JP2001072858A - 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐候性、耐熱性、耐湿熱性の優れた熱可塑性
ポリウレタン樹脂組成物並びにこれを用いたスラッシュ
成形用材料及び表皮材を提供する。 【解決手段】 熱可塑性ポリウレタン樹脂１００質量部
あたり、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤を併用し、その合計添加量が
０．１〜５質量部であることを特徴とする、熱可塑性ポ
リウレタン樹脂組成物並びに該組成物からなるスラッシ
ュ成形用材料及び表皮材により解決する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性ポリウレ
タン樹脂組成物に関するものであり、更には該組成物か
らなるスラッシュ成形用材料及び表皮材に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の熱可塑性ポリウレタン樹脂からな
る成形品は紫外線による黄変及び酸化劣化により分解が
進行し大気中の水分等で分解が加速するとされている。
高分子の安定化剤としては、高分子材料の種類に応じ概
略が決められ、加工方法によって熱履歴の影響を加味
し、成形品としてどの様な環境下で使用されるかによっ
て総合的に決められて組み立てられる。例えば粉末成形
用熱可塑性ポリウレタン樹脂は、押し出し機に代表され
る混練り機を使用して着色化した熱可塑性ポリウレタン
樹脂を得た後、粉砕機による物理的な方法にて微粉末化
することが行われていた。この方法により得られる熱可
塑性ポリウレタン樹脂粉末の形状は不定形であるため、
粉末の粉特性が劣り、特に加工時の大きな指標とされて
いる安息角、流下速度については改善が必要とされてい
た。すなわち加熱された金型上を均一に樹脂粉末が流動
しないために欠肉部分や肉厚の不均一化が生じることで
ある。不定形粉末ではなく真球状のウレタン樹脂粉末を
得る技術としては、特開平２−３８４５３号公報、特開
平４−２０２３３０号公報、特開平８−１２００４１号
公報等に報告されている。

【０００３】特開平２−３８４５３号公報は、特定の分
散安定剤を用いた非水エマルジョン重合法による粉末成
型用ポリウレタン樹脂が記載されている。特開平４−２
０２３３０号公報は、ポリウレタン樹脂溶液を、特定の
分散安定剤を含有している非芳香族有機溶剤に滴下後、
溶剤を分離・除去させて得られる熱可塑性ポリウレタン
樹脂粉末が記載されている。特開平８−１２００４１号
公報では、水及び分散安定剤の存在下でイソシアネート
基を有するポリウレタン樹脂とブロックされた鎖伸長剤
とを反応させて得られる粉末状の熱可塑性ポリウレタン
樹脂が記載されている。

【０００４】特開平１１−１１６７９６号公報では、粉
末状ポリウレタン樹脂組成物に添加できる添加剤とし
て、可塑剤、顔料、ブロッキング防止剤、離型剤、耐候
性安定剤、滑剤、耐熱安定剤、難燃剤等を添加すること
ができること、及びこれらの添加方法については特に限
定されず、水性分散体の製造段階で添加してもよいし、
樹脂粉末に添加してもよいことが記載されている。ま
た、特開平１１−１２３４３号公報では、具体的に耐光
性安定剤として、ＤＩＣ−ＴＢＳ；大日本インキ化学工
業（株）製を添加した例が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】これらの技術にて得ら
れるウレタン樹脂粉末では粉末成形用の素材として十分
な機能や性能を有しておらず、また、着色に際して効率
的なものではなく、従来のポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）と
同様可塑剤が使用される等、更なる改良が求められてき
た。本発明の目的は、任意に配合した添加剤の相乗効果
にて得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、並びに
これを用いた、耐候性、耐熱性、耐湿熱性の優れたスラ
ッシュ成形用材料及びこれを用いた表皮を提供すること
である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに本発明等は、鋭意検討した結果、製造条件や、加工
条件に適合した粉体特性を有する熱可塑性ポリウレタン
樹脂組成物を得ることに成功しスラッシュ成形用材料と
して使用出きることを見出し、最適な高分子安定化剤の
組み合わせにより本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち本発明は、 （１） 熱可塑性ポリウレタン樹脂１００質量部あた
り、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤を併用し、その合計添加量が０．
１〜５質量部であることを特徴とする熱可塑性ポリウレ
タン樹脂組成物。

