JP2001072779A - 防汚用フッ素系樹脂フィルム - Google Patents
防汚用フッ素系樹脂フィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】各種樹脂、金属などの表面保護フィルムとして
長期にわたり耐汚染性が良好な防汚用フィルムに関し、
該フィルムで被覆された加工品は建材、自動車部品等に
好適に使用される。 【解決手段】フッ素系樹脂フィルムの表面の濡れ指数を
４５ｄｙｎ／ｃｍとすることにより雨垂れ跡をつきにく
くすることができる。
長期にわたり耐汚染性が良好な防汚用フィルムに関し、
該フィルムで被覆された加工品は建材、自動車部品等に
好適に使用される。 【解決手段】フッ素系樹脂フィルムの表面の濡れ指数を
４５ｄｙｎ／ｃｍとすることにより雨垂れ跡をつきにく
くすることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、各種樹脂、金属な
どの表面保護フィルムとして長期にわたり耐汚染性が良
好な防汚用フィルムに関し、該フィルムで被覆された加
工品は建材、自動車部品等に好適に使用される。
どの表面保護フィルムとして長期にわたり耐汚染性が良
好な防汚用フィルムに関し、該フィルムで被覆された加
工品は建材、自動車部品等に好適に使用される。
【０００２】
【従来の技術】住宅建材には塩化ビニル系樹脂が多く使
われているが、近年の脱塩ビの流れの中でポリオレフィ
ン系樹脂が使用される傾向にある。しかしながら、ポリ
オレフィン系樹脂は耐候性が悪く外装材としては不適で
あり、これら耐候性の要求される部位にはフッ素系樹脂
が使用されている。
われているが、近年の脱塩ビの流れの中でポリオレフィ
ン系樹脂が使用される傾向にある。しかしながら、ポリ
オレフィン系樹脂は耐候性が悪く外装材としては不適で
あり、これら耐候性の要求される部位にはフッ素系樹脂
が使用されている。
【０００３】フッ素系樹脂は長期間に及ぶ耐候性は良好
であるが意外にもポリオレフィン系樹脂に比べ雨垂れ跡
などの汚染が表面に残りやすい欠点があった。
であるが意外にもポリオレフィン系樹脂に比べ雨垂れ跡
などの汚染が表面に残りやすい欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこれらの問題
点を解決するものであり、長期にわたり雨垂れなどの耐
汚染性が良好な、建材、自動車部品等の被覆用に好適に
使用できるフィルムを提供するものである。
点を解決するものであり、長期にわたり雨垂れなどの耐
汚染性が良好な、建材、自動車部品等の被覆用に好適に
使用できるフィルムを提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、前述の課
題を解決するために種々検討した結果、その理由は明確
ではないがフィルム表面の濡れ指数を４５ｄｙｎ／ｃｍ
以上、好ましくは５０ｄｙｎ／ｃｍ以上とすることによ
り、長期にわたり雨垂れなどの汚染に耐えうるフィルム
が得られることを見いだし本発明を完成させたものであ
る。すなわち、本発明は、（１）フッ素系樹脂からな
る、少なくとも片面の濡れ指数が４５ｄｙｎ／ｃｍ以上
であるフッ素系樹脂フィルム、（２）フッ化ビニリデン
樹脂若しくはフッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂から
なる濡れ指数が４５ｄｙｎ／ｃｍ以上であるフッ素系樹
脂フィルム、（３）単層又は複層である（１）又は
（２）に記載のフッ素系樹脂フィルム、（４）フッ化ビ
ニリデン樹脂若しくはフッ化ビニリデン樹脂とアクリル
樹脂からなる表面保護層とアクリル樹脂若しくはアクリ
ル樹脂とフッ化ビニリデン樹脂からなる接着層からな
