JP2001064525A - 極低温用成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】極低温環境で使用しても、割れやクラック等の
生じない耐衝撃性に優れた成形品及びその製造方法を提
供すること。 【解決手段】−２０℃以下の環境下に１時間以上晒され
る成形品であって、該成形品が２５℃で測定したデュポ
ン衝撃強度の５０％破壊エネルギーが１．０Ｊ以上の脂
環構造含有重合体で成形されたものを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、冷凍庫や極寒地な
どの極低温においても使用可能な成形品、及び該成形品
を用いた食品等の保存方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】生鮮食料品や加工食品等を冷凍庫内など
で包装、保存する容器等には、従来、ポリプロピレン
（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）など
が主に使われている。

【０００３】また、熱可塑性ノルボルネン系樹脂などの
脂環構造含有重合体は、透明性、耐熱性、防湿性等に優
れるため、容器、フィルムやシート、エクステリアなど
の成形材料として好適であり、その使用が提案されてい
る。例えば、特開平８−３３２７０１号公報には、テト
ラシクロドデセンとエチレンとの共重合体からなる層を
含む多層容器を従来のＰＰ容器同様に冷凍食品や化粧品
などの保香性容器として使用することが提案されてい
る。しかし、これらの容器は、−２０℃以下の極低温で
使用できる旨の記載は一切なく、ＰＰなどと同様に、衝
撃強度や柔軟性等が低下するものと考えられていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、極低
温環境で使用しても、割れ等の生じない低温耐衝撃性に
優れた成形品を提供することであり、また、他の目的
は、該成形品を用いて、極低温環境で食品等を保存する
方法を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、室温での衝撃強度
が一定値以上の脂環構造含有重合体を使用すると、冷凍
室や冷凍庫内等の極低温環境においても、衝撃強度や柔
軟性が低下せず、食品容器などとして使用しても、衝撃
で割れたりしないことを見出し、本発明を完成させるに
至ったの。

【０００６】かくして本発明によれば、２５℃で測定し
たデュポン衝撃強度の５０％破壊エネルギーが１Ｊ以上
の脂環構造含有重合体を含有する成形材料で成形された
もので、−２０℃以下の環境下に１時間以上晒される極
低温用成形品が提供される。また、本発明によれば、−
２０℃以下の環境下で、上記の成形品内に被保存物を保
存する方法が提供される。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に本発明の好ましい実施の形
態について、項目に分けて説明する。

【０００８】脂環構造含有重合体 本発明で使用される脂環構造含有重合体は、主鎖及び／
または側鎖に脂環式構造を有するものであれば格別な制
限はないが、耐衝撃性、耐熱性などの観点から、主鎖に
脂環式構造を含有するものが好ましく、なかでも熱可塑
性のものがより好ましい。

【０００９】脂環式構造としては、シクロアルカン構
造、シクロアルケン構造などが挙げられるが、耐衝撃
性、耐熱性などの観点からシクロアルカン構造が好まし
い。脂環式構造を構成する炭素原子数は、格別な制限は
ないが、通常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より
好ましくは５〜１５個である。

【００１０】脂環構造含有重合体中の脂環式構造を有す
る繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択さ
れればよいが、通常５０重量％以上、好ましくは７０重
量％以上、より好ましくは９０重量％以上であり、この
割合が過度に少ないと耐熱性に劣る。

【００１１】また、脂環式構造を有する繰り返し単位と
して、ノルボルナン環を持たない繰り返し単位を、重合
体全繰り返し単位中に、好ましくは２０重量％以上、よ
り好ましくは５０重量％以上含有すると、成形品の耐衝
撃性、柔軟性が向上する。

【００１２】なお、脂環構造含有重合体中の脂環式構造
を有する繰り返し単位以外の残部は、格別な限定はな
く、使用目的に応じて適宜選択される。

【００１３】このような脂環式構造含有重合体の具体例
としては、例えば、（１）ノルボルネン系重合体、
（２）単環の環状オレフィン系重合体、（３）環状共役
ジエン系重合体、（４）ビニル脂環式炭化水素系重合
体、及びこれらの水素添加物などが挙げられる。これら
の中でも、耐衝撃性、耐熱性の観点から、ノルボルネン
系重合体及びその水素添加物、環状共役ジエン系重合体
及びその水素添加物などが好ましく、ノルボルネン系重
合体及びその水素添加物がより好ましい。