【０００８】（２） 発明（１）記載の熱可塑性ポリウ
レタン樹脂組成物からなるスラッシュ成形用材料。

【０００９】（３） 発明（１）記載の熱可塑性ポリウ
レタン樹脂組成物、又は請求項２記載のスラッシュ成形
用材料からなる表皮材。である。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に本発明を更に詳しく説明す
る。本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物は、どの
ような形状であってもよく、その形状としては例えば、
非水エマルジョン重合法によって合成される真珠状、押
し出し機先端部に取り付けた水中カット方式で製造され
るマイクロペレット状、樹脂ペレットを冷凍粉砕又はグ
ライディングディスクを使用した遠心ミル粉砕により得
られる不定形等が挙げられる。本発明では、粉末特性を
考慮すると、真珠状のものが好ましい。

【００１１】粉末状熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物の
平均粒径は、好ましくは９５０μｍ以下、更に好ましく
は１０〜４５０μｍである。なお、本発明でいう「平均
粒径」は、レーザー式粒度分析計にて測定した粒径分布
カーブにおける５０％の累積パーセントの値である。平
均粒径が９５０μｍを越える場合は、成形加工時の流れ
性が悪くなり、成形不良を起こしやすい。

【００１２】粉末状熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物の
安息角は、５０度以下が好ましく、更に好ましくは１０
度〜４０度である。安息角が上限を越える場合は、成形
加工時の流れ性が悪くなり、成形不良を起こしやすい。
また、ＪＩＳ−Ｋ−６７２１の装置を用いて測定される
流下速度が２５秒以下（７５ｇが流下し終えるまでの時
間）の流動性を有していることが好ましい。

【００１３】本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂は、有
機ジイソシアネート類、数平均分子量５００〜１０，０
００のイソシアネート反応性化合物、数平均分子量５０
０未満の鎖延長剤を反応させたものからなる。

【００１４】前記有機ジイソシアネート類としては、例
えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−ト
リレンジイソシアネート、キシリレン−１，４−ジイソ
シアネート、キシリレン−１，３−ジイソシアネート、
キシリレン−１，２−ジイソシアネート、４，４′−ジ
フェルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート、２，２′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイ
ソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４′−ジイ
ソシアネート、２，２′−ジフェニルプロパン−４，
４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニ
ルメタン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジ
フェニルプロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジ
イソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナ
フチレン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−
１，５−ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシジフ
ェニル−４，４′−ジイソシアネート、テトラメチルキ
シリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネー
ト、また、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート（以下、ＨＤＩという）、３−
メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、リジンジ
イソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、また、水
素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレン
ジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシ
アネト、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族ジイソシ
アネート、更に、これらの有機ジイソシアネートのウレ
タン変性体、アロファネート変性体、ウレア変性体、ビ
ウレット変性体、カルボジイミド変性体、ウレトンイミ
ン変性体、ウレトジオン変性体、イソシアヌレート変性
体等の単独あるいは２種類以上の混合物を挙げることが
できる。本発明で好ましい有機ジイソシアネーは、最終
製品まで加工された表皮材の耐光性等を考慮すると脂肪
族及び／又は脂環族ジイソシアネートが好ましい。

【００１５】数平均分子量５００〜１０，０００のイソ
シアネート反応性化合物としては、エステル系、エーテ
ル系、ラクトン系、カーボネート系のポリオール等が挙
げられる。

【００１６】エステル系のポリオールとしては、顔料を
予め分散させておき、その後ウレタン化反応を行うよう
な製造方法では、液状の芳香環含有ポリエステルに顔料
を分散させておくと、微粉末ポリウレタン製造時の分散
媒を汚さないので、このようなポリエステルポリオール
を一部使用することが好ましい。このようなポリエステ
ルポリオールの例としては、酸成分としてテレフタル
酸、イソフタル酸（以下、ｉＰＡという）、フタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸等、これらの
酸無水物、ジアルキルエステル、酸ハライドのいずれか
１種以上を用いた酸成分と、エチレングリコール（以
下、ＥＧという）、１，２−プロパンジオール、１，３
−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール（以下、
１，４−ＢＤという）、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール（以下、ＭＰＤという）、ネオペンチルグ
リコール（以下、ＮＰＧという）１，８−オクタンジオ
ール、１，９−ノナンジオール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，４−ジメタノール、ジメチロールヘプタン、ダ
イマー酸ジオール、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ヘキサントリオール、クオドロールあるいはビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサ
イド付加物等の（数平均）分子量５００未満の低分子ポ
リオール、又はこれらの混合物との脱水縮合反応で得ら
れる化合物が挙げられる。

