JP2001089353A - 保水性組成物及びこれを含有する外用組成物 - Google Patents
保水性組成物及びこれを含有する外用組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 安定性及び安全性にも優れ、皮膚の潤い持続
のための保水力にも優れた化粧料等の外用組成物を提供
する。 【解決手段】 ヒドロキシアルキル化シクロデキストリ
ン、フィトステロ−ルエステル及び水からなり、かつ、
ヒドロキシアルキル化シクロデキストリンとフィトステ
ロールエステルとが、ヒドロキシアルキル化シクロデキ
ストリンにフィトステロ−ルエステルが包接された包接
物を形成している、保水性組成物、及び、この保水性組
成物を含有する外用組成物を提供することにより、上記
課題を解決し得る。
のための保水力にも優れた化粧料等の外用組成物を提供
する。 【解決手段】 ヒドロキシアルキル化シクロデキストリ
ン、フィトステロ−ルエステル及び水からなり、かつ、
ヒドロキシアルキル化シクロデキストリンとフィトステ
ロールエステルとが、ヒドロキシアルキル化シクロデキ
ストリンにフィトステロ−ルエステルが包接された包接
物を形成している、保水性組成物、及び、この保水性組
成物を含有する外用組成物を提供することにより、上記
課題を解決し得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、化粧料等の外用組
成物に、皮膚の潤い持続のための保水力を与えることが
できる保水性組成物、及び、これを配合した外用組成物
に関する技術分野に属する発明である。
成物に、皮膚の潤い持続のための保水力を与えることが
できる保水性組成物、及び、これを配合した外用組成物
に関する技術分野に属する発明である。
【０００２】
【従来の技術】皮膚における水分の保持は、皮膚をすこ
やかに保つために欠かせない要因であり、保湿を目的と
した化粧料や医薬品が数多く市販されている。そして、
このような化粧料や医薬品に配合するための、様々な保
湿剤が提供されている。
やかに保つために欠かせない要因であり、保湿を目的と
した化粧料や医薬品が数多く市販されている。そして、
このような化粧料や医薬品に配合するための、様々な保
湿剤が提供されている。
【０００３】これらの保湿剤の中でも、フィトステロ−
ルエステルは、抱水性及び保湿性に優れていることから
化粧料に汎用されている。他方、従来から、油と水を含
有する乳化化粧料においては、各種界面活性剤が、単独
で又は２種以上組み合わせられて、乳化剤として用いら
れている。
ルエステルは、抱水性及び保湿性に優れていることから
化粧料に汎用されている。他方、従来から、油と水を含
有する乳化化粧料においては、各種界面活性剤が、単独
で又は２種以上組み合わせられて、乳化剤として用いら
れている。
【０００４】しかしながら、例えば、アルキル硫酸塩、
高級脂肪酸塩等のイオン性界面活性剤については、これ
を、乳化化粧料中で高濃度で用いた場合に、使用時に皮
膚刺激を惹き起こす恐れがあり、また、ポリオキシエチ
レン型の非イオン界面活性剤を乳化化粧料中で用いた場
合には、乳化化粧料中に通常配合されるパラベン等の防
腐剤を不活性化する等の問題があった。
高級脂肪酸塩等のイオン性界面活性剤については、これ
を、乳化化粧料中で高濃度で用いた場合に、使用時に皮
膚刺激を惹き起こす恐れがあり、また、ポリオキシエチ
レン型の非イオン界面活性剤を乳化化粧料中で用いた場
合には、乳化化粧料中に通常配合されるパラベン等の防
腐剤を不活性化する等の問題があった。
【０００５】このような問題を解決するため、乳化剤と
して、シクロデキストリン又はその誘導体を用いる技術
が開発されている。特開昭５８−５８１３９号公報に
は、シクロデキストリンを油溶性界面活性剤と併用し、
特定の方法で乳化する技術が開示されている。また、特
開昭６３−１９４７２６号公報には、メチル化β−シク
ロデキストリンを乳化補助剤として用いる技術が開示さ
れている。
して、シクロデキストリン又はその誘導体を用いる技術
が開発されている。特開昭５８−５８１３９号公報に
は、シクロデキストリンを油溶性界面活性剤と併用し、
特定の方法で乳化する技術が開示されている。また、特
開昭６３−１９４７２６号公報には、メチル化β−シク
ロデキストリンを乳化補助剤として用いる技術が開示さ
れている。
【０００６】しかしながら、これらの技術では、従来の
界面活性剤を併用しているので、上述したような皮膚刺
激等の問題は、完全には解決されていない。
界面活性剤を併用しているので、上述したような皮膚刺
激等の問題は、完全には解決されていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】これらの問題を解決す
べく、界面活性剤を全く用いないで乳化化粧料を得るこ
とが試みられている。その例としては、特開平３−２８
４６１１号公報に記載される、ヒドロキシアルキル化シ
クロデキストリンと油と水とを含有する乳化化粧料が挙
げられる。そしてこの乳化化粧料は、界面活性剤を用い
ていないので、安全性に優れ、また、油の溶解性に富
み、安定性にも優れたものである。
べく、界面活性剤を全く用いないで乳化化粧料を得るこ
とが試みられている。その例としては、特開平３−２８
４６１１号公報に記載される、ヒドロキシアルキル化シ
クロデキストリンと油と水とを含有する乳化化粧料が挙
げられる。そしてこの乳化化粧料は、界面活性剤を用い
ていないので、安全性に優れ、また、油の溶解性に富
み、安定性にも優れたものである。
【０００８】しかしながら、この乳化化粧料の、皮膚の
潤い持続のための保水力は未だ不十分であり、さらなる
改良が望まれる。本発明は、前記従来技術の課題にみな
されたものであり、安定性及び安全性にも優れ、皮膚の