り、該表面保護層側の濡れ指数が４５ｄｙｎ／ｃｍ以上
であるフッ素系樹脂フィルム、（５）表面保護層中のフ
ッ化ビニリデン樹脂の含有量が５０重量％以上であり、
接着層中のフッ化ビニリデン樹脂含有量が５０重量％以
下である（４）記載のフッ素系樹脂フィルム、（６）
（１）から（５）のいずれか一項に記載されたフッ素系
樹脂フィルムからなる防汚用フィルム、である。
題を解決するために種々検討した結果、その理由は明確
ではないがフィルム表面の濡れ指数を４５ｄｙｎ／ｃｍ
以上、好ましくは５０ｄｙｎ／ｃｍ以上とすることによ
り、長期にわたり雨垂れなどの汚染に耐えうるフィルム
が得られることを見いだし本発明を完成させたものであ
る。すなわち、本発明は、（１）フッ素系樹脂からな
る、少なくとも片面の濡れ指数が４５ｄｙｎ／ｃｍ以上
であるフッ素系樹脂フィルム、（２）フッ化ビニリデン
樹脂若しくはフッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂から
なる濡れ指数が４５ｄｙｎ／ｃｍ以上であるフッ素系樹
脂フィルム、（３）単層又は複層である（１）又は
（２）に記載のフッ素系樹脂フィルム、（４）フッ化ビ
ニリデン樹脂若しくはフッ化ビニリデン樹脂とアクリル
樹脂からなる表面保護層とアクリル樹脂若しくはアクリ
ル樹脂とフッ化ビニリデン樹脂からなる接着層からな
り、該表面保護層側の濡れ指数が４５ｄｙｎ／ｃｍ以上
であるフッ素系樹脂フィルム、（５）表面保護層中のフ
ッ化ビニリデン樹脂の含有量が５０重量％以上であり、
接着層中のフッ化ビニリデン樹脂含有量が５０重量％以
下である（４）記載のフッ素系樹脂フィルム、（６）
（１）から（５）のいずれか一項に記載されたフッ素系
樹脂フィルムからなる防汚用フィルム、である。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】本発明で用いられるフッ素系樹脂とはその
分子骨格の繰り返し単位中にフッ素元素を含有するもの
を主成分とするものであれば特に制限はないが、それら
の中でもフィルムへの加工性の面から特にフッ化ビニリ
デン樹脂が好適である。フッ化ビニリデン樹脂とはフッ
化ビニリデンの単独重合体若しくはフッ化ビニリデンと
共重合可能な単量体との共重合体をいう。共重合可能な
単量体としては例えば４フッ化エチレン、６フッ化プロ
ピレン、フッ化ビニルなどがある。
分子骨格の繰り返し単位中にフッ素元素を含有するもの
を主成分とするものであれば特に制限はないが、それら
の中でもフィルムへの加工性の面から特にフッ化ビニリ
デン樹脂が好適である。フッ化ビニリデン樹脂とはフッ
化ビニリデンの単独重合体若しくはフッ化ビニリデンと
共重合可能な単量体との共重合体をいう。共重合可能な
単量体としては例えば４フッ化エチレン、６フッ化プロ
ピレン、フッ化ビニルなどがある。
【０００８】本発明で使用するアクリル樹脂とはメタク
リル酸メチルの単独重合体若しくはメタクリル酸メチル
と共重合可能な単量体との共重合体をいう。共重合可能
な単量体としては炭素数２〜４のメタクリル酸エステ
ル、アクリル酸ブチルをはじめとする炭素数１〜８のア
クリル酸エステル、スチレン、α−メチルスチレン、ア
クリロニトリル、アクリル酸、他のエチレン性不飽和モ
ノマー等がある。また、これら単独重合体や共重合体を
合わせて使用することも可能であるし、例えばアクリル
系ゴムなどをブレンドすることも可能である。
リル酸メチルの単独重合体若しくはメタクリル酸メチル
と共重合可能な単量体との共重合体をいう。共重合可能
な単量体としては炭素数２〜４のメタクリル酸エステ
ル、アクリル酸ブチルをはじめとする炭素数１〜８のア
クリル酸エステル、スチレン、α−メチルスチレン、ア
クリロニトリル、アクリル酸、他のエチレン性不飽和モ