【００１７】更に、前記芳香環含有ポリエステルポリオ
ールは、上記のように酸成分や低分子ポリオール成分に
芳香環を有するポリエステルポリオールと、酸成分にも
低分子ポリオール成分にも芳香環を有しないポリエステ
ルポリオールやラクトン環が開環重合したポリエステル
ポリオールとの混合物であってもよい。芳香環を有しな
いポリエステルポリオールとしては、ε−カプロラクト
ン、アルキル置換ε−カプロラクトン、δ−バレロラク
トン、アルキル置換δ−バレロラクトン、等の環状エス
テル（すなわちラクトン）モノマーの開環重合により得
られるラクトン系ポリエステルポリオールとのエステル
交換品等も使用できる。これらはいずれも、単独あるい
は２種類以上の混合物として使用できる。前記芳香環含
有ポリエステルポリオールの製造において、酸成分とし
て、アジピン酸（以下、ＡＡという）、セバシン酸、ア
ゼライン酸等や、これらの酸無水物、ジアルキルエステ
ル、酸ハライドのいずれかを用いた脂肪族ポリカルボン
酸、特に炭素数５以上かつ奇数個の脂肪族ジカルボン酸
を併用し、また、１，２−プロパンジオール、１，２−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ＭＰＤ、Ｎ
ＰＧ等の側鎖含有低分子ジオールを併用すると、２５℃
で液状のポリエステルポリオールが得られやすくなるの
で好ましい。

【００１８】数平均分子量５００〜１０，０００のイソ
シアネート反応性化合物としては、前述の芳香環含有ポ
リエステルポリオール以外に更に、その他のポリエステ
ル系ポリオール、ポリアミド系ポリオール、ポリエーテ
ル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール、ポリ
エステル系あるいはポリアミド系のポリアミンや（ポ
リ）アミノアルコール等が挙げられる。これらは単独あ
るいは２種類以上の混合物として使用できる。

【００１９】このようなポリエステル系あるいはポリア
ミド系のイソシアネート反応性化合物としては、例え
ば、酸成分としてコハク酸、ＡＡ、セバシン酸、アゼラ
イン酸等、これらの酸無水物、ジアルキルエステル、酸
ハライドのいずれかを用いた脂肪族ポリカルボン酸、ヘ
キサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸等、
これらの酸無水物、ジアルキルエステル、酸ハライドの
いずれかを用いた脂環族ポリカルボン酸と、ＥＧ、１，
２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、
１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ＢＤ、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、ＭＰＤ、ＮＰＧ、１，８−オクタンジ
オール、１，９−ノナンジオール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，４−ジメタノール、ジメチロールヘプタン、ダ
イマー酸ジオール、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ヘキサントリオール、クオドロールあるいはビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサ
イド付加物等の（数平均）分子量５００未満の低分子ポ
リオール、又はエチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、キシレンジアミン、イ
ソホロンジアミン、ジエチレントリアミン等の（数平
均）分子量５００未満の低分子ポリアミン、モノエタノ
ールアミン等の（数平均）分子量５００未満のアミノア
ルコール、又はこれらの混合物との脱水縮合反応で得ら
れる化合物が挙げられる。また、ε−カプロラクトン、
アルキル置換ε−カプロラクトン、δ−バレロラクト
ン、アルキル置換δ−バレロラクトン等の環状エステル
（すなわちラクトン）モノマーの開裂重合により得られ
るラクトン系ポリエステルポリオール及び／又はエステ
ル交換品等も挙げることができる。本発明の熱可塑性ポ
リウレタン樹脂を構成する成分には鎖延長剤が用いられ
る例えば、ＥＧ、プロピレングリコール、１，４−Ｂ
Ｄ、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ＭＰＤ、ＮＰＧ、メチルオクタンジオール、１，９
−ノナンジオール等が挙げられる。

