JP2001072637A - 機能性物質放出体 - Google Patents
機能性物質放出体Info
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- JP2001072637A JP2001072637A JP25047799A JP25047799A JP2001072637A JP 2001072637 A JP2001072637 A JP 2001072637A JP 25047799 A JP25047799 A JP 25047799A JP 25047799 A JP25047799 A JP 25047799A JP 2001072637 A JP2001072637 A JP 2001072637A
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- substance
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 製剤の形態や用途に関係なく安定に配合で
き、実使用系で、長期に亘り一定した機能性物質を徐放
できる機能性物質放出体の提供。 【解決手段】 式（１）で表される機能性物質放出体、
その製造法、及び該機能性物質放出体を含有する香料組
成物、並びに抗菌、抗カビ組成物。 【化１】 （式中、ＯＲ1は分子内に少なくとも１つの水酸基を有
する機能性物質の水酸基の水素原子を１個除いた残基を
示し、Ｒ2は置換又は無置換のアリール基、アリールア
ルキニル基、アリールアルケニル基もしくはヘテロアリ
ール基を示す。式中の波線はＥ体又はＺ体、あるいはそ
れらの混合物を意味する。）
き、実使用系で、長期に亘り一定した機能性物質を徐放
できる機能性物質放出体の提供。 【解決手段】 式（１）で表される機能性物質放出体、
その製造法、及び該機能性物質放出体を含有する香料組
成物、並びに抗菌、抗カビ組成物。 【化１】 （式中、ＯＲ1は分子内に少なくとも１つの水酸基を有
する機能性物質の水酸基の水素原子を１個除いた残基を
示し、Ｒ2は置換又は無置換のアリール基、アリールア
ルキニル基、アリールアルケニル基もしくはヘテロアリ
ール基を示す。式中の波線はＥ体又はＺ体、あるいはそ
れらの混合物を意味する。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、機能性物質を徐放
する機能性物質放出体、その製法、及びトイレタリー用
品等への配合成分として有用な該機能性物質放出体を含
有する香料組成物、並びに抗菌、抗カビ組成物に関す
る。
する機能性物質放出体、その製法、及びトイレタリー用
品等への配合成分として有用な該機能性物質放出体を含
有する香料組成物、並びに抗菌、抗カビ組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】調合香
料は、揮発性の異なる、いわゆるトップノート、ミドル
ノート及びベースノートと呼ばれる多数の香気成分を調
合し、求められる芳香を創造している。この調合香料
は、使用中に、より揮発しやすい成分から優先的に揮散
し、その結果、調合香料の香気は時間とともに変化して
いき、芳香を一定して長時間持続させることはできない
という欠点が存在する。このような問題を解決するた
め、香料をマイクロカプセルに内蔵してゲル状基材中に
分散させてなるゲル状芳香剤組成物が知られている（特
開昭６３−２６０５６７号）。しかしこの方法は、ゲル
状製剤では有効であるが、粘度の低い液状製剤では、マ
イクロカプセルの浮化や沈降が生じ初期の効果を得るこ
とができない。
料は、揮発性の異なる、いわゆるトップノート、ミドル
ノート及びベースノートと呼ばれる多数の香気成分を調
合し、求められる芳香を創造している。この調合香料
は、使用中に、より揮発しやすい成分から優先的に揮散
し、その結果、調合香料の香気は時間とともに変化して
いき、芳香を一定して長時間持続させることはできない
という欠点が存在する。このような問題を解決するた
め、香料をマイクロカプセルに内蔵してゲル状基材中に
分散させてなるゲル状芳香剤組成物が知られている（特
開昭６３−２６０５６７号）。しかしこの方法は、ゲル
状製剤では有効であるが、粘度の低い液状製剤では、マ
イクロカプセルの浮化や沈降が生じ初期の効果を得るこ
とができない。
【０００３】また、そのほかにも、香料と糖質やアミノ
酸を付加させた香料前駆体、及びその香料前駆体に酵素
を作用させることにより香料を徐放する技術も開示され
ている（特開平４−１７０９６１号）。しかしこの方法
では、実使用系での分解酵素の有無により効果が異なる
こと、また製品系で香料前駆体と分解酵素を同時に配合
させた場合、製品中で分解が進行してしまう等の問題が
存在する。また、揮発性の抗菌、抗カビ剤においても上
記と同様の問題が存在し、その効果を持続させることが
困難であった。
酸を付加させた香料前駆体、及びその香料前駆体に酵素
を作用させることにより香料を徐放する技術も開示され
ている（特開平４−１７０９６１号）。しかしこの方法
では、実使用系での分解酵素の有無により効果が異なる
