基等）等が挙げられる。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、
それぞれ同じであっても異なっていても良く、また、Ｒ
₂及びＲ₄は水素原子であっても良い。

【００７３】さらにＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、可能な限
り置換基を有しても良く、置換基としては例えば、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子
等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基等）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、アミ
ノ基（例えば無置換アミノ基、ジメチルアミノ基等）、
スルフォニルアミノ基（例えばメチルスルフォニルアミ
ノ基等）、スルファモイル基（例えば無置換スルファモ
イル基等）、スルホニル基（例えばメシル基、トシル基
等）、スルフィニル基（例えばメチルスルフィニル基
等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基等）、シアノ基、ス
ルホ基、チオスルホン酸基、スルフィン酸基、カルボキ
シ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基、ニトロ基、アンモニ
オ基、ホスホニオ基、ヒドラジノ基等が挙げられる。ま
た置換基が二つ以上あるときは同じでも異なっていても
よい。

【００７４】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はそれぞれ連結して
５員もしくは６員のヘテロ環を形成しても良く、Ｒ₁と
Ｒ₂またはＲ₃とＲ₄が連結して形成するヘテロ環として
は、ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピペ
リジン環等が挙げられ、Ｒ₁またはＲ₂とＲ₃またはＲ₄が
連結して形成するヘテロ環としては、イミダゾール環、
イミダゾリジン環、イミダゾリン環、１，３，５−トリ
アジン環等が挙げられる。また、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄
がそれぞれ連結して形成するヘテロ環には置換基を有し
ても良く、置換基としては例えば、置換もしくは無置換
のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロ
ピル基、２−（２−ヒドロキシエチルオキシ）エチル
基、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、２
−スルホエチル基、２−ジメチルアミノエチル基、２−
（２−ヒドロキシエチルアミノ）エチル基、３−ホスホ
ノプロピル基等）、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、
ホスホノ基、アミノ基、アンモニウム基等が挙げられ
る。

【００７５】以下に一般式（Ｂ）の好ましいＲ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃及びＲ₄の例を表す。Ｒ₁及びＲ₃が、炭素数１〜５の
置換もしくは無置換のアルキル基、または炭素数３〜５
のアルケニル基であり、Ｒ₂及びＲ₄が、水素原子もしく
は炭素数１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基であ
る事が好ましく、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄がそれぞれ連結
してヘテロ環を形成する場合は、Ｒ₁またはＲ₂とＲ₃ま
たはＲ₄が連結して、イミダゾール環、イミダゾリジン
環、イミダゾリン環、１，３，５−トリアジン環を形成
するのが好ましい。また、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄が置換
アルキル基の際の好ましい置換基は、カルボン酸もしく
はその塩、スルホン酸もしくはその塩、アミノ基、また
は水酸基であり、その置換基の数は１〜６個であること
が好ましい。

【００７６】さらに、Ｒ₁及びＲ₃が、炭素数１〜３の置
換もしくは無置換のアルキル基であり、Ｒ₂及びＲ₄が、
水素原子もしくは炭素数１〜３の置換もしくは無置換の
アルキル基である事がより好ましく、Ｒ₁またはＲ₂とＲ
₃またはＲ₄が連結して環を形成する場合は、イミダゾリ
ジン環、イミダゾリン環を形成するのがより好ましい。
また、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄が置換アルキル基の際のよ
り好ましい置換基は、カルボン塩、スルホン酸塩、アミ
ノ基または水酸基であり、その置換基の数は１〜４個で
あることがより好ましい。

【００７７】以下に一般式（Ｂ）の化合物の具体例を示
すが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００７８】

【化２５】

【００７９】

【化２６】

【００８０】

【化２７】

【００８１】

【化２８】

【００８２】

【化２９】

【００８３】一般式（Ｂ）で表される化合物は公知の方
法、例えばケミカル・レビューズ（Ｃｈｅｍ．Ｒｅ
ｖ．）５５，１８１−２２８（１９５５）、ジャーナル
・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃ
ｈｅｍ．）２４，４７０−４７３（１９５９）、ジャー
ナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｊ．
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．）４，６０５−６０
９（１９６７）、「薬誌」８２，３６−４５（１９６
２）、特公昭３９−２６２０３号、特開昭６３−２２９
４４９号、ＯＬＳ−２，０４３，９４４号を参考にして
合成できる。

【００８４】次に一般式（Ｃ）の化合物について詳細に
説明する。式（Ｃ）中、Ｒ₅およびＲ₇は脂肪族炭化水素
基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ₆は水素原
子、脂肪族炭化水素基またはアリール基を表す。

【００８５】一般式（Ｃ）中、 Ｒ₅で表される脂肪族炭
化水素基としては、炭素数１〜１０の置換もしくは無置
換の直鎖または分岐のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、
ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，５ジメチ
ルヘキシル基、ｎ−デシル基、３−ｎ−ブトキシプロピ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、カルボキシメチル基、
エトキシカルボニルメチル基、３−スルホプロピル基、
２−ジメチルアミノエチル基等）、炭素数３〜１０の置
換もしくは無置換の環状アルキル基（例えばシクロプロ
ピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭
素数２〜１０のアルケニル基（例えば、アリル基、２−
ブテニル基、３−ペンテニル基等）、炭素数２〜１０の
アルキニル基（例えば、プロパルギル基、３−ペンチニ
ル基等）、炭素数６〜１０のアラルキル基（例えば、ベ
ンジル基等）等が挙げられ、アリール基としては、炭素
数６〜１２の置換もしくは無置換のフェニル基およびナ
フチル基（例えば無置換フェニル基、無置換ナフチル
基、３，５−ジメチルフェニル、４−ジメチルアミノフ
ェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニ
ル基、４−カルボキシフェニル基、および４−スルホフ
ェニル基等）等が挙げられ、ヘテロ環基としては例えば
ピリジル基等が挙げられる。

【００８６】一般式（Ｃ）中、 Ｒ₆で表される脂肪族炭
化水素基としては、炭素数１〜１０の置換もしくは無置
換の直鎖または分岐のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、カルボキシエチル基等）、炭素
数３〜１０の置換もしくは無置換の環状アルキル基（例
えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等）、炭素数２〜１０のアルケニル基（例えば、
アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基等）、炭
素数２〜１０のアルキニル基（例えば、プロパルギル
基、３−ペンチニル基等）、炭素数６〜１０のアラルキ
ル基（例えば、ベンジル基等）等が挙げられ、アリール
基としては、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のフ
ェニル基およびナフチル基（例えば、フェニル基、ナフ
チル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル
基、４−カルボキシフェニル基、４−スルホフェニル基
等）等が挙げられる。

【００８７】一般式（Ｃ）中、Ｒ₇で表される脂肪族炭
化水素基としては、炭素数１〜２０の置換もしくは無置
換の直鎖または分岐のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル
基、１，５ジメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ド
デシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、
３−ｎ−ブトキシプロピル基、２−ヒドロキシエチル
基、カルボキシメチル基、２−エトキシカルボニルエチ
ル基、２−スルホエチル基、２−ジメチルアミノエチル
基、２−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシエチル基、２
−（２−ヒドロキシエチロキシ）エチル基、２，２−ジ
ヒドロキシエチル基等）、炭素数３〜１６の置換もしく
は無置換の環状アルキル基（例えばシクロプロピル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数２〜
１０のアルケニル基（例えば、アリル基、２−ブテニル
基、３−ペンテニル基等）、炭素数２〜１０のアルキニ
ル基（例えば、プロパルギル基、３−ペンチニル基
等）、炭素数６〜２０のアラルキル基（例えば、ベンジ
ル基等）等が挙げられ、アリール基としては、炭素数６
〜１６の置換もしくは無置換のフェニル基およびナフチ
ル基（例えば無置換フェニル基、無置換ナフチル基、
３，５−ジメチルフェニル、４−ジメチルアミノフェニ
ル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル
基、４−カルボキシフェニル基、４−スルホフェニル基
等）等が挙げられ、ヘテロ環基としては例えばピリジル
基、フリル基、イミダゾリル基、ピペリジル基、モルホ
リル基等が挙げられる。

【００８８】ただし、Ｒ₅とＲ₆およびＲ₆とＲ₇は連結し
て５員環もしくは６員環を形成しても良い。

【００８９】また、一般式（Ｃ）中、Ｒ₅が炭素数１〜
８の置換もしくは無置換の直鎖アルキル基であり、Ｒ₆
が水素原子、または炭素数１〜８の無置換の直鎖もしく
は分岐のアルキル基であり、Ｒ₇が炭素数１〜８の無置
換の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、炭素数３〜
５のアルケニル基、炭素数３〜５のアルキニル基、また
は炭素数６〜１０の置換もしくは無置換のフェニル基で
あり、且つ一般式（Ｃ）の分子量が４００以下である事
が好ましい。

【００９０】また、一般式（Ｃ）中、Ｒ₅が炭素数１〜
５の無置換の直鎖アルキル基であり、Ｒ₆が水素原子、
炭素数１〜５の無置換の直鎖アルキル基、Ｒ₇が炭素数
１〜５の無置換の直鎖もしくは分岐のアルキル基、また
は炭素数３〜５のアルケニル基であり、且つ一般式
（Ｃ）の分子量が３００以下である事がより好ましい。

【００９１】また、一般式（Ｃ）中、Ｒ₅が炭素数１〜
３の無置換の直鎖アルキル基であり、Ｒ₆が水素原子ま
たは１〜３の無置換の直鎖アルキル基であり、Ｒ₇が炭
素数１〜３の無置換の直鎖もしくは分岐のアルキル基、
またはアリル基であり、且つ一般式（Ｃ）の分子量が２
００以下である事がさらに好ましい。

【００９２】また一般式（Ｃ）中、Ｒ₅がメチル基であ
り、Ｒ₆が水素原子であり、Ｒ₇が炭素数１〜３の無置換
の直鎖のアルキル基またはアリル基であり、且つ一般式
（Ｃ）の分子量が１５８以下である事が最も好ましい。

【００９３】以下に一般式（Ｃ）で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００９４】

【化３０】

【００９５】

【化３１】

【００９６】

【化３２】

【００９７】

【化３３】

【００９８】一般式（Ｃ）の合成法の詳細を以下に説明
する。一般式（Ｃ）の化合物の合成は、ジャーナル・オ
ブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｊ．Ｈｅｔｅ
ｒｏｃｙｃｌｉｃ．Ｃｈｅｍ．）２、１０５（１９６
５）、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー
（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）３２、２２４５（１９６
７）、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイアティ
（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）３７９９（１９６９）、ジ
ャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ
（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）８０、１８９５（１
９５８）、ケミカル・コミニュケーション（Ｃｈｅｍ．
Ｃｏｍｍｕｎ．）１２２２（１９７１）、テトラヘドロ
ン・レタース（ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．）２
９３９（１９７２）、特開昭６０−８７３２２号、ベリ
ヒテ・デア・ドイツチエソ・ヘミッシェン・ゲゼルシャ
フト（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ ｄｅｒＤｅｕｔｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）３
８、４０４９（１９０５）、ジャーナル・オブ・ケミカ
ル・ソサイアティ・ケミカル・コミニュケーション
（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．）
１２２４（１９７１）、特開昭６０−１２２９３６号、
特開昭６０−１１７２４０号、アドバンシス・イン・ヘ
テロサイクリック・ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ
ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ）１９、１（１９７６）、テトラヘドロン・レターズ
（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．）５８８１（１
９６８）、ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケ
ミストリー（Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ．Ｃｈｅ
ｍ．）５、２７７（１９６８）、ジャーナル・オブ・ケ
ミカル・ソサイアティ・パーキン・トランザクションＩ
（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．
Ｉ）６２７（１９７４）、テトラヘドロン・レターズ
（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．）１８０９（１
９６７）、同１５７８（１９７１）、ジャーナル・オブ
・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）
８９９（１９３５）、同２８６５（１９５９）、ジャー
ナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．）３２、２２４５（１９６７）、３０、
５６７（１９６５）等に記載の方法で合成できる。

【００９９】処理層中の、全ハロゲン化銀溶剤の含有量
は０．０１〜１００ミリモル／ｍ²が好ましく、特に
０．１〜５０ミリモル／ｍ²が好ましい。また、本発明
の処理部材で処理する感光材料の塗布銀量に対して、モ
ル比で１／２０〜２０倍が好ましく、特に１／１０〜１
０倍、更に１／４〜４倍が好ましい。一般式（Ｂ）のハ
ロゲン化銀溶剤と一般式（Ｃ）のハロゲン化銀溶剤のモ
ル比率は、０：１０〜５：５が好ましく、０：１０〜
２：８が更に好ましい。一般式（Ｂ）あるいは一般式
（Ｃ）の化合物のいずれかあるいは両方を２種類以上併
用しても良い。

【０１００】ハロゲン化銀溶剤は、水、メタノール、エ
タノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルプ
ロピレングリコール等の溶媒あるいは酸性水溶液あるい
はアルカリ性水溶液として添加してもよいし、固体微粒
子分散させて塗布液に添加してもよい。

【０１０１】本発明の処理部材の処理層は水溶性ポリマ
ーをバインダーとすることが好ましい。その例としては
リサーチ・ディスクロージャー１７６４３の２７頁、同
１８７１６の６５１頁、同３０７１０５の８７３〜８７
４頁および特開昭６４−１３５４６号の７１〜７５ペー
ジに記載されているものが挙げられる。その中ではゼラ
チン及びゼラチンと他の水溶性バインダー（例えばポリ
ビニルアルコール、変成ポリビニルアルコール、セルロ
ース誘導体、アクリルアミド重合体等）との組み合わせ
が好ましい。

【０１０２】漂白定着処理部材は硬膜剤で硬膜化されて
いることが好ましい。硬膜剤の例としては米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、同４，７９１，０４２
号、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６
１号、同６１−１８９４２号、特開平４−２１８０４４
号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的には、ア
ルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、アジリジ
ン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜
剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセ
タミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメ
チロール尿素など）、ほう酸、メタほう酸あるいは高分
子硬膜剤（特開昭６２−２３４，１５７号などに記載の
化合物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、親水性バイ
ンダー１ｇあたり０．００１〜１ｇ、好ましくは０．０
０５〜０．５ｇが用いられる。