【００２０】本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物
は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤を含有する。ベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤としては、２−（５−メチル−２−ヒド
ロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−
ジ−ｔ−ジブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オク
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニ
ルベンゾトリアゾール誘導体等を挙げることができる。

【００２１】ヒンダードフェノール系酸化防止剤として
は、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ
−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート〕、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、ビ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸エチル）カルシウム等が挙げられる。

【００２２】この２種の添加剤の添加量は、熱可塑性ポ
リウレタン樹脂１００質量部に対し、０．１〜５質量部
である。

【００２３】更に加えてもよい添加剤としては、ヒンダ
ードアミン系光安定剤、ヒドラジン系金属不活性剤等が
ある。

【００２４】ヒンダードアミン系光安定剤として、ポリ
［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミ
ノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）｝イミノ］、コハク酸ジメチル
・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重合物、Ｎ，
Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・
２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ］−６−クロロ
−１，３，５−トリアジン化合物等が挙げられる。

【００２５】ヒドラジン系金属不活性剤としては、Ｎ，
Ｎ−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン、等が挙げら
れる。

【００２６】燐系化合物としては、エチルジエチルホス
ホノアセテート、エチルアシッドホスフェート、ブチル
アシッドホスフェート、ブチルピロホスフェート、ブト
キシエチルアシッドホスフェート、２−エチルヘキシル
アシッドホスフェート（以下、ＥＨＡＰという）、テト
ラコシルアシッドホスフェート、トリフェニルホスファ
イト、トリステアリルホスファイト、トリス（2，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、等が挙げられ
る。

【００２７】イオウ系加工安定剤としては、３，３′−
チオビスプロピオン酸ジオデシルエステル、３，３′−
チオビスプロピオン酸ジオクタデシルエステル、等が挙
げられる。

【００２８】本発明のスラッシュ成形用材料は、平均粒
径９５０μm以下に加工した熱可塑性ポリウレタン樹脂
にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤を混合する方法によっても得られ
る。混合する方法で好ましい産業用機械としてはヘンシ
ェルミキサー、プラネタリーミキサー、ＭＴＩミキサー
等の強制攪拌機能を有するものが挙げられる。

【００２９】本発明によって得られる熱可塑性樹脂組成
物には、必要に応じて、本発明で用いられる添加剤以外
の各種添加剤を更に加えることができる。酸化防止剤、
紫外線吸収剤、顔料、染料、難燃剤、加水分解防止剤、
潤滑剤、可塑剤、充填剤、貯蔵安定剤等である。粉末樹
脂を用いてスラッシュ成形を行い、表皮材を得る場合
は、粉体特性の調整、ピンホール対策、脱型性の確保、
これらの添加剤による物性への悪影響の防止のため、燐
酸エステル、シリコーン系界面活性剤、脂肪酸金属塩、
カップリング処理した微粉末シリカを加えることが好ま
しい。配合方法は、公知の方法が適用可能であり、各成
分を粉末のままで混合しても良いし、樹脂粉末体と各添
加剤を溶剤に溶解又は分散させて混合しても良い。配合
装置としてはボールミル、サンドグラインドミル、シェ
イカー、三本ロール、押出機、ニーダー、エアガン、攪
拌機等を使用することができる。

【００３０】本発明の成形方法におけるスラッシュ成形
は、例えば、１００〜２５０℃に加熱した金型に粉末状
の熱可塑性樹脂を入れ、表面レベリング性が均一になる
まで、３０秒〜１０分間放置し、その後、金型を冷却
し、型温２０〜８０℃で脱型する、ことによって行われ
る。この成形には、粉末樹脂の安息角、流下速度等の粉
体特性を考慮した金型設計が必要である。

【００３１】本発明の本発明の熱可塑性ポリウレタン樹
脂組成物及びスラッシュ成形用材料を使用して成形され
た表皮材は、インスツルメントパネル、コンソールボッ
クス、ドアトリム等の自動車内装用表皮材等に用いるこ
とができる。

【００３２】

【実施例】以下、実施例等により本発明について更に詳
細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定して解
釈されるものではない。以下の実施例等において、
「部」は全て「質量部」を意味する。