ノマー等がある。また、これら単独重合体や共重合体を
合わせて使用することも可能であるし、例えばアクリル
系ゴムなどをブレンドすることも可能である。
【０００９】フッ素系樹脂フィルム層は単層でも複層で
もよいが、表面保護層と接着層とからなる２層のものは
好適である。表面保護層はフッ化ビニリデン樹脂、又は
フッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂とからなり、好ま
しくはフッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂とからなる
ものであり、更にそのフッ化ビニリデン樹脂の含有量が
アクリル樹脂との合計量中５０重量％以上が好適であ
る。フッ化ビニリデン樹脂の含有量が５０重量％未満と
なると自動車外装用として使用する際にガソリンなどに
含まれ得る各種溶剤に対する耐性が劣ってしまう。
もよいが、表面保護層と接着層とからなる２層のものは
好適である。表面保護層はフッ化ビニリデン樹脂、又は
フッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂とからなり、好ま
しくはフッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂とからなる
ものであり、更にそのフッ化ビニリデン樹脂の含有量が
アクリル樹脂との合計量中５０重量％以上が好適であ
る。フッ化ビニリデン樹脂の含有量が５０重量％未満と
なると自動車外装用として使用する際にガソリンなどに
含まれ得る各種溶剤に対する耐性が劣ってしまう。
【００１０】接着層はアクリル樹脂、若しくはアクリル
樹脂とフッ化ビニリデン樹脂とからなり、好ましくはア
クリル樹脂とフッ化ビニリデン樹脂からなり、更にその
フッ化ビニリデン樹脂の含有量がアクリル樹脂との合計
量中５重量％以上５０重量％以下が好適である。フッ化
ビニリデン樹脂の含有量が５重量％未満では表面保護層
との層間接着性が下がり、また５０重量％を越えると基
材との接着が困難となる。フッ化ビニリデン樹脂の含有
量が５０重量％以下であれば、広範な種類の樹脂例えば
ＡＢＳ樹脂やアクリル系樹脂等と接着剤を使用せずに熱
ラミネート等による接着が可能となり、また熱ラミネー
トによる接着が困難な場合にも市販のアクリル系接着剤
やウレタン系接着剤など公知のものから広く選定し接着
することが可能となる。
樹脂とフッ化ビニリデン樹脂とからなり、好ましくはア
クリル樹脂とフッ化ビニリデン樹脂からなり、更にその
フッ化ビニリデン樹脂の含有量がアクリル樹脂との合計
量中５重量％以上５０重量％以下が好適である。フッ化
ビニリデン樹脂の含有量が５重量％未満では表面保護層
との層間接着性が下がり、また５０重量％を越えると基
材との接着が困難となる。フッ化ビニリデン樹脂の含有
量が５０重量％以下であれば、広範な種類の樹脂例えば
ＡＢＳ樹脂やアクリル系樹脂等と接着剤を使用せずに熱
ラミネート等による接着が可能となり、また熱ラミネー
トによる接着が困難な場合にも市販のアクリル系接着剤
やウレタン系接着剤など公知のものから広く選定し接着
することが可能となる。
【００１１】フッ素系樹脂フィルムにはフッ素系樹脂、
フッ化ビニリデン樹脂及びアクリル樹脂以外に少量の他
の樹脂を添加することができる。また紫外線吸収剤、顔
料、充填剤、染料等の添加物を添加することができる。
フッ化ビニリデン樹脂及びアクリル樹脂以外に少量の他
の樹脂を添加することができる。また紫外線吸収剤、顔
料、充填剤、染料等の添加物を添加することができる。
【００１２】フッ素系樹脂フィルム表面のＪＩＳ−Ｋ−
６７６８に基づく濡れ指数は４５ｄｙｎ／ｃｍ以上、好