潤い持続のための保水力にも優れた化粧料等の外用組成
物を提供することを目的とする。
潤い持続のための保水力は未だ不十分であり、さらなる
改良が望まれる。本発明は、前記従来技術の課題にみな
されたものであり、安定性及び安全性にも優れ、皮膚の
潤い持続のための保水力にも優れた化粧料等の外用組成
物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】前記目的達成のため本発
明者らが鋭意研究を重ねた結果、ヒドロキシアルキル化
シクロデキストリンにフィトステロ−ルエステルが包接
された、フィトステロ−ルエステル包接物が、シクロデ
キストリンの親水性とフィトステロ−ルエステルの親油
性により優れた乳化剤として機能し得、また、このフィ
トステロ−ル包接物と水とからなる保水性組成物を化粧
料等の外用組成物に配合すると、皮膚の潤い持続のため
の保水力に富んでいる外用組成物が得られることを見出
し、本発明の完成に至った。
明者らが鋭意研究を重ねた結果、ヒドロキシアルキル化
シクロデキストリンにフィトステロ−ルエステルが包接
された、フィトステロ−ルエステル包接物が、シクロデ
キストリンの親水性とフィトステロ−ルエステルの親油
性により優れた乳化剤として機能し得、また、このフィ
トステロ−ル包接物と水とからなる保水性組成物を化粧
料等の外用組成物に配合すると、皮膚の潤い持続のため
の保水力に富んでいる外用組成物が得られることを見出
し、本発明の完成に至った。
【００１０】すなわち、本発明は、ヒドロキシアルキル
化シクロデキストリン、フィトステロ−ルエステル及び
水からなり、かつ、ヒドロキシアルキル化シクロデキス
トリンとフィトステロールエステルとが、ヒドロキシア
ルキル化シクロデキストリンにフィトステロ−ルエステ
ルが包接された包接物を形成していることを特徴とす
る、保水性組成物を提供する発明である。
化シクロデキストリン、フィトステロ−ルエステル及び
水からなり、かつ、ヒドロキシアルキル化シクロデキス
トリンとフィトステロールエステルとが、ヒドロキシア
ルキル化シクロデキストリンにフィトステロ−ルエステ
ルが包接された包接物を形成していることを特徴とす
る、保水性組成物を提供する発明である。
【００１１】本発明保水性組成物は、保水性組成物全体
に対して、ヒドロキシアルキル化シクロデキストリンを
３０．０〜７０．０重量％、フィトステロ−ルエステル
を０．０１〜７０．０重量％、及び水を３０．０〜７
０．０重量％含むことが好ましい。特に、本発明保水性
組成物は、第１図の斜線で示す範囲内の量比のヒドロキ
シアルキル化シクロデキストリン、フィトステロ−ルエ
ステル及び水からなることが好ましい。
に対して、ヒドロキシアルキル化シクロデキストリンを
３０．０〜７０．０重量％、フィトステロ−ルエステル
を０．０１〜７０．０重量％、及び水を３０．０〜７
０．０重量％含むことが好ましい。特に、本発明保水性
組成物は、第１図の斜線で示す範囲内の量比のヒドロキ
シアルキル化シクロデキストリン、フィトステロ−ルエ
ステル及び水からなることが好ましい。
【００１２】さらに、本発明は、上記保水性組成物を含
有することを特徴とする、外用組成物を提供する発明で
ある。本発明外用組成物は、保水性組成物を、外用組成
物全体に対して、０．０１〜２０．０重量％含有するこ
とが好ましい。
有することを特徴とする、外用組成物を提供する発明で
ある。本発明外用組成物は、保水性組成物を、外用組成
物全体に対して、０．０１〜２０．０重量％含有するこ
とが好ましい。
【００１３】本発明外用組成物が、水中油型乳化系の形
態の化粧料である場合、本発明の所期の効果を特に有効
に発揮し得る。
態の化粧料である場合、本発明の所期の効果を特に有効
に発揮し得る。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を説
明する。本発明保水性組成物は、ヒドロキシアルキル化
シクロデキストリン、フィトステロ−ルエステル及び水
からなり、この組成物において、ヒドロキシアルキル化
シクロデキストリンとフィトステロ−ルエステルは、ヒ
ドロキシアルキル化シクロデキストリンにフィトステロ
ールが包接された包接物（以下、フィトステロ−ルエス
テル包接物ともいう）を形成している。
明する。本発明保水性組成物は、ヒドロキシアルキル化
シクロデキストリン、フィトステロ−ルエステル及び水
からなり、この組成物において、ヒドロキシアルキル化
シクロデキストリンとフィトステロ−ルエステルは、ヒ
ドロキシアルキル化シクロデキストリンにフィトステロ
ールが包接された包接物（以下、フィトステロ−ルエス
テル包接物ともいう）を形成している。
【００１５】本発明保水性組成物に含まれるヒドロキシ
アルキル化シクロデキストリン（以下、ＨＡＣＤともい
う）は、従来から環状オリゴ糖としてよく知られている
シクロデキストリン（以下、ＣＤという）の水酸基にヒ
ドロキシアルキル基を導入したものである。すなわち、
ＣＤの水酸基を、疎水性であるヒドロキシアルキル基に
置換し、ＣＤの疎水性を高めたものである。
アルキル化シクロデキストリン（以下、ＨＡＣＤともい
う）は、従来から環状オリゴ糖としてよく知られている
シクロデキストリン（以下、ＣＤという）の水酸基にヒ
ドロキシアルキル基を導入したものである。すなわち、
ＣＤの水酸基を、疎水性であるヒドロキシアルキル基に
置換し、ＣＤの疎水性を高めたものである。
【００１６】ＣＤは、グルコ−ス残基が、α−１，４結
合により、環状に結合したオリゴ糖であり、グルコ−ス
残基６個からなるα−ＣＤ、７個からなるβ−ＣＤ、８
個からなるγ−ＣＤが一般に知られている。本発明にお
いては、これらのＣＤは、単独で又は２種以上組み合わ
せて、用いられる。また、α、β、γの各ＣＤを同時に
含有する澱粉分解物を用いることも可能である。
合により、環状に結合したオリゴ糖であり、グルコ−ス