こと、また製品系で香料前駆体と分解酵素を同時に配合
させた場合、製品中で分解が進行してしまう等の問題が
存在する。また、揮発性の抗菌、抗カビ剤においても上
記と同様の問題が存在し、その効果を持続させることが
困難であった。
【０００４】本発明の課題は、製剤の形態や用途に関係
なく安定に配合でき、実使用系で、長期に亘り一定した
機能性物質を徐放できる機能性物質放出体を提供するこ
とにある。
なく安定に配合でき、実使用系で、長期に亘り一定した
機能性物質を徐放できる機能性物質放出体を提供するこ
とにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、空気中の
酸素による自動酸化により酸化を受け、機能性物質を徐
放する機能性物質放出体を見出した。即ち、本発明は、
式（１）
酸素による自動酸化により酸化を受け、機能性物質を徐
放する機能性物質放出体を見出した。即ち、本発明は、
式（１）
【０００６】
【化３】
【０００７】（式中、ＯＲ1は分子内に少なくとも１つ
の水酸基を有する機能性物質の水酸基の水素原子を１個
除いた残基を示し、Ｒ2は置換又は無置換のアリール
基、アリールアルキニル基、アリールアルケニル基もし
くはヘテロアリール基を示す。式中の波線はＥ体又はＺ
体、あるいはそれらの混合物を意味する。）で表される
機能性物質放出体（以下機能性物質放出体（１）とい
う）、その製造法、及び該機能性物質放出体を含有する
香料組成物、並びに抗菌、抗カビ組成物である。
の水酸基を有する機能性物質の水酸基の水素原子を１個
除いた残基を示し、Ｒ2は置換又は無置換のアリール
基、アリールアルキニル基、アリールアルケニル基もし
くはヘテロアリール基を示す。式中の波線はＥ体又はＺ
体、あるいはそれらの混合物を意味する。）で表される
機能性物質放出体（以下機能性物質放出体（１）とい
う）、その製造法、及び該機能性物質放出体を含有する
香料組成物、並びに抗菌、抗カビ組成物である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の機能性物質放出体（１）
は、例えば、下記反応式（Ａ）に示すように、アルコキ
シアセトアルデヒド（２）と芳香族アルデヒド（３）と
を、水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、カリウム−
ｔ−ブトキシド、ｎ−ブチルリチウム等の塩基性触媒存
在下に縮合することによって製造できる。
は、例えば、下記反応式（Ａ）に示すように、アルコキ
シアセトアルデヒド（２）と芳香族アルデヒド（３）と
を、水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、カリウム−
ｔ−ブトキシド、ｎ−ブチルリチウム等の塩基性触媒存
在下に縮合することによって製造できる。
【０００９】
【化４】
【００１０】（式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を有
する。）ここでアルコキシアセトアルデヒド（２）は、
下記反応式（Ｂ）に示す方法で製造することができる。
する。）ここでアルコキシアセトアルデヒド（２）は、
下記反応式（Ｂ）に示す方法で製造することができる。
【００１１】
【化５】
【００１２】（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ1は
前記と同じ意味を有する） 即ち、丸善株式会社発行第４版実験化学講座20巻187ペ
ージに記載の方法により、分子内に少なくとも１つの水
酸基を有する機能性物質（４）を水酸化ナトリウムや水
素化ナトリウム等の塩基性物質存在下、アルコラートと
した後、ハロアセトアルデヒド（５）と反応させること
により製造できる。
前記と同じ意味を有する） 即ち、丸善株式会社発行第４版実験化学講座20巻187ペ
ージに記載の方法により、分子内に少なくとも１つの水
酸基を有する機能性物質（４）を水酸化ナトリウムや水
素化ナトリウム等の塩基性物質存在下、アルコラートと
した後、ハロアセトアルデヒド（５）と反応させること
により製造できる。
【００１３】またアルコキシアセトアルデヒド（２）の
収率が低い場合、下記反応式（Ｃ）に示すように、ホル
ミル基の保護脱保護により収率良く製造することができ
る。
収率が低い場合、下記反応式（Ｃ）に示すように、ホル
ミル基の保護脱保護により収率良く製造することができ
る。
【００１４】
【化６】
【００１５】（式中、Ｒ1及びＸは前記と同じ意味を有
する。） 即ち、機能性物質（４）を水酸化ナトリウムや水素化ナ
トリウム等の塩基性物質存在下、アルコラートとした
後、例えばハロアセトアルデヒドジメチルアセタール
（６）と反応させ、アルコキシアセトアルデヒドジメチ
ルアセタール（７）を合成し、このアルコキシアセトア
ルデヒドジメチルアセタール（７）のアセタール基を硫
酸、パラトルエンスルホン酸、リン酸、塩酸、酢酸等の
酸触媒下、脱保護することでアルコキシアセトアルデヒ
ド（２）を得ることができる。
する。） 即ち、機能性物質（４）を水酸化ナトリウムや水素化ナ