【０１０３】漂白定着処理部材には、保護層、下塗り
層、バック層、その他の種々の補助層があってもよい。
また、漂白定着処理部材は連続ウェブ上に処理層が設け
られていることが好ましい。ここでいう連続ウェブと
は、漂白定着処理部材の長さが、漂白定着処理時に対応
する本発明の処理部材で処理する感光材料の長辺より長
さが十分に長く、漂白定着処理に使用するときにその一
部を裁断することなく使用し、複数の感光材料を連続で
処理できる長さを有する形態をいう。一般には、その漂
白定着処理部材の長さが、巾の５倍以上１００００倍以
下のことをいう。漂白定着処理部材の巾は任意である
が、対応する感光材料の巾以上であることが好ましい。

【０１０４】上記漂白定着処理部材に用いられる支持体
の厚みは任意であるが、薄いほうが好ましく、特に好ま
しくは４μｍ以上１２０μｍ以下である。支持体厚みを
４０μｍ以下とすることがとりわけ好ましく、この場
合、単位体積あたりの漂白定着処理部材の量が多くなる
ので、上記の漂白定着処理部材のロールをコンパクトに
できる。

【０１０５】支持体としては、透明かつ処理温度に耐え
ることのできるものが用いられる。一般的には、日本写
真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、（株）コ
ロナ社刊（昭和５４年）(223)〜(240)頁記載の紙、合成
高分子（フィルム）等の写真用支持体が挙げられる。具
体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース
類（例えばトリアセチルセルロース）等が挙げられる。
共重合の場合、ナフタレンジカルボン酸ユニットとエチ
レングリコールユニット以外に、テレフタル酸、ビスフ
ェノールＡ、シクロヘキサンジメタノール等のユニット
を共重合させたものも好ましい。ポリマーブレンドの好
ましい相手は、相溶性の観点からポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）、ポリアリレート（ＰＡｒ）、ポリカ
ーボネート（ＰＣ）、ポリシクロヘキサンジメタノール
テレフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステルを挙げるこ
とができる。

【０１０６】特に耐熱性やカール特性の要求が厳しい場
合、本発明の処理部材で処理する感光材料の支持体とし
て特開平６−４１２８１号、同６−４３５８１号、同６
−５１４２６号、同６−５１４３７号、同６−５１４４
２号、特願平４−２５１８４５号、同４−２３１８２５
号、同４−２５３５４５号、同４−２５８８２８号、同
４−２４０１２２号、同４−２２１５３８号、同５−２
１６２５号、同５−１５９２６号、同４−３３１９２８
号、同５−１９９７０４号、同６−１３４５５号、同６
−１４６６６号各公報に記載の支持体が好ましく用いる
ことができる。これらの支持体の表面に親水性バインダ
ーとアルミナゾルや酸化錫の様な半導性金属酸化物、カ
ーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
アルミニウムを蒸着した支持体も好ましく用いることが
できる。

【０１０７】また、支持体と感材構成層を接着させるた
めに、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的
処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波
処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理
が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線
照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。

【０１０８】次に下塗法について述べると、単層でもよ
く２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチン、ポリビニルア
ルコール、及びこれらの変成ポリマーが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、無機物微粒子又はポリメチ
ルメタクリレート共重合体微粒子（０．０１〜１０μ
ｍ）をマット剤として含有させてもよい。

【０１０９】漂白剤、定着剤の拡散、反応を促進するた
めに、熱溶剤を添加してもよい。その例としては、米国
特許第３，３４７，６７５号、および同第３，６６７，
９５９号、特公平１−４０９７４号およびに特公平４−
１３７０１号に記載されている。具体的には、アミド誘
導体（ベンズアミド等）、尿素誘導体（メチル尿素、エ
チレン尿素等）、スルホンアミド誘導体、ポリオール
類、糖類、エチレングリコール類が挙げられる。上記熱
溶剤は、単独で使用しても組み合わせて使用してもよ
い。熱溶剤は、本発明の処理部材で処理する感光材料、
漂白定着処理部材のいずれに添加しても良い。熱溶剤の
添加量は、添加する層の１０質量％〜５００質量％であ
ることが好ましい。

【０１１０】現像銀を漂白定着させる処理において、処
理温度は室温〜９０℃、処理時間は１０秒〜６０秒で行
うことができる。漂白定着処理工程で用いる水分は、漂
白定着処理の直前に水を付与することも出来るが、漂白
定着させる処理工程を感光材料の熱現像後直ちに行い、
中に残存する水分を利用する方式が、工程が簡略で好ま
しい。漂白定着処理工程で用いる水量は、感光材料及び
漂白定着処理部材双方のバック層を除く全塗布膜を最大
膨潤させるに要する量の０．１から１倍に相当する水量
が好ましい。具体的には、水量は、１ｍｌ／ｍ²〜５０
ｍｌ／ｍ²が好ましい。

【０１１１】水を付与する場合の該付与方法としては、
本発明の処理部材で処理する感光材料または漂白定着処
理部材を水に浸漬し、スクウィーズローラーで余分な水
を除去する方法がある。ただし、一定量の水を塗りきり
で感光材料または漂白定着処理部材に付与する方が好ま
しい。また、水を噴射する複数のノズル孔が一定の間隔
で感光材料または漂白定着処理部材の搬送方向と交差す
る方向に沿って直線状に並べられたノズルと該ノズルを
搬送経路上の感光材料または漂白定着処理部材に向かっ
て変位させるアクチュエータとを有する水塗布装置によ
り水を噴射する方法が特に好ましい。また、スポンジ等
により水塗布する方法も装置が簡易であり、好ましく用
いられる。付与する水の温度は３０℃〜６０℃が好まし
い。処理後の感光材料と漂白定着処理部材を重ね合わせ
る方法の例としては特開昭６２−２５３１５９号、特開
昭６１−１４７２４４号記載の方法がある。

【０１１２】以下に、本発明の処理部材で処理する感光
材料および画像形成方法について詳しく説明する。

【０１１３】本発明の処理部材で処理する感光材料に使
用し得るハロゲン化銀は、沃臭化銀、塩沃臭化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃塩化銀、塩化銀のいずれでもよい。こ
れらの組成は、感光性ハロゲン化銀に付与すべき特性に
応じて選択される。本発明の処理部材で処理する感光材
料には、様々な形状のハロゲン化銀粒子を用いることが
できるが、これらの粒子の粒子サイズ分布は単分散であ
ることが好ましい。また、用いるハロゲン化銀粒子が平
板状の形状の場合、粒子厚みの分布も変動係数が小さい
ことが好ましい。

【０１１４】本発明の処理部材で処理する感光材料に用
いるハロゲン化銀乳剤は、粒子厚みが０．２μ以下で粒
子投影径を粒子厚みで除した所謂アスペクト比が２から
８０である平板状粒子が全投影面積の５０％を占められ
るような粒子よりなることが好ましい。粒子と同体積の
球の直径で表した粒子サイズが約０．５μ以下の、比較
的粒子サイズの小さい粒子を用いる場合には、アスペク
ト比をさらに粒子厚みで除した平板度で２５以上の粒子
が好ましい。さらに、粒子厚みが０．０７μｍよりも薄
い超高アスペクト比平板粒子を用いることもできる。

【０１１５】これらの高アスペクト比平板の使用技術お
よび特性については、米国特許第４，４３３，０４８
号、同第４，４３４，２２６号、同第４，４３９，５２
０号、同第５，４９４，７８９号、同第５，５０３，９
７０号、同第５，５０３，９７１号、同第５，５３６，
６３２号、欧州特許第０，６９９，９４５号、同第０，
６９９，９５０号、同第０，６９９，９４８号、同第
０，６９９，９４４号、同第０，７０１，１６５号およ
び同第０，６９９，９４６号等に開示されている。粒子
厚みの薄い高アスペクト比平板状粒子を調製するには、
核形成時のバインダー濃度、温度、ｐＨ、過剰ハロゲン
イオン種、同イオン濃度、さらには反応液の供給速度な
どを制御することが重要である。形成された平板核の成
長を、厚み方向ではなく、平板の周縁方向に選択的に行
わせるには、粒子成長のための反応液の添加速度を制御
すると同時に、粒子形成時から成長過程におけるバイン
ダーとして最適なものを選択していくことも重要であ
る。このためには、メチオニン含有量の低いゼラチン
や、アミノ基をフタル酸や、トリメリト酸、あるいはピ
ロメリト酸などで修飾したゼラチンが有利である。

【０１１６】ハロゲン化銀粒子は、上記のような形状を
工夫する以外に、粒子中に様々な構造を有するように調
製される。沃臭化銀粒子では、沃度含有量の異なる層を
設けることが好ましい。沃度含有率の高い層を核に、沃
度含有率の低い殻で覆う所謂内部高沃度型コアシェル粒
子や、沃度含有率の高い殻で覆った、外部高沃度型のコ
アシェル粒子をもちいることが出来る。沃度含有率の低
い核を高沃度含有率の第一殻で覆い、この上に低沃度含
有率の第二殻を沈積させた粒子を用いても良い。高沃度
相の上に沈積させた殻（平板状粒子では粒子外縁のフリ
ンジ部に相当する）には結晶不整に基づく転位線が形成
された粒子を用いても良い。高沃度相の沈積には、沃化
カリウムのような水溶性沃化物溶液を単独あるいは硝酸
銀等の水溶性銀塩溶液と同時に添加する方法、沃化銀微
粒子を系内に導入する方法、アルカリや求核剤との反応
で沃化物イオンを放出する化合物（例えばｐ−沃化アセ
トアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム等）を添加する
方法などを用いることができる。

【０１１７】本発明においては、上記のような種々のホ
スト粒子表面に、エピタキシャル突起部を沈積させて用
いることができる。ハロゲン化銀粒子中には、第一、第
二あるいは第三遷移系列に属する遷移金属元素などの多
価金属イオンをドープすることができる。これらの多価
金属イオンは、粒子形成中にハロゲン化物や硝酸塩など
の形で導入することもできるが、多価金属イオンを中心
金属とする金属錯体（ハロゲノ錯体、アンミン錯体、シ
アノ錯体、ニトロシル錯体等）の形で導入することが好
ましい。中心遷移金属としては、鉄、コバルト、ルテニ
ウム、レニウム、オスミウム、イリジウムを挙げること
ができる。これらの金属イオンの６個の配位子が全てシ
アンリガンドでない場合には、残りの配位子はフッ化
物、塩化物あるいは臭化物イオン等のハライドイオン、
ＳＣＮ、ＮＣＳ、Ｈ₂Ｏ等の無機配位子、さらにはピリ
ジン、フェナントロリン、イミダゾール、ピラゾール等
の有機配位子から選んで用いることができる。

【０１１８】本発明の処理部材で処理する感光材料の乳
剤には、上述の金属錯体の他に、ハライドイオンあるい
はチオシアン酸イオンを配位子とするルテニウム、ロジ
ウム、パラジウムあるいはイリジウムからなる錯体、、
ニトロシル配位子を１個以上有するルテニウムからなる
錯体、、シアン化物イオン配位子を有するクロムからな
る錯体等を併用できる。本発明の処理部材で処理する感
光材料のハロゲン化銀粒子には、既に述べた金属錯体以
外に硫黄、セレン、テルルのような所謂カルコゲン元素
の２価のアニオンをドープすることも好ましく行われ
る。これらのドーパントもまた、高感度を得たり、露光
条件依存性を改良するのに有効である。

【０１１９】ハロゲン化銀粒子の調製法については、公
知の方法、すなわち、グラフキデ著「写真の物理と化
学」、ポールモンテ社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃ
ｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６
７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス
社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎ ｅｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ
Ｃｏａｔｉｎｇ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）
等に記載の方法を基本に行うことができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等の種々のｐＨ領域で調
製することができる。また、反応液である水溶性銀塩と
水溶性ハロゲン塩溶液の供給方法として、片側混合法や
同時混合法等を単独あるいは組み合わせて用いることが
できる。さらに、反応中のｐＡｇを目標値に保つように
反応液の添加を制御するコントロールドダブルジェット
法を用いることも好ましい。また、反応中のｐＨ値を一
定に保つ方法も用いられる。粒子形成に際しては、系の
温度、ｐＨあるいはｐＡｇ値を変えてハロゲン化銀の溶
解度を制御する方法を用いることもできるが、チオエー
テルやチオ尿素類、ロダン塩等を溶剤として用いること
もできる。これらの例は、特公昭４７−１１３８６号、
特開昭５３−１４４３１９号明細書等に記載されてい
る。

【０１２０】ハロゲン化銀粒子の調製は、通常、ゼラチ
ンのような水溶性バインダー水溶液中に硝酸銀等の水溶
性銀塩溶液と、ハロゲン化アルカリ等の水溶性ハロゲン
塩溶液とを制御された条件で供給することで行われる。
ハロゲン化銀粒子形成後、過剰の水溶性塩類を除去する
ことが好ましい。これは例えば、ハロゲン化銀粒子を含
むゼラチン溶液をゲル化、ひも状に裁断し、冷水で水溶
性塩を洗い流すヌーデル水洗法や、多価アニオンよりな
る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、アニオン性界面
活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリスチレンスル
ホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘導体（例えば
脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼラチン、芳
香族カルバモイル化ゼラチンなど）などを添加してゼラ
チンを凝集させて過剰塩類を除去する沈降法を用いても
良い。沈降法を用いた場合には過剰塩類の除去が迅速に
行われ、好ましい。