ましくは５０ｄｙｎ／ｃｍ以上でなければならない。フ
ッ素系樹脂フィルムの濡れ指数は通常４０ｄｙｎ／ｃｍ
であるが、この濡れ指数を４５ｄｙｎ／ｃｍ以上とする
ためにはフィルム表面をエンボスロールなどの転写によ
り物理的に微細に荒らす方法、コロナ放電処理やプラズ
マ処理などによる方法、親水性ポリマーや親水性フィラ
ーのブレンドなど種々の方法を採用できる。
６７６８に基づく濡れ指数は４５ｄｙｎ／ｃｍ以上、好
ましくは５０ｄｙｎ／ｃｍ以上でなければならない。フ
ッ素系樹脂フィルムの濡れ指数は通常４０ｄｙｎ／ｃｍ
であるが、この濡れ指数を４５ｄｙｎ／ｃｍ以上とする
ためにはフィルム表面をエンボスロールなどの転写によ
り物理的に微細に荒らす方法、コロナ放電処理やプラズ
マ処理などによる方法、親水性ポリマーや親水性フィラ
ーのブレンドなど種々の方法を採用できる。
【００１３】フッ素系樹脂フィルムを製造するには２台
の押出機を使用したマルチマニホールドダイやフィード
ブロックを用いた共押出法の他、１台の押出機でどちら
か一方の層を製造しこれに押出ラミネートなどによりも
う一方の層を積層することが可能である。このように押
出法により製造することで溶剤を必要とせず、環境に対
する影響の懸念もなく薄膜フィルム層を製造することが
可能となる。
の押出機を使用したマルチマニホールドダイやフィード
ブロックを用いた共押出法の他、１台の押出機でどちら
か一方の層を製造しこれに押出ラミネートなどによりも
う一方の層を積層することが可能である。このように押
出法により製造することで溶剤を必要とせず、環境に対
する影響の懸念もなく薄膜フィルム層を製造することが
可能となる。
【００１４】フッ素系樹脂フィルムの厚みは１０μm以
上２００μｍ以下が好ましく、２０μm以上で１２０μm
以下のものを好適に使用することができる。また、フッ
素系樹脂フィルム中に表面保護層と接着層を設ける場合
にはその比率は任意に選択できるが、製造の安定性から
各々の層が５μm以上であることが好ましい。
上２００μｍ以下が好ましく、２０μm以上で１２０μm
以下のものを好適に使用することができる。また、フッ
素系樹脂フィルム中に表面保護層と接着層を設ける場合
にはその比率は任意に選択できるが、製造の安定性から
各々の層が５μm以上であることが好ましい。
【００１５】
【実施例】（実施例１）ポリフッ化ビニル樹脂にチタン
系顔料（白）を２０ｗｔ％、親水性シリカ微粒子（日産
化学工業社 スノーテックス４０）を１０ｗｔ％混合し
溶剤キャスト法により４０μｍのフィルムを得た。得ら
れたフィルムの濡れ指数は５３ｄｙｎ／ｃｍであった。
系顔料（白）を２０ｗｔ％、親水性シリカ微粒子（日産
化学工業社 スノーテックス４０）を１０ｗｔ％混合し
溶剤キャスト法により４０μｍのフィルムを得た。得ら
れたフィルムの濡れ指数は５３ｄｙｎ／ｃｍであった。
【００１６】（実施例２）フッ化ビニリデン樹脂（日本
ソルベー社 ＳＯＬＥＤ１０１０）にチタン系顔料（グ
レー）を２０ｗｔ％、親水性シリカ微粒子を１０ｗｔ％
混合しエンボスシリコンゴムロール（＃５００）を用い
た押出法により表面を物理的に荒らしたフィルムを得
た。得られたフィルムの濡れ指数は５１ｄｙｎ／ｃｍで
あった。
ソルベー社 ＳＯＬＥＤ１０１０）にチタン系顔料（グ
レー）を２０ｗｔ％、親水性シリカ微粒子を１０ｗｔ％
混合しエンボスシリコンゴムロール（＃５００）を用い
た押出法により表面を物理的に荒らしたフィルムを得
た。得られたフィルムの濡れ指数は５１ｄｙｎ／ｃｍで
あった。
【００１７】（実施例３）フッ化ビニリデン樹脂（エル
フ・アトケム・ジャパン社 ＫＹＮＡＲ７２０）５５重
量％、ポリメチルメタクリレート樹脂（クラレ社 ＧＲ
−Ｆ５）２５重量％、チタン系顔料（白）２０ｗｔ％を