【００１４】（１）ノルボルネン系重合体 本発明に使用されるノルボルネン系重合体は、例えば、
特開平３−１４８８２号公報や、特開平３−１２２１３
７号公報などに開示されている公知の重合体であり、具
体的には、ノルボルネン系モノマーの開環重合体及びそ
の水素添加物、ノルボルネン系モノマーの付加重合体、
ノルボルネン系モノマーと共重合可能なその他のモノマ
ーとの付加型共重合体などが挙げられる。これらの中で
も、耐衝撃性や耐熱性の観点から、ノルボルネン系モノ
マーの開環重合体及びその水素添加物、特にノルボルネ
ン系モノマーの開環重合体水素添加物が好ましい。

【００１５】ノルボルネン系モノマーとしては、上記の
ノルボルナン環を有さずに、それ以外の環を有する脂環
構造含繰り返し単位を与えるものとして、トリシクロ
〔４，３，１^２，５，０^１，６〕−デカ−３，７−ジエ
ン（慣用名ジシクロペンタジエン）、トリシクロ〔４，
３，１^２，５，０^１，６〕−デカ−３−エン、トリシク
ロ〔４，４，１^２，５，０^１，６〕−ウンデカ−３，７
−ジエン、トリシクロ〔４，４，１^２，５，０^１，６〕
−ウンデカ−３，８−ジエン、トリシクロ〔４，４，１
^２，５，０^１，６〕−ウンデカ−３−エン、テトラシク
ロ〔７，４，１^{１ ０，１３}，０^１，９，０^２，７〕−ト
リデカ−２，４，６−１１−テトラエン（１，４−メタ
ノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンとも
いう）、テトラシクロ〔８，４，１^{１１，１４}，０
^１，１０，０^３，８〕−テトラデカ−３，５，７，１２
−１１−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，
５，１０，１０ａ−ヘキサヒドロアントラセンともい
う）、

【００１６】ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプト−２−エ
ン（慣用名：ノルボルネン）、５−メチル−ビシクロ
〔２，２，１〕−ヘプト−２−エン、５，５−ジメチル
−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプト−２−エン、５−エ
チル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプト−２−エン、５
−ブチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプト−２−エ
ン、５−ヘキシル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプト−
２−エン、５−オクチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘ
プト−２−エン、５−オクタデシル−ビシクロ〔２，
２，１〕−ヘプト−２−エン、５−エチリデン−ビシク
ロ〔２，２，１〕−ヘプト−２−エン、５−メチリデン
−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプト−２−エン、５−ビ
ニル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプト−２−エン、５
−プロペニル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプト−２−
エン、

【００１７】５−メトキシ−カルボニル−ビシクロ
〔２，２，１〕−ヘプト−２−エン、５−シアノ−ビシ
クロ〔２，２，１〕−ヘプト−２−エン、５−メチル−
５−メトキシカルボニル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘ
プト−２−エン、５−メトキシカルボニル−ビシクロ
〔２，２，１〕−ヘプト−２−エン、５−エトキシカル
ボニル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−エトキシカルボニル−ビシクロ〔２，
２，１〕−ヘプト−２−エン、ビシクロ〔２，２，１〕
−ヘプト−５−エニル−２−メチルプロピオネイト、ビ
シクロ〔２，２，１〕−ヘプト−５−エニル−２−メチ
ルオクタネイト、ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプト−２
−エン−５，６−ジカルボン酸無水物、５−ヒドロキシ
メチル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプト−２−エン、
５，６−ジ（ヒドロキシメチル）−ビシクロ〔２，２，
１〕−ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−ｉ−プロピ
ル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプト−２−エン、ビシ
クロ〔２，２，１〕−ヘプト−２−エン、５，６−ジカ
ルボキシ−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプト−２−エ
ン、ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプト−２−エン−５，
６−ジカルボン酸イミド、５−シクロペンチル−ビシク
ロ〔２，２，１〕−ヘプト−２−エン、５−シクロヘキ
シル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプト−２−エン、５
−シクロヘキセニル−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプト
−２−エン、５−フェニル−ビシクロ〔２，２，１〕−
ヘプト−２−エン、などが挙げられる。