【０１２１】ハロゲン化銀粒子には、通常、一般的に知
られている増感法を単独にあるいは種々組み合わせて化
学増感を施すことができる。化学増感は、調製されたハ
ロゲン化銀粒子に高感度を付与し、露光条件安定性や保
存安定性を付与するのに寄与する。化学増感法として、
硫黄、セレンあるいはテルル化合物を用いるカルコゲン
増感法が好ましく用いられる。これらの増感剤として
は、ハロゲン化銀乳剤に添加された際に、上記のカルコ
ゲン元素を放出して銀カルコゲナイドを形成する化合物
が用いられる。さらに、これらを併用することできる。
また、金、白金、イリジウム等を用いる貴金属増感法も
好ましい。塩化金酸を単独に、あるいは金のリガンドと
なるチオシアン酸イオン等と併用して用いる金増感法、
金増感とカルコゲン増感の併用法を用いることができ
る。また、粒子形成中に適度な還元性を有する化合物を
用いて還元性の銀核を導入する、所謂還元増感法も用い
られる。芳香環を有するアルキニルアミン化合物を化学
増感時に添加して行う還元増感法も用いられる。化学増
感を行う際に、ハロゲン化銀粒子に吸着性を有する種々
の化合物を用いてその反応性を制御することもできる。
カルコゲン増感や金増感に先立って、含窒素複素環化合
物やメルカプト化合物、シアニンやメロシアニン類の増
感色素類を添加する方法が特に好ましい。

【０１２２】化学増感を施す際の反応条件は目的に応じ
て異なるが、温度は３０℃〜９５℃、好ましくは４０℃
〜７５℃、ｐＨは５．０〜１１．０、好ましくは５．５
〜８．５、ｐＡｇは６．０〜１０．５、好ましくは６．
５〜９．８である。化学増感技術については、特開平３
−１１０５５５号、特願平４−７５７９８号、特開昭６
２−２５３１５９号、特開平５−４５８３３号、特開昭
６２−４０４４６号明細書等に記載されている。化学増
感工程において、エピタキシャル突起部を形成すること
も好ましい。

【０１２３】本発明の処理部材で処理する感光材料に
は、感光性ハロゲン化銀乳剤に所望の光波長域に感度を
付与する、所謂分光増感を施すことが好ましい。これら
の感光性は、ハロゲン化銀を所謂分光増感色素により分
光増感することで付与される。これらの色素の例として
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラー色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル色素あるいはヘミオキソノール色
素等を挙げることができる。これらの例は、米国特許第
４６１７２５７号、特開昭５９−１８０５５０号、同６
４−１３５４６号、特開平５−４５８２８号、同５−４
５８３４号明細書等に記載されている。

【０１２４】分光増感色素は、単独で用いられる他に、
複数種の色素を併用して用いられる。これは、分光感度
の波長分布の調節や、強色増感の目的で行われる。ま
た、それ自身では分光増感作用を持たない色素、あるい
は可視光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増
感作用を呈する化合物を併用することも好ましい。ジア
ミノスチルベン化合物類などを強色増感剤の例として挙
げることができる。これらの例としては、米国特許第３
６１５６４１号、特開昭６３−２３１４５号明細書等に
記載されている。

【０１２５】これらの分光増感色素や強色増感剤のハロ
ゲン化銀乳剤への添加は、乳剤調製のいかなる時期でも
良い。化学増感の終了した乳剤に塗布液調製時に添加す
る、化学増感終了時に添加する、化学増感途中に添加す
る、化学増感に先立って添加する、粒子形成終了後脱塩
前に添加する、粒子形成中に添加する、あるいは粒子形
成に先立って添加するなどの種々の方法を単独あるいは
組み合わせて用いることができる。化学増感よりも前の
工程で添加するのが、高感度を得るのに好ましい。分光
増感色素や強色増感剤の添加量は、粒子の形状や粒子サ
イズあるいは付与したい写真特性によって多岐にわたる
が、概ねハロゲン化銀１モル当たり１０^-8〜１０^-1モ
ル、好ましくは１０^-5〜１０^-2モルの範囲である。これ
らの化合物は、メタノールやフッ素アルコール等の有機
溶媒溶液として、あるいは界面活性剤やゼラチンとの水
中分散物で添加できる。

【０１２６】ハロゲン化銀乳剤には、カブリを防止した
り、保存時の安定性を高める目的で種々の安定剤を添加
することが好ましい。好ましい安定剤としては、アザイ
ンデン類、トリアゾール類、テトラゾール類、プリン類
等の含窒素複素環化合物類、メルカプトテトラゾール
類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトイミダゾー
ル類、メルカプトチアジアゾール類等のメルカプト化合
物類等を挙げることができる。これらの化合物の詳細
は、ジェームズ著「写真過程の理論」、マクミラン社刊
（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ
ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，
Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，１９７７）第３９６頁〜３９９頁
およびその引用文献に記載されている。これらのカブリ
防止剤の中でも、炭素原子数４以上のアルキル基や、複
数の芳香族基を置換基として有するメルカプトアゾール
類を好ましく用いることができる。

【０１２７】これらのカブリ防止剤あるいは安定剤のハ
ロゲン化銀乳剤への添加は、乳剤調製のいかなる時期で
も良い。化学増感終了後塗布液調製時、化学増感終了
時、化学増感途中、化学増感前、粒子形成終了後脱塩
前、粒子形成中、あるいは粒子形成に先立って添加する
などの種々の方法を単独あるいは組み合わせて用いるこ
とができる。これらのカブリ防止剤あるいは安定剤の添
加量はハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成や目的に応じて
多岐にわたるが、概ねハロゲン化銀１モル当たり１０^-6
〜１０^-1モル、好ましくは１０^-5〜１０^-2モルの範囲で
ある。

【０１２８】以上述べてきたような本発明の処理部材で
処理する感光材料に使用される写真用添加剤は、リサー
チ・ディスクロージャー誌（以下ＲＤと略記）Ｎｏ１７
６４３（１９７８年１２月）、同Ｎｏ１８７１６（１９
７９年１１月）および同Ｎｏ３０７１０５（１９８９年
１１月）に記載されており、その該当箇所を下記にまと
める。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】総塗布銀量は１０．０ｇ／m²以下が好まし
く、６．０ｇ／m²以下がさらに好ましく、５．５ｇ／m²
以下が最も好ましい。

【０１３１】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に好
ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するの
に使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許第
４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり０．０１〜
１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用すること
ができる。

【０１３２】本発明の処理部材で処理する感光材料や構
成層のバインダーには親水性のものが用いられる。その
例としては前述のリサーチ・ディスクロージャーおよび
特開昭６４−１３５４６号の（７１）頁〜（７５）頁に
記載されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透
明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼ
ラチン誘導体等の蛋白質またはセルロース誘導体、澱
粉、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類
のような天然化合物とポリビニルアルコール、変成ポリ
ビニルアルコール（例えば、（株）クラレ製の末端アル
キル変成ポバールＭＰ１０３，ＭＰ２０３等）、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の合成高分子
化合物が挙げられる。また、米国特許第４，９６０，６
８１号、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水
性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃Ｍ（Ｍ
は水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマ
ーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは
他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸
ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学
（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これら
のバインダーは２種以上組み合わせて用いることもでき
る。特にゼラチンと上記バインダーの組み合わせが好ま
しい。またゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を減
らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み
合わせて用いる事も好ましい。

【０１３３】本発明において、バインダーの塗布量は１
〜２０ｇ／ｍ²、好ましくは２〜１５ｇ／ｍ²、更に好ま
しくは３〜１２ｇ／ｍ²が適当である。この中でゼラチ
ンは５０％〜１００％、好ましくは７０％〜１００％の
割合で用いる。

【０１３４】本発明の処理部材で処理する感光材料に現
像主薬を内蔵させる発色現像主薬の例としては、ｐ−フ
ェニレンジアミン類またはｐ−アミノフェノール類等が
ある。更に好ましい例としては特開平８−１１０６０８
号、同８−１２２９９４号、同８−１４６５７８号、同
９−１５８０８号、同９−１４６２４８号等に記載され
ているスルホンアミドフェノール類、ＥＰ５４５，４９
１Ａ号、特開平８−１６６６６４号、同８−２２７１３
１号に記載されているスルホニルヒドラジン類、特開平
８−２８６３４０号に記載されているカルバモイルヒド
ラジン類、特開平８−２０２００２号、特願平８−３５
７１９１号、同９−３６５６２９号に記載されているス
ルホニルヒドラゾン類、及び特開平８−２３４３９０号
に記載されているカルバモイルヒドラゾン類が挙げられ
る。また、特開平10-239793号、同10-186564号に記載
の、２当量カプラーとのカップリング活性に優れた現像
主薬を用いても良い。発色現像主薬は、上記の化合物を
１種類もしくは複数種類を組み合わせて用いる。各層で
別々の現像主薬を用いても良い。それらの現像主薬の総
使用量は０．０５〜２０ｍｍｏｌ／ｍ²、好ましくは
０．１〜１０ｍｍｏｌ／ｍ²である。

【０１３５】次にカプラーについて説明する。本発明の
処理部材で処理する感光材料におけるカプラーとは、発
色現像主薬の酸化体とカップリング反応し、色素を形成
する化合物である。本発明において、好ましく使用され
るカプラーとしては、活性メチレン、５−ピラゾロン、
ピラゾロアゾール、フェノール、ナフトール、ピロロト
リアゾールと総称される化合物である。これらのカプラ
ーはリサーチ・ディスクロージャー(以下RDと略す) No.
38957(1996年９月)，616〜624頁，”ｘ．Dye image for
mersand modifiers”に引用されているの化合物を好ま
しく使用することができる。

【０１３６】これらのカプラーはいわゆる２当量カプラ
ーと４当量カプラーとに分けることができる。２当量カ
プラーのアニオン性離脱基として作用する基としては、
ハロゲン原子（例えばクロル基、ブロム基）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、
４−アルコキシカルボニルフェニル基）、アルキルチオ
基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ
基）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、トリル
チオ基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカル
バモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモ
イル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイ
ル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバモ
イル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカ
ルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチル
フェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイ
ル基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基
（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモ
イル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルフ
ァモイル基、モルホリルスルファモイル基）、アリール
スルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基、
メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスル
ファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、
４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホ
ニル基）、アルキルカルボニルオキシ基（例えばアセチ
ルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ
基）、アリールカルボニルオキシ基（例えばベンゾイル
オキシ基、トルイルオキシ基、アニシルオキシ基）、含
窒素複素環基（例えばイミダゾリル基、ベンゾトリアゾ
リル基）等が挙げられる。

【０１３７】また、４当量カプラーのカチオン性離脱基
として作用する基としては、水素原子、ホルミル基、カ
ルバモイル基、置換基を有するメチレン基（置換基とし
ては、アリール基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基等）、アシル基、
スルホニル基等が挙げられる。

【０１３８】上記RD No.38957に記載の化合物以外に
も、以下に記載のカプラーを好ましく用いることができ
る。

【０１３９】活性メチレン系カプラーとしては、EP 50
2,424A の式(I),(II)で表されるカプラー; EP 513,496A
の式(1),(2) で表されるカプラー ; EP 568,037Aのク
レーム１の式(I) で表されるカプラー; US 5,066,576の
カラム１の45〜55行の一般式(I) で表されるカプラー;
特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表されるカプ
ラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載のカプラ
ー; EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表されるカプラー;
US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で
表されるカプラーを用いることができる。

【０１４０】その他、特開昭５７−３５８５８号および
特開昭５１−２０８２６号に記載の５−ピラゾロン系マ
ゼンタカプラー、米国特許第４，５００，６３０号に記
載のイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第
４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾール類、米国特許第３，７２
５，０６７号に記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，
２，４〕トリアゾール類、米国特許第２，３６９，９２
９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，１
６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２，
００２号等に記載の２−アルキルアミノ−５−アルキル
フェノール系、米国特許第２，７７２，１６２号、同第
３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同
第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、
西独特許公開第３，３２９，７２９号、特開昭５９−１
６６９５６号等に記載の２，５−ジアシルアミノフェノ
ール系、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３
３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、同第４，
４２７，７６７号等に記載の２−フェニルウレイド−５
−アシルアミノフェノール系等のフェノール系カプラ
ー、米国特許第２，４７４，２９３号、同第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号、同第４，２９６，２００号等に記載の
２−カルバモイル−１−ナフトール系および米国特許
４，６９０，８８９号等に記載の２−カルバモイル−５
−アミド−１−ナフトール系等のナフトールカプラー、
欧州特許第４８８，２４８Ａ１号、同第４９１，１９７
Ａ１号、同第５４５，３００号に記載のピロロトリアゾ
ール系カプラーを用いることが出来る。

【０１４１】その他、米国特許第４，３２７，１７３
号、同第４，５６４，５８６号、同第４，９０４，５７
５号等に記載の縮環フェノール系カプラー、米国特許第
４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４７号等に
記載のイミダゾール系カプラー、特開平４−１８８１３
７号、同４−１９０３４７号等に記載のピロール系カプ
ラー、特開平１−３１５７３６号等に記載の３−ヒドロ
キシピリジン系カプラー、米国特許第５，１０４，７８
３号、同第５，１６２，１９６号等に記載の活性メチン
系カプラー、米国特許第５，１６４，２８９号に記載の
ピロロピラゾール系カプラー、特開平４−１７４４２９
号に記載のピロロイミダゾール系カプラー等の５，５−
縮環複素環系カプラー、米国特許第４，９５０，５８５
号に記載のピラゾロピリミジン系カプラー、特開平４−
２０４７３０号に記載のピロロトリアジン系カプラー、
欧州特許第５５６，７００号に記載のカプラー等の５，
６−縮環複素環系カプラーが使用できる。

【０１４２】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０４９
号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０２
４，９３０号、同第５，０５１，３４７号、同第４，４
８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、同
第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同第
３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、同
第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同３２２６１号、特開平２
−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−１１０
５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４０号、
同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、同４−
１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−１８４
４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８１３９
号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２号、同
４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に記載さ
れているカプラーも使用できる。これらのカプラーは各
色０．０５〜１０mmol／ｍ²、好ましくは０．１〜５mmo
l／ｍ²用いる。

