JP2001089516A - 石油樹脂及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】従来の石油樹脂に比べて臭気が低減し、特にア
スファルト舗装用途、粘着剤用途における各々の加工性
及び性能に優れた石油樹脂を提供する。 【解決手段】ＪＩＳ Ｋ−２２０７（１９９１）に従っ
て測定した軟化点が５０〜２００℃、ポリスチレンを標
準物質としゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した
重量平均分子量が５００〜５０００であり、かつその
５．０ｇを内径５ｃｍの平底容器に入れ２５０℃で１時
間加熱溶融した際の重量減少率が３％以下の石油樹脂を
製造し、用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な石油樹脂及
びその製造方法に関する。更に詳しくは、従来の石油樹
脂に比べて臭気が低減し、特にアスファルト舗装用途、
粘着剤用途における各々の加工性及び性能に優れた石油
樹脂及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】石油類の分解あるいは精製の際に得られ
る各種留分を原料油として得られる炭化水素樹脂は、一
般に石油樹脂と呼ばれている。この石油樹脂は、各種の
溶媒や樹脂等、他の物質との相溶性に優れている。また
石油樹脂は、粘着性、接着性、耐水性、耐薬品性、電気
絶縁性に優れている。このような特長により、石油樹脂
は、接着剤、粘着剤、インキ、アスファルト等、各産業
分野で幅広く利用されている。

【０００３】アスファルト舗装用途においては、例えば
アスファルトとスチレン・ブタジエン・スチレン・ブロ
ック共重合体（以下、ＳＢＳという）等ゴム系物質など
を配合ベースとする混合物に、改質剤として石油樹脂が
添加される。また、粘着テープ用途においては、例えば
天然ゴム、スチレン・イソプレン・スチレン・ブロック
共重合体（以下、ＳＩＳという）、ＳＢＳ等のゴム系物
質に粘着付与剤として石油樹脂が配合されている。

【０００４】しかしながら、従来の石油樹脂は、改質ア
スファルトの場合においては、舗装道路の轍掘れ性の指
標となる６０℃針入度を改良（低減）するためには樹脂
の軟化点や分子量を過剰に高くしなければならず、そう
した場合にはアスファルトやゴム等との相溶性が低下し
て改質に必要な混練が長時間となり、生産性を低下させ
るという課題を有していた。また改質時の臭気低減も課
題となっていた。

【０００５】また粘着剤用途の場合における従来の石油
樹脂は、耐熱接着性を改良するためには樹脂の軟化点や
分子量を過剰に高くしなければならず、そうした場合に
はゴム等との相溶性が低下して塗工（コーティング）性
が劣るという課題を有していた。また塗工（コーティン
グ）時の臭気低減も課題となっていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の石油
樹脂に比べて臭気が低減し、特にアスファルト舗装用
途、粘着剤用途における各々の加工性及び性能に優れた
石油樹脂を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく石油樹脂について鋭意検討した結果、本発
明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、ＪＩＳ Ｋ−２２０
７（１９９１）に従って測定した軟化点が５０〜２００
℃、ポリスチレンを標準物質としゲル浸透クロマトグラ
フィーにより測定した重量平均分子量が５００〜５００
０であり、かつその５．０ｇを内径５ｃｍの平底容器に
入れ２５０℃で１時間加熱溶融した際の重量減少率が３
％以下であることを特徴とする石油樹脂に関するもので
ある。

【０００９】係る石油樹脂は、改質アスファルトでの轍
掘れ性改良と同時に改質時間の短縮化を可能とするもの
である。また粘着剤での耐熱接着性改良と同時に良好な
塗工（コーティング）性を可能とするものである。

【００１０】係る石油樹脂を製造するより好ましい方法
として、−２０℃〜２８０℃の沸点範囲を有する、石油
類の分解あるいは精製の際に得られる各種の不飽和炭化
水素を含有する原料油を、重合反応させる石油樹脂の製
造工程において、樹脂回収工程に際し、有機溶媒を更に
添加して未反応原料油及び／又は有機溶媒を蒸留するこ
とを特徴とする製造方法が挙げられる。