【００３３】 使用原料の説明 ベンゾトリアゾール系：２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾト リアゾール、 ヒンダードフェノール系：ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ −ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕 ヒドラジン系：Ｎ，Ｎ−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ フェニル）プロピオニル〕ヒドラジンベンゾエート ヒンダードアミン系：ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル） アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２， ６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン ｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）｝イミノ］ 燐系 ：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト イオウ系 ：３，３′−チオビスプロピオン酸ジオデシルエステル ポリエステル１：ｉＰＡ／ＡＡ＝１／１（モル比）とＥＧ／ＮＰＧ＝９／１から 得られる芳香環含有ポリエステルポリオール 水酸基価＝５６ｍｇＫＯＨ／ｇ 芳香環含有量＝２．１６ｍｍｏｌ／ｇ 平均官能基数＝２ ポリエステル２：ＭＰＤとＡＡから得られる芳香環非含有ポリエステルポリオー ル 水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ 平均官能基数２ 顔料 ：茶色顔料、日弘ビックス製のＮＷ−３６ 分散媒 ：パラフィン系溶剤、シェルゾール７１（シェル化学製） １，４−ＢＤ ：１，４−ブタンジオール ＤＢＴＤＬ ：ジブチルチンジラウレート 分散媒 ：パラフィン系溶媒 商品名：シェルゾール７１（シェル化学製） 沸点１７０〜２００℃ ＨＤＩ ：ヘキサメチレンジイソシアネート 打粉剤 ：下記の表面処理を行ったもの。 微粉末シリカ（日本シリカ工業製、Ｎｉｐｓｉｌ（登録商標）Ｌ−２５０、 平均粒径２．０μｍ）１００部とγ−アミノプロピルトリエトキシシラン（ 信越化学工業製、ＫＢＥ９０３）２部を混合機で５分間混合し、１１０℃で ２時間乾燥して、打粉剤を得た。 ＥＨＡＰ ：２−エチルヘキシルアシッドホスフェート シリコーン系界面活性剤：Ｌ−７００１（日本ユニカー製） Ｚｎ−Ｓｔ ：ステアリン酸亜鉛 Ａｌ−Ｓｔ ：ステアリン酸アルミニウム

【００３４】〔分散安定剤の合成〕 （１）分子内に不飽和結合を有するポリオールの合成 ２Ｌの４つ口フラスコに、攪拌機、温度計、留出塔、窒
素ガス導入管を取り付け、数平均分子量１，０００のポ
リブチレンアジペートポリオール１０００部、及び無水
マレイン酸を４９部を秤量し、窒素ガスを流しながら加
熱混合する。温度を１４０〜１６０℃にして反応させ、
縮合水を系外に出した後、更に系内を徐々に減圧しなが
ら反応を続け、最終的に１９０℃、３０ｍｍＨｇの条件
で４時間反応した後、反応終了とした。得られたポリオ
−ルの水酸基価は５３ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価４．１ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであった。このポリオールは数平均分子量
２，１００で、１分子中に平均１個の二重結合を有する
ものであった。

【００３５】（２）分散安定剤の合成 ５００ｍｌの４つ口フラスコに攪拌機、温度計、滴下ロ
ート、冷却器を付け、（１）で合成したポリオール４４
部及び酢酸ブチル９９部を秤量して添加した。窒素ガス
を滴下ロートの上部から系内に流しながら加熱混合す
る。１１０℃になったとき、滴下ロートからラウリルメ
タアクリレート１０２部及びベンゾイルパ−オキサイド
２部の溶解混合物を滴下開始した。１時間半で滴下終了
し、その後１３０℃で２時間反応させ反応終了とした。
この分散安定剤の水酸基価は１１ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。

【００３６】〔顔料を分散させたポリエステルポリオー
ルの調製〕ポリエステル１を１０部、ポリエステル２を
７０部、顔料を２０部とを、３本ロールミルにて混りを
行い、顔料を分散した芳香環含有ポリエステルポリオー
ルＰＥＳ１を得た。ＰＥＳ１は、２５℃で流動性を有す
る粘稠液体であった。