残基６個からなるα−ＣＤ、７個からなるβ−ＣＤ、８
個からなるγ−ＣＤが一般に知られている。本発明にお
いては、これらのＣＤは、単独で又は２種以上組み合わ
せて、用いられる。また、α、β、γの各ＣＤを同時に
含有する澱粉分解物を用いることも可能である。
【００１７】ＣＤの水酸基と置換するヒドロキシアルキ
ル基としては、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピ
ル基、ヒドロキシブチル基等が挙げられる。本発明にお
いては、これらのヒドロキシアルキル基は、単独で又は
２種以上組み合わせて、用いられる。
ル基としては、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピ
ル基、ヒドロキシブチル基等が挙げられる。本発明にお
いては、これらのヒドロキシアルキル基は、単独で又は
２種以上組み合わせて、用いられる。
【００１８】また、本発明において好適なヒドロキシア
ルキル基の置換度は、１ＣＤあたり１〜１４である。Ｈ
ＡＣＤとしては、例えば、ヒドロキシエチル化ＣＤ、ヒ
ドロキシプロピル化ＣＤ、ヒドロキシブチル化ＣＤ等を
挙げることができる。これらＨＡＣＤのうち、価格、製
造のし易さ、使用性、水溶解性等を考慮した場合、ヒド
ロキシエチル化β−ＣＤ又はヒドロキシプロピル化β−
ＣＤが好ましい。
ルキル基の置換度は、１ＣＤあたり１〜１４である。Ｈ
ＡＣＤとしては、例えば、ヒドロキシエチル化ＣＤ、ヒ
ドロキシプロピル化ＣＤ、ヒドロキシブチル化ＣＤ等を
挙げることができる。これらＨＡＣＤのうち、価格、製
造のし易さ、使用性、水溶解性等を考慮した場合、ヒド
ロキシエチル化β−ＣＤ又はヒドロキシプロピル化β−
ＣＤが好ましい。
【００１９】ＨＡＣＤの製造方法としては、従来からい
くつかの方法が知られているが、以下に一例を示す。す
なわち、β−ＣＤ（日本食品化工製、商標名：セルデッ
クスＮ）１００ｇを２０％ＮａＯＨ水溶液１５０ｍＬに
溶解し、３０℃に保持しつつ酸化プロピレン５０ｍＬを
徐々に滴下し、２０時間攪拌し反応を続ける。反応終了
後、塩酸でｐＨ６．０に中和し、透析膜チューブ中に入
れ、流水下で２４時間脱塩を行う。その後、凍結乾燥機
で乾燥を行って、ヒドロキシプロピル化β−ＣＤを得る
（収量：約９０ｇ、１ＣＤ当たりの置換度：５．１）。
くつかの方法が知られているが、以下に一例を示す。す
なわち、β−ＣＤ（日本食品化工製、商標名：セルデッ
クスＮ）１００ｇを２０％ＮａＯＨ水溶液１５０ｍＬに
溶解し、３０℃に保持しつつ酸化プロピレン５０ｍＬを
徐々に滴下し、２０時間攪拌し反応を続ける。反応終了
後、塩酸でｐＨ６．０に中和し、透析膜チューブ中に入
れ、流水下で２４時間脱塩を行う。その後、凍結乾燥機
で乾燥を行って、ヒドロキシプロピル化β−ＣＤを得る
（収量：約９０ｇ、１ＣＤ当たりの置換度：５．１）。
【００２０】本発明保水性組成物に含まれるフィトステ
ロ−ルエステルとしては、フィトステロ−ルと高級脂肪
酸のエステルが用いられる。本発明において用いられる
高級脂肪酸としては、炭素数１２〜２４の直鎖又は分岐
の脂肪酸、例えば、ミリスチン酸、パルミチン酸、パル
ミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール
酸、リノレン酸、アラキドン酸、マカデミアナッツ油脂
肪酸等が挙げられる。本発明においては、これらの高級
脂肪酸は、単独で又は２種以上組み合わせて、用いられ
る。
ロ−ルエステルとしては、フィトステロ−ルと高級脂肪
酸のエステルが用いられる。本発明において用いられる
高級脂肪酸としては、炭素数１２〜２４の直鎖又は分岐
の脂肪酸、例えば、ミリスチン酸、パルミチン酸、パル
ミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール
酸、リノレン酸、アラキドン酸、マカデミアナッツ油脂
肪酸等が挙げられる。本発明においては、これらの高級
脂肪酸は、単独で又は２種以上組み合わせて、用いられ
る。
【００２１】本発明保水性組成物においては、特に、ス
テアリン酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリ
ル、パルミトレイン酸フィトステリル又はマカデミアナ
ッツ油脂肪酸フィトステリルを用いることが好ましい。
テアリン酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリ
ル、パルミトレイン酸フィトステリル又はマカデミアナ
ッツ油脂肪酸フィトステリルを用いることが好ましい。
【００２２】本発明保水性組成物に含まれるフィトステ
ロ−ルエステル包接物は、ＨＡＣＤがミセルを形成し、
その内部にフィトステロ−ルエステルを保持するという
ものである。
ロ−ルエステル包接物は、ＨＡＣＤがミセルを形成し、
その内部にフィトステロ−ルエステルを保持するという
ものである。
【００２３】本発明保水性組成物に含まれるフィトステ
ロ−ルエステル包接物は、ＨＡＣＤとフィトステロ−ル
エステルを攪拌混合することにより形成される。そし
て、形成されたフィトステロ−ルエステル包接物と水を
撹拌混合することにより、本発明保水性組成物を得るこ
とができる。あるいは、水中で、ＨＡＣＤとフィトステ
ロ−ルエステルを撹拌混合することにより、水中でフィ
トステロ−ルエステル包接物が形成され、その結果、本
発明保水性組成物を得ることもできる。本発明保水性組
成物においては、水中で、安定なフィトステロ−ルエス
テル包接物を得るためには、保水性組成物全体に対し
て、ヒドロキシアルキル化シクロデキストリンを３０．
０〜７０．０重量％、フィトステロ−ルエステルを０．
０１〜７０．０重量％、水を３０．０〜７０．０重量％
含むことが好ましく、特に、ヒドロキシアルキル化シク