【００１１】以下、その詳細について説明する。

【００１２】本発明の石油樹脂は、ＪＩＳ Ｋ−２２０
７（１９９１）に従って測定した軟化点が５０〜２００
℃、ポリスチレンを標準物質としゲル浸透クロマトグラ
フィーにより測定した重量平均分子量が５００〜５００
０であり、かつその５．０ｇを内径５ｃｍの平底容器に
入れ２５０℃で１時間加熱溶融した際の重量減少率が３
％以下であることを特徴とする石油樹脂である。

【００１３】石油樹脂の軟化点が５０℃より低い場合、
又は重量平均分子量が５００より小さい場合、特にアス
ファルト舗装用途での轍掘れ改良効果が小さく好ましく
ない。また石油樹脂の軟化点が２００℃より高い場合、
又は重量平均分子量が５０００より大きい場合、特に粘
着剤用途での相溶性が低下するため好ましくない。

【００１４】その５．０ｇを内径５ｃｍの平底容器に入
れ２５０℃で１時間加熱溶融した際の重量減少率が３％
を越える石油樹脂は、従来の石油樹脂に比べて臭気の低
減効果が小さく、特にアスファルト舗装用途及び粘着剤
用途における各々の加工性及び性能における改良効果が
小さいため、好ましくない。

【００１５】石油樹脂の重量減少率を測定する具体的な
方法としては、例えば５．０ｇの石油樹脂を内径５ｃｍ
の平底皿に入れ、２５０℃で１時間ギヤオーブン中に静
置する方法が挙げられる。２５０℃下での石油樹脂は溶
融して低粘度の液体状になっているため、ギヤオーブン
中の換気流量は溶融石油樹脂の液面を乱さない程度に調
節することが好ましい。石油樹脂を入れる容器は、２５
０℃での加熱処理に耐え重量変化の無いものであれば材
質に制限はないが、例えばアルミニウム箔製の平底円形
カップ等が使用できる。ここで比表面積が変化すると樹
脂重量減少率も変化してしまうため、重量減少率の測定
においては上記の条件にそろえることが必要である。

【００１６】さらに本発明の石油樹脂は、その４０重量
％テトラヒドロフラン溶液（ｎ−トリデカンを０．６重
量％含む）を水素炎イオン化検出器ガスクロマトグラフ
で分析した際の検出ピーク面積の比率が次式を満足する
ことを特徴とする石油樹脂が好ましい。

【００１７】（石油樹脂由来の検出ピーク面積の合計）
／（ｎ−トリデカン検出ピーク面積）≦０．２０ ガスクロマトグラフ分析による上式の検出ピーク面積の
比率は、臭気の低減効果、アスファルト舗装用途及び粘
着剤用途における各々の加工性及び性能改良効果等を考
慮すると、０．２０以下が好ましい。

【００１８】ガスクロマトグラフ（ＧＣ）分析での具体
的な測定条件については、例えば検出部は水素炎イオン
化検出器（ＦＩＤ）、インジェクション部及びディテク
ター部を２５０℃設定とし、液相ジメチルシリコン（Ｏ
Ｖ−１）のキャピラリーカラム（内径０．３２ｍｍ、長
さ６０ｍ）を使用、キャリアーの窒素ガス圧を２５０ｋ
Ｐａ、初期カラム温度５０℃で樹脂溶液０．２μｌを注
入して分析開始、５０℃で３ｍｉｎホールド、１０℃／
ｍｉｎでカラム昇温、２５０℃で１０ｍｉｎホールド、
終了といった条件で分析可能である。ここで内部標準と
するｎ−トリデカンの沸点が約２３０℃であるため、カ
ラム温度は最終的に２３０℃以上に昇温される設定でＧ
Ｃ分析を行うことが好ましい。また検出ピーク感度の設
定は、ｎ−トリデカンの検出ピークがチャート上で振り
切れない程度に設定することが好ましい。

【００１９】分析機器として、例えばＦＩＤ検出の
（株）島津製作所製ガスクロマトグラフＧＣ−１４Ｂが
使用できる。また検出ピークの出力機器として、例えば
（株）島津製作所製クロマトパック Ｃ−Ｒ６Ａが使用
できる。