【００１８】また、上記のノルボルナン環を有さずに、
それ以外の環を有する脂環構造含繰り返し単位を与える
もの以外のモノマーとしては、テトラシクロ〔４，４，
１^２，５，１^７，１０，０〕−ドデカ−３−エン（単に
テトラシクロドデセンともいう）、８−メチル−テトラ
シクロ〔４，４，１^{２ ，５}，１^７，１０，０〕−ドデカ
−３−エン、８−メチル−テトラシクロ〔４，４，１
^２，５，１^７，１０，０〕−ドデカ−３−エン、８−エ
チル−テトラシクロ〔４，４，１^２，５，１^７，１０，
０〕−ドデカ−３−エン、８−メチリデン−テトラシク
ロ〔４，４，１^２，５，１^７，１０，０〕−ドデカ−３
−エン、８−エチリデン−テトラシクロ〔４，４，１
^２，５，１^７，１０，０〕−ドデカ−３−エン、８−ビ
ニル−テトラシクロ〔４，４，１^２，５，１^７，１０，
０〕−ドデカ−３−エン、８−プロペニル−テトラシク
ロ〔４，４，１^２，５，１^{７， １０}，０〕−ドデカ−３
−エン、

【００１９】８−メトキシカルボニル−テトラシクロ
〔４，４，１^２，５，１^７，１０，０〕−ドデカ−３−
エン、８−メチル−８−メトキシカルボニル−テトラシ
クロ〔４，４，１^２，５，１^７，１０，０〕−ドデカ−
３−エン、８−ヒドロキシメチル−テトラシクロ〔４，
４，１^２，５，１^７，１０，０〕−ドデカ−３−エン、
８−カルボキシ−テトラシクロ〔４，４，１^２，５，１
^７，１０，０〕−ドデカ−３−エン、８−シクロペンチ
ル−テトラシクロ〔４，４，１^２，５，１^７，１０，
０〕−ドデカ−３−エン、８−シクロヘキシル−テトラ
シクロ〔４，４，１^{２ ，５}，１^７，１０，０〕−ドデカ
−３−エン、８−シクロヘキセニル−テトラシクロ
〔４，４，１^２，５，１^７，１０，０〕−ドデカ−３−
エン、８−フェニル−テトラシクロ〔４，４，
１^２，５，１^７，１０，０〕−ドデカ−３−エン、ペン
タシクロ〔６，５，１^１，８，１^３，６，０^２，７，０
^９，１３〕−ペンタデカ−３，１０−ジエン、ペンタシ
クロ〔７，４，１^３，６，１^{１０，１３}，０^{１ ，９}，０
^２，７〕−ペンタデカ−４，１１−ジエンなどのノルボ
ルネン系モノマーなどが挙げられる。

【００２０】これらのノルボルネン系モノマーは、それ
ぞれ単独であるいは２種以上組み合わせて用いられる。

【００２１】これらノルボルネン系モノマーの開環重合
体は、上記モノマーを開環重合して得ることができる。
開環重合触媒としては、例えば、ルテニウム、ロジウ
ム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金などの
金属のハロゲン化物、硝酸塩またはアセチルアセトン化
合物と、還元剤とからなる触媒系、あるいは、チタン、
バナジウム、ジルコニウム、タングステン、モリブデン
などの金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン化合
物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒系が用い
られる。重合反応は溶媒中または無溶媒で、通常、−５
０℃〜１００℃の重合温度、０〜５０ｋｇ／ｃｍ^２の重
合圧力で行われる。

【００２２】ノルボルネン系モノマーの開環重合体水素
添加物は、通常、上記開環重合体の重合溶液に、水素添
加触媒を添加し、水素添加することにより得ることがで
きる。水素添加触媒としては、特に限定されないが、通
常不均一系触媒や均一系触媒が用いられる。

【００２３】不均一系触媒としては、例えば、ニッケ
ル、パラジウム、白金、またはこれらの金属をカーボ
ン、シリカ、ケイソウ土、アルミナ、酸化チタン等の担
体に担持させた固体触媒：ニッケル／シリカ、ニッケル
／ケイソウ土、ニッケル／アルミナ、パラジウム／カー
ボン、パラジウム／シリカ、パラジウム／ケイソウ土、
パラジウム／アルミナなどが挙げられる。均一系触媒と
しては、例えば、遷移金属化合物とアルキルアルミニウ
ム化合物またはアルキルリチウム化合物の組み合わせか
らなる触媒、例えば、酢酸コバルト／トリエチルアルミ
ニウム、酢酸コバルト／トリイソブチルアルミニウム、
酢酸ニッケル／トリエチルアルミニウム、酢酸ニッケル
／トリイソブチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセ
トナート／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチル
アセトナート／トリイソブチルアルミニウイム、チタノ
センクロリド／ｎ−ブチルリチウム、ジルコノセンクロ
リド／ｎ−ブチルリチウムなどを組み合わせた触媒が挙
げられる。これらの水素添加触媒は、それぞれ単独でま
たは２種以上組み合わせて用いることができる。