【０１４３】また、以下のような機能性カプラーを含有
しても良い。発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
な吸収を補正するためのカプラーとして、ＥＰ４５６，
２５７Ａ１号に記載のイエローカラードシアンカプラ
ー、該ＥＰに記載のイエローカラードマゼンタカプラ
ー、ＵＳ４，８３３，０６９号に記載のマゼンタカラー
ドシアンカプラー、ＵＳ４，８３７，１３６号の(2)、
ＷＯ９２／１１５７５のクレーム１の式（Ａ）で表され
る無色のマスキングカプラー（特に３６−４５頁の例示
化合物）。

【０１４４】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残査を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
ＥＰ３７８，２３６Ａ１号の１１頁に記載の式（Ｉ）〜
（IV）で表される化合物、ＥＰ４３６，９３８Ａ２号の
７頁に記載の式（Ｉ）で表される化合物、EP 568,037A
の式(1) で表される化合物、EP 440,195A2の5〜6 頁に
記載の式(I),(II),(III)で表される化合物。漂白促進剤
放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の式(I),(I')で表され
る化合物及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表さ
れる化合物。リガンド放出化合物：US 4,555,478のクレ
ーム１に記載のLIG-X で表される化合物。ロイコ色素放
出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１〜6;
蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレーム１のCOUP
-DYEで表される化合物。現像促進剤又はカブラセ剤放出
化合物：US 4,656,123のカラム３の式(1) 、(2)、(3)で
表される化合物及びEP 450,637A2の75頁36〜38行目のEx
ZK-2。離脱して初めて色素となる基を放出する化合物:
US 4,857,447のクレーム１の式(I) で表される化合物、
特願平４−１３４５２３号の式(1) で表される化合物、
ＥＰ４４０，１９５Ａ２の５、６頁に記載の式（Ｉ）
（II）（III）で表される化合物、特願平４−３２５５
６４号の請求項１の式（Ｉ）で表される化合物−リガン
ド放出化合物、ＵＳ４，５５５，４７８号のクレーム１
に記載のＬＩＧ−Ｘで表される化合物。このような機能
性カプラーは、先に述べた発色に寄与するカプラーの
０．０５〜１０倍モル、好ましくは０．１〜５倍モル用
いることが好ましい。

【０１４５】カプラー、発色現像主薬などの疎水性添加
剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法などの
公知の方法により本発明の処理部材で処理する感光材料
の層中に導入することができる。この場合には、米国特
許第４，５５５，４７０号、同４，５３６，４６６号、
同４，５３６，４６７号、同４，５８７，２０６号、同
４，５５５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公
平３−６２２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒
を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶
媒と併用して、用いることができる。またこれら色素供
与性カプラー、高沸点有機溶媒などは２種以上併用する
ことができる。高沸点有機溶媒の量は用いられる疎水性
添加剤１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、
より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。また、バインダ
ー１ｇに対して１ｍｌ以下、更には０．５ｍｌ以下、特
に０．３ｍｌ以下が適当である。

【０１４６】特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−
５９９４３号に記載されている重合物による分散法や特
開昭６２−３０２４２号等に記載されている微粒子分散
物にして添加する方法も使用できる。水に実質的に不溶
な化合物の場合には、前記方法以外にバインダー中に微
粒子にして分散含有させることができる。疎水性化合物
を親水性コロイドに分散する際には、種々の界面活性剤
を用いることができる。例えば特開昭５９−１５７６３
６号の第(37)〜(38)頁、前記のリサーチ・ディスクロー
ジャー記載の界面活性剤として挙げたものを使うことが
できる。また、特願平５−２０４３２５号、同６−１９
２４７号、西独公開特許第１，９３２，２９９Ａ号記載
のリン酸エステル型界面活性剤も使用できる。

【０１４７】本発明の処理部材で処理する感光材料につ
いて説明する。本発明の処理部材で処理する感光材料に
は、支持体上に少なくとも３種の互いに異なる感光域を
付与された感光性層を設ける必要がある。典型的な例と
しては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感
光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性
層を少なくとも３種有するハロゲン化銀写真感光材料で
ある。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何
れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光
性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性
層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて
上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異な
る感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。各単
位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、DE
1,121,470あるいはGB 923,045に記載されているように
高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かっ
て順次感光度が低くなる様に配列するのが好ましい。ま
た、特開昭57-112751号、同62- 200350号、同62-206541
号、62-206543号に記載されているように支持体より離
れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層
を設置してもよい。

【０１４８】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順、青感光性層／GH／RH／GL／RLの順、青
感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列することもでき
る。

【０１４９】また特公昭49-15495号に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
するのが一般的であるが、特開昭59-202464号に記載さ
れているように、同一感色性層中において支持体より離
れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層
の順に配置されてもよく、高感度乳剤層／低感度乳剤層
／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層
／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。 また、
４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１５０】本発明においては、同一の波長領域に感光
性を有しかつ平均粒子投影面積の異なる少なくとも二種
類のハロゲン化銀乳剤を含有させることが好ましい。本
発明にいう同一の波長領域に感光性を有するというの
は、実効的に同一の波長領域に感光度を有することを指
す。従って、分光感度分布が微妙に異なる乳剤であって
も主たる感光領域が重なっている場合には同一の波長領
域に感光性を有する乳剤と見なす。このとき、乳剤間の
平均粒子投影面積の差は少なくとも１．２５倍の差を有
するように使用することが好ましい。用いる乳剤が３種
類以上の場合は、最も平均粒子投影面積の小さい乳剤と
最も大きい乳剤との間で上記の関係を満足することが好
ましい。これらの同一の波長領域に感光性を有し、かつ
平均粒子投影面積の異なる複数の乳剤を含有させるに
は、乳剤ごとに別個の感光層を設けてもよいし、一つの
感光層に上記複数の乳剤を混合して含有せしめてもよ
い。これらの乳剤を別個の層に含有させた場合は、平均
粒子投影面積の大きい乳剤を上層（光の入射方向に近い
位置）に配置することが好ましい。

【０１５１】これらの乳剤を別個の感光層中に含有させ
た場合、組み合せるカラーカプラーは同一の色相を有す
るものを用いるのが好ましいが、異なる色相に発色する
カプラーを混合して感光層ごとの発色色相を異なるもの
としたり、それぞれの感光層に発色色相の吸収プロファ
イルの異なるカプラーを用いることもできる。これらの
同一の波長領域に感光性を有する乳剤を塗布するに当た
って、これらの乳剤の感光材料の単位面積当たりのハロ
ゲン化銀粒子個数の比が、平均粒子投影面積の大きい乳
剤ほど、乳剤の塗布銀量をその乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子の平均粒子投影面積の３／２乗で除した値の比
よりも大きくなるように構成にしても良い。

【０１５２】色再現性を改良するために、US 4,663,271
号、同 4,705,744号、同 4,707,436号、特開昭62-16044
8号、同63- 89850号の明細書に記載の、BL、GL、RLなど
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置すること
が好ましい。

【０１５３】本発明においてオリジナルのシーンを記録
し、カラー画像として再現するのに用いる感光材料を構
成するには、基本的に減色法の色再現を用いることがで
きる。すなわち、青、緑そして赤の領域に感光性を有す
る少なくとも３種の感光層を設置し、各感光層には自身
の感光波長領域とは補色の関係であるイエロー、マゼン
タそしてシアンの色素を形成しうるカラーカプラーを含
有させることで原シーンのカラー情報を記録することが
できる。このようにして得られた色素画像を通して同様
の感光波長と発色色相の関係を有するカラー印画紙に露
光することでオリジナルのシーンを再現することができ
る。また、オリジナルのシーンの撮影によって得られた
色素画像の情報をスキャナー等によって読み取り、この
情報を基に観賞用の画像を再現することもできる。

【０１５４】本発明の処理部材で処理する感光材料とし
て、３種以上の波長領域に感光度を有する感光層を設け
ることも可能である。また、感光波長領域と発色色相と
の間に上記のような補色以外の関係を持たせることも可
能である。このような場合には、上述のように画像情報
を取り込んだ後、色相変換等の画像処理を施すことでオ
リジナルの色情報を再現することができる。各層の分光
感度及びカプラーの色相の関係は任意であるが、赤色感
光性層にシアンカプラー、緑色感光性層にマゼンタカプ
ラー、青色感光性層にイエローカプラーを用いると、従
来のカラーペーパー等に直接投影露光できる。

【０１５５】本発明の処理部材で処理する感光材料に
は、上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最
下層には保護層、下塗り層、中間層、黄色フィルター
層、アンチハレーション層などの各種の非感光性層を設
けてもよい。これらには、前述のカプラー、現像主薬、
及びＤＩＲ化合物、混色防止剤、染料等が含まれていて
もよい。本発明においては、ハロゲン化銀と色素供与性
カプラー及び発色現像主薬は同一層に含まれていても良
いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加する
こともできる。例えば発色現像主薬を含む層とハロゲン
化銀を含む層とを別層にすると感材の生保存性の向上が
はかれる。また、支持体の反対側にはバック層などの種
々の補助層を設けることができる。

【０１５６】具体的には、上記特許記載のような層構
成、米国特許第５，０５１，３３５号記載のような下塗
り層、特開平１−１６７８３８号、特開昭６１−２０９
４３号記載のような固体顔料を有する中間層、特開平１
−１２０５５３号、同５−３４８８４号、同２−６４６
３４号記載のような還元剤やＤＩＲ化合物を有する中間
層、米国特許第５，０１７，４５４号、同５，１３９，
９１９号、特開平２−２３５０４４号記載のような電子
伝達剤を有する中間層、特開平４−２４９２４５号記載
のような還元剤を有する保護層またはこれらを組み合わ
せた層などを設けることができる。

【０１５７】本発明の処理部材で処理する感光材料中に
は、処理で脱色可能な油溶性染料を用いた着色層とし
て、イエローフィルター層、マゼンタフィルター層、及
びアンチハレーション層が用いられうる。それにより、
例えば感光層が支持体に最も近い側から赤色感光層、緑
色感光層、青色感光層の順に設けられている場合は、青
色感光層と緑色感光層の間にイエローフィルター層、緑
色感光層と赤色感光層の間にマゼンタ色フィルター層、
赤色感光層と支持体の間にシアン色フィルター層（アン
チハレーション層）を設けることができる。これらの着
色層は乳剤層に直に接してもよく、またゼラチン等の中
間層を介して接するように配置されていても良い。色素
の使用量は、それぞれの層の透過濃度が各々青、緑、赤
光に対し、０．０３〜３．０、より好ましくは０．１〜
１．０になるように用いる。具体的には、色素のε及び
分子量にもよるが０．００５〜２．０ミリモル/ｍ²用い
れば良く、より好ましくは０．０５〜１．０ミリモル/
ｍ²である。

【０１５８】本発明の処理部材で処理する感光材料にお
いて、イエローフィルター層、マゼンタフィルター層あ
るいはアンチハレーション層に用いる事の出来る染料と
しては、現像時に染料の成分が感光材料から処理部材に
転写する、あるいは現像時に反応して無色の化合物に変
わるなどで、塗布直前の１／３以下、好ましくは１／１
０以下の濃度になり、処理後の濃度に寄与しないものが
好ましい。

【０１５９】具体的には、欧州特許出願ＥＰ５４９，４
８９Ａ号記載の染料や、特開平７−１５２１２９号のＥ
ｘＦ２〜６の染料が挙げられる。特願平６−２５９８０
５号に記載されているような固体分散した染料、特開平
１−１５０１３２号に有機酸金属塩の顕色剤によりあら
かじめ発色させてき、処理で消色するロイコ染料を用い
ることが出来る。また、媒染剤とバインダーに染料を媒
染させておくことも出来る。この場合媒染剤と染料は写
真分野で公知のものを用いることが出来、ＵＳ４，５０
０，６２６号第５８〜５９欄や、特開昭６１−８８２５
６号３２〜４１頁、特開昭６２−２４４０４３号、特開
昭６２−２４４０３６号等に記載の媒染剤を挙げること
ができる。

【０１６０】また、還元剤と反応して拡散性色素を放出
する化合物と還元剤を用い、現像時のアルカリで可働性
色素を放出させ、処理部材に転写除去させることもでき
る。具体的には、米国特許第４，５５９，２９０号、同
４，７８３，３９６号、欧州特許第２２０，７４６Ａ２
号、公開技報８７−６１１９号に記載されている他、特
願平６−２５９８０５号の段落番号００８０〜００８１
に記載されている。

【０１６１】本発明の処理部材で処理する感光材料に好
ましく用いられる消色性の染料としては欧州特許８４６
９８２Ａ２号（特願平８−３２９１２４号）に記載の環
状のケトメチレン化合物または電子吸引性基によって挟
まれたメチレン基を有する化合物からなる酸性核、塩基
性核、アリール基及び複素環基のうちの２種とメチン基
からなる構造の化合物、或は（ＮＣ）₂Ｃ＝Ｃ（ＣＮ）
−Ｒ₂₃（Ｒ₂₃はアリール基、複素環基）が好ましい。

【０１６２】本発明の処理部材で処理する感光材料の一
つの着色層に二つ以上の染料を混合して用いてもよい。
例えば上述のアンチハレーション層にイエロー、マゼン
タ、シアンの３種の染料を混合して用いることもでき
る。

【０１６３】上記の消色性染料は好ましくはオイルおよ
び／または油溶性ポリマーに溶解させ、油滴として親水
性バインダー中に分散させた状態で用いる。その調製法
としては乳化分散法が好ましく、例えば米国特許２，３
２２，０２７号記載の方法によることができる。この場
合には米国特許４，５５５，４７０号、同４，５３６，
４６６号、同４，５８７，２０６号、同４，５５５，４
７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６２２５
６号等に記載のような高沸点オイルを、必要に応じて沸
点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して用いる
ことができる。また、高沸点オイルは２種以上併用する
ことができる。また、油溶性ポリマーをオイルの代わり
に又は、併用して用いることができるが、その例はＰＣ
Ｔ国際公開番号ＷＯ８８／００７２３号明細書に記載さ
れている。高沸点オイルおよび／またはポリマーの量
は、用いられる染料１ｇに対して０．０１ｇ〜１０ｇ、
好ましくは０．１ｇ〜５ｇを用いる。