【００２０】本発明の石油樹脂の原料油は、通例の石油
類の熱分解あるいは精製の際に得られる沸点範囲の留分
である。この留分は、大きく２種類に分けられ、炭素原
子数５を主成分とする留分と炭素原子数９を主成分とす
る留分からなる。

【００２１】炭素原子数５を主成分とする留分として
は、例えばペンタン、１−ペンテン、２−ペンテン、メ
チルブテン、ペンタジエン、イソプレン、シクロペンタ
ン、シクロペンテン、シクロペンタジエン等の炭化水素
化合物が含まれる。

【００２２】また、炭素原子数９を主成分とする留分と
しては、例えばスチレン、α，β−メチルスチレン、エ
チルベンゼン、プロピルベンゼン、トリメチルベンゼ
ン、ビニルトルエン、インデン、メチルインデン、ジシ
クロペンタジエン、ナフタレン等の炭化水素化合物が含
まれる。

【００２３】これらの炭化水素類は、それぞれ単独で
も、あるいは２種以上の混合物としても用いることがで
きる。

【００２４】以上の炭化水素類の中で、アスファルト舗
装用途としては、改質速度や針入度の改良効果がより大
きい石油樹脂を得られやすい点から、炭素原子数９を主
成分とする不飽和炭化水素留分が好ましい。特に好まし
くは、ビニルトルエン、インデン、メチルインデン等が
挙げられる。

【００２５】また粘着剤用途としては、相溶性や耐熱接
着性の改良効果がより大きい石油樹脂を得られやすい点
から、炭素原子数５を主成分とする不飽和炭化水素留分
あるいは炭素原子数５の主成分と炭素原子数９の主成分
との混合の不飽和炭化水素留分が挙げられる。

【００２６】本発明の石油樹脂の重合に用いる触媒とし
ては、一般的にフリーデルクラフツ型触媒が使用でき
る。フリーデルクラフツ型触媒としては、例えば三塩化
アルミニウム、三臭化アルミニウム、三沸化硼素あるい
はその錯体等が挙げられる。特に三沸化硼素の錯体が好
ましく、例えばエチルエーテル、フェノール、ブチルエ
ーテル、ブチルアルコール、メチルアルコール等との錯
体が挙げられる。

【００２７】以上の各重合触媒の使用量は、触媒の種
類、原料油留分の組み合わせ、重合温度、重合時間など
によっても異なるが、一般に単量体である不飽和炭化水
素類１００重量部に対して、約０．０１〜１０重量（ｗ
ｔ）％の範囲が選択できる。

【００２８】重合溶媒は、原料油留分に含まれる飽和炭
化水素類、例えばペンタン、シクロペンタン、エチルベ
ンゼン、プロピルベンゼン、トリメチルベンゼンなど
を、そのまま重合溶媒として用いることができる。

【００２９】重合温度としては一般に約−３０〜１５０
℃の範囲が選択でき、また重合時間としては一般に約
０．１〜１０時間の範囲が選択できる。

【００３０】本発明の石油樹脂のより好ましい製造方法
として、上記の原料油と触媒による重合の後、アルカリ
性水溶液等により洗浄され、その後の樹脂回収工程に際
し、有機溶媒を更に添加して未反応原料油及び／又は有
機溶媒を蒸留する方法が挙げられる。さらに好ましく
は、樹脂回収工程に際し、未反応原料油を蒸留して石油
樹脂を回収した後に有機溶媒を添加して樹脂を溶解して
から有機溶媒を蒸留（再蒸留）する方法が挙げられる。

【００３１】ここで添加する有機溶媒は、例えばペンタ
ン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカ
ン、トリデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼン、プロピルベンゼン、トリメチルベンゼン、
クメン、ブチルベンゼン、ジプロピルベンゼン、１，４
−ジオキサン、テトラヒドロフラン、フルフラール、ブ
チルグリシジルエーテル、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ケロシンなどの他、
混合溶媒である石油系の各種炭化水素溶剤や各種潤滑油
等が挙げられる。これら有機溶媒を単品でも、あるいは
２種以上の混合物としても、いずれの場合でも用いるこ
とができる。列挙した有機溶媒の中では、テトラヒドロ
フランや石油系炭化水素溶剤など、比較的沸点の低い溶
媒の方が再蒸留に要する熱量や時間を低減できるため好
ましい。