【００２４】水素添加触媒の使用量は、ノルボルネン系
モノマーの開環重合体１００重量部当たり、通常０．０
１〜１００重量部、好ましくは０．１〜５０重量部の範
囲である。水素化反応は、通常１〜１５０ｋｇ／ｃｍ^２
の水素圧下、０〜２５０℃の温度範囲、１時間〜２０
時間の反応時間で行われる。

【００２５】ノルボルネン系モノマー、またはノルボル
ネン系モノマーと共重合可能なその他のモノマーとの付
加（共）重合体は、例えば、モノマー成分を、溶媒中ま
たは無溶媒で、チタン、ジルコニウム、又はバナジウム
化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒系の存
在下で、通常、−５０℃〜１００℃の重合温度、０〜５
０ｋｇ／ｃｍ^２の重合圧力で（共）重合させる方法によ
り得ることができる。

【００２６】ノルボルネン系モノマーと共重合可能なそ
の他のモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メ
チル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エ
チル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−
メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセ
ン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１
−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１
−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンな
どの炭素数２〜２０のα−オレフィン；シクロブテン、
シクロペンテン、シクロヘキセン、３，４−ジメチルシ
クロペンテン、３−メチルシクロヘキセン、２−（２−
メチルブチル）−１−シクロヘキセン、シクロオクテ
ン、３ａ，５，６，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタ
ノ−１Ｈ−インデンなどのシクロオレフィン；１，４−
ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５
−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエ
ンなどの非共役ジエン；などが用いられる。これらの中
でも、α−オレフィン、特にエチレンが好ましい。これ
らのモノマーは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を
組み合わせて使用することができる。ノルボルネン系モ
ノマーと、それと共重合可能なその他のモノマーとを付
加共重合させる場合は、付加共重合体中のノルボルネン
系モノマー由来の結合単位と、ノルボルネン系モノマー
と共重合可能なその他のモノマー由来の結合単位との割
合が、重量比で通常３０：７０〜９９：１、好ましくは
５０：５０〜９７：３、より好ましくは７０：３０〜９
５：５の範囲となるように適宜選択される。

【００２７】（２）単環の環状オレフィン系重合体 単環の環状オレフィン系重合体としては、例えば、特開
昭６４−６６２１６号公報に開示されているシクロヘキ
セン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの単環の環
状オレフィン系単量体の付加重合体を用いることができ
る。

【００２８】（３）環状共役ジエン系重合体 環状共役ジエン系重合体としては、例えば、特開平６−
１３６０５７号公報や特開平７−２５８３１８号公報に
開示されているシクロペンタジエン、シクロヘキサジエ
ンなどの環状共役ジエン系単量体を１，２−または１，
４−付加重合した重合体及びその水素添加物などを用い
ることができる。

【００２９】（４）ビニル脂環式炭化水素系重合体 ビニル脂環式炭化水素系重合体としては、例えば、特開
昭５１−５９９８９号公報に開示されているビニルシク
ロヘキセン、ビニルシクロヘキサンなどのビニル脂環式
炭化水素系単量体の重合体及びその水素添加物、特開昭
６３−４３９１０号公報、特開昭６４−１７０６号公報
などに開示されているスチレン、α−メチルスチレンな
どのビニル芳香族系単量体の重合体の芳香環部分の水素
添加物などを用いることができる。

【００３０】本発明で使用される脂環構造含有重合体
は、ＪＩＳ−Ｋ７２１１により２５℃で測定したデュポ
ン衝撃強度の５０％破壊エネルギーが１Ｊ以上、好まし
くは１０Ｊ以上、より好ましくは２０Ｊ以上のものであ
る。デュポン衝撃強度が上記範囲にあると、−２０℃以
下の極低温においても強度が低下せずに、耐衝撃性、柔
軟性に優れる。