ロデキストリンを５０．０〜６５．０重量％、フィトス
テロ−ルエステルを０．１〜７．０重量％、水を３５．
０〜５０．０重量％含むことが好ましい。
ロ−ルエステル包接物は、ＨＡＣＤとフィトステロ−ル
エステルを攪拌混合することにより形成される。そし
て、形成されたフィトステロ−ルエステル包接物と水を
撹拌混合することにより、本発明保水性組成物を得るこ
とができる。あるいは、水中で、ＨＡＣＤとフィトステ
ロ−ルエステルを撹拌混合することにより、水中でフィ
トステロ−ルエステル包接物が形成され、その結果、本
発明保水性組成物を得ることもできる。本発明保水性組
成物においては、水中で、安定なフィトステロ−ルエス
テル包接物を得るためには、保水性組成物全体に対し
て、ヒドロキシアルキル化シクロデキストリンを３０．
０〜７０．０重量％、フィトステロ−ルエステルを０．
０１〜７０．０重量％、水を３０．０〜７０．０重量％
含むことが好ましく、特に、ヒドロキシアルキル化シク
ロデキストリンを５０．０〜６５．０重量％、フィトス
テロ−ルエステルを０．１〜７．０重量％、水を３５．
０〜５０．０重量％含むことが好ましい。
【００２４】さらに、第１図に、ヒドロキシアルキル化
シクロデキストリン、フィトステロ−ルエステル及び水
の配合量比を示す三相図を示す。本発明者が、種々の配
合量比で、ＨＡＣＤとしてヒドロキシプロピル化−β−
ＣＤ（以下、ＨＰ−β−ＣＤという）、フィトステロ−
ルエステルとしてマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステ
リル、水としてイオン交換水を用い、これらを６０℃で
撹拌混合した結果、該三相図中の１及び２で示す配合量
比では、水と油（ＨＡＣＤ及びフィトステロ−ルエステ
ル）の二層に分離し、良好なフィトステロ−ルエステル
包接物を得ることができなかった。一方、３〜６で示す
配合量比では、組成物は乳液状となり、安定な保水性組
成物が得られた。従って、本発明保水性組成物において
は、ＨＡＣＤと、フィトステロ−ルエステルと、水との
配合量比が、第１図の斜線で示す範囲内に存すること
が、殊に好ましい。
シクロデキストリン、フィトステロ−ルエステル及び水
の配合量比を示す三相図を示す。本発明者が、種々の配
合量比で、ＨＡＣＤとしてヒドロキシプロピル化−β−
ＣＤ（以下、ＨＰ−β−ＣＤという）、フィトステロ−
ルエステルとしてマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステ
リル、水としてイオン交換水を用い、これらを６０℃で
撹拌混合した結果、該三相図中の１及び２で示す配合量
比では、水と油（ＨＡＣＤ及びフィトステロ−ルエステ
ル）の二層に分離し、良好なフィトステロ−ルエステル
包接物を得ることができなかった。一方、３〜６で示す
配合量比では、組成物は乳液状となり、安定な保水性組
成物が得られた。従って、本発明保水性組成物において
は、ＨＡＣＤと、フィトステロ−ルエステルと、水との
配合量比が、第１図の斜線で示す範囲内に存すること
が、殊に好ましい。
【００２５】本発明保水性組成物を、化粧料等の外用組
成物に配合することにより、安定性及び安全性に優れ、
また、皮膚の潤い持続のための保水力に富み、保湿効果
にも優れた外用組成物を得ることが可能である。本発明
保水性組成物を配合する外用組成物は、水中油型乳化系
の形態にあることが好ましい。
成物に配合することにより、安定性及び安全性に優れ、
また、皮膚の潤い持続のための保水力に富み、保湿効果
にも優れた外用組成物を得ることが可能である。本発明
保水性組成物を配合する外用組成物は、水中油型乳化系
の形態にあることが好ましい。
【００２６】すなわち、本発明保水性組成物に含まれて
いるフィトステロ−ルエステル包接物は、それ自体が乳
化作用を有する。ＣＤが親水性で、ヒドロキシアルキル
基が親油性であり、一方、フィトステロ−ルエステルは
親油性であるため、第２図に示すように、ヒドロキシア
ルキル化シクロデキストリンはミセルを形成し、ヒドロ
キシアルキル基を内側に向けて、フィトフテロールエス
テルを内部に保持している。そして、油分を、前記フィ
トステロ−ルエステル包接物の親油側であるフィトステ
ロ−ルエステル端により取り囲むことにより、安定に油
分を保持することができると考えられる。
いるフィトステロ−ルエステル包接物は、それ自体が乳
化作用を有する。ＣＤが親水性で、ヒドロキシアルキル
基が親油性であり、一方、フィトステロ−ルエステルは
親油性であるため、第２図に示すように、ヒドロキシア
ルキル化シクロデキストリンはミセルを形成し、ヒドロ
キシアルキル基を内側に向けて、フィトフテロールエス
テルを内部に保持している。そして、油分を、前記フィ
トステロ−ルエステル包接物の親油側であるフィトステ
ロ−ルエステル端により取り囲むことにより、安定に油
分を保持することができると考えられる。
【００２７】従って、本発明保水性組成物を、水中油型
乳化系の形態にある外用組成物に配合すると、界面活性
剤を用いることなく、油分を安定に保持することがで
き、その結果、皮膚刺激等の問題がない乳化型の外用組
成物を得ることができる。
乳化系の形態にある外用組成物に配合すると、界面活性
剤を用いることなく、油分を安定に保持することがで
き、その結果、皮膚刺激等の問題がない乳化型の外用組
成物を得ることができる。
【００２８】本発明外用組成物には、本発明保水性組成
物を、その中に含まれているフィトステロ−ルエステル
包接物の効果を十分発揮できる程度に配合することが必
要である。本発明外用組成物における本発明保水性組成
物の好適な配合量は、外用組成物全体に対して、０．０
１〜２０．０重量％、特に０．１〜１０．０重量％であ
る。
物を、その中に含まれているフィトステロ−ルエステル
包接物の効果を十分発揮できる程度に配合することが必