トリウム等の塩基性物質存在下、アルコラートとした
後、例えばハロアセトアルデヒドジメチルアセタール
（６）と反応させ、アルコキシアセトアルデヒドジメチ
ルアセタール（７）を合成し、このアルコキシアセトア
ルデヒドジメチルアセタール（７）のアセタール基を硫
酸、パラトルエンスルホン酸、リン酸、塩酸、酢酸等の
酸触媒下、脱保護することでアルコキシアセトアルデヒ
ド（２）を得ることができる。
【００１６】機能性物質放出体（１）において、ＯＲ1
は、分子内に少なくとも１つの水酸基を有する機能性物
質（４）の水酸基の水素原子を１個除いた残基であり、
機能性物質（４）を徐放するものであれば何でも良い。
機能性物質（４）としては、例えば、青葉アルコール
（cis−３−ヘキセノール）、３−オクテノール、９−
デセノール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シ
トロネロール、ロジノール、ジメチルオクタノール、ヒ
ドロキシシトロネロール、テトラヒドロリナロール、ラ
バンジュロール、ムゴール、ミルセノール、テルピネオ
ール、Ｌ−メントール、ボルネオール、イソプレゴー
ル、テトラヒドロムゴール、ノポール、ファルネソー
ル、ネロリドール、サンダロール、セドロール、ベチベ
ロール、パチュリアルコール、ベンジルアルコール、β
−フェニルエチルアルコール、γ−フェニルプロピルア
ルコール、シンナミックアルコール、アニスアルコー
ル、ジメチルベンジルカルビノール、メチルフェニルカ
ルビノール、ジメチルフェニルカルビノール、３−メチ
ル−５−フェニルペンタノール、４−イソプロピルシク
ロヘキシルメタノール、１−（４−イソプロピルシクロ
ヘキシル）エタノール、バニリン等のアルコール性香気
性物質や、エタノール、メタ−クロロキシレノール、
２，４−ジクロロフェノール、トリクロサン、２，４−
ジクロロベンジルアルコール、ヒノキチオール等の抗菌
・抗カビ剤が挙げられる。
は、分子内に少なくとも１つの水酸基を有する機能性物
質（４）の水酸基の水素原子を１個除いた残基であり、
機能性物質（４）を徐放するものであれば何でも良い。
機能性物質（４）としては、例えば、青葉アルコール
（cis−３−ヘキセノール）、３−オクテノール、９−
デセノール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シ
トロネロール、ロジノール、ジメチルオクタノール、ヒ
ドロキシシトロネロール、テトラヒドロリナロール、ラ
バンジュロール、ムゴール、ミルセノール、テルピネオ
ール、Ｌ−メントール、ボルネオール、イソプレゴー
ル、テトラヒドロムゴール、ノポール、ファルネソー
ル、ネロリドール、サンダロール、セドロール、ベチベ
ロール、パチュリアルコール、ベンジルアルコール、β
−フェニルエチルアルコール、γ−フェニルプロピルア
ルコール、シンナミックアルコール、アニスアルコー
ル、ジメチルベンジルカルビノール、メチルフェニルカ
ルビノール、ジメチルフェニルカルビノール、３−メチ
ル−５−フェニルペンタノール、４−イソプロピルシク
ロヘキシルメタノール、１−（４−イソプロピルシクロ
ヘキシル）エタノール、バニリン等のアルコール性香気
性物質や、エタノール、メタ−クロロキシレノール、
２，４−ジクロロフェノール、トリクロサン、２，４−
ジクロロベンジルアルコール、ヒノキチオール等の抗菌
・抗カビ剤が挙げられる。
【００１７】機能性物質放出体（１）において、Ｒ2は
置換又は無置換のアリール基、アリールアルキニル基、
アリールアルケニル基もしくはヘテロアリール基より選
択されるが、具体的には、例えば、ベンズアルデヒド、
アニスアルデヒド、クミンアルデヒド、サリチルアルデ
ヒド、ヘリオトロピン、バニリン、エチルバニリン、メ
チルバニリン、シンナミックアルデヒド、１−ナフチル
アルデヒド、２−ナフチルアルデヒド、フルフラール、
ニコチンアルデヒド等からホルミル基を除いた残基が挙
げられる。
置換又は無置換のアリール基、アリールアルキニル基、
アリールアルケニル基もしくはヘテロアリール基より選
択されるが、具体的には、例えば、ベンズアルデヒド、
アニスアルデヒド、クミンアルデヒド、サリチルアルデ
ヒド、ヘリオトロピン、バニリン、エチルバニリン、メ
チルバニリン、シンナミックアルデヒド、１−ナフチル
アルデヒド、２−ナフチルアルデヒド、フルフラール、
ニコチンアルデヒド等からホルミル基を除いた残基が挙
げられる。
【００１８】アルコキシアセトアルデヒド（２）と芳香
族アルデヒド（３）との反応に用いられる塩基性触媒の
量は、反応時間の短縮の観点からアルコキシアセトアル
デヒド（２）に対して、0.01〜300モル％が好ましく、
0.1〜100モル％がより好ましい。
族アルデヒド（３）との反応に用いられる塩基性触媒の
量は、反応時間の短縮の観点からアルコキシアセトアル
デヒド（２）に対して、0.01〜300モル％が好ましく、
0.1〜100モル％がより好ましい。
【００１９】本発明におけるアルコキシアセトアルデヒ
ド（２）と芳香族アルデヒド（３）の反応は、反応仕込
