JP2001081670A - ポリアミド繊維用湿潤堅牢度向上剤及びポリアミド繊維の湿潤堅牢度向上方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境や人体に有害な吐酒石を用いずに、処理
変色が少なく、優れた湿潤堅牢度を示し、かつ、処理工
程の簡略化を図ることのできるポリアミド繊維用の湿潤
堅牢度向上剤及びポリアミド繊維の湿潤堅牢度向上方法
を提供する。 【解決手段】 ポリアミド繊維を処理する際にタンニン
酸及び／又は合成タンニンとともに用いるための処理剤
であって、Ｎ−ビニルホルムアミドのホモポリマー又は
３０重量％以上のＮ−ビニルホルムアミドと７０重量％
以下のこれと共重合可能なビニル系モノマーとを重合さ
せて得られるコポリマーを含有してなる、ポリアミド繊
維用の湿潤堅牢度向上剤及びこの湿潤堅牢度向上剤をタ
ンニン酸及び／又は合成タンニンとともに用いてポリア
ミド繊維を処理することを含む、ポリアミド繊維の湿潤
堅牢度向上方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド繊維用
湿潤堅牢度向上剤及びポリアミド繊維の湿潤堅牢度向上
方法に関する。特に、本発明は、酸性染料や金属錯塩染
料によって染色されたポリアミド繊維を処理するための
湿潤堅牢度向上剤および湿潤堅牢度向上方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド繊維の染色には、一般に、酸
性染料や金属錯塩染料が用いられている。しかし、酸性
染料は、ポリアミド繊維との染着力がそれほど強くな
く、染色堅牢度向上剤による処理なくしては満足な湿潤
堅牢度を得ることができない場合が殆どである。また、
金属錯塩染料は、酸性染料よりも染色堅牢度は良好では
あるが、染色物が濃色である場合や、タイツ、靴下等の
スチームセット処理が施される素材においては、湿潤堅
牢度向上剤による処理が必要となる。

【０００３】ポリアミド繊維染色物の湿潤堅牢度向上剤
としては、古くから天然タンニン酸系化合物が用いられ
ており、この化合物により処理されたポリアミド繊維染
色物は湿潤堅牢度に優れている。また、天然タンニン酸
系化合物を用いる方法では、さらに優れた湿潤堅牢度を
得るために、吐酒石を併用するのが一般的である。しか
し、天然タンニン酸系化合物と吐酒石とを併用する方法
では、処理を染色浴とは別浴で行うか又は２段処理とす
る必要があり、処理工程が煩雑となるうえに、被処理物
の変色が大きく、耐光堅牢度も不良となる欠点を有して
いる。さらに、吐酒石はアンチモン化合物であり、毒物
であるヒ素化合物と同じような腐食作用があるなど、環
境や人体に対して悪影響を及ぼすので好ましくない。

【０００４】以上のことから、現在では、ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンとフェノールスルホン酸塩とホルム
アルデヒドとの縮合物や、ジヒドロキジフェニルスルホ
ンとその硫酸化物とホルムアルデヒドとの縮合物などの
ように、合成タンニンと称される化合物を用いてポリア
ミド繊維染色物を処理することが多い。これらの被処理
物は、処理変色が少なく、耐光堅牢度もタンニン酸より
も良好であり、不均染型酸性染料（ミリングタイプ）や
金属錯塩染料を用いた染色物における湿潤堅牢度向上効
果は大きいけれども、均染型酸性染料（レベリングタイ
プ）や半均染型酸性染料（ハーフミリングタイプ）での
湿潤堅牢度向上効果は小さい。また、靴下、タイツ等の
素材のようにスチームセット処理が施される場合には、
ミリングタイプ染料や金属錯塩染料の場合でも湿潤堅牢
度が低下しやすく、天然タンニン酸系化合物と吐酒石と
を併用した処理によるよりも湿潤堅牢度に劣るのが現状
である。