【０１６４】また、染料をポリマーに溶解させる方法と
して、ラテックス分散法によることも可能であり、その
工程、含漬用のラテックスの具体例は、米国特許４，１
９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，５４１，
２７４号、同第２，５４１，２３０号、特公昭５３−４
１０９１号および欧州特許公開第０２９１０４号等に記
載されている。

【０１６５】油滴を親水性バインダーに分散させる際に
は、種々の界面活性剤を用いることができる。例えば特
開昭５９−１５７６３６号の３７〜３８ページ、公知技
術第５号（１９９１年３月２２日、アズテック有限会社
発行）１３６〜１３８ページに記載の界面活性剤を用い
ることができる。また、特開平７−５６２６７号、同７
−２２８５８９号、西ドイツ公開特許第３，９３２，２
９９Ａ号記載のリン酸エステル型界面活性剤も使用でき
る。

【０１６６】上記の染料は、消色剤の存在下にて処理時
に消色する。消色剤としては、アルコールもしくはフェ
ノール類、アミンもしくはアニリン類、スルフィン酸類
もしくはその塩、亜硫酸もしくはその塩、チオ硫酸もし
くはその塩、カルボン酸類もしくはその塩、ヒドラジン
類、グアニジン類、アミノグアニジン類、アミジン類、
チオール類、環状または鎖状の活性メチレン化合物、環
状または鎖状の活性メチン化合物、およびこれら化合物
から生じるアニオン種等が挙げられる。これらのうちで
好ましく用いられるものはヒドロキシアミン類、スルフ
ィン酸類、亜硫酸、グアニジン類、アミノグアニジン
類、ヘテロ環チオール類、環状または鎖状の活性メチレ
ン、活性メチン化合物類であり、特に好ましいのはグア
ニジン類、アミノグアニジン類である。

【０１６７】上述の消色剤は処理時に染料と接触し、染
料分子に求核付加することにより、染料を消色させると
考えられる。好ましくは染料を含有するハロゲン化銀感
光材料を像様露光後または像様露光と同時に消色剤また
は消色剤プレカーサーを含有する処理部材と水の存在下
で膜面同士を重ね合わせて加熱し、その後両者を剥離す
ることにより、該ハロゲン化銀感光材料上に発色画像を
得ると共に染料を消色させる。この場合、消色後の染料
の濃度は、元の濃度の１／３以下、好ましくは１／５以
下である。消色剤の使用量は、染料の０．１倍から２０
０倍モル、好ましくは０．５倍から１００倍モルであ
る。

【０１６８】感光層側の全塗布膜の膜厚は３〜２５μ、
好ましくは５〜２０μである。本発明の処理部材で処理
する感光材料の各層は、硬膜剤で硬膜されていることが
好ましい。硬膜剤の例としては、本発明の処理部材に記
載したものと同じものを用いることができる。これらの
硬膜剤は、親水性バインダー１ｇあたり０．００１ｇ〜
１ｇ、好ましくは０．００５ｇ〜０．５ｇが用いられ
る。

【０１６９】本発明の処理部材で処理する感光材料に
は、種々の目的で界面活性剤、写真安定剤、帯電防止
剤、滑り剤、マット剤、ラッテクス、ホルマリンスカベ
ンジャー、染料，ＵＶ吸収剤等を用いることができる。
これらの具体例は、前記のリサーチ・ディスクロージャ
ー及び特開平９−２０４０３１号等に記載されている。
なお、特に好ましい帯電防止剤の例はＺｎＯ、Ｔｉ
Ｏ₂、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｍｇ
Ｏ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃、Ｖ₂Ｏ₅等の金属酸化物微粒子で
ある。

【０１７０】本発明の処理部材で処理する感光材料の支
持体としては、透明かつ処理温度に耐えることのできる
ものが用いられる。一般的には、日本写真学会編「写真
工学の基礎−銀塩写真編−」、（株）コロナ社刊（昭和
５４年）(223)〜(240)頁記載の紙、合成高分子（フィル
ム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的には、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリ
アセチルセルロース）等が挙げられる。

【０１７１】この中で、特にポリエチレンナフタレート
を主成分とするポリエステルが好ましいが、ここで言う
「ポリエチレンナフタレートを主成分とする」ポリエス
テルとは、全ジカルボン酸残基中に含まれるナフタレン
ジカルボン酸の含率が５０ｍｏｌ％以上であることが好
ましい。より好ましくは、６０ｍｏｌ％以上、さらに好
ましくは、７０ｍｏｌ％以上である。これは、共重合体
であってもよく、ポリマーブレンドであってもよい。共
重合の場合、ナフタレンジカルボン酸ユニットとエチレ
ングリコールユニット以外に、テレフタル酸、ビスフェ
ノールＡ、シクロヘキサンジメタノール等のユニットを
共重合させたものも好ましい。ポリマーブレンドの好ま
しい相手は、相溶性の観点からポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）、ポリアリレート（ＰＡｒ）、ポリカー
ボネート（ＰＣ）、ポリシクロヘキサンジメタノールテ
レフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステルを挙げること
ができる。

【０１７２】特に耐熱性やカール特性の要求が厳しい場
合、本発明の処理部材で処理する感光材料の支持体とし
て特開平６−４１２８１号、同６−４３５８１号、同６
−５１４２６号、同６−５１４３７号、同６−５１４４
２号、特願平４−２５１８４５号、同４−２３１８２５
号、同４−２５３５４５号、同４−２５８８２８号、同
４−２４０１２２号、同４−２２１５３８号、同５−２
１６２５号、同５−１５９２６号、同４−３３１９２８
号、同５−１９９７０４号、同６−１３４５５号、同６
−１４６６６号各公報に記載の支持体が好ましく用いる
ことができる。また、主としてシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体である支持体も好ましく用い
ることができる。支持体の厚みは、好ましくは５〜２０
０μ、より好ましくは４０〜１２０μである。

【０１７３】また、支持体と感材構成層を接着させるた
めに、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的
処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波
処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理
が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線
照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。

【０１７４】次に下塗法について述べると、単層でもよ
く２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチン、ポリビニルア
ルコール、及びこれらの変成ポリマーが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、無機物微粒子又はポリメチ
ルメタクリレート共重合体微粒子（０．０１〜１０μ
ｍ）をマット剤として含有させてもよい。

【０１７５】また、フイルム染色に使用する染料につい
ては、色調は感光材料の一般的な性質上グレー染色が好
ましく、フイルム製膜温度領域での耐熱性に優れ、かつ
ポリエステルとの相溶性に優れたものが好ましい。その
観点から染料としては三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、
日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリエステル用として市
販されている染料を混合することにより目的を達成する
ことが可能である。特に耐熱安定性の観点から、アント
ラキノン系の染料を挙げることができる。例えば、特開
平８−１２２９７０号特許に記載されているものを好ま
しく用いることができる。また、支持体として例えば、
特開平４−１２４６４５号、同５−４０３２１号、同６
−３５０９２号、同６−３１７８７５号記載の磁気記録
層を有する支持体を用い、撮影情報などを記録すること
が好ましい。

【０１７６】磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー
中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上
に塗設したものである。磁性体粒子は、γＦｅ₂Ｏ₃など
の強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ₂Ｏ₃ 、Ｃｏ被着マグ
ネタイト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェライ
ト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライト
などを使用できる。Ｃｏ被着γＦｅ₂Ｏ₃などのＣｏ被着
強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、
球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積では
ＳＢＥＴ で２０ｍ²／ｇ以上が好ましく、３０ｍ²／ｇ
以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、
好ましくは３．０×１０⁴〜３．０×１０⁵Ａ／ｍであ
り、特に好ましくは４．０×１０⁴ 〜２．５×１０⁵ Ａ
／ｍである。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはア
ルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さら
に、磁性体粒子は特開平６−１６１０３２号に記載され
た如くその表面にシランカップリング剤またはチタンカ
ップリング剤で処理されてもよい。また特開平４−２５
９９１１号、同５−８１６５２号に記載の表面に無機、
有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１７７】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば
ＳｎＯ₂やＳｂ₂Ｏ₅等）の導電性無機微粒子を塗布す
る）、面状改良を図ってもよい。また端部にローレット
を付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写
りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。これら
の熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後
（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階
で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後であ
る。このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも
良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製のDi
aresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル用として
市販されている染料または顔料を練り込むことにより目
的を達成することが可能である。

【０１７８】次に、本発明の処理部材で処理する感光材
料を装填することのできるフィルムパトローネについて
記す。本発明で使用されるパトローネの主材料は金属で
も合成プラスチックでもよい。更にスプールを回転して
フィルムを送り出すパトローネでもよい。またフィルム
先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフィ
ルム送り出し方向に回転させることによってフィルム先
端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でも
よい。これらはＵＳ４，８３４，３０６号、同５，２２
６，６１３号に開示されている。本発明の処理部材で処
理する感光材料は特公平２−３２６１５号、実公平３−
３９７８４号に記載されているレンズ付フィルムユニッ
トにも好ましく用いることができる。

【０１７９】レンズ付きフイルムユニットとは、撮影レ
ンズ及びシャッタを例えば射出成型されたプラスチック
筺体内に備えたユニット本体の製造工程において、予め
未露光のカラー感光材料を光密に装填したものである。
このユニットは、ユーザが撮影した後、現像のためにユ
ニットごと現像所に送られる。現像所では当該ユニット
から写真フイルムを取り出して現像及び写真プリントの
作成が行われる。

【０１８０】次に本発明に用いられる現像処理部材及び
現像方法について説明する。本発明の漂白定着部材は、
露光後の感光材料がアルカリ性水溶液存在下で現像され
た後、張り合わされて処理される。本発明の処理部材で
処理される感光材料を現像する具体的な方法としては、
現像主薬と塩基を含む現像処理液で現像する方法、感光
材料に含まれた主薬を発色現像主薬として用い塩基を含
むアクチベーター液で現像する方法、塩基あるいは塩基
プレカーサー存在下で加熱処理する熱現像、を上げるこ
とが出来る。

【０１８１】現像主薬／塩基を含む処理液で現像する方
法は、ＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎ
ｏ．１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．
３０７１０５の８８０〜８８１頁に記載されている方法
と同様である。本発明の感光材料の現像処理に用いる発
色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像
主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色
現像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用で
あるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使
用され、その代表例および好ましい例としてはＥＰ５５
６７００Ａの２８頁４３〜５２行目に記載の化合物が挙
げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用す
ることもできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸
塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩
化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、
ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような
現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的で
ある。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボ
キシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ
ミカルバジド類、トリメタノールアミン、カテコールス
ルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，
Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を添加
する。

【０１８２】発色現像液のｐＨは９〜１２であることが
一般的である。またこれらの現像液の補充量は、処理す
るカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平
方メートル当たり３リットル以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｍｌ
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気と接触面積を小さくすることによって液の蒸
発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽での写
真処理液と空気との接触による処理効果は、開口率（＝
〔処理液と空気との接触面積ｃｍ²〕÷〔処理液の容量
ｃｍ³〕）で評価することができる。この開口率は、
０．１以下であることが好ましく、より好ましくは０．
００１〜０．０５である。開口率を低減させる方法とし
ては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設け
るほかに、特開平１−８２０３２号に記載された可動蓋
を設ける方法、特開昭６３−２１６０５０号に記載され
たスリット現像処理方法を挙げることができる。開口率
は、発色現像および黒白現像の両工程のみならず、後続
の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定
化などの全ての工程において低減することが好ましい。
また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用
いることにより補充量を低減することもできる。発色現
像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定されるが、高
温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用する
ことにより、更に処理時間の短縮を図ることもできる。

【０１８３】本発明の現像液に用いられる保恒剤として
は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウ
ム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、ヒドロキシ
ルアミン・硫酸塩があり、使用量としては０．１モル／
リットル以下、好ましくは０．００１〜０．０２モル／
リットルの範囲で用いられる場合がある。感光材料に高
塩化銀乳剤を使用する場合には、上記化合物は０．００
１モル／リットル以下、好ましくはまったく含有されて
いないこともある。

【０１８４】本発明では、前記ヒドロキシルアミンや亜
硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することが好まし
い。ここで有機保恒剤とは、現像液に添加することで前
記現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。
すなわち、現像主薬の空気などによる酸化を防止する機
能を有する有機化合物類であるが、中でもヒドロキシル
アミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く）、ヒドロキ
サム酸類、ヒドラジン類、フェノール類、α−ヒドロキ
シケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン
類、ジアミン類、ポリアミン類、４級アンモニウム類、
ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジ
アミド化合物、縮環式アミン類などが特に有効な有機保
恒剤である。これらは特開昭６３−４２３５号、同６３
−５３４１号、同６３−３０８４５号、同６３−２１６
４７号、同６３−４４６５５号、同６３−４６４５４
号、同６３−５３５５１号、同６３−４３１４０号、同
６３−５６６５４号、同６３−５８３４６号、同６３−
４３１３８号、同６３−１４６０４１号、同６３−４４
６５７号、同６３−４４６５６号、米国特許第３，６１
５，５０３号、同第２，４９４，９０３号、特公昭４８
−３０４９６号などに記載されている。その他の保恒剤
として特開昭５７−４４１４８号および同５７−５３７
４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−１８０５８８
号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５３２号記載の
アルカノールアミン類、特開昭５６−９４３４９号記載
のポリエチレンイミン類、米国特許第３，７４６，５４
４号等に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物などを必要
に応じて含有してもよい。特に特開平４−９７３５５号
６３１頁〜６３２頁に記載のアルカノールアミン類およ
び同特許６２７頁〜６３０頁に記載のジアルキルヒドロ
キシルアミンを含有することが好ましい。さらに、ジア
ルキルヒドロキシルアミン類および／またはヒドラジン
誘導体とアルカノールアミンとを併用して使用するこ
と、または欧州特許第５３０，９２１Ａ１号に記載のジ
アルキルヒドロキシルアミンとグリシンに代表されるα
−アミノ酸を併用することも好ましい。これらの化合物
の使用量は、現像液１リットル当たり、好ましくは１×
１０^-3〜５×１０^-1モル、より好ましくは１×１０^-2〜
２×１０^-1モルである。