みモル比、10：１から１：10で行われるのが好ましく、
更に好ましくは３：１から１：３である。
ド（２）と芳香族アルデヒド（３）の反応は、反応仕込
みモル比、10：１から１：10で行われるのが好ましく、
更に好ましくは３：１から１：３である。
【００２０】反応は、無溶媒で行うことができるが、原
料の混合を助ける目的で有機溶媒を使用することもでき
る。かかる有機溶媒として、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール、ヘキサン、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、アセトニト
リル、ニトロメタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
アニソール、クロロホルム、シクロヘキサン、ジメチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド等が挙げられ、アルコキシアセトアルデヒド
（２）に対して、好ましくは0.1〜200倍量、更に好まし
くは１〜50倍量用いられる。この溶媒は単一あるいは２
種以上の混合物として用いても良い。また、反応は空気
中で行うことができるが、副生成物の生成を抑える目的
で不活性ガス中、窒素もしくはアルゴン雰囲気下で行う
ことが好ましい。
料の混合を助ける目的で有機溶媒を使用することもでき
る。かかる有機溶媒として、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール、ヘキサン、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、アセトニト
リル、ニトロメタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
アニソール、クロロホルム、シクロヘキサン、ジメチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド等が挙げられ、アルコキシアセトアルデヒド
（２）に対して、好ましくは0.1〜200倍量、更に好まし
くは１〜50倍量用いられる。この溶媒は単一あるいは２
種以上の混合物として用いても良い。また、反応は空気
中で行うことができるが、副生成物の生成を抑える目的
で不活性ガス中、窒素もしくはアルゴン雰囲気下で行う
ことが好ましい。
【００２１】反応温度は、反応速度の観点から−100℃
以上、反応時の着色の観点から250℃以下が好ましく、
より好ましくは−20〜200℃、特に好ましくは０〜100℃
である。また、反応時間は反応条件によって異なるが、
通常10分〜100時間で反応は終了する。
以上、反応時の着色の観点から250℃以下が好ましく、
より好ましくは−20〜200℃、特に好ましくは０〜100℃
である。また、反応時間は反応条件によって異なるが、
通常10分〜100時間で反応は終了する。
【００２２】反応終了後、反応液から中和、濾過、蒸
留、抽出等の方法により目的の機能性物質放出体（１）
が得られる。必要に応じてさらに、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィ、蒸留、再結晶等の常法に従って精製を
行う。
留、抽出等の方法により目的の機能性物質放出体（１）
が得られる。必要に応じてさらに、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィ、蒸留、再結晶等の常法に従って精製を
行う。
【００２３】本発明の香料組成物は、所望組成の調合香
料に、機能性物質放出体（１）を配合して得られるもの
であり、本発明の抗菌、抗カビ組成物は、機能性物質と
して抗菌剤や抗カビ剤を放出する機能性物質放出体
（１）を含有するものである。これら組成物中の機能性
物質放出体（１）の含有量は、組成物の種類、目的とす
る機能性物質の種類等により異なるが、組成物中、0.01
〜90重量％が好ましく、特に0.5〜50重量％が好まし
い。またこれらの組成物には、必要に応じて他の添加剤
を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合すること
ができる。
料に、機能性物質放出体（１）を配合して得られるもの
であり、本発明の抗菌、抗カビ組成物は、機能性物質と
して抗菌剤や抗カビ剤を放出する機能性物質放出体
（１）を含有するものである。これら組成物中の機能性
物質放出体（１）の含有量は、組成物の種類、目的とす
る機能性物質の種類等により異なるが、組成物中、0.01
〜90重量％が好ましく、特に0.5〜50重量％が好まし
い。またこれらの組成物には、必要に応じて他の添加剤
を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合すること
ができる。
【００２４】本発明の機能性物質放出体（１）は、長期
間機能性物質を徐放できることから、単独で又は他の成
分と組み合わせて、石鹸、シャンプー、リンス、洗剤、
化粧品、スプレー製品、消臭剤、芳香剤、入浴剤、カラ