【００３２】有機溶媒の添加量は特に制限されないが、
溶解物が均一となりやすく蒸留に要する時間が長くなり
すぎない点から、得られる石油樹脂１００重量部に対し
１重量部〜２００重量部の添加量が好ましい。

【００３３】蒸留及び再蒸留の温度は、添加する有機溶
媒の種類にもよるが、減圧蒸留でない場合は溶媒が残留
しにくく樹脂が熱劣化を受けにくい１５０℃〜３５０℃
の範囲が好ましく、より好ましくは、２００℃〜３００
℃の範囲である。また減圧蒸留の場合は、溶媒の種類や
減圧の程度に従い蒸留温度を低減することができる。

【００３４】蒸留及び再蒸留の時間は、得られる石油樹
脂の種類や量、有機溶媒の種類や添加量にもよるが、溶
媒が残留しにくく樹脂が熱劣化を受けにくい０．５時間
〜１０時間の範囲が好ましく、より好ましくは、１〜５
時間の範囲である。

【００３５】

【実施例】以下に実施例及び比較例により本発明をさら
に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定され
るものではない。なお、樹脂の評価方法は以下の方法に
よって行った。

【００３６】（１）軟化点 ＪＩＳ Ｋ−２２０７（１９９１）に従って、環球法で
測定した。

【００３７】（２）分子量 ＧＰＣにより、標準ポリスチレンサンプルを基準物質に
用いて測定した。

【００３８】（機種：東ソー（株）製ＨＬＣ−８０２
０） （３）改質アスファルト物性評価 ・改質条件 ストレートアスファルト ６０／８０ ８０重量％ ＳＢＳ １０重量％ 石油樹脂 １０重量％ この配合物の改質には、特殊機化工業（株）製Ｔ．Ｋ．
ホモミクサーＭ型を用い、温度１９０℃、回転数８００
０ｒｐｍで１５ｍｉｎ撹拌を行った。

【００３９】光学顕微鏡により改質途中サンプルのモル
フォロジー観察を行い、撹拌開始から相転換が起こるま
でに要する時間を計測し、これを改質時間とした。

【００４０】改質時のサンプル臭気を、人の臭覚による
試験（官能試験）により、○（良好）、△（やや不
良）、×（不良）の三段階で評価した。

【００４１】・６０℃針入度 ＪＩＳ Ｋ−２２０７（１９９１）に準拠して、６０℃
での針入度を測定した。

【００４２】・６０℃弾性率 （株）レオロジ製ＤＶＥレオスペクトラーＤＶＥ−Ｖ４
を用い、周波数１０Ｈｚで測定した動的弾性率を用い
た。

【００４３】 （４）粘着テープ物性評価 ・粘着剤配合と相溶性 天然ゴム（Ｒｓｓ１号 ＭＬ₁₊₄（１００℃）：７０） １００重量部 石油樹脂 １００重量部 ナフテン系オイル（ＮＳ−２４） ２０重量部 老化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０） ２重量部 トルエン ８８８重量部 この配合物の相溶性を目視で観察し、より均一な状態か
ら順に、○（良好）、△（やや不良）、×（不良）の三
段階として評価した。

【００４４】・粘着テープの調製と塗工（コーティン
グ）性 基材；背面シリコン処理クラフト紙 塗工（コーティング）；ドクターブレード２０μｍ 乾燥；６０℃、３０ｍｉｎ 粘着テープの調製時の塗工（コーティング）性を目視で
観察し、塗工（コーティング）膜がより均一でムラのな
い状態から順に、○（良好）、△（やや不良）、×（不
良）の三段階で評価した。さらに塗工（コーティング）
時の臭気を、人の臭覚による試験（官能試験）により、
○（良好）、△（やや不良）、×（不良）の三段階で評
価した。また乾燥後の粘着テープは、２３℃、５５％Ｒ
Ｈ環境下で２４時間以上状態調節を行った後、接着性評
価に供した。