【０１８５】本発明において現像液中に塩素イオン、臭
素イオンやヨウ素イオンなどのハロゲンイオンが含有さ
れる。特に高塩化銀乳剤を使用する場合には、塩素イオ
ンを３．５×１０^-3〜３．０×１０^-1モル／リットル含
有することが好ましく、より好ましくは１×１０^-2〜２
×１０^-1モル／リットルであり、および／または臭素イ
オンを０．５×１０^-5〜１．０×１０^-3モル／リットル
含有することが好ましく、より好ましくは３．０×１０
^-5〜５×１０^-4モル／リットルである。ここでハライド
は現像液中に直接添加されても良く、現像処理中に感光
材料から現像液中に溶出してもよい。現像液に添加され
る場合、供給物質としてそれぞれのナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩
が挙げられる。

【０１８６】緩衝剤の現像液への添加量は０．０５モル
／リットル以上である。キレート剤の添加量は、現像液
中の金属イオンを隠蔽するのに十分な量あればよく、例
えば１リットル当たり０．１ｇ〜１０ｇ程度である。カ
ブリ防止剤の添加量は、１×１０^-5〜１×１０^-2モル／
リットルである。

【０１８７】塩基を含むアクチベーター液で現像する方
法について説明する。この方法の場合、感光材料に含ま
れた主薬を発色現像主薬として用いる。現像主薬を含ま
ない以外は、アクチベーター液の組成は、現像主薬／塩
基を含む処理液で現像する方法の場合と同様であるが、
銀現像で生じる現像主薬酸化体が感光材料中に内蔵して
ある発色用の還元剤をクロス酸化する機能を有する化合
物を用いても良い。好ましくはピラゾリドン類、ジヒド
ロキシベンゼン類、レダクトン類およびアミノフェノー
ル類が用いられ、特に好ましくはピラゾリドン類が用い
られる。

【０１８８】ピラゾリドン類としては１−フェニル−３
−ピラゾリドン類が好ましく、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジ
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−フ
ェニル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ
−クロロフェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−２−ヒドロキシメ
チル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−２−アセチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−２−ヒドロキシメチル−５−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、１−（２−クロロフェニル）−４−ヒドロキシメ
チル−４−メチル−３−ピラゾリドンなどがある。

【０１８９】ジヒドロキシベンゼン類としては、ハイド
ロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノ
ン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジクロ
ロハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン、
ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム等がある。

【０１９０】レダクトン類としては、Ｎ−メチル−ｐ−
アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ
−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
グリシン、２−メチル−ｐ−アミノフェノールなどがあ
る。

【０１９１】これら化合物は通常単独で用いるが、現像
およびクロス酸化活性を高めるために２種以上併用して
用いることも好ましい。これら化合物の現像液中での使
用量は２．５×１０^-4モル／リットル〜０．２モル／リ
ットル、好ましくは０．００２５モル／リットル〜０．
１モル／リットル、さらに好ましくは０．００１モル／
リットル〜０．０５モル／リットルである。

【０１９２】現像液には、必要により任意の現像促進剤
を添加できる。現像促進剤としては、特公昭３７−１６
０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、
同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号および米国
特許第３，８１３，２４７号等に表されるチオエーテル
系化合物、特開昭５２−４９８２９号および同５０−１
５５５４号に表されるｐ−フェニレンジアミン系化合
物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００
７４号、特開昭５６−１５６８２６号および同５２−４
３４２９号等に表される４級アンモニウム塩、米国特許
第２，４９４，９０３号、同３，１２３，１８２号、同
４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公
昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６
号、同２，５９６，９２６号および同３，５８２，３４
６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８
８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，５３２，
５０１号等に表されるポリアルキレンオキサイド、イミ
ダゾール類を必要に応じて添加することができる。

【０１９３】次に熱現像処理部材について説明する。現
像処理部材には、少なくとも塩基及び／または塩基プレ
カーサーを処理材層中に含む。塩基としては、無機ある
いは有機塩基を用いることができる。無機の塩基として
は、特開昭６２−２０９４４８号記載のアルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物、リン酸塩、炭酸塩、
ホウ酸塩、有機酸塩、特開昭６３−２５２０８号記載の
アルカリ金属またはアルカリ土類金属のアセチリド、等
が挙げられる。また有機の塩基としては、アンモニア、
脂肪族あるいは芳香族アミン類（例えば、１級アミン
類、２級アミン類、３級アミン類、ポリアミン類、ヒド
ロキシルアミン類、複素環状アミン類）、アミジン類、
ビスあるいはトリスあるいはテトラアミジン、グアニジ
ン類、水不溶性のモノあるいはビスあるいはトリスある
いはテトラグアニジン類、４級アンモニウムの水酸化物
類などが挙げられる。

【０１９４】塩基プレカーサーとしては、脱炭酸型、分
解型、反応型および錯塩形成型などを用いることができ
る。これら本発明に好ましく用いることのできる塩基、
及び塩基プレカーサーの例は公知技術第５号（１９９１
年３月２２日発行、アズテック有限会社）５５〜８８ペ
ージに記載されている。

【０１９５】本発明において最も好ましく用いることの
できる塩基発生法は、ＥＰ２１０、６６０号、米国特許
第４，７４０，４４５号に記載されている水に難溶な塩
基性金属化合物及び、この塩基性金属化合物を構成する
金属イオンと水を媒体として錯形成反応しうる化合物の
組み合わせで塩基を発生させる方式である。この場合、
水に難溶な塩基性化合物は本発明の処理部材で処理する
感光材料に、錯形成化合物は現像処理部材に添加するこ
とが好ましいが、逆も可能である。好ましい化合物の組
み合わせとしては、水酸化亜鉛の微粒子を感光材料に、
ピコリン酸の塩、例えばピコリン酸グアニジンを現像処
理部材に用いる系である。

【０１９６】現像処理部材には媒染剤を用いても良く、
この場合、ポリマー媒染剤が好ましい。また、それ以外
にもバインダーとして感光材料の項で述べたような、ゼ
ラチンなどの水溶性ポリマーを用いることが好ましい。

【０１９７】現像処理部材には処理層以外にも保護層、
下塗り層、バック層その他の補助層があっても良い。こ
れらの各層は硬膜剤で硬膜されていることが必要であ
る。用いる硬膜剤は本発明の漂白定着処理部材と同様で
ある。現像処理部材はシート状でも連続ウェブ状でもよ
いが、本発明の処理部材と同様に、連続ウェブ支持体上
に処理層を設け、送り出しロールから供給され処理に使
用された後も裁断されることなく別のロールに巻き取ら
れる形態が好ましい。その例は特開平９−１２７６７０
号に記載されている。現像処理部材の支持体、その厚み
に関しては本発明の漂白定着処理部材と同じ範疇ないし
範囲から選択できる。

【０１９８】塩基または塩基プレカーサーの使用量は、
０．１〜２０ｇ／ｍ²、好ましくは１〜１０ｇ／ｍ²であ
る。現像処理部材の処理層のバインダーは、本発明の漂
白定着処理部材と同様の親水性ポリマーを用いることが
できる。現像処理部材は本発明の漂白定着処理部材と同
様の硬膜剤で硬膜されていることが好ましい。

【０１９９】現像処理部材に現像停止剤あるいは現像停
止剤のプレカーサーを含ませておき、現像と同時あるい
はタイミングを遅らせて現像停止剤を働かせてもよい。
現像停止剤は、詳しくは、特開昭６２−１９０５２９号
の(31)〜(32)頁に記載されている。現像停止剤の使用量
は、本発明の処理部材で処理する感光材料の銀量に対
し、１０^-4〜１モル／Ａｇ１モル、好ましくは１０^-3〜
１０^-2／Ａｇモルである。

【０２００】本発明のプラクティカルな画像形成例を説
明する。まず、本発明の処理部材で処理する感光材料を
通常の１３５カメラ、ＡＰＳカメラ、またはレンズ付き
フイルムで使用可能なように加工し、カートリッジに詰
める。カメラで撮影した感光材料をカートリッジから引
き出し、まず現像処理部材を用い、感光層と処理層の間
に水を存在させる条件下で両者を重ね合わせ加熱現像す
る。水の量は少なすぎると現像が十分進まない。また多
すぎると水が膜面からあふれたり、剥離後の乾燥に時間
がかかるなどの弊害を生じる。水量は、本発明の処理部
材で処理する感光材料及び現像処理部材双方のバック層
を除く全塗布膜を最大膨潤させるに要する量の０．１か
ら１倍に相当する量が好ましく、具体的には１ｍｌ／ｍ
²〜５０ｍｌ／ｍ²が好ましい。この量の水の存在下で、
感光材料と現像処理部材を感光層と処理層が向かい合う
形で重ね合わせ、６０℃から１００℃の温度で５秒から
６０秒間加熱する。

【０２０１】水の付与方法としては感光材料または処理
部材を水に浸積し、スクウィーズローラーで余分な水を
除去する方法がある。また、特開平８−１２３００１号
公報に記載されているような、水を噴射する複数のノズ
ル孔が一定の間隔で感光材料または処理部材の搬送方向
と交差する方向に沿って直線状に並べられたノズルと前
記ノズルを搬送経路上の感光材料または処理部材に向か
って変位させるアクチュエータとを有する水塗布装置に
より水を噴射する方法も好ましい。また、スポンジ等で
水塗布する方法も好ましい。

【０２０２】現像処理後、感光材料を現像処理部材から
剥離し、ついで感光層と処理層の間に水を存在させる条
件下で、感光材料と本発明の漂白定着処理部材を重ね合
わせ加熱する。水量は１〜５０ｍｌ／ｍ²、加熱は４０
℃〜１００℃で２秒〜６０秒が好ましい。水の供給方法
は、現像処理後の感光材料に再度水を供給しても良い
し、あらかじめ水を供給した本発明の漂白定着処理部材
を張り合わせても良い。しかし、特願平10-290451号記
載の方法で現像処理後の感光材料を現像処理部材から剥
離し、乾燥することなく本発明の漂白定着処理部材を張
り合わせることも出来、この方法は工程の簡素化のため
に好ましい。漂白定着処理後、感光材料を本発明の漂白
定着処理部材から剥離し、乾燥することにより、感光材
料上に画像を得る。なお、乾燥前に感光材料を水洗する
ことも可能である。

【０２０３】現像工程と漂白定着工程における加熱方法
としては、加熱されたブロックやプレートに接触させた
り、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、熱ドラム、
ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒー
ターなどに接触させたり高温の雰囲気中を通過させる方
法などがある。本発明の処理には種々の熱現像装置のい
ずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７
号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３
号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４
号、特願平４−２７７５１７号、同４−２４３０７２
号、同４−２４４６９３号、同６−１６４４２１号、同
６−１６４４２２号等に記載されている装置などが好ま
しく用いられる。特に、特開平１０−333310号、特願平
10-290451号記載の熱現像装置が好ましく用いられる。

【０２０４】また市販の装置としては富士写真フイルム
（株）製ピクトロスタット１００、同ピクトロスタット
２００、同ピクトロスタット３００、同ピクトロスタッ
ト３３０、同ピクトロスタット５０、同ピクトログラフ
ィー３０００、同ピクトログラフィー２０００などが使
用できる。

【０２０５】本発明の処理部材で処理する感光材料およ
びまたは現像処理部材は加熱現像のための加熱手段とし
ての導電性の発熱体層を有する形態であっても良い。こ
の発明の発熱要素には、特開昭６１−１４５５４４号等
に記載のものを利用できる。

【０２０６】本発明の好ましい態様としては、感光材料
上に画像を得た後、その情報に基づいて別の記録材料上
にカラー画像を得ることが挙げられる。その方法として
は、カラーペーパーのような感光材料を用い、通常の投
影露光によっても良いが、透過光の濃度測定によって画
像情報を光電的に読みとり、デジタル信号に変換し、画
像処理後その信号によって熱現像感光材料などの別の記
録材料に出力することが好ましい。出力する材料は、ハ
ロゲン化銀を用いた感光材料以外に、昇華型感熱記録材
料、フルカラー直接感熱記録材料、インクジェット材
料、電子写真材料等でも良い。使用後の本発明の処理部
材で処理した感光材料は、もとと同じまたは別のカート
リッジに詰めて保存することも可能である。

【０２０７】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０２０８】実施例１ （感材の作成）平均分子量１５０００のゼラチン０．３
７ｇ、酸化処理ゼラチン０．３７ｇおよび臭化カリウム
０．７ｇを含む蒸留水９３０ｍｌを反応容器中に入れ、
４０℃に昇温した。この溶液に強く攪拌しながら硝酸銀
０．３４ｇを含む水溶液３０ｍｌと臭化カリウム０．２
４ｇを含む水溶液３０ｍｌとを２０秒間で添加し０００
００了後１分間４０℃に保った後、反応溶液の温度を７
５℃に上昇させた−アミノ基をトリメリト酸で修飾した
ゼラチン２７．０ｇを蒸留水２００ｍｌと共に加えた
後、硝酸銀２３．３６ｇを含む水溶液１００ｍｌと臭化
カリウム１６．３７ｇを含む水溶液８０ｍｌとを添加流
量を加速しながら３６分間にわたって添加した。次いで
硝酸銀８３．２ｇを含む水溶液２５０ｍｌと沃化カリウ
ムを臭化カリウムとのモル比３：９７で含む水溶液（臭
化カリウムの濃度２６％）とを添加流量を加速しなが
ら、かつ反応液の銀電位が飽和カロメル電極に対して−
５０ｍＶとなるように６０分間で添加した。さらに硝酸
銀１８．７ｇを含む水溶液７５ｍｌと臭化カリウムの２
１．９％水溶液とを１０分間にわたって、かつ反応液の
銀電位が飽和カロメル電極に対して０ｍＶとなるように
添加した。添加終了後１分間７５℃に保った後、反応液
の温度を４０℃に下降させた。次いで、ｐ−沃化アセト
アミドベンゼンスルホン酸ナトリウム一水塩１０．５ｇ
を含む水溶液１００ｍｌを添加し、反応液のｐＨを９．
０に調製した。次いで、亜硫酸ナトリウム４．３ｇを含
む水溶液５０ｍｌを添加した。添加終了後、４０℃で３
分保った後、反応液の温度を５５℃に昇温した。反応液
のｐＨを５．８に調製した後、ベンゼンチオスルフィン
酸ナトリウム０．８ｍｇ、ヘキサクロロイリジウム（Ｉ
Ｖ）酸カリウム０．０４ｍｇおよび臭化カリウム５．５
ｇを加え、５５℃で１分間保った後、さらに硝酸銀４
４．３ｇを含む水溶液１８０ｍｌと臭化カリウム３４．
０ｇおよびヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム８．９ｍｇ
を含む水溶液１６０ｍｌとを３０分間にわたって添加し
た。温度を下げ、定法に従って脱塩を行った。脱塩終了
後、ゼラチンを７質量％となるように添加し、ｐＨを
６．２に調整した。得られた乳剤は球相当の直径で表し
た平均粒子サイズ１．２９μｍ、平均粒子厚み０．１３
μｍ、平均アスペクト比が２５．４の六角平板状粒子よ
りなる乳剤であった。この乳剤を乳剤Ａ−１とした。