ーリング剤、ヘアカラー、抗菌剤、抗カビ剤、除湿剤、
寝具、タオル、衣類、ティッシュ、トイレ用ペット砂、
チューインガム、パック用化粧料、工作用粘土組成物、
吸収性物品、マッサージ用化粧料、塗料、農薬、医薬、
インク等の成分として使用できる。
間機能性物質を徐放できることから、単独で又は他の成
分と組み合わせて、石鹸、シャンプー、リンス、洗剤、
化粧品、スプレー製品、消臭剤、芳香剤、入浴剤、カラ
ーリング剤、ヘアカラー、抗菌剤、抗カビ剤、除湿剤、
寝具、タオル、衣類、ティッシュ、トイレ用ペット砂、
チューインガム、パック用化粧料、工作用粘土組成物、
吸収性物品、マッサージ用化粧料、塗料、農薬、医薬、
インク等の成分として使用できる。
【００２５】
【実施例】例中の部及び％は特記しない限り重量基準で
ある。
ある。
【００２６】実施例１：機能性物質放出体(1-1)の合成
【００２７】
【化７】
【００２８】窒素雰囲気下、水素化ナトリウム44.0ｇと
テトラヒドロフラン500mLを撹拌し、cis−３−ヘキセノ
ール110.2ｇを１時間かけ室温で滴下した。１時間還流
した後、60℃でブロモアセトアルデヒドジメチルアセタ
ール169.0ｇを加えた。１日還流後、水1000mLを加え反
応を止めた。反応混合物にエーテルを加え抽出操作を行
い、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。濾過、溶媒を留去後、蒸留を行い、cis−３−ヘ
キセノキシアセトアルデヒドジメチルアセタール112.6
ｇを得た。cis−３−ヘキセノキシアセトアルデヒドジ
メチルアセタール108.6ｇに酢酸800mLと水370mLを加え1
7時間60℃で撹拌した。酢酸を留去後、飽和炭酸水素ナ
トリウムを加えた。酢酸エチルを加え抽出操作を行い、
水、飽和食塩水で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。濾過、溶媒を留去後、蒸留を行い、cis−３−ヘキ
セノキシアセトアルデヒド53.8ｇを得た。
テトラヒドロフラン500mLを撹拌し、cis−３−ヘキセノ
ール110.2ｇを１時間かけ室温で滴下した。１時間還流
した後、60℃でブロモアセトアルデヒドジメチルアセタ
ール169.0ｇを加えた。１日還流後、水1000mLを加え反
応を止めた。反応混合物にエーテルを加え抽出操作を行
い、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。濾過、溶媒を留去後、蒸留を行い、cis−３−ヘ
キセノキシアセトアルデヒドジメチルアセタール112.6
ｇを得た。cis−３−ヘキセノキシアセトアルデヒドジ
メチルアセタール108.6ｇに酢酸800mLと水370mLを加え1
7時間60℃で撹拌した。酢酸を留去後、飽和炭酸水素ナ
トリウムを加えた。酢酸エチルを加え抽出操作を行い、
水、飽和食塩水で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。濾過、溶媒を留去後、蒸留を行い、cis−３−ヘキ
セノキシアセトアルデヒド53.8ｇを得た。
【００２９】窒素雰囲気下、水酸化カリウム4.0ｇとメ
タノール54mLを撹拌し溶解させ、アニスアルデヒド104.
1ｇを加えた。この溶液にcis−３−ヘキセノキシアセト
アルデヒド21.3ｇを30〜35℃で３時間かけ滴下した。１
時間、30〜35℃で撹拌し、酢酸2.3mLを加えて反応を停
止させ、溶媒を留去した。エーテルを加え抽出操作を行
い、水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。濾過、溶媒未反応原料を留去した。カラムク
ロマトグラフ（ヘキサン／酢酸エチル＝７／１）で精製
し、標記化合物を23.9ｇ（収率22％）得た。
タノール54mLを撹拌し溶解させ、アニスアルデヒド104.
1ｇを加えた。この溶液にcis−３−ヘキセノキシアセト
アルデヒド21.3ｇを30〜35℃で３時間かけ滴下した。１
時間、30〜35℃で撹拌し、酢酸2.3mLを加えて反応を停
止させ、溶媒を留去した。エーテルを加え抽出操作を行
い、水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。濾過、溶媒未反応原料を留去した。カラムク
ロマトグラフ（ヘキサン／酢酸エチル＝７／１）で精製
し、標記化合物を23.9ｇ（収率22％）得た。
【００３０】1H-NMR（CDCl3,d ppm)；0.95(t,3H,Me),
2.08(t,2H,CH2), 2.52(q,2H,CH2), 3.83(s,3H,OMe), 4.
19(t,2H,CH2O), 5.48(m,2H,CH=CH), 6.51(s,1H,C=CH),
6.93(d,2H,Ph), 7.82(d,2H,Ph), 9.30(s,1H,CHO) IR（KBｒ, neat, cm-1）；3008, 2962, 2933, 2873, 28
38, 1682 実施例２：機能性物質放出体(1-2)の合成
2.08(t,2H,CH2), 2.52(q,2H,CH2), 3.83(s,3H,OMe), 4.