要である。本発明外用組成物における本発明保水性組成
物の好適な配合量は、外用組成物全体に対して、０．０
１〜２０．０重量％、特に０．１〜１０．０重量％であ
る。
【００２９】本発明において「外用組成物」とは、外皮
に適用される化粧料、医薬品、医薬部外品等を意味し、
種々の用途に併せた形態及び製品形態、例えば、乳化
系、可溶化系等の形態、バニシングクリーム、乳液、コ
ールドクリーム、クレンジングクリーム、ファンデーシ
ョンクリーム、ハンドクリーム、口紅、美容液、外用軟
膏剤等の製品形態を採り得る。
に適用される化粧料、医薬品、医薬部外品等を意味し、
種々の用途に併せた形態及び製品形態、例えば、乳化
系、可溶化系等の形態、バニシングクリーム、乳液、コ
ールドクリーム、クレンジングクリーム、ファンデーシ
ョンクリーム、ハンドクリーム、口紅、美容液、外用軟
膏剤等の製品形態を採り得る。
【００３０】本発明外用組成物は、本発明保水性組成物
に加えて、所望する形態及び製品形態に応じて、通常外
用組成物に用いられる各種成分を、本発明の効果が損な
われない範囲で配合して、常法により製造することがで
きる。
に加えて、所望する形態及び製品形態に応じて、通常外
用組成物に用いられる各種成分を、本発明の効果が損な
われない範囲で配合して、常法により製造することがで
きる。
【００３１】このような成分としては、例えば、油分、
紫外線防御剤、増粘剤、フィトステロ−ルエステル以外
の保湿剤、防腐剤等が挙げられる。
紫外線防御剤、増粘剤、フィトステロ−ルエステル以外
の保湿剤、防腐剤等が挙げられる。
【００３２】
【実施例】以下、本発明を、実施例によりさらに詳細に
説明する。但し、本発明の技術的範囲は、以下の実施例
により限定されるものでない。なお、配合量は、特に断
らない限り、その成分が配合される対象に対する重量％
を表す。また、実施例で使用したＨＰ−β−ＣＤにおけ
る、１ＣＤあたりのヒドロキシプロピル基の置換度は、
５．１であった。
説明する。但し、本発明の技術的範囲は、以下の実施例
により限定されるものでない。なお、配合量は、特に断
らない限り、その成分が配合される対象に対する重量％
を表す。また、実施例で使用したＨＰ−β−ＣＤにおけ
る、１ＣＤあたりのヒドロキシプロピル基の置換度は、
５．１であった。
【００３３】１．フィトステロ−ルエステル包接物の物性の検討 まず、本発明者は、本発明にかかるフィトステロ−ルエ
ステル包接物の物性について検討した。すなわち、第１
表に示す処方（第１図の三相図中、４で示す配合量比）
で、ＨＰ−β−ＣＤ、マカデミアナッツ油脂肪酸フィト
ステリル及びイオン交換水を撹拌混合して、ＨＰ−β−
ＣＤにマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルを包接
させたフィトステロ−ル包接物と水よりなる保水性組成
物（実施例１）を調製し、該組成物をプレパラート上に
取り、顕微鏡により観察し、形成されている乳化粒子の
粒径を測定した。
ステル包接物の物性について検討した。すなわち、第１
表に示す処方（第１図の三相図中、４で示す配合量比）
で、ＨＰ−β−ＣＤ、マカデミアナッツ油脂肪酸フィト
ステリル及びイオン交換水を撹拌混合して、ＨＰ−β−
ＣＤにマカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリルを包接
させたフィトステロ−ル包接物と水よりなる保水性組成
物（実施例１）を調製し、該組成物をプレパラート上に
取り、顕微鏡により観察し、形成されている乳化粒子の
粒径を測定した。
【００３４】 第１表 ────────────────────────────────── 配合成分 配合量（重量％） ────────────────────────────────── ＨＰ−β−ＣＤ ６５．０ マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル ２．０ イオン交換水 ３３．０ ──────────────────────────────────
【００３５】顕微鏡観察により得た顕微像を示す図面
（顕微鏡写真）を第４図に示す。乳化粒子の粒径は、１
〜３μｍであった。
（顕微鏡写真）を第４図に示す。乳化粒子の粒径は、１
〜３μｍであった。
【００３６】２．保湿効果の測定 さらに本発明者は、第２表に示す処方の、本発明保水性
組成物を配合した美容液（実施例２）と、これと同一の
組成であるがＨＰ−β−ＣＤを含有しない美容液（比較
例１）並びにＨＰ−β−ＣＤ及びフィトステロ−ルエス
テルを含有しない美容液（比較例２）とを常法により調
製し、これらの美容液について、水分蒸発速度の測定に
より保湿効果の測定を行った。
組成物を配合した美容液（実施例２）と、これと同一の
組成であるがＨＰ−β−ＣＤを含有しない美容液（比較
例１）並びにＨＰ−β−ＣＤ及びフィトステロ−ルエス
テルを含有しない美容液（比較例２）とを常法により調
製し、これらの美容液について、水分蒸発速度の測定に
より保湿効果の測定を行った。
【００３７】すなわち、２．０×２．０ｃｍの濾紙上
に、１０μＬの試料（美容液）を滴下後、１分間隔でそ
の重量減少を１０分間測定し、１分当たりの減少する重
量を求めた。
に、１０μＬの試料（美容液）を滴下後、１分間隔でそ
の重量減少を１０分間測定し、１分当たりの減少する重
量を求めた。
【００３８】判定結果は、以下の表示を用いて、第２表
に併せて示す。 〔判定〕 ◎：水分蒸発速度が０．５０μｇ／分以下である。 ○：水分蒸発速度が０．５０μｇ／分より大きく、０．
５５μｇ／分以下である。 △：水分蒸発速度が０．５５μｇ／分より大きく、０．
６０μｇ／分以下である。 ×：水分蒸発速度が０．６０μｇ／分より大である。 なお、対象として蒸留水の水分蒸発速度を測定したとこ
ろ、判定結果は×であった。