【０００５】また、合成タンニンを用いる場合、染料染
着と合成タンニンによる染料固着処理とを同時に行うた
めに染料と同浴で処理することもでき、処理工程が簡略
化される利点があるが、染色別浴処理や２段処理と比較
すると、湿潤堅牢度は数段劣るのが現状であり、実際に
は淡色分野でしか応用されていない。上記のように、天
然タンニン酸系化合物と吐酒石とを併用する処理と比較
して、合成タンニンは処理変色が少ないことや耐光堅牢
度が良好である利点があるが、未だ湿潤堅牢度向上効果
は十分ではなく、合成タンニン処理の場合の利点はその
ままで、天然タンニン酸系化合物に匹敵する湿潤堅牢度
向上の効果を奏する処理手段を提供することが望まれて
いる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
技術の現状に鑑み、環境や人体に有害な吐酒石を用いる
ことなく、処理変色が少なく、優れた湿潤堅牢度を示
し、かつ、処理工程の簡略化を図ることのできるポリア
ミド繊維用の湿潤堅牢度向上剤及びポリアミド繊維の湿
潤堅牢度向上方法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、Ｎ−ビニルホル
ムアミドのホモポリマー又はＮ−ビニルホルムアミドと
これと共重合可能なビニル系モノマーとのコポリマーを
湿潤堅牢度向上剤とし、これを合成タンニン及び／又は
天然タンニン酸と併用してポリアミド繊維染色物を処理
すれば、天然タンニン酸系化合物と吐酒石とを併用した
従来の方法と同等の湿潤堅牢度が得られることを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、ポリアミド繊維を処
理する際にタンニン酸及び／又は合成タンニンとともに
用いるための処理剤であって、Ｎ−ビニルホルムアミド
のホモポリマー又は３０重量％以上のＮ−ビニルホルム
アミドと７０重量％以下のこれと共重合可能なビニル系
モノマーとを重合させて得られるコポリマーを含有して
なる、ポリアミド繊維用の湿潤堅牢度向上剤を提供す
る。

【０００９】本発明は、また、上記した湿潤堅牢度向上
剤をタンニン酸及び／又は合成タンニンとともに用いて
ポリアミド繊維を処理することを含む、ポリアミド繊維
の湿潤堅牢度向上方法を提供する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明に有用な上記Ｎ−ビニルホ
ルムアミドのホモポリマー及びコポリマーは、従来公知
の方法により容易に得ることができる。例えば、ホモポ
リマーは、Ｎ−ビニルホルムアミドを水中又は水とジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等の極性溶媒との混合溶媒中
で、アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩、アゾビ
スイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過硫酸カリ
ウム等のラジカル重合開始剤を用いて重合させることに
より得ることができる。

【００１１】また、コポリマーは、Ｎ−ビニルホルムア
ミドとこれと共重合可能なビニル系モノマーとを、上記
したホモポリマーの製造の場合と同様の方法により、ラ
ジカル重合させて得ることができる。Ｎ−ビニルホルム
アミドと共重合可能なビニル系モノマーとしては、Ｎ−
ビニルアセトアミド、スチレン、アクリロニトリル、ア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸ブチル等が挙げられ、またアクリル酸、メ
タクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸及びそれらのアルカリ金属塩等を用いること
もできる。これらのビニル系モノマーはそれぞれ単独で
用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられ
てもよい。Ｎ−ビニルホルムアミドと上記のビニル系モ
ノマーを共重合させるに際しては、Ｎ−ビニルホルムア
ミドの使用量はモノマーの総重量の３０重量％以上であ
る必要があり、好ましくは５０重量％以上である。Ｎ−
ビニルホルムアミドの使用量が３０重量％未満である
と、十分な湿潤堅牢度向上の効果が得られない。

【００１２】また、上記ホモポリマー及びコポリマー
の、２５℃における１Ｎの塩化ナトリウム水溶液中で測
定した極限粘度数は０．００１〜１０であるのが好まし
く、さらに好ましくは０．００５〜５である。極限粘度
数が０．００１未満の場合、湿潤堅牢度向上効果が不十
分となることがあり、１０以上になると被処理物の風合
が硬くなることがある。

【００１３】本発明において、合成タンニンとしては、
フェノール系化合物の硫酸化物とホルムアルデヒドとの
縮合物が挙げられる。フェノール系化合物の硫酸化物と
しては、フェノールスルホン酸、ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの硫酸化物又はジヒドロキシジフェニルスル
ホンのスルホメチル化物が挙げられ、これらの化合物は
それぞれ単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合
わせて用いられてもよい。ジヒドロキシジフェニルスル
ホンには、２，４’−体や４，４’−体があり、これら
はそれぞれ単独で用いられてもよいし、混合して用いら
れてもよい。また、合成タンニンを合成する際には、上
記のフェノール系化合物の硫酸化物と、ジヒドロキシジ
フェニルスルホンとホルムアルデヒドとを縮合させても
よい。