【００４５】・耐熱接着性評価 ステンレス板に対し、接着面積が６．２５ｃｍ²（２．
５ｃｍ×２．５ｃｍ）となるよう、圧着荷重２ｋｇにて
粘着テープを接着させる。ステンレス板と粘着テープを
水平面に対して垂直方向となるよう、またステンレス板
が上で粘着テープが下にくるよう、ステンレス板を固定
する。下方の粘着テープの非接着部分に１ｋｇの荷重を
かける。（接着面に引張剪断力がはたらく方向に荷重を
かける。） 荷重をかけたら直ちに環境温度６０℃の雰囲気下にサン
プル全体を入れ（時間計測開始）、粘着テープがステン
レス板からずり落ちるまでの時間を計測する。落下する
までの時間が長いほど、耐熱性が良好である。

【００４６】実施例１ 石油類の熱分解により得られる分解油留分のうち１４０
〜２６０℃の沸点範囲を有する留分１００重量部に、フ
リーデルクラフツ型触媒として三沸化硼素フェノール錯
体を０．６ｗｔ％、連鎖移動剤としてフェノールを２．
０ｗｔ％加えて４０℃で３時間重合した後、苛性ソーダ
水溶液で触媒を除去し、油相の未反応油を蒸留して樹脂
（Ａ）を得た。

【００４７】樹脂（Ａ）１００重量部に混合（ｏ−，ｍ
−，ｐ−）キシレン４０重量部を室温で加えて溶解し、
２００℃で１時間、再度蒸留を行い、混合キシレンを留
去して樹脂（Ｂ）を得た。樹脂（Ｂ）の軟化点は１５５
℃、重量平均分子量（Ｍｗ）は１４５０であった。

【００４８】樹脂（Ｂ）５．００ｇを内径５．０ｃｍの
平底アルミカップに入れ、内温２５０℃に調整したギヤ
オーブン中に静置した。加熱１時間後に樹脂をオーブン
から取り出し、樹脂重量を測定したところ４．９４ｇに
減少しており、樹脂の重量減少率は１．２％であった。

【００４９】ｎ−トリデカンを１重量％含むテトラヒド
ロフラン（以下、ＴＨＦと記す）６ｇに樹脂（Ｂ）４ｇ
を溶解させ試料とした（ｎ−トリデカン含有量は試料溶
液の０．６重量％）。液相ジメチルシリコン（ＯＶ−
１）のキャピラリーカラム（内径０．３２ｍｍ、長さ６
０ｍ）を取り付けたＦＩＤ検出の（株）島津製作所製ガ
スクロマトグラフ ＧＣ−１４Ｂにおいて、キャリアー
である窒素ガス圧を２５０ＫＰａ、インジェクション部
及びディテクター部を２５０℃設定、試料注入量０．２
μｌ、試料注入後のカラム温度設定を５０℃×３ｍｉｎ
ホールド、１０℃／ｍｉｎで昇温、２５０℃×１０ｍｉ
ｎホールドという条件で測定を行った。測定記録は
（株）島津製作所製クロマトパック Ｃ−Ｒ６Ａを用い
て検出ピーク面積の算出を行った。この測定結果におい
て、石油樹脂由来の検出ピーク面積は、溶媒であるＴＨ
Ｆと内部標準であるｎ−トリデカンの各検出ピーク面積
以外のすべての検出ピーク面積の合計とした。その結
果、（石油樹脂由来の検出ピーク面積の合計）／（ｎ−
トリデカン検出ピーク面積）＝０．０８であった。

【００５０】２５℃での針入度が６５℃であるストレー
トアスファルトを８０重量（ｗｔ）％、エニケム（株）
製ＳＢＳ Ｔ−６３０２を１０ｗｔ％、実施例１の石油
樹脂（Ｂ）１０ｗｔ％からなる混合物を原料として、前
記の改質アスファルト物性評価の記載にしたがって各種
の評価を行い、その結果を表１に示した。