19(t,2H,CH2O), 5.48(m,2H,CH=CH), 6.51(s,1H,C=CH),
6.93(d,2H,Ph), 7.82(d,2H,Ph), 9.30(s,1H,CHO) IR（KBｒ, neat, cm-1）；3008, 2962, 2933, 2873, 28
38, 1682 実施例２：機能性物質放出体(1-2)の合成
【００３１】
【化８】
【００３２】香料アルコールとしてcis−３−ヘキセノ
ールの代わりにシトロネロールを使った以外は実施例１
と同様の操作で標記化合物を合成した。収率28％。
ールの代わりにシトロネロールを使った以外は実施例１
と同様の操作で標記化合物を合成した。収率28％。
【００３３】1H-NMR（CDCl3,d ppm)；0.92(d,3H,Me),
1.1-2.1(m,13H), 3.89(s,3H,OMe), 4.22(t,2H,CH2O),
5.10(m,1H,C=CH), 6.51(s,1H,C=CH), 6.93(d,2H,Ph),
7.82(d,2H,Ph), 9.31(s,1H,CHO) IR（KBｒ, neat, cm-1）；2960, 2925, 2841, 2727, 16
85 実施例３：機能性物質放出体(1-3)の合成
1.1-2.1(m,13H), 3.89(s,3H,OMe), 4.22(t,2H,CH2O),
5.10(m,1H,C=CH), 6.51(s,1H,C=CH), 6.93(d,2H,Ph),
7.82(d,2H,Ph), 9.31(s,1H,CHO) IR（KBｒ, neat, cm-1）；2960, 2925, 2841, 2727, 16
85 実施例３：機能性物質放出体(1-3)の合成
【００３４】
【化９】
【００３５】香料アルコールとしてcis−３−ヘキセノ
ールの代わりにシトロネロール、芳香族アルデヒドとし
てアニスアルデヒドの代わりにメチルバニリンを使った
以外は実施例１と同様の操作で標記化合物を合成した。
収率33％。
ールの代わりにシトロネロール、芳香族アルデヒドとし
てアニスアルデヒドの代わりにメチルバニリンを使った
以外は実施例１と同様の操作で標記化合物を合成した。
収率33％。
【００３６】1H-NMR（CDCl3,d ppm)；0.92(d,3H,Me),
1.1-2.1(m,13H), 3.90(s,3H,OMe), 3.91(s,3H,OMe), 4.
23(t,2H,CH2O), 5.08(m,1H,C=CH), 6.50(s,1H,C=CH),
6.88(d,1H,Ph), 7.30(dd,1H,Ph), 7.62(d,1H,Ph), 9.30
(s,1H,CHO) IR（KBｒ, neat, cm-1）；3093, 2997, 2958, 2915, 28
40, 1682 実施例４：機能性物質放出体(1-4)の合成
1.1-2.1(m,13H), 3.90(s,3H,OMe), 3.91(s,3H,OMe), 4.
23(t,2H,CH2O), 5.08(m,1H,C=CH), 6.50(s,1H,C=CH),
6.88(d,1H,Ph), 7.30(dd,1H,Ph), 7.62(d,1H,Ph), 9.30
(s,1H,CHO) IR（KBｒ, neat, cm-1）；3093, 2997, 2958, 2915, 28
40, 1682 実施例４：機能性物質放出体(1-4)の合成
【００３７】
【化１０】
【００３８】香料アルコールとしてcis−３−ヘキセノ
ールの代わりに１−メントールを使った以外は実施例１
と同様の操作で標記化合物を合成した。収率17％。
ールの代わりに１−メントールを使った以外は実施例１
と同様の操作で標記化合物を合成した。収率17％。
【００３９】1H-NMR（CDCl3,d ppm)；0.7-2.4(m,18H),
3.83(s,3H,OMe), 4.71(dt,1H,CHO),6.48(s,1H,C=CH),
6.89(d,2H,Ph), 7.84(d,2H,Ph), 9.30(s,1H,CHO) IR（KBｒ, neat, cm-1）；2960, 2925, 2869, 1675 実施例５：機能性物質放出体(1-5)の合成
3.83(s,3H,OMe), 4.71(dt,1H,CHO),6.48(s,1H,C=CH),
6.89(d,2H,Ph), 7.84(d,2H,Ph), 9.30(s,1H,CHO) IR（KBｒ, neat, cm-1）；2960, 2925, 2869, 1675 実施例５：機能性物質放出体(1-5)の合成
【００４０】
【化１１】
【００４１】香料アルコールとしてcis−３−ヘキセノ
ールの代わりにフェニルエチルアルコールを使った以外
は実施例１と同様の操作で標記化合物を合成した。収率
38％。
ールの代わりにフェニルエチルアルコールを使った以外
は実施例１と同様の操作で標記化合物を合成した。収率
38％。
【００４２】1H-NMR（CDCl3,d ppm)；3.07(t,2H,PhC
H2), 3.84(s,3H,OMe), 4.41(t,2H,CH2O), 6.50(s,1H,C=
CH), 6.80(d,2H,Ph), 7.25(m,5H,Ph), 7.59(d,2H,Ph),
9.30(s,1H,CHO) IR（KBｒ, neat, cm-1）；3060, 3028, 2956, 2935, 28
37, 1680 実施例６〜１０：徐放性評価 匂い紙上に機能性物質放出体(1-1)〜(1-5)と香料アルコ
ールをそれぞれ20mgつけ、経時でその香質と匂い強度を
評価した。評価はパネラー２名により下記の評価基準に
基づいて室温にて行った。結果を表１〜５に示す。
H2), 3.84(s,3H,OMe), 4.41(t,2H,CH2O), 6.50(s,1H,C=
CH), 6.80(d,2H,Ph), 7.25(m,5H,Ph), 7.59(d,2H,Ph),