【０２０９】乳剤Ａ−１と同様の調製法で粒子形状を変
え、球相当の直径で表した平均粒子サイズ０．７５μ
ｍ、平均粒子厚み０．１１μｍ、平均アスペクト比が１
４．０の六角平板状粒子よりなる乳剤をＡ−２とし、球
相当の直径で表した平均粒子サイズ０．５２μｍ、平均
粒子厚み０．０９μｍ、平均アスペクト比１１．３の六
角平板状粒子よりなる乳剤をＡ−３とし、更に球相当の
直径で表した平均粒子サイズ０．４４μｍ、平均粒子厚
み０．０７μｍ、平均アスペクト比１０．５の六角平板
状粒子よりなる乳剤をＡ−４とし各々の乳剤を調製し
た。ただし、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム
およびおよびヘキサシアノ鉄（II）酸カリウムの添加量
は粒子体積に反比例させて、ｐ−沃化アセトアミドベン
ゼンスルホン酸ナトリウム一水塩の添加量は粒子の周長
に比例させて変化させた。

【０２１０】乳剤Ａ−１に、４０℃で沃化カリウム１％
水溶液を５．６ｍｌ添加してから、下記の分光増感色素
を６．１×１０^-4ｍｏｌ、化合物Ｉ、チオシアン酸カリ
ウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウムおよびモノ（ペン
タフルオロフェニル）ジフェニルホスフィンセレニドを
添加して分光増感および化学増感を施した。化学増感終
了後、安定剤Ｓを１．２×１０^-4ｍｏｌ添加した。この
とき、化学増感剤の量は乳剤の化学増感の程度が最適に
なるように調節した。

【０２１１】

【化３４】

【０２１２】こうして調製した青感性乳剤をＡ−１ｂと
した。同様に、各乳剤に分光増感および化学増感を施
し、乳剤Ａ−２ｂ、Ａ−３ｂおよびＡ−４ｂを調製し
た。ただし、分光増感色素の添加量は各乳剤中のハロゲ
ン化銀粒子の表面積に応じて変化させた。また、化学増
感に用いる各薬品量も、各乳剤の化学増感の程度が最適
になるように調節した。

【０２１３】同様に、分光増感色素を変えることで緑感
性乳剤Ａ−１ｇ、Ａ−２ｇ、Ａ−３ｇ、Ａ−４ｇ、赤感
性乳剤Ａ−１ｒ、Ａ−２ｒ、Ａ−３ｒおよびＡ−４ｒを
調製した。

【０２１４】

【化３５】

【０２１５】

【化３６】

【０２１６】＜支持体の作成＞ついで感材を作製するに
あたって、支持体の作製、下塗層、帯電防止層（バック
第１層）、磁気記録層（バック第２層）、バック第３層
の塗設を下記のように実施した。

【０２１７】（１）支持体の作製 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ
ート（ＰＥＮ）１００質量部と紫外線吸収剤としてTinu
vin P.326（チバ・ガイギーCiba-Geigy社製）２質量部
とを均一に混合した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイ
から押し出し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行い、続
いて４．０倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間
熱固定して厚さ９０μｍのＰＥＮフィルムを得た。尚こ
のＰＥＮフィルムにはブルー染料、マゼンタ染料、及び
イエロー染料（公開技報：公技番号９４−６０２３号記
載のＩ−１、Ｉ−４、Ｉ−６、Ｉ−２４、Ｉ−２６、Ｉ
−２７、II−５）を適当量添加した。さらに、直径３０
ｃｍのステンレス巻芯に巻き付けて、１１０℃、４８時
間の熱履歴を与え、巻癖のつきにくい支持体とした。

【０２１８】（２）下塗層の塗設 ＰＥＮ支持体の両面に以下に従ってグロー処理を施し
た。直径２ｃｍ、長さ４０ｃｍの棒状電極を１０ｃｍ間
隔で４本、真空タンク内の絶縁板上に固定した。この
時、フィルムが電極から１５ｃｍ離れたところを走行す
るように設定した。また、直径５０ｃｍの温度コントロ
ーラー付き加熱ロールを電極の直前に設置し、フィルム
がこの加熱ロールに３／４周接触するように設定した。
厚さ９０μｍ、幅３０ｃｍの２軸延伸フィルムを走行さ
せ、加熱ロールと電極ゾーンの間のフィルム面の温度が
１１５℃になるように加熱ロールで加熱した。次いで、
このフィルムを１５ｃｍ／秒の速度で搬送しグロー処理
を実施した。真空槽内の圧力は２６．６Ｐａ、雰囲気気
体中のＨ₂Ｏ分圧は７５％で行った。放電周波数は３０
ＫＨｚ、出力２５００Ｗ、処理強度は０．５ＫＶ・Ａ・
分／ｍ²で行った。真空グロー放電電極は特開平７−０
０３０５６号記載の方法に従った。

【０２１９】グロー処理したＰＥＮ支持体の片面（乳剤
側）に下記の処方で下塗層を設けた。乾燥膜厚は０．０
２μｍになるように設計した。乾燥温度は１１５℃、３
分とした。

【０２２０】 ゼラチン ８３質量部 水 ２９１質量部 サリチル酸 １８質量部 エアロジルR972（日本エアロジル（株）製、コロイダルシリカ） １質量部 メタノール ６９００質量部 ｎ−プロパノール ８３０質量部 特開昭51-3619号記載のポリアマイド−エピクロロヒドリン樹脂 ２５質量部

【０２２１】（３）帯電防止層（バック第１層）の塗設 ＳＮ−１００（石原産業（株）製導電性微粒子）４０質
量部と水６０質量部の混合液に１Ｎの水酸化ナトリウム
水溶液を加えながら撹拌機で粗分散した後、横型サンド
ミルで分散して二次粒子の平均粒径０．０６μｍの導電
性微粒子分散液（ｐＨ＝７．０）を得た。下記組成の塗
布液を表面処理したＰＥＮ支持体の上（バック側）に、
導電性微粒子の塗布量が２７０ｍｇ／ｍ²となるように
塗布した。乾燥条件は１１５℃、３分とした。

【０２２２】 ＳＮ−１００（石原産業（株）製，導電性微粒子） ２７０質量部 ゼラチン ２３質量部 レオドールＴＷ−Ｌ１２０（花王（株）製、界面活性剤） ６質量部 デナコールＥＸ−５２１（ナガセ化成工業（株）製，硬膜剤） ９質量部 水 ５０００質量部

【０２２３】（４）磁気記録層（バック第２層）の塗設 磁気粒子ＣＳＦ−４０８５Ｖ２（戸田工業（株）製、Ｃ
ｏを被着したγ−Ｆｅ ₂Ｏ₃）の表面に、磁気粒子に対し
て１６質量％のＸ−１２−６４１（信越化学工業（株）
製シランカップリング剤）を表面処理した。下記組成の
塗布液をバック第１層の上に、シランカップリング剤処
理したＣＳＦ−４０８５Ｖ２の塗布量が６２ｍｇ／ｍ²
となるように塗布した。尚、上記磁気粒子と研磨材の分
散法は特開平６−０３５０９２号の手法に従った。乾燥
条件は１１５℃、１分とした。

【０２２４】 ジアセチルセルロース（バインダー） １１４０質量部 X-12-641処理ＣＳＦ−４０８５Ｖ２（磁気粒子） ６２質量部 ＡＫＰ−５０（住友化学（株）製アルミナ、研磨材） ４０質量部 ミリオネートMR-400（日本ポリウレタン（株）製、硬膜剤） ７１質量部 シクロヘキサノン １２０００質量部 メチルエチルケトン １２０００質量部

【０２２５】Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気
記録層のＤBの色濃度増加分は約０．１、また、磁気記
録層の飽和磁化モーメントは４．２ｅｍｕ／ｇ、保磁力
７．３×１０⁴Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。

【０２２６】（５）バック第３層の塗設 感光材料の磁気記録層側にバック第３層を塗設した。下
記構造のワックス（１−２）を高圧ホモジナイザーを用
いて水中で乳化分散し、濃度１０質量％、重量平均径
０．２５μｍのワックス水分散物を得た。ワックス（１
−２） n-Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ₄₀Ｈ₈₁-n下記組成の塗布液
を磁気記録層（バック第２層）の上に、ワックスの塗布
量が２７ｍｇ／ｍ²となるように塗布した。乾燥条件は
１１５℃、１分とした。

【０２２７】 上記ワックス水分散物（１０質量％） ２７０質量部 純水 １７６質量部 エタノール ７１２３質量部 シクロヘキサノン ８４１質量部

【０２２８】次に塩基プレカーサーとして用いる水酸化
亜鉛の分散物を調製した。一次粒子の粒子サイズが０．
２μｍの水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、分散剤としてカルボ
キシメチルセルロース１．６ｇおよびポリアクリル酸ソ
ーダ０．４ｇ、石灰処理オセインゼラチン８．５ｇ、水
１５８．５ｍｌを混合し、この混合物をガラスビーズを
用いたミルで１時間分散した。分散後、ガラスビーズを
濾別し、水酸化亜鉛の分散物１８８ｇを得た。

【０２２９】さらに、カプラーおよび内蔵現像主薬を含
有する乳化分散物を調製した。イエローカプラー（ａ）
８．９５ｇ、現像主薬（ｂ）７．２６ｇ、（ｃ）１．４
７ｇ、被り防止剤（ｄ）０．１７ｇ、（ｅ）０．２８
ｇ、高沸点有機溶媒（ｆ）１８．２９ｇおよび酢酸エチ
ル５０．０ｍｌを６０℃で溶解した。石灰処理ゼラチン
１８．０ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム０．８ｇを溶解した水溶液２００ｇ中に先の溶液を混
合し、ディゾルバー攪拌機を用いて１００００回転で２
０分間かけて乳化分散した。分散後、全量が３００ｇと
なるように蒸留水を加え、２０００回転で１０分間混合
した。

【０２３０】

【化３７】

【０２３１】

【化３８】

【０２３２】次いで、同様にマゼンタカプラーおよびシ
アンカプラーの分散物も調製した。マゼンタカプラー
（ｇ）７．６５ｇ、（ｈ）１．１２ｇ、現像主薬（ｉ）
８．１３ｇ、（ｃ）１．０５ｇ、被り防止剤（ｄ）０．
１１ｇ、高沸点有機溶媒（ｊ）７．５２ｇおよび酢酸エ
チル３８．０ｍｌを６０℃で溶解した。石灰処理ゼラチ
ン１２．２ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．８ｇを溶解した水溶液１５０ｇ中に先の溶液を
混合し、ディゾルバー攪拌機を用いて１００００回転で
２０分間かけて乳化分散した。分散後、全量が３００ｇ
となるように蒸留水を加え、２０００回転で１０分間混
合した。

【０２３３】シアンカプラー（ｋ−１）６．４７ｇ、シ
アンカプラー（ｋ−２）７．５８ｇ、現像主薬（ｉ）
８．２３ｇ、（ｃ）１．０６ｇ、被り防止剤（ｄ）０．
１５ｇ、高沸点有機溶媒（ｊ）８．２７ｇおよび酢酸エ
チル３８．０ｍｌを６０℃で溶解した。石灰処理ゼラチ
ン１２．２ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．８ｇを溶解した水溶液１５０ｇ中に先の溶液を
混合し、ディゾルバー攪拌機を用いて１００００回転で
２０分間かけて乳化分散した。分散後、全量が３００ｇ
となるように蒸留水を加え、２０００回転で１０分間混
合した。

【０２３４】

【化３９】

【０２３５】

【化４０】

【０２３６】さらに、フィルター層およびハレーション
防止層として中間層を着色するための染料の分散物も同
様に調製した。各染料と、それを分散するのに用いた高
沸点有機溶媒とを下記に示す。

【０２３７】

【化４１】

【０２３８】

【化４２】

【０２３９】これらの分散物と、先に調製したハロゲン
化銀乳剤を組み合わせて表−Ａの組成で支持体上に塗布
し、多層カラー写真感光材料１０１を作成した。

【０２４０】

【表２】

【０２４１】

【表３】

【０２４２】

【表４】

【０２４３】

【化４３】

【０２４４】（現像処理部材の作成）表−Ｂに示すよう
な現像処理部材Ｐ−１を作成した。

【０２４５】

【表５】

【０２４６】

【化４４】

【０２４７】（漂白定着処理部材の作成−１）更に、表
−Ｃに示すような定着処理部材Ｐ−２０１、および、漂
白定着処理部材Ｐ−２０２からＰ−２０９を作成した。

【０２４８】

【表６】

【０２４９】

【化４５】

【０２５０】感光材料１０１を連続的に濃度の変化した
ニュートラルグレーの光学フィルター（最大濃度４．
０、最低濃度０．０５）を通して５００Ｌｕｘで０．０
１秒露光した。露光済み感光部材に４０℃の水２５ｍｌ
／ｍ²（感光材料１０１の最大膨潤量の７５％に相当）
付与後、処理部材Ｐ−１と重ね、７５℃のヒートドラム
で感光部材のバック面から１５秒間加熱した。処理部材
Ｐ−１を感光材料１０１から引き剥がした直後に、同一
ヒートドラムで定着処理部材Ｐ−２０１を張り合わせ、
さらに３０秒間加熱した。処理部材Ｐ−２０１を感光材
料１０１から引き剥がすと感光材料１０１上にネガ像が
得られた。処理済み感光材料を１０１Ａ１とする。最低
濃度部分の濃度を測定した。