混合した表面保護層と、フッ化ビニリデン樹脂３０ｗｔ
％、ポリメチルメタクリレート樹脂７０ｗｔ％を混合し
た接着層をマルチマニホールドダイを用いた共押出法に
て積層し、さらにエンボスシリコンゴムロール（＃３０
０）を用いて表面保護層側表面を荒らしたフィルムを得
た。得られたフィルムの濡れ指数は４６ｄｙｎ／ｃｍで
あった。
フ・アトケム・ジャパン社 ＫＹＮＡＲ７２０）５５重
量％、ポリメチルメタクリレート樹脂（クラレ社 ＧＲ
−Ｆ５）２５重量％、チタン系顔料（白）２０ｗｔ％を
混合した表面保護層と、フッ化ビニリデン樹脂３０ｗｔ
％、ポリメチルメタクリレート樹脂７０ｗｔ％を混合し
た接着層をマルチマニホールドダイを用いた共押出法に
て積層し、さらにエンボスシリコンゴムロール（＃３０
０）を用いて表面保護層側表面を荒らしたフィルムを得
た。得られたフィルムの濡れ指数は４６ｄｙｎ／ｃｍで
あった。
【００１８】（比較例）フッ化ビニリデン樹脂５５重量
％、ポリチルメタクリレート樹脂２５重量％、チタン系
顔料（白）２０ｗｔ％を混合した表面保護層と、フッ化
ビニリデン樹脂３０ｗｔ％、ポリメチルメタクリレート
樹脂７０ｗｔ％を混合した接着層をマルチマニホールド
ダイを用いた共押出法にて積層し、さらに鏡面シリコン
ゴムロールを用いて表面保護層側表面が平滑なフィルム
を得た。得られたフィルムの濡れ指数は３５ｄｙｎ／ｃ
ｍであった。
％、ポリチルメタクリレート樹脂２５重量％、チタン系
顔料（白）２０ｗｔ％を混合した表面保護層と、フッ化
ビニリデン樹脂３０ｗｔ％、ポリメチルメタクリレート
樹脂７０ｗｔ％を混合した接着層をマルチマニホールド
ダイを用いた共押出法にて積層し、さらに鏡面シリコン
ゴムロールを用いて表面保護層側表面が平滑なフィルム
を得た。得られたフィルムの濡れ指数は３５ｄｙｎ／ｃ
ｍであった。
【００１９】実施例１〜３、比較例で得られたフィルム
を屋外にて曝露試験を実施した。フィルムは定盤上に平
滑に固定し４５°の傾きで設置し更に口径６０ｍｍ、足
外形６ｍｍのロートを使用し雨垂れがフィルム上部に滴
下するように設置した。
を屋外にて曝露試験を実施した。フィルムは定盤上に平
滑に固定し４５°の傾きで設置し更に口径６０ｍｍ、足
外形６ｍｍのロートを使用し雨垂れがフィルム上部に滴
下するように設置した。
【００２０】晴天４日、雨天３日後の各フィルムの色差
を測定した結果、実施例１は０．５０、実施例２は０．
６１、実施例３は０．８３、比較例は２．３８であっ
た。また、目視により雨垂れ跡を確認したところ実施例
１及び実施例２では雨垂れ跡は殆ど確認出来ず、実施例
３ではよく見るとかすかに見える程度であった。比較例
では明確に雨垂れ跡が見られた。
を測定した結果、実施例１は０．５０、実施例２は０．
６１、実施例３は０．８３、比較例は２．３８であっ
た。また、目視により雨垂れ跡を確認したところ実施例
１及び実施例２では雨垂れ跡は殆ど確認出来ず、実施例
３ではよく見るとかすかに見える程度であった。比較例
では明確に雨垂れ跡が見られた。
【００２１】
【発明の効果】フッ素系樹脂フィルムの表面の濡れ指数
を４５ｄｙｎ／ｃｍとすることにより雨垂れ跡をつきに
くくすることができる。
を４５ｄｙｎ／ｃｍとすることにより雨垂れ跡をつきに
くくすることができる。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA26 AA33 AF04 AH03 AH07 AH17 BB02 BB06 BC01 BC10 CD06 4F100 AA20A AA20H AA21A AA21H AK19A AK19B AK25A AK25B AL05B BA01 BA02 BA10A BA10B BA27 CA13A DE01A DE01H GB07 GB32 JB04A JB04B JL06 JL11B YY00A YY00B 4J002 BD141 BG062 FD010 FD050 FD090 GF00 GL00 GM00