【００１４】かかる合成タンニンは、従来公知の方法で
容易に得ることができる。例えば、水酸化ナトリウム等
のアルカリを触媒として用い、ジヒドロキシジフェニル
スルホン、フェノールスルホン酸のアルカリ金属塩及び
ホルムアルデヒドを、水溶媒中、１００〜１３０℃で４
〜２０時間縮合反応させて得ることができる。また、ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンを無水酢酸中で硫酸と反
応させて一部を硫酸化した後、ホルムアルデヒドを加
え、１００〜１１０℃で６〜１０時間反応させて得るこ
ともできる。もちろん、無水酢酸中、ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンを完全に硫酸化させ、水酸化ナトリウム
等で中和して単離した後、ホルムアルデヒドと、必要に
応じてジヒドロキシジフェニルスルホンを加え、アルカ
リの存在下に縮合反応させて得ることもできる。あるい
は、ジヒドロキシジフェニルスルホン、ヒドロキシメタ
ンスルホン酸、ホルムアルデヒドを、水酸化ナトリウム
等のアルカリを触媒とし、水溶媒中、１００〜１３０℃
で４〜２０時間反応させることによってもよい。

【００１５】本発明において、タンニン酸とは、加水分
解型タンニン、縮合型タンニン及びこれらの両者の性質
を有する複合タンニンを言う。合成タンニン及びタンニ
ン酸は、それぞれ単独で用いられてもよいし、組み合わ
せて用いられてもよい。本発明におけるポリアミド繊維
としては、例えば、ナイロン６６、ナイロン６などの脂
肪族ポリアミド繊維、キシリレンジアミン系ポリアミド
繊維、その他の芳香族系ポリアミド繊維などが挙げられ
る。これらのポリアミド繊維は、糸、織物、編物、不織
布などのいかなる形態にあってもよく、また他の繊維、
例えば、ポリウレタン繊維、セルロース繊維、ポリエス
テル繊維、ポリアクリロニトリル繊維等との複合繊維の
状態にあってもよい。特に、本発明は、酸性染料や金属
錯塩染料で染色されるポリアミド繊維染色物の湿潤堅牢
度の向上のための処理に有用である。

【００１６】本発明に係る湿潤堅牢度向上剤を用いる方
法としては、ポリアミド繊維に対して、合成タンニン及
び／又はタンニン酸を０．１〜５．０％ｏ．ｗ．ｆ．
と、湿潤堅牢度向上剤として上記したホモポリマー又は
コポリマーを０．１〜５．０％ｏ．ｗ．ｆ．の割合で併
用するのが好ましく、この範囲で使用することにより優
れた湿潤堅牢度を得ることができる。処理方法として
は、例えば、ポリアミド繊維を染色後、染色物に対して
合成タンニン及び／又はタンニン酸と湿潤堅牢度向上剤
とを上記の割合で含む水性処理浴を用い、必要に応じて
酢酸等の酸や分解酸を投入し、８０〜１００℃で１０〜
３０分間浸漬処理する方法や、あるいはポリアミド繊維
に対して合成タンニン及び／又はタンニン酸と湿潤堅牢
度向上剤を上記の割合で、染料を含む染色浴に添加し、
必要に応じて酢酸等の酸や分解酸を投入し、８０〜１０
０℃で１０〜６０分間浸漬して、同浴で染色と同時に処
理する方法等がある。

【００１７】

【実施例】以下に、実施例をもって本発明をさらに説明
するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるも
のではない。なお、実施例および比較例に記載した重合
率は得られたポリマーの重量と使用したモノマーの総重
量との比から求めたものであり、極限粘度数はキャノン
−フェンスケ動粘度計（柴田化学（株）製）を用いて求
めたものである。

【００１８】１．評価方法 湿潤堅牢度を洗濯堅牢度及び汗堅牢度により評価した。
すなわち、洗濯堅牢度ついてはＪＩＳ Ｌ−０８４４
Ａ−２法に準じ、汗堅牢度についてはＪＩＳＬ−０８４
８に準じてアルカリ人工汗液を用い、グレースケールを
基準にしてナイロン添布の汚染を視覚により評価した。
評価の等級数が大きいほど湿潤堅牢度は良好である。