【００５１】

【表１】

【００５２】実施例２ 実施例１における樹脂（Ａ）１００重量部に、石油系炭
化水素溶剤である日本石油（株）製ミネラルスピリット
４０重量部を室温で加えて溶解し、２４０℃で１時間、
再度蒸留を行い、ミネラルスピリットを留去して樹脂
（Ｃ）を得た。樹脂（Ｃ）の評価は実施例１の樹脂
（Ｂ）と同様に行い、その結果を表１に示した。

【００５３】実施例３ 実施例１における樹脂（Ａ）１００重量部に、石油系炭
化水素溶剤である日本石油（株）製ミネラルスピリット
４０重量部を室温で加えて溶解し、２００℃で１時間、
再度蒸留を行い、ミネラルスピリットを留去して樹脂
（Ｄ）を得た。樹脂（Ｄ）の評価は実施例１の樹脂
（Ｂ）と同様に行い、その結果を表１に示した。

【００５４】実施例４ 実施例１における樹脂（Ａ）１００重量部に、３種の異
性体（０−，ｍ−，ｐ−）が混合したジ−ｉｓｏプロピ
ルベンゼン４０重量部を室温で加えて溶解し、２４０℃
で１時間、再度蒸留を行い、ジ−ｉｓｏプロピルベンゼ
ンを留去して樹脂（Ｅ）を得た。樹脂（Ｅ）の評価は実
施例１の樹脂（Ｂ）と同様に行い、その結果を表１に示
した。

【００５５】比較例１ 樹脂（Ａ）の軟化点は１５０℃、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は１４２０であった。樹脂（Ａ）を実施例１の樹脂
（Ｂ）と同様に評価し、その結果を表１に示した。

【００５６】比較例２ 石油類の熱分解により得られる分解油留分のうち１６０
〜２８０℃の沸点範囲を有する留分１００重量部を原料
油として用いた以外は、実施例１の樹脂（Ａ）と同様に
して重合、洗浄、蒸留を行い、樹脂（Ｆ）を得た。樹脂
（Ｆ）の評価は実施例１の樹脂（Ｂ）と同様に行い、そ
の結果を表１に示した。

【００５７】比較例３ 石油類の熱分解により得られる分解油留分のうち１４０
〜２２０℃の沸点範囲を有する留分１００重量部に、フ
リーデルクラフツ型触媒として三沸化硼素フェノール錯
体を０．５ｗｔ％、連鎖移動剤としてフェノールを２．
５ｗｔ％加えて７０℃で３時間重合した後、苛性ソーダ
水溶液で触媒を除去して芳香族系石油樹脂（Ｇ）を得
た。樹脂（Ｇ）の評価は実施例１の樹脂（Ｂ）と同様に
行い、その結果を表１に示した。

【００５８】また、樹脂（Ｇ）の低分子量体含有率は
０．３３％であった。ここで、低分子量体とは、ＧＰＣ
により測定した石油樹脂各成分のうち分子量１４０以下
のすべての化合物とし、低分子量体含有率については、
次のように定義した。

【００５９】 低分子量体含有率（％）＝ａ／ｂ×１００％ ａ；ＧＰＣにより測定した石油樹脂各種成分のうち分子
量１４０以下の全ての化合物の総面積。

【００６０】ｂ；ＧＰＣにより測定した石油樹脂各種成
分の総面積。

【００６１】以上の実施例１〜実施例４に示された石油
樹脂（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）は、いずれも重量
変化率が３％以下であり、かつＧＣピーク面積比が０．
２０以下である、本発明の石油樹脂である。

【００６２】一方、比較例１〜比較例３に示された石油
樹脂（Ａ）、（Ｆ）、（Ｇ）は、いずれも重量変化率が
３％を越え、かつＧＣピーク面積比が０．２０を越えて
いる、従来の石油樹脂である。

【００６３】本発明の石油樹脂を用いることにより得ら
れる改質アスファルトは、比較例に比べていずれも改質
時間が短時間ですみ、生産性の向上が図れるものであ
る。また、比較例に比べていずれも改質時臭気が少な
く、環境への影響を低減した改質アスファルトを提供す
ることができる。さらに、比較例に比べていずれも６０
℃針入度値が小さく６０℃弾性率が大きく、耐熱性の改
良された轍掘れの起こりにくい改質アスファルトを提供
することができるものである。