Claims (6)
- 【請求項１】フッ素系樹脂からなる、少なくとも片面の
濡れ指数が４５ｄｙｎ／ｃｍ以上であるフッ素系樹脂フ
ィルム。 - 【請求項２】フッ化ビニリデン樹脂若しくはフッ化ビニ
リデン樹脂とアクリル樹脂からなる濡れ指数が４５ｄｙ
ｎ／ｃｍ以上であるフッ素系樹脂フィルム。 - 【請求項３】単層又は複層である請求項１又は請求項２
に記載のフッ素系樹脂フィルム。 - 【請求項４】フッ化ビニリデン樹脂若しくはフッ化ビニ
リデン樹脂とアクリル樹脂からなる表面保護層とアクリ
ル樹脂若しくはアクリル樹脂とフッ化ビニリデン樹脂か
らなる接着層からなり、該表面保護層側の濡れ指数が４
５ｄｙｎ／ｃｍ以上であるフッ素系樹脂フィルム。 - 【請求項５】表面保護層中のフッ化ビニリデン樹脂の含
有量が５０重量％以上であり、接着層中のフッ化ビニリ
デン樹脂含有量が５０重量％以下である請求項４記載の
フッ素系樹脂フィルム。 - 【請求項６】請求項1から請求項５のいずれか一項に記
載されたフッ素系樹脂フィルムからなる防汚用フィル
ム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25112699A JP2001072779A (ja) | 1999-09-06 | 1999-09-06 | 防汚用フッ素系樹脂フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25112699A JP2001072779A (ja) | 1999-09-06 | 1999-09-06 | 防汚用フッ素系樹脂フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001072779A true JP2001072779A (ja) | 2001-03-21 |
Family
ID=17218068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25112699A Pending JP2001072779A (ja) | 1999-09-06 | 1999-09-06 | 防汚用フッ素系樹脂フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001072779A (ja) |
Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
| WO2009154252A1 (ja) * | 2008-06-19 | 2009-12-23 | ステラケミファ株式会社 | フッ素樹脂フィルムの改質方法 |
| JP2010536623A (ja) * | 2007-08-21 | 2010-12-02 | サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション | 屋根板材 |
| WO2015133399A1 (ja) * | 2014-03-04 | 2015-09-11 | 株式会社クレハ | フッ素系樹脂フィルム、その製造方法、積層体及び太陽電池モジュール用バックシート |
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-
1999
- 1999-09-06 JP JP25112699A patent/JP2001072779A/ja active Pending
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