【００１９】２．合成タンニンの合成例 （１）合成タンニンＡ ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２５０ｇ、
パラフェノールスルホン酸ナトリウム９８ｇ、水酸化ナ
トリウム２４ｇ、３７％ホルムアルデヒド水溶液１００
ｇ及び水２９８ｇを耐圧容器にとり、撹拌しつつオート
クレーブにて１３０℃で４時間加熱し、縮合反応させ
て、合成タンニンＡの水溶液を得た。この水溶液を減圧
乾燥し、合成タンニンＡ３９５ｇを得た。

【００２０】（２）合成タンニンＢ ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン５００ｇ及
び無水酢酸２５０ｇをフラスコに取り、窒素ガス雰囲気
下に、１２０℃で溶解し、均一化させ、１００℃で９８
％硫酸１００ｇを滴下した後、１１０℃で６時間硫酸化
反応させた。次いで、４０℃に冷却し、水３１２ｇで希
釈し、さらに３７％ホルムアルデヒド水溶液１６２ｇを
加えた後、１０５℃で１０時間縮合反応を行い、合成タ
ンニンＢの水溶液を得た。この水溶液を減圧乾燥し、合
成タンニンＢ６２５ｇを得た。

【００２１】（３）合成タンニンＣ ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２５０ｇ、
ヒドロキシメタンスルホン酸ナトリウム６７ｇ、水酸化
ナトリウム２４ｇ、３７％ホルムアルデヒド水溶液６５
ｇ及び水１６２ｇをフラスコにとり、撹拌しつつオート
クレーブにて１００℃で２０時間縮合反応を行い、合成
タンニンＣの水溶液を得た。この水溶液を減圧乾燥さ
せ、合成タンニンＣ３３０ｇを得た。

【００２２】（４）合成タンニンＤ ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン５００ｇ及
び無水酢酸４００ｇをフラスコに取り、窒素ガス雰囲気
下に、１２０℃で溶解し、均一化させ、１００℃で９８
％硫酸２００ｇを滴下した後、１１０℃で６時間反応さ
せて、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンすべ
てを硫酸化した。次いで、４０℃に冷却し、水１６２ｇ
で希釈し、さらに３７％ホルムアルデヒド水溶液１６２
ｇを加えた後、１０５℃で１０時間縮合反応を行い、合
成タンニンＤの水溶液を得た。この水溶液を減圧乾燥
し、合成タンニンＤ６８５ｇを得た。

【００２３】実施例１ Ｎ−ビニルホルムアミド５０ｇ及びイオン交換水２００
ｇをフラスコに取り、窒素ガス雰囲気下に６０℃とした
後、アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．０５
ｇを加え、６０℃に４時間保持し、重合反応させた。得
られたポリマー溶液をメタノール中に投入し、ポリマー
を沈殿させ、濾別した後、減圧乾燥を行い、Ｎ−ビニル
ホルムアミドのホモポリマーを得た。このホモポリマー
の重合率は９７．０％であり、２５℃において１Ｎの塩
化ナトリウム水溶液中で測定した極限粘度数は４．５で
あった。

【００２４】実施例２ Ｎ−ビニルホルムアミド５０ｇ及びイオン交換水２００
ｇをフラスコに取り、窒素ガス雰囲気下に７０℃とした
後、アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．７５
ｇを加え、７０℃に３時間保持し、重合反応させた。得
られたポリマー溶液をメタノール中に投入し、ポリマー
を沈殿させ、濾別した後、減圧乾燥を行い、Ｎ−ビニル
ホルムアミドのホモポリマーを得た。このホモポリマー
の重合率は９９．３％で、２５℃において１Ｎの塩化ナ
トリウム水溶液中で測定した極限粘度数は０．５３であ
った。

【００２５】実施例３ Ｎ−ビニルホルムアミド５０ｇ及びイオン交換水２００
ｇをフラスコに取り、窒素ガス雰囲気下に７０℃とした
後、アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩１．５ｇ
を加え、８０℃に３時間保持し、重合反応させた。得ら
れたポリマー溶液をメタノール中に投入し、ポリマーを
沈殿させ、濾別した後、減圧乾燥を行い、Ｎ−ビニルホ
ルムアミドのホモポリマーを得た。このホモポリマーの
重合率は９９．２％で、２５℃において１Ｎの塩化ナト
リウム水溶液中で測定した極限粘度数は０．０９であっ
た。