9.30(s,1H,CHO) IR（KBｒ, neat, cm-1）；3060, 3028, 2956, 2935, 28
37, 1680 実施例６〜１０：徐放性評価 匂い紙上に機能性物質放出体(1-1)〜(1-5)と香料アルコ
ールをそれぞれ20mgつけ、経時でその香質と匂い強度を
評価した。評価はパネラー２名により下記の評価基準に
基づいて室温にて行った。結果を表１〜５に示す。
【００４３】＜評価基準＞ 香質 ５：良い、４：やや良い、３：どちらでもない、２：や
や悪い、１：悪い、−：評価不可 匂い強度 ５：強い、４：やや強い、３：どちらでもない、２：や
や弱い、１：弱い、０：匂わない
や悪い、１：悪い、−：評価不可 匂い強度 ５：強い、４：やや強い、３：どちらでもない、２：や
や弱い、１：弱い、０：匂わない
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
【表３】
【００４７】
【表４】
【００４８】
【表５】
【００４９】 上記調合香料900部に機能性物質放出体(1-2)を100部加
えることにより、持続性を有し、甘さ・柔らかさ・ボリ
ュームのあるゼラニウムのトーンを持つ、フローラルタ
イプの調合香料が得られた。
えることにより、持続性を有し、甘さ・柔らかさ・ボリ
ュームのあるゼラニウムのトーンを持つ、フローラルタ
イプの調合香料が得られた。
【００５０】実施例１２：香料組成物の処方例 実施例１１と同じ調合香料900部に機能性物質放出体(1-
3)を100部加えることにより、持続性を有し、甘さ・柔
らかさ・ボリュームのあるゼラニウムのトーンを持つ、
フローラルタイプの調合香料が得られた。
3)を100部加えることにより、持続性を有し、甘さ・柔
らかさ・ボリュームのあるゼラニウムのトーンを持つ、
フローラルタイプの調合香料が得られた。
【００５１】 上記調合香料800部に機能性物質放出体(1-5)を200部加
えることにより、持続性を有し、ボリュームのあるミュ
ーゲ・ゼラニウム様のフローラルタイプの調合香料が得
られた。
えることにより、持続性を有し、ボリュームのあるミュ
ーゲ・ゼラニウム様のフローラルタイプの調合香料が得
られた。
【００５２】実施例１４：抗菌作用の評価 カビが発生したレモン果実から、緑カビ病のPenicilliu
m digitatum、青カビ病のPenicillium italicumの混在
した胞子を得た。増殖培地は、ポテトデキストロース寒
天（ＰＤＡ）培地を用いた。
m digitatum、青カビ病のPenicillium italicumの混在
した胞子を得た。増殖培地は、ポテトデキストロース寒
天（ＰＤＡ）培地を用いた。
【００５３】これらカビ類に対する機能性物質放出体(1
-2)の増殖阻害活性の測定は、機能性物質放出体(1-2)を
表６に示す割合で添加した寒天培地５mLをシャーレ（直
径4.5cm）に作成し、シャーレの中心に直径２mmの穴を
開けた。そこに、105spores/mLのカビ胞子を等量（５μ
L）ずつ接種し、25℃、３〜７日培養した。生長したカ
ビの菌糸の円の直径を測定し、増殖の度合いを観察し
た。また比較として、機能性物質放出体無添加のもの、
機能性物質放出体(1-2)の代わりにシトロネロールを添
加したものについても同様に観察した。結果を表６に示
すが、機能性物質放出体(1-2)には優れたカビ成長抑制
効果があることが観察された。
-2)の増殖阻害活性の測定は、機能性物質放出体(1-2)を
表６に示す割合で添加した寒天培地５mLをシャーレ（直
径4.5cm）に作成し、シャーレの中心に直径２mmの穴を
開けた。そこに、105spores/mLのカビ胞子を等量（５μ
L）ずつ接種し、25℃、３〜７日培養した。生長したカ
ビの菌糸の円の直径を測定し、増殖の度合いを観察し
た。また比較として、機能性物質放出体無添加のもの、
機能性物質放出体(1-2)の代わりにシトロネロールを添
加したものについても同様に観察した。結果を表６に示
すが、機能性物質放出体(1-2)には優れたカビ成長抑制
効果があることが観察された。
【００５４】
【表６】
【００５５】
【発明の効果】本発明の機能性物質放出体は、空気中の
酸素による自動酸化により酸化を受け、長期に亘り一定
した機能性物質を徐放できる。
酸素による自動酸化により酸化を受け、長期に亘り一定
した機能性物質を徐放できる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年９月１７日（１９９９．９．１
７）
７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】
【化７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｚ Ｃ１１Ｄ 3/48 Ｃ１１Ｄ 3/48 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 平山 良一 東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 片山 敦 東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式会 社研究所内 Ｆターム(参考） 4H003 AB03 DA02 DB01 FA26 4H006 AA01 AA02 AA03 AB14 AC24 AC25 AC43 AC45 AD11 BA02 BA28 BA29 BA32 BA44 BB11 BB12 BB14 BB15 BB20 BB21 BB22 BB25 BC10 BC19 BC35 BP10 BP20 BP30 BQ10 GN03 GP01 GP02 GP03 4H011 AA02 AA03 BA01 BB03 BB05 BC05 DF02 DG03 4H039 CA29 CA62 CG10 4H059 BA20 BA52 BB14 BB15 BB22 BB24 BB44 BB45 DA09 EA31