に併せて示す。 〔判定〕 ◎：水分蒸発速度が０．５０μｇ／分以下である。 ○：水分蒸発速度が０．５０μｇ／分より大きく、０．
５５μｇ／分以下である。 △：水分蒸発速度が０．５５μｇ／分より大きく、０．
６０μｇ／分以下である。 ×：水分蒸発速度が０．６０μｇ／分より大である。 なお、対象として蒸留水の水分蒸発速度を測定したとこ
ろ、判定結果は×であった。
【００３９】３．しっとりさ、べたつきのなさ、肌の状態の官能試験 専門パネル１０名により、第２表に示す処方の美容液を
実際に使用し、しっとりさ、べたつきのなさ、肌の状態
について、官能試験を行った。
実際に使用し、しっとりさ、べたつきのなさ、肌の状態
について、官能試験を行った。
【００４０】〔判定基準〕しっとりさ 著効：肌が非常にしっとりとした。 有効：肌がしっとりとした。 やや有効：肌が若干しっとりとした。 無効：変化がなかった。
【００４１】べたつきのなさ 著効：肌が全くべたつかなかった。 有効：肌がほとんどべたつかなかった。 やや有効：肌が若干べたついた。 無効：肌がべたついた。
【００４２】肌の状態 著効：肌の状態が非常に改善された。 有効：肌の状態が改善された。 やや有効：肌の状態が若干改善された。 無効：肌の状態に変化がなかった。
【００４３】判定結果は、以下の表示で、第２表に併せ
て示す。 〔判定〕 ◎：被験者のうち、著効、有効及びやや有効を示す割合
が８０％以上の場合。 ○：被験者のうち、著効、有効及びやや有効を示す割合
が５０％以上８０％未満の場合。 △；被験者のうち、著効、有効及びやや有効を示す割合
が３０％以上５０％未満の場合。 ×：被験者のうち、著効、有効及びやや有効を示す割合
が３０％未満の場合。
て示す。 〔判定〕 ◎：被験者のうち、著効、有効及びやや有効を示す割合
が８０％以上の場合。 ○：被験者のうち、著効、有効及びやや有効を示す割合
が５０％以上８０％未満の場合。 △；被験者のうち、著効、有効及びやや有効を示す割合
が３０％以上５０％未満の場合。 ×：被験者のうち、著効、有効及びやや有効を示す割合
が３０％未満の場合。
【００４４】 第２表 ──────────────────────────────────── 配合量（重量％） 配合成分 ───────────────────── 実施例２ 比較例１ 比較例２ ──────────────────────────────────── Ａ．水相部 ダイナマイトグリセリン １０．０ １０．０ １０．０ プロピレングリコール ７．０ ７．０ ７．０ エタノール ４．０ ４．０ ４．０ メチルパラベン ０．２ ０．２ ０．２ アルキル変性カルボキシル ビニルポリマー ０．１ ０．１ ０．１ カルボキシルビニルポリマー ０．２ ０．２ ０．２ 精製水 残 余 残 余 残 余 Ｂ．油相部 セチルイソオクタノエート ４．０ ４．０ ４．０ パラメトキシケイ皮酸 ２−エチルヘキシル ０．１ ０．１ ０．１ Ｃ．保水性組成物 ＨＰ−β−ＣＤ １．９ １．９ − フィトステロ−ルエステル ０．１ − − 精製水 １．０ １．０ − ──────────────────────────────────── 保湿効果（水分蒸発速度） ◎ ○ △ しっとりさ ◎ ○ △ べたつきのなさ ◎ ○ × 肌の状態 ◎ ○ △ ────────────────────────────────────
【００４５】第２表に示す結果から、本発明保水性組成
物を含む実施例２の美容液は、水分蒸発速度が小さく、
保水力に優れており、保湿効果が高いことがわかる。こ
れは、第３図に示すように、本発明保水性組成物に含ま
れるフィトステロ−ルエステル包接物が皮膚の上で水分
を保持するように作用するためであると考えられる。ま
た、実施例２の美容液は、べたつきなく皮膚をしっとり
とさせ、肌の状態を改善する効果にも優れていることが
わかる。
物を含む実施例２の美容液は、水分蒸発速度が小さく、
保水力に優れており、保湿効果が高いことがわかる。こ
れは、第３図に示すように、本発明保水性組成物に含ま
れるフィトステロ−ルエステル包接物が皮膚の上で水分
を保持するように作用するためであると考えられる。ま
た、実施例２の美容液は、べたつきなく皮膚をしっとり
とさせ、肌の状態を改善する効果にも優れていることが
わかる。
【００４６】さらに、本発明保水性組成物を含む本発明
外用組成物の他の実施例を示す。なお、以下の各実施例
で製造した美容液を実際に女性パネルの皮膚に塗布し、
塗布前と塗布後の角質水分量のコンダクタンスを測定
し、塗布前に対する塗布後のコンダクタンス比を求めた
ところ、いずれの美容液も、角質水分量のコンダクタン
ス比が大きく、保水性に優れていることがわかった。ま
た、いずれの美容液も界面活性剤を含んでいないので、
界面活性剤による皮膚刺激の懸念がなく、安全性に優れ
ており、また、美容液中のフィトステロ−ルエステル包
接物が油分を安定に保持するので、保存安定性にも優れ
ている。
外用組成物の他の実施例を示す。なお、以下の各実施例
で製造した美容液を実際に女性パネルの皮膚に塗布し、
塗布前と塗布後の角質水分量のコンダクタンスを測定
し、塗布前に対する塗布後のコンダクタンス比を求めた
ところ、いずれの美容液も、角質水分量のコンダクタン
ス比が大きく、保水性に優れていることがわかった。ま
た、いずれの美容液も界面活性剤を含んでいないので、
界面活性剤による皮膚刺激の懸念がなく、安全性に優れ
ており、また、美容液中のフィトステロ−ルエステル包
接物が油分を安定に保持するので、保存安定性にも優れ
ている。