【００２６】実施例４ Ｎ−ビニルホルムアミド３５ｇ、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド１５ｇ及びイオン交換水２００ｇをフラスコに取り、
窒素ガス雰囲気下に７０℃とした後、アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）塩酸塩１．５ｇを加え、７０℃に３時
間保持し、重合反応させた。得られたポリマー溶液をメ
タノール中に投入し、ポリマーを沈殿させ、濾別した
後、減圧乾燥を行った。得られたコポリマーの重合率は
９９．０％であった。また、２５℃において１Ｎの塩化
ナトリウム水溶液中で測定したコポリマーの極限粘度数
は、０．６７であった。

【００２７】実施例５ Ｎ−ビニルホルムアミド２５ｇ、アクリルアミド２５ｇ
及びイオン交換水２００ｇをフラスコに取り、窒素ガス
雰囲気下に７０℃とした後、アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）塩酸塩１．５ｇを加え、７０℃に３時間保持
し、重合反応させた。得られたポリマー溶液をメタノー
ル中に投入し、ポリマーを沈殿させ、濾別した後、減圧
乾燥を行った。得られたコポリマーの重合率は９９．１
％であった。また、２５℃において１Ｎの塩化ナトリウ
ム水溶液中で測定したコポリマーの極限粘度数は１．８
０であった。

【００２８】実施例６ Ｎ−ビニルホルムアミド２５ｇ、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム２５ｇ及びイ
オン交換水２００ｇをフラスコに取り、窒素ガス雰囲気
下に７０℃とした後、アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）塩酸塩１．５ｇを加え、７０℃に３時間保持し、重
合反応させた。得られたポリマー溶液をメタノール中に
投入し、ポリマーを沈殿させ、濾別した後、減圧乾燥を
行った。得られたコポリマーの重合率は９９．０％であ
った。また、２５℃において１Ｎの塩化ナトリウム水溶
液中で測定したコポリマーの極限粘度数は０．６９であ
った。

【００２９】比較例１ Ｎ−ビニルアセトアミド５０ｇ及びイオン交換水２００
ｇをフラスコに取り、窒素ガス雰囲気下に７０℃とした
後、アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩１．５ｇ
を加え、７０℃に３時間保持し、重合反応させた。得ら
れたポリマー溶液をメタノール中に投入し、ポリマーを
沈殿させ、濾別した後、減圧乾燥を行い、Ｎ−ビニルア
セトアミドのホモポリマーを得た。このホモポリマーの
重合率は９９．０％であり、２５℃において１Ｎの塩化
ナトリウム水溶液中で測定した極限粘度数は１．０２で
あった。

【００３０】比較例２ アクリルアミド２５ｇ及びイオン交換水２２５ｇをフラ
スコに取り、窒素ガス雰囲気下に８０℃とした後、アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩１．５ｇを加え、
８０℃に３時間保持し、重合反応させた。得られたポリ
マー溶液をイソプロパノール中に投入し、ポリマーを沈
殿させ、濾別した後、減圧乾燥を行い、アクリルアミド
のホモポリマーを得た。このホモポリマーの重合率は９
８．５％であり、２５℃において１Ｎの塩化ナトリウム
水溶液中で測定した極限粘度数は３．１２であった。

【００３１】比較例３ Ｎ−ビニルホルムアミド１０ｇ、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム４０ｇ及びイ
オン交換水２００ｇをフラスコに取り、窒素ガス雰囲気
下に７０℃とした後、アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）塩酸塩１．５ｇを加え、７０℃に３時間保持し、重
合反応させた。得られたポリマー溶液をメタノール中に
投入し、ポリマーを沈殿させ、濾別した後、減圧乾燥を
行った。得られたコポリマーの重合率は９９．１％であ
った。また、２５℃において１Ｎの塩化ナトリウム水溶
液中で測定したコポマーの極限粘度数は０．７５であっ
た。

【００３２】実施例７〜１６及び比較例４〜１２ （１）染色物の準備 ナイロン６ニットを、以下の３種類の染料をそれぞれ含
む水浴中で、下記の条件で染色し、流水で１分間水洗
し、次いで脱水した後、１００℃で３分間乾燥した。