Claims (6)
- 【請求項１】 式（１） 【化１】 （式中、ＯＲ1は分子内に少なくとも１つの水酸基を有
する機能性物質の水酸基の水素原子を１個除いた残基を
示し、Ｒ2は置換又は無置換のアリール基、アリールア
ルキニル基、アリールアルケニル基もしくはヘテロアリ
ール基を示す。式中の波線はＥ体又はＺ体、あるいはそ
れらの混合物を意味する。）で表される機能性物質放出
体。 - 【請求項２】 機能性物質が香気性物質である請求項１
記載の機能性物質放出体。 - 【請求項３】 機能性物質が抗菌・抗カビ剤である請求
項１記載の機能性物質放出体。 - 【請求項４】 式（２）で表されるアルコキシアセトア
ルデヒドと式（３）で表される芳香族アルデヒドとを塩
基性触媒存在下に縮合する請求項１〜３のいずれか一項
に記載の機能性物質放出体の製造法。 【化２】 （式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を有する。） - 【請求項５】 請求項１記載の機能性物質放出体を含有
する香料組成物。 - 【請求項６】 請求項１記載の機能性物質放出体を含有
する抗菌、抗カビ組成物。
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|---|---|---|---|
| JP25047799A JP3792450B2 (ja) | 1999-09-03 | 1999-09-03 | 機能性物質放出体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25047799A JP3792450B2 (ja) | 1999-09-03 | 1999-09-03 | 機能性物質放出体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001072637A true JP2001072637A (ja) | 2001-03-21 |
| JP3792450B2 JP3792450B2 (ja) | 2006-07-05 |
Family
ID=17208444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25047799A Expired - Fee Related JP3792450B2 (ja) | 1999-09-03 | 1999-09-03 | 機能性物質放出体 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3792450B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012085287A1 (en) * | 2010-12-23 | 2012-06-28 | Givaudan Sa | Compounds capable of releasing fragrant compounds |
| JP2016199476A (ja) * | 2015-04-08 | 2016-12-01 | 理研香料ホールディングス株式会社 | 揮発性空間防黴剤及びそれを用いた固体状揮発性空間防黴剤組成物 |
| WO2024184360A1 (en) * | 2023-03-07 | 2024-09-12 | Givaudan Sa | Fragrance precursors |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3030512B1 (fr) * | 2014-12-18 | 2018-03-30 | L'oreal | Utilisation comme agent deodorant et/ou parfumant de derives esters du l-tryptophane |
-
1999
- 1999-09-03 JP JP25047799A patent/JP3792450B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012085287A1 (en) * | 2010-12-23 | 2012-06-28 | Givaudan Sa | Compounds capable of releasing fragrant compounds |
| CN103261139A (zh) * | 2010-12-23 | 2013-08-21 | 奇华顿股份有限公司 | 能够释放香味化合物的化合物 |
| JP2014508121A (ja) * | 2010-12-23 | 2014-04-03 | ジボダン エス エー | フレグランス化合物を放出することができる化合物 |
| CN103261139B (zh) * | 2010-12-23 | 2015-09-23 | 奇华顿股份有限公司 | 能够释放香味化合物的化合物 |
| US9193935B2 (en) | 2010-12-23 | 2015-11-24 | Givaudan S.A. | Compounds capable of releasing fragrant compounds |
| JP2016199476A (ja) * | 2015-04-08 | 2016-12-01 | 理研香料ホールディングス株式会社 | 揮発性空間防黴剤及びそれを用いた固体状揮発性空間防黴剤組成物 |
| WO2024184360A1 (en) * | 2023-03-07 | 2024-09-12 | Givaudan Sa | Fragrance precursors |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3792450B2 (ja) | 2006-07-05 |
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