【０２５１】つづいてこれを、下記処方の定着液で室温
２分間処理し、続いて２分間水洗して、残存ハロゲン化
銀を脱銀した。更に、ジメチルホルムアミド／水＝９／
１からなる色素抽出液に一晩浸漬し、発色色素も除去し
た。乾燥後の処理済み感光材料を１０１Ｂ１とする。処
理済み感光材料１０１Ｂ１上には、黒い銀像が観察され
た。

【０２５２】 （定着液） メタンスルフィン酸アンモニウム １０ｇ メタンチオスルホン酸アンモニウム ４ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２８０ml イミダゾール ７ｇ エチレンジアミン四酢酸 １５ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 ７．４

【０２５３】次に、上記の定着処理部材Ｐ−２０１を漂
白定着処理部材Ｐ−２０２〜Ｐ−２０９に変更した以外
は、同様に処理した処理済み感光材料１０１Ａ２から１
０１Ａ０９を作成した。更に、処理済み感光材料１０１
Ａ２から１０１Ａ０９を、前記処方の定着液で室温２分
間処理し、続いて２分間水洗して、残存ハロゲン化銀を
脱銀し、ジメチルホルムアミド／水＝９／１からなる色
素抽出液に一晩浸漬し発色色素も除去した１０１Ｂ２か
ら１０１Ｂ０９を作成した。処理済み感光材料１０１Ｂ
２上にも、銀像が観察されたが、処理済み感光材料１０
１Ｂ３から１０１Ｂ０９上には銀像は観察されなかっ
た。処理済み感光材料１０１Ａ１〜１０１Ａ０９のＤmi
n（Ｂ）、処理済み感光材料１０１Ｂ１から１０１Ｂ０
９の銀像のＤmax濃度（グレー濃度）、および、Ｄmax部
の残存銀量を表−Ｄに示す。

【０２５４】

【表７】

【０２５５】酸性ポリマーを含まない漂白定着処理部材
Ｐ−２０２で処理した感光材料の場合は、現像銀が残存
している。処理シートＰ−２０３からＰ−２０９で処理
した場合は、現像銀は漂白されている。以上の結果より
処理シートＰ−２０３からＰ−２０９で処理した場合
は、現像銀が迅速に漂白できることが明らかである。

【０２５６】実施例２ 感光材料１０１を通常の１３５ネガフィルムサイズに裁
断し、穿孔し、カメラに装填して人物とマクベスチャー
トを撮影した。この撮影済み感光部材に４０℃の水２５
ｍｌ／ｍ²（感光材料１０１の最大膨潤量の７５％に相
当）付与後、処理部材Ｐ−１と重ね、７５℃のヒートド
ラムで感光部材のバック面から１５秒間加熱した。処理
部材Ｐ−１を感光材料１０１から引き剥がした直後に、
同一ヒートドラムで定着処理部材Ｐ−２０１を張り合わ
せ、さらに３０秒間加熱した。処理部材Ｐ−２０１を感
光材料１０１から引き剥がすと感光材料１０１上にネガ
像が得られた。これを処理済み感光材料１０１Ｃ１とす
る。つづいて、上記の定着処理部材Ｐ−２０１を漂白定
着処理部材Ｐ−２０２〜Ｐ−２０９に変更した以外は、
同様に処理した処理済み感光材料１０１Ｃ２から１０１
Ｃ０９を作成した。

【０２５７】処理済み感光材料１０１Ｃ１〜１０１Ｃ０
９の画像を、デジタル画像読み取り装置フロンティアＳ
Ｐ−１０００（富士写真フイルム製）で読み取り、ワー
クステーション上で画像処理後、熱現像プリンター（Ｐ
ＩＣＴＲＯＧＲＡＰＨＹ３０００、富士写真フイルム社
製）で出力した。処理済み感光材料１０１Ｃ１および、
処理済み感光材料１０１Ｃ２から得られたプリントは、
現像銀の色濁りにより、彩度が低い画像しか得られず、
画像内のマクベスチャートを利用して、デジタル信号処
理により色再現を維持しつつ彩度を上げる色補正処理を
施した場合には色変換補正係数が大きくなるため、読み
とりノイズ、画像のムラが強調されて、良い画質が得ら
れない。一方、処理済み感光材料１０１Ｃ３〜１０１Ｃ
０９から得られた画像は、現像銀が漂白された結果色濁
りが減っており、彩度の高いプリントが得られ、同様の
色補正処理を施しても色変換補正係数は小さいため画質
の劣化は僅かであった。

【０２５８】さらに、処理済み感光材料１０１Ｃ１から
と１０１Ｃ０９をネガフィルムとして用いて、富士写真
フイルム（株）製の富士カラー引伸機Ｃ４５０ＥＸを用
い、カラーペーパーＦＡ−５に光学的に焼き付けた後、
富士写真フイルム社製プリンター、ＦＰＳＲ−２０３０
で現像処理を行った。処理済み感光材料１０１Ｃ１およ
び、１０１Ｃ２からは、現像銀の色濁りにより、彩度が
低いプリント画像しか得られない。一方、本発明の処理
シートを用いた処理済み感光材料１０１Ｃ３〜１０１Ｃ
０９からは彩度の高いプリントが得られた。

【０２５９】実施例３ 同様に撮影した感光材料１０１を、下記の処方の発色現
像液で現像処理後、水洗した。処理工程を以下に示す。

【０２６０】（処理工程） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分 ５秒 ３８．０℃ 水 洗 ３０秒 ３８．０℃ 乾 燥 １分３０秒 ６０℃

【０２６１】以下に発色現像液の組成を示す。 （発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ３．９ｇ 炭酸カリウム ３７． ５ｇ 臭化カリウム １．４ｇ 沃化カリウム １．３ｍｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン ２．０ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５

【０２６２】水洗後の感光材料に、４０℃の水１５ｍｌ
／ｍ²付与後、処理部材Ｐ−２０１と重ね、７５℃のヒ
ートドラムで感光部材のバック面から３０秒間加熱し
た。処理部材Ｐ−２０１を感光材料１０１から引き剥が
すと感光材料１０１上に透明なネガ像が得られた。これ
を処理済み感光材料１０１Ｄ１とする。処理部材Ｐ−２
０１をＰ−２０２からＰ−２０９に変えて、感光材料１
０１を処理し、処理済み感光材料１０１Ｄ２から１０１
Ｄ０９を得た。処理済み感光材料１０１Ｄ１からと１０
１Ｄ０９をネガフィルムとして用いて、富士写真フイル
ム（株）製の富士カラー引伸機Ｃ４５０ＥＸを用い、カ
ラーペーパーＦＡ−５に光学的に焼き付けた後、富士写
真フイルム社製プリンター、ＦＰＳＲ−２０３０で現像
処理を行った。処理済み感光材料１０１Ｄ１および、１
０１Ｄ２からは、現像銀の色濁りにより、彩度が低いプ
リント画像しか得られない。一方、本発明の処理シート
を用いた処理済み感光材料１０１Ｄ３〜１０１Ｄ０９か
らは彩度の高いプリントが得られた。

【０２６３】（漂白定着処理部材の作成−２）表−Ｅに
示すような、実施例１に比べて酸性ポリマーの少ない定
着処理部材Ｐ−３０１、および、漂白定着処理部材Ｐ−
３０２からＰ−３１８を作成した。

【０２６４】

【表８】

【０２６５】

【表９】

【０２６６】実施例４ 漂白定着処理部材をＰ３０１〜Ｐ３１８に変えた以外は
実施例１と同様にして、感光材料１０１を露光、現像処
理、漂白定着処理を行い、処理済み感光材料１０１Ｅ１
〜１０１Ｅ１８を作成した。実施例１に比べて、酸性ポ
リマーの少ない処理部材を用いたため、１０１Ｅ２から
１０１Ｅ４は、漂白剤を含まない処理部材Ｐ３０１で処
理した感光材料１０１Ｅ１に比べてシアンのカブリが高
くなったが、１０１Ｅ５〜１０１Ｅ１８では、１０１Ｅ
１同等であった。更に、実施例１と同様に定着後、発色
色素を除去して銀像を残した感光材料１０１Ｆ１〜１０
１０Ｆ１８を作成した。処理部材に用いた、漂白剤のｐ
Ｈ６における酸化還元電位（Ｅ_1/2）と、処理済み感光
材料１０１Ｅ１〜１０１Ｅ１８シアンのＤmin（Ｒ）、
感光材料１０１Ｆ１〜１０１０Ｆ１８のＤmax部の濃度
と残存銀量を表−Ｆに示す。

【０２６７】

【表１０】

【０２６８】本発明の好ましい漂白定着処理部材を用い
ると、迅速に現像銀の漂白が出来、漂白かぶりも少ない
ことは明らかである。

【０２６９】

【発明の効果】本発明の新規なハロゲン化銀カラー感光
材料の処理部材を用いることにより、簡易な処理で色濁
りの少ないカラー画像を得ることが出来る。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀感光材料と処理部材との間
   に現像処理後１ｍｌ／ｍ²〜５０ｍｌ／ｍ²の水を存在さ
   せて、感光性層と処理層とが向かい合うように重ね合わ
   せて加熱処理を施すハロゲン化銀感光材料用の処理部材
   であって、支持体上に少なくとも１つの処理層を有して
   なり、該処理層のいずれかに、ハロゲン化銀溶剤、酸性
   ポリマー及び現像銀漂白剤を含むことを特徴とする処理
   部材。
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀感光材料と処理部材との間
   に現像処理後１ｍｌ／ｍ²〜５０ｍｌ／ｍ²の水を存在さ
   せて、感光性層と処理層とが向かい合うように重ね合わ
   せて加熱処理を施すハロゲン化銀感光材料用の処理部材
   であって、支持体上に少なくとも１つの処理層を有して
   なり、該処理層のいずれかに、ハロゲン化銀溶剤、酸性
   ポリマー及びｐＨ６における酸化還元電位（Ｅ_1/2）が
   −０．１２５Ｖと−１．５Ｖ（vsＳＳＣＥ）の間にある
   現像銀漂白剤を含むことを特徴とする処理部材。
3. 【請求項３】 酸性ポリマーの一部分が疎水性のアミン
   または４級アンモニウム塩水酸化物で中和されているこ
   とを特徴とする請求項１又は２に記載の処理部材。
4. 【請求項４】 該処理層の少なくとも１層に下記一般式
   （Ａ）で表される酸性ポリマーを含むことを特徴とする
   請求項１又は２に記載の処理部材。 【化１】 一般式（Ａ）中、Ｒａ〜Ｒｄは、水素原子、炭素数１〜
   １８の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基もし
   くはアラルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、又は
   炭素数１〜１８の複素環基を表す。Ｒａ〜Ｒｄは、それ
   ぞれが水素原子以外の場合には互いに結合して飽和又は
   不飽和の環を形成してもよい。Ｒａ〜Ｒｄの炭素数の合
   計は１０〜３２である。Ｒｅ及びＲｆは、それぞれ水素
   原子、炭素数１〜４のアルキル基、アルケニル基又はハ
   ロゲン原子を表す。
5. 【請求項５】 該処理層のいずれかに含まれるハロゲン
   化銀溶剤が、下記一般式（Ｂ）及び一般式（Ｃ）で表さ
   れる化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物である
   ことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つに記載の
   処理部材。 【化２】 一般式（Ｂ）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はそれぞれ脂肪
   族炭化水素基またはアリール基を表す。Ｒ₂及びＲ₄は水
   素原子であっても良い。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄のうちの
   任意の２つが、それぞれ連結してヘテロ環を形成しても
   良い。また、Ｒ ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はカルボン酸もしく
   はその塩、スルホン酸もしくはその塩、ホスホン酸もし
   くはその塩、アミノ基、アンモニウム基、または水酸基
   で置換されていても良い。 【化３】 一般式（Ｃ）中、Ｒ₅およびＲ₇は脂肪族炭化水素基を表
   し、Ｒ₆は水素原子または脂肪族炭化水素基を表す。
6. 【請求項６】 少なくともハロゲン化銀粒子、カプラー
   及びバインダーを含む感光層を支持体上に有する感光材
   料を像様に露光し、発色現像主薬を含むアルカリ性水溶
   液存在下で現像処理後、該感光材料の感光層と、支持体
   上に処理層を有する処理部材の処理層との間に１ｍｌ／
   ｍ²〜５０ｍｌ／ｍ²の水を存在させて、該感光材料の感
   光層と該処理部材の処理層とを向かい合うように重ね合
   わせて加熱処理する工程を少なくとも１つ行うことによ
   り、該感光材料上に画像を形成する画像形成方法におい
   て、該工程の少なくとも１つを請求項１から５のいずれ
   か１つに記載の処理部材を用いて行うことを特徴とする
   画像形成方法。
7. 【請求項７】 少なくともハロゲン化銀粒子、発色現像
   主薬、カプラー及びバインダーを含む感光層を支持体上
   に有する感光材料を像様に露光し、塩基プレカーサーと
   １ｍｌ／ｍ²〜５０ｍｌ／ｍ²の水の存在下で加熱現像
   後、該感光材料の感光層と、支持体上に処理層を有する
   処理部材の処理層との間に１ｍｌ／ｍ²〜５０ｍｌ／ｍ²
   の水を存在させて、該感光材料の感光層と該処理部材の
   処理層とを向かい合うように重ね合わせて加熱処理する
   工程を少なくとも１つ行うことにより、該感光材料上に
   画像を形成する画像形成方法において、該工程の少なく
   とも１つを請求項１から５のいずれか１つに記載の処理
   部材を用いて行うことを特徴とする画像形成方法。