【００３３】 染料Ａ： Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５７（レベリ
ング染料） 染料Ｂ： Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １２９（ハ
ーフミリング染料） 染料Ｃ： Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ３００（金
属錯塩染料） 染料濃度： ２．０％ｏ．ｗ．ｆ． 均染剤： ニューボンＴＳ−４００（日華化学（株）
製）１％ｏ．ｗ．ｆ． 分解酸： ＮＣアシッドＷ（日華化学（株）製）３ｇ／
Ｌ 浴比： １：１５ 昇温： ４０℃から９８℃まで２℃／分で昇温 染色温度×染色時間： ９８℃×４０分 染色機： ミニカラー染色機（テクサム技研（株）製） （２）湿潤堅牢度向上剤による処理 上記で得られたナイロン６ニットの染色物を、それぞ
れ、湿潤堅牢度向上剤と合成タンニン又はタンニン酸を
含む水浴中で、下記の条件で処理した。

【００３４】 湿潤堅牢度向上剤： 表１に示す（使用量とともに） 合成タンニン又はタンニン酸： 表１に示す（使用量と
ともに） 酢酸： １ｇ／Ｌ 処理浴比： １：１５ 昇温： ４０℃から９８℃まで２℃／分で昇温 処理温度×処理時間： ９８℃×３０分 処理機： ミニカラー染色機（テクサム技研（株）製） なお、比較例７〜１０では湿潤堅牢度向上剤を用いず、
比較例１１では合成タンニン若しくはタンニン酸を用い
ず、また比較例１２では合成タンニン若しくはタンニン
酸及び湿潤堅牢度向上剤の両方とも用いずに処理した。

【００３５】被処理物を流水で１分間水洗し、脱水した
後、１００℃で３分間乾燥し、次いでＨＰスチーマー
（辻井染機工業（株））にて１１０℃で３０秒間のスチ
ームセットを行い、得られた被処理物を湿潤堅牢度の評
価に用いた。評価結果を表１に示す。 比較例１３〜１６ 比較例７〜１０と同一の条件で、それぞれ、染色及び湿
潤堅牢度向上処理を行った後、スチームセットを行わず
に、被処理物を湿潤堅牢度の評価に用いた。

【００３６】評価結果を表１に示す。 比較例１７ 上記実施例７〜１６及び比較例４〜１２に対して記載し
た染色物の準備における操作とと同一の操作により得ら
れたナイロン６ニットの染色物を、ミニカラー染色機
（テクサム技研（株）製）を用い、タンニン酸２％ｏ．
ｗ．ｆ．と酢酸１ｇ／Ｌを含む水浴中で、処理浴比１：
１５において２分／℃で昇温し、８０℃で２０分間処理
した後、吐酒石２％ｏ．ｗ．ｆ．を添加し、８０℃でさ
らに２０分間処理した。被処理物を流水で１分間水洗
し、脱水した後、１００℃で３分間乾燥し、次いでＨＰ
スチーマー（辻井染機工業（株））にて１１０℃で３０
秒間のスチームセットを行い、得られた被処理物を湿潤
堅牢度の評価に用いた。

【００３７】評価結果を表１に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】表１の実施例７〜１６のように、合成タン
ニン又はタンニン酸と湿潤堅牢度向上剤とを併用して処
理した場合には、優れた湿潤堅牢度を得ることができ
た。特に、合成タンニンとして、フェノール系化合物の
硫酸化物とジヒドロキジフェニルスルホンとホルムアル
デヒドとの縮合物（合成タンニンＡ、Ｂ及びＣ）を用い
た場合には、タンニン酸と吐酒石とを併用した場合（比
較例１７）に匹敵する湿潤堅牢度を得ることができた。
また、被処理物をスチームセットした後は、比較例７〜
１０と比較例１３〜１６との比較からわかるように、湿
潤堅牢度が低下する傾向にあるが、本発明の湿潤堅牢度
向上剤と合成タンニン又はタンニン酸とを併用した処理
を施せば、スチームセット後でも優れた湿潤堅牢度が得
られることがわかる。