【００４７】 〔実施例３〕 美容液 配合成分 配合量（重量％） Ａ．水相部 ダイナマイトグリセリン １０．０ プロピレングリコール ５．０ エタノール ５．０ メチルパラベン ０．２ アルキル変性カルボキシルビニルポリマー ０．０５ カルボキシルビニルポリマー ０．１５ 精製水 残 余 Ｂ．油相部 セチルイソオクタノエート ４．０ パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ０．１ Ｃ．保水性組成物 ＨＰ−β−ＣＤ １．０ フィトステロ−ルエステル ０．０５ 精製水 ０．５ ＜製法＞水相部に油相部を添加し、ホモミキサーで１０
分間攪拌して、メインパ−ツを調製した。次に、精製水
０．５重量％にＨＰ−β−ＣＤを溶解させた後、ここ
に、６０℃のフィトステロ−ルエステルを添加し、ホモ
ミキサーで１０分間攪拌し、保水性組成物を調製した。
この保水性組成物をメインパーツに添加後、ホモミキサ
ーで１０分攪拌し、美容液を得た。
分間攪拌して、メインパ−ツを調製した。次に、精製水
０．５重量％にＨＰ−β−ＣＤを溶解させた後、ここ
に、６０℃のフィトステロ−ルエステルを添加し、ホモ
ミキサーで１０分間攪拌し、保水性組成物を調製した。
この保水性組成物をメインパーツに添加後、ホモミキサ
ーで１０分攪拌し、美容液を得た。
【００４８】 〔実施例４〕 美容液 配合成分 配合量（重量％） Ａ．水相部 ダイナマイトグリセリン ７．０ プロピレングリコール ６．０ エタノール ３．０ メチルパラベン ０．２ ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 ０．２ カルボキシルビニルポリマー ０．１５ 精製水 残 余 Ｂ．油相部 スクワラン ２．０ 流動パラフィン １．５ Ｃ．保水性組成物 ＨＰ−β−ＣＤ ２．０ フィトステロ−ルエステル ０．２ 精製水 １．０ ＜製法＞実施例３と同様にして美容液を得た。
【００４９】 配合成分 配合量（重量％） 〔実施例５〕 美容液 Ａ．水相部 ダイナマイトグリセリン １０．０ プロピレングリコール ７．０ エタノール ４．０ メチルパラベン ０．２ ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 ０．２ カルボキシルビニルポリマー ０．１５ 精製水 残 余 Ｂ．油相部 ワセリン ２．０ スクワラン ２．０ Ｃ．保水性組成物 ＨＰ−β−ＣＤ １．０ フィトステロ−ルエステル ０．０３ 精製水 ０．５ ＜製法＞実施例３と同様にして美容液を得た。
【００５０】
【発明の効果】本発明によれば、皮膚の潤いの持続性の
ための保水力に優れ、高い保湿効果を有する化粧料等の
外用組成物が提供される。また、フィトステロ−ルエス
テル包接物はそれ自体乳化作用を有するので、良好な乳
化安定性を有しかつ皮膚刺激等の問題がない外用組成物
が提供される。
ための保水力に優れ、高い保湿効果を有する化粧料等の
外用組成物が提供される。また、フィトステロ−ルエス
テル包接物はそれ自体乳化作用を有するので、良好な乳
化安定性を有しかつ皮膚刺激等の問題がない外用組成物
が提供される。
【図１】第１図は、ヒドロキシアルキル化シクロデキス
トリン、フィトステロ−ルエステル及び水の配合量比を
示す三相図である。
トリン、フィトステロ−ルエステル及び水の配合量比を
示す三相図である。
【図２】第２図は、本発明保水性組成物において、ヒド
ロキシアルキル化シクロデキストリンとフィトステロ−
ルエステルとが、フィトステロ−ルエステル包接物を形
成している状態を示す概念図である。
ロキシアルキル化シクロデキストリンとフィトステロ−
ルエステルとが、フィトステロ−ルエステル包接物を形
成している状態を示す概念図である。
【図３】第３図は、本発明外用組成物を皮膚に塗布した
時に、フィトステロ−ルエステル包接物が皮膚の上で水
分を保持している状態を示す概念図である。
時に、フィトステロ−ルエステル包接物が皮膚の上で水
分を保持している状態を示す概念図である。
【図４】第４図は、実施例１の保水性組成物を顕微鏡観
察した時の３００倍の顕微像を示す図面である。
察した時の３００倍の顕微像を示す図面である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 47/28 Ａ６１Ｋ 47/28 47/40 47/40 Ａ６１Ｐ 17/16 Ａ６１Ｐ 17/16 // Ｃ０７Ｊ 9/00 Ｃ０７Ｊ 9/00 Ｆターム(参考） 4C076 AA16 BB31 CC47 DD70X EE39X FF16 FF43 FF57 4C083 AB051 AC022 AC102 AC122 AC342 AC352 AC432 AC482 AD092 AD251 AD252 AD491 AD492 CC05 DD33 EE01 EE06 EE10 EE12 4C091 AA01 BB01 CC01 DD01 EE05 FF01 GG01 HH01 JJ01 KK01 LL01 MM01 NN01 PA05 PB05 QQ01 SS04
Claims (6)
- 【請求項１】 ヒドロキシアルキル化シクロデキストリ
ン、フィトステロ−ルエステル及び水からなり、かつ、
ヒドロキシアルキル化シクロデキストリンとフィトステ
ロールエステルとが、ヒドロキシアルキル化シクロデキ
ストリンにフィトステロ−ルエステルが包接された包接
物を形成していることを特徴とする、保水性組成物。 - 【請求項２】 保水性組成物全体に対して、ヒドロキシ
アルキル化シクロデキストリンを３０．０〜７０．０重
量％、フィトステロ−ルエステルを０．０１〜７０重量
％、及び水を３０．０〜７０．０重量％含む、請求項１
記載の保水性組成物。 - 【請求項３】 第１図の斜線で示す範囲内の量比のヒド
ロキシアルキル化シクロデキストリン、フィトステロ−
ルエステル及び水からなる、請求項１又は２記載の保水
性組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかの請求項に記載
の保水性組成物を含有することを特徴とする、外用組成