【００３７】合成例１ （茶色に着色した粉末熱可塑性ポリウレタン樹脂の合
成）高速仕様攪拌モーターの設置してある内容量５Ｌの
４つ口フラスコに前述した分散安定剤を１８２部、１０
０℃に加温したＰＥＳ１を１００部、１００℃に加温し
たポリエステル１を３３３部、ポリエステル２を３３３
部、１，４−ＢＤを５９部、ＤＢＴＤＬを０．０２部仕
込み、均一に混合した後、分散媒を１０００部仕込み更
に高速攪拌を１０分間行った。次にＨＤＩを１７４部仕
込み、１２０℃に昇温し、４時間反応させた後、遠心脱
水機にて分散媒と樹脂とを分離、減圧乾燥して平均粒径
１８０μｍの茶色に着色した粉末熱可塑性ポリウレタン
樹脂を９９４部得た。分離濾液には顔料の移行が認めら
れなかった。

【００３８】（実施例１〜５、比較例１〜５）合成例１
により得た茶色に着色した粉末熱可塑性ポリウレタン樹
脂１０００部と表１に示す各種高分子安定剤、ＥＨＡ
Ｐ：２部、Ｌ−７００１：１部、Ｚｎ−Ｓｔ：１部、Ａ
ｌ−Ｓｔ：９部、打粉剤：０．５部、を加えMＴＩミキ
サー（月島機械製）に充填後、２分間強制攪拌しスラッ
シュ成形用材料を得た。粉体特性について表１に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】流下速度、安息角、かさ比重：ＪＩＳ−Ｋ
−６７２１（１９７７）の方法に準じて測定した。な
お、 流下速度：粉末組成物７５ｇをかさ比重測定用ダンパー
付きロート（ＪＩＳ−Ｋ−６７２１）に投入し、ホッパ
ーから全量流下するまでの時間を測定。 安息角：粉末組成物７５ｇをかさ比重測定用ダンパー付
きロート（ＪＩＳ−Ｋ−６７２１）に投入し、ホッパー
から全量流下させたときの広がりと高さから安息角を算
出。

【００４１】（スラッシュ成形）実施例１〜５及び比較
例１〜５より得たスラッシュ成形用組成物を使用し、ス
ラッシュ成形により表皮材を成形した。成形した表皮材
の評価結果を表２に示す。いずれの表皮も離型でき、表
面のピンホールが無く、溶融性に優れ平滑であった。

【００４２】（スラッシュ成形方法）縦２４ｃｍ、横２
８ｃｍ、型深さ１０ｃｍ（金型表面積６７２ｃｍ² ）の
金型を２２０℃にオイル加熱し、６０ｇの着色粉末熱可
塑性ポリウレタン樹脂を仕込み、オイルバス中で表面レ
ベリング性が均一化するまで放置する。その後金型を冷
却し、型温６０℃で脱型する。得られた表皮材の厚さは
約６００μｍであった。

【００４３】

【表２】

【００４４】初期物性はＪＩＳ−Ｋ−７３１１に準じて
測定した。 耐熱性試験：ギィヤーオーブン中にて１２０℃×５００
時間での引張強さ保持率（％）と変色（ΔＥ；ＪＩＳ−
Ｚ−８７３０に準じて）を測定した。 耐候性試験：キセノンウエザオメーター、ブラックパネ
ル温度８３℃、５０サイクルで引張強さ保持率（％）と
変色（ΔＥ）を測定した。

【００４５】

【発明の効果】本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成
物を用いることにより、表皮材として重要視される耐熱
性、耐光性等の耐久性を高めることを可能とした。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F205 AA31 AB06 AB14 AC05 AE10 AH23 AH25 AH26 GA13 GB01 GC04 GE02 GE06 GE24 GF01 GF02 GF47 GN13 GN18 GN29 4J002 CK031 CK041 EJ017 EJ047 EU176 EW127 FD056 FD077 GN00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性ポリウレタン樹脂１００質量部
   あたり、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とヒンダー
   ドフェノール系酸化防止剤を併用し、その合計添加量が
   ０．１〜５質量部であることを特徴とする熱可塑性ポリ
   ウレタン樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の熱可塑性ポリウレタン樹
   脂組成物からなるスラッシュ成形用材料。
3. 【請求項３】 請求項１記載の熱可塑性ポリウレタン樹
   脂組成物、又は請求項２記載のスラッシュ成形用材料か
   らなる表皮材。