【００４０】実施例１７〜２５及び比較例１８〜２６ 染料、湿潤堅牢度向上剤及び合成タンニンを同浴（水
浴）で使用し、ナイロン６ニットを染色すると同時に湿
潤堅牢度向上剤処理（染料固着処理）を行った。処理条
件を下記に示す。 染料： 染料Ａ、染料Ｂ又は染料Ｃ（前記） 染料濃度： ２％ｏ．ｗ．ｆ． 均染剤： ニューボンＤ−１００（日華化学（株）製）
２％ｏ．ｗ．ｆ． 分解酸： ＮＣアシッドＷ（日華化学（株）製）３ｇ／
Ｌ 湿潤堅牢度向上剤： 表２に示す（使用量とともに） 合成タンニン： 表２に示す（使用量とともに） 処理浴比： １：１５ 昇温： ４０℃から９８℃まで２℃／分で昇温 処理温度×処理時間： ９８℃×４０分 染色機： ミニカラー染色機（テクサム技研（株）製） なお、比較例２１〜２４では湿潤堅牢度向上剤を用い
ず、比較例２５では合成タンニン若しくはタンニン酸を
用いず、また比較例２６では合成タンニン若しくはタン
ニン酸及び湿潤堅牢度向上剤の両方とも用いずに処理し
た。

【００４１】被処理物を流水で１分間水洗し、脱水した
後、１００℃で３分間乾燥した。得られた被処理物を湿
潤堅牢度の評価に用いた。評価結果を表２に示す。

【００４２】

【表２】

【００４３】ポリアミド繊維を処理する際に、本発明の
湿潤堅牢度向上剤と合成タンニンとを染料と同浴で用
い、染色と同時に染料固着処理を行った場合でも、従来
の染色別浴での処理と同様に優れた湿潤堅牢度を得るこ
とができる。

【００４４】

【発明の効果】本発明に係る湿潤堅牢度向上剤と合成タ
ンニン及び／又はタンニン酸とを併用して処理すれば、
環境や人体に悪影響を及ぼすことなく、ポリアミド繊維
染色物に対して優れた湿潤堅牢度を与えることができ
る。また、一段処理で処理することができるので、処理
工程の簡略化を図ることができる。

フロントページの続き (72)発明者 高木 美佐世 福井県福井市文京４丁目23番１号 日華化 学株式会社内 Ｆターム(参考） 4L033 AA08 AB01 AC15 BA08 BA28 BA31 CA11

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアミド繊維を処理する際にタンニン
   酸及び／又は合成タンニンとともに用いるための処理剤
   であって、Ｎ−ビニルホルムアミドのホモポリマー又は
   ３０重量％以上のＮ−ビニルホルムアミドと７０重量％
   以下のこれと共重合可能なビニル系モノマーとを重合さ
   せて得られるコポリマーを含有してなる、ポリアミド繊
   維用の湿潤堅牢度向上剤。
2. 【請求項２】 前記ホモポリマー又はコポリマーの、２
   ５℃において１Ｎの塩化ナトリウム水溶液中で測定した
   極限粘度数が０．００１〜１０である、請求項１に記載
   の湿潤堅牢度向上剤。
3. 【請求項３】 請求項１に記載した湿潤堅牢度向上剤を
   タンニン酸及び／又は合成タンニンとともに用いてポリ
   アミド繊維を処理することを含む、ポリアミド繊維の湿
   潤堅牢度向上方法。
4. 【請求項４】 前記ホモポリマー又はコポリマーの、２
   ５℃において１Ｎの塩化ナトリウム水溶液中で測定した
   極限粘度数が０．００１〜１０である、請求項３に記載
   の湿潤堅牢度向上方法。
5. 【請求項５】 合成タンニンが、フェノールスルホン
   酸、ジヒドロキシジフェニルスルホンの硫酸化物及びジ
   ヒドロキシジフェニルスルホンのスルホメチル化物から
   なる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とホルムア
   ルデヒドとの縮合物である、請求項３又は４に記載の湿
   潤堅牢度向上方法。
6. 【請求項６】 合成タンニンが、フェノールスルホン
   酸、ジヒドロキシジフェニルスルホンの硫酸化物及びジ
   ヒドロキシジフェニルスルホンのスルホメチル化物から
   なる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とジヒドロ
   キシジフェニルスルホン及びホルムアルデヒドとの縮合
   物である、請求項３又は４に記載の湿潤堅牢度向上方
   法。