物。 - 【請求項５】 保水性組成物を、外用組成物全体に対し
て、０．０１〜２０．０重量％含有する、請求項４記載
の外用組成物。 - 【請求項６】 外用組成物が、水中油型乳化系の形態の
化粧料である、請求項４又は５記載の外用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26620099A JP2001089353A (ja) | 1999-09-20 | 1999-09-20 | 保水性組成物及びこれを含有する外用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26620099A JP2001089353A (ja) | 1999-09-20 | 1999-09-20 | 保水性組成物及びこれを含有する外用組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001089353A true JP2001089353A (ja) | 2001-04-03 |
Family
ID=17427663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26620099A Pending JP2001089353A (ja) | 1999-09-20 | 1999-09-20 | 保水性組成物及びこれを含有する外用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001089353A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004002217A (ja) * | 2002-05-31 | 2004-01-08 | Noevir Co Ltd | 皮膚外用剤 |
| US20100184864A1 (en) * | 2007-06-29 | 2010-07-22 | House Foods Corporation | Composite Material and Method for Production Thereof |
| US20110256283A1 (en) * | 2008-12-24 | 2011-10-20 | House Foods Corporation | Method for Preventing Decomposition/Deterioration of Lipophilic Component in the Presence of Water |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0413608A (ja) * | 1990-04-27 | 1992-01-17 | Yoshikawa Seiyu Kk | ステロールエステル化物 |
| JPH0971596A (ja) * | 1995-06-29 | 1997-03-18 | Shiseido Co Ltd | コレステロールエステル包接物およびこれを配合した化粧料 |
| JPH0995418A (ja) * | 1995-09-29 | 1997-04-08 | Shiseido Co Ltd | 抱水組成物およびこれを配合した化粧料、またその製造方法 |
-
1999
- 1999-09-20 JP JP26620099A patent/JP2001089353A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0413608A (ja) * | 1990-04-27 | 1992-01-17 | Yoshikawa Seiyu Kk | ステロールエステル化物 |
| JPH0971596A (ja) * | 1995-06-29 | 1997-03-18 | Shiseido Co Ltd | コレステロールエステル包接物およびこれを配合した化粧料 |
| JPH0995418A (ja) * | 1995-09-29 | 1997-04-08 | Shiseido Co Ltd | 抱水組成物およびこれを配合した化粧料、またその製造方法 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004002217A (ja) * | 2002-05-31 | 2004-01-08 | Noevir Co Ltd | 皮膚外用剤 |
| US20100184864A1 (en) * | 2007-06-29 | 2010-07-22 | House Foods Corporation | Composite Material and Method for Production Thereof |
| KR101303682B1 (ko) * | 2007-06-29 | 2013-09-04 | 하우스 쇼쿠힝 가부시키가이샤 | 복합체 및 그 제조 방법 |
| CN103271264A (zh) * | 2007-06-29 | 2013-09-04 | 好侍食品株式会社 | 复合材料及其制造方法 |
| US20110256283A1 (en) * | 2008-12-24 | 2011-10-20 | House Foods Corporation | Method for Preventing Decomposition/Deterioration of Lipophilic Component in the Presence of Water |
| JP5543372B2 (ja) * | 2008-12-24 | 2014-07-09 | ハウス食品グループ本社株式会社 | 水存在下における親油性成分の分解・劣化を抑制する方法 |
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