【００６４】実施例５ 石油類の熱分解により得られる分解油留分のうち、炭素
原子数５及び炭素原子数９を主成分とする各分解油留分
を１／３の重量比で混合した原料油１００重量部に、フ
ェノ−ル２重量部を加えて、三沸化硼素フェノールを
０．６重量部加えて４０℃で２時間撹拌した後、苛性ソ
ーダ水溶液で洗浄し、油相の未反応油を蒸留して樹脂
（Ｈ）を得た。

【００６５】樹脂（Ｈ）１００重量部にＴＨＦ４０重量
部を室温で加えて溶解し、１６０℃で１時間、再度蒸留
を行い、ＴＨＦを留去して樹脂（Ｉ）を得た。樹脂
（Ｉ）の加熱重量減少率は１．９％、ＧＣピーク面積比
は０．１４であった。

【００６６】天然ゴム（Ｒｓｓ１号 ＭＬ₁₊₄（１００
℃）：７０）を１００重量部、樹脂（Ｉ）を１００重量
部、ナフテン系オイル ＮＳ−２４を２０重量部、老化
防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０を２重量部、トルエン８
８８重量部からなる混合物を原料として、前記の粘着テ
ープ物性評価の記載にしたがって各種の評価を行い、そ
の結果を表２に示した。

【００６７】

【表２】

【００６８】比較例４ 樹脂（Ｈ）の軟化点は９０℃、重量平均分子量（Ｍｗ）
は１６００であった。

【００６９】樹脂（Ｈ）を実施例３の樹脂（Ｉ）と同様
に評価し、その結果を表２に示した。

【００７０】以上の結果、本発明の石油樹脂を用いるこ
とにより得られる粘着テープ用の粘着剤は、比較例に比
べて相溶性、塗工（コーティング）性に優れており、塗
工（コーティング）時臭気が少なく、さらに耐熱接着性
に優れたものであることがわかる。

【００７１】

【発明の効果】以上に示されたように、本発明の石油樹
脂を用いれば、アスファルト舗装用途及び粘着剤用途に
おける各々の加工性及び性能が、従来の石油樹脂を使用
した場合に比べて優秀である製品を提供することが可能
となる。また本発明によれば、それらの原料となる新規
な石油樹脂の製造方法も提供することができる。

【００７２】また本発明による石油樹脂は、加熱加工時
の臭気が少ないという効果もあり、環境への影響が少な
い石油樹脂を提供することができるものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ＪＩＳ Ｋ−２２０７（１９９１）に従っ
   て測定した軟化点が５０〜２００℃、ポリスチレンを標
   準物質としゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した
   重量平均分子量が５００〜５０００であり、かつその
   ５．０ｇを内径５ｃｍの平底容器に入れ２５０℃で１時
   間加熱溶融した際の重量減少率が３％以下であることを
   特徴とする石油樹脂。
2. 【請求項２】請求項１に記載の石油樹脂の４０重量％テ
   トラヒドロフラン溶液（ｎ−トリデカンを０．６重量％
   含む）を水素炎イオン化検出器ガスクロマトグラフで分
   析した際の検出ピーク面積の比率が次式を満足すること
   を特徴とする、請求項１に記載の石油樹脂。 （石油樹脂由来の検出ピーク面積の合計）／（ｎ−トリ
   デカン検出ピーク面積）≦０．２０
3. 【請求項３】−２０℃〜２８０℃の沸点範囲を有する、
   石油類の分解あるいは精製の際に得られる各種の不飽和
   炭化水素を含有する原料油を、重合反応させる石油樹脂
   の製造工程において、樹脂回収工程に際し、有機溶媒を
   更に添加して未反応原料油及び／又は有機溶媒を蒸留す
   ることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の石
   油樹脂の製造方法。
4. 【請求項４】樹脂回収工程に際し、未反応原料油を蒸留
   して石油樹脂を回収した後に有機溶媒を添加して樹脂を
   溶解してから有機溶媒を蒸留することを特徴とする、請
   求項３に記載の石油樹脂の製造方法。