【００３１】また、脂環構造含有重合体の分子量は、使
用目的に応じて適宜選択されるが、シクロヘキサン溶液
（重合体樹脂が溶解しない場合はトルエン溶液）のゲル
・パーミエーション・クロマトグラフ法で測定したポリ
イソプレンまたはポリスチレン換算の重量平均分子量
で、通常５，０００〜５００，０００、好ましくは８，
０００〜２００，０００、より好ましくは１０，０００
〜１００，０００の範囲であるときに、成形品の耐衝撃
性、耐熱性、及び成形加工性に優れる。

【００３２】さらに脂環構造含有重合体のＴｇは、通常
８０℃以上、好ましくは１００℃〜２５０℃、より好ま
しくは１２０℃〜２００℃の範囲である。Ｔｇが上記範
囲にあると、耐熱性、成形性に優れる。Ｔｇが１００℃
以上であると、電子レンジにかけたり、熱水による洗浄
が可能になり、１２０℃以上であるとスチームによる滅
菌が可能になる。

【００３３】本発明においては、上記脂環構造含有重合
体に、必要に応じて樹脂や軟質重合体などのポリマー成
分、酸化防止剤、添加剤などを配合することができる。

【００３４】樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリスチレン、メチルメタクリレー
ト・スチレン共重合体、ポリアクリロニトリル、アクリ
ロニトリル・スチレン共重合体、ハイインパクトポリス
チレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトル・ブタジエン・ス
チレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリカーボネート、ポ
リアリレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォ
ン、ポリフェニレンエーテル等の非晶性樹脂；高密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリプロピレン、ポリプロピ
レン、ポリメチルペンテン、超高分子量ポリエチレン等
の鎖状ポリオレフィン系重合体、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート、芳香族ポリエステル等のポリエステル系重
合体、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ポリ
アミドイミド等のポリアミド系重合体、ポリビニルアル
コール、ポリ塩化ビニリデンなどのビニル系重合体、ポ
リフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレンなど
のフッ素系重合体、ポリアクリロニトリル、シンジオタ
クチックポリスチレン、ポリオキシメチレン、ポリフェ
ニレンサルファイド、ポリエーテル・エーテルケトン、
液晶ポリマー等の熱測定で結晶融点が観察される結晶性
樹脂；などが挙げられる。

【００３５】軟質重合体としては、通常３０℃以下のＴ
ｇを有する重合体であり、Ｔｇが複数存在する重合体場
合にも、最も低いＴｇが３０℃以下である該軟質重合体
として含まれる。このような軟質重合体としては、
（ａ）エチレンや、プロピレンなどのα−オレフィンか
ら主としてなるオレフィン系軟質重合体、（ｂ）イソブ
チレンから主としてなるイソブチレン系軟質重合体、
（ｃ）ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエンから主
としてなるジエン系軟質重合体、（ｄ）けい素−酸素結
合を骨格とする軟質重合体（有機ポリシロキサン）、
（ｅ）α，β−不飽和酸とその誘導体から主としてなる
軟質重合体、（ｆ）不飽和アルコールおよびアミンまた
はそのアシル誘導体またはアセタールから主としてなる
軟質重合体、（ｇ）エポキシ化合物の重合体、（ｈ）フ
ッ素系ゴム、（ｉ）その他の軟質重合体、などが挙げら
れる。

【００３６】これらの軟質重合体の具体例としては、例
えば、（ａ）としては、液状ポリエチレン、アタクチッ
クポリプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ブテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテンおよび１−デセンなど
の単独重合体； エチレン・α−オレフィン共重合体、
プロピレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・プロ
ピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン・環状
オレフィン共重合体およびエチレン・プロピレン・スチ
レン共重合体などの共重合体が挙げられる。（ｂ）とし
ては、ポリイソブチレン、イソブチレン・イソプレンゴ
ム、イソブチレン・スチレン共重合体などが挙げられ
る。（ｃ）としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン
などの共役ジエンの単独重合体； ブタジエン・スチレ
ンランダム共重合体、イソプレン・スチレンランダム共
重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アク
リロニトリル・ブタジエン共重合体の水素添加物、アク
リロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体などの共
役ジエンのランダム共重合体； ブタジエン・スチレン
・ブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン
・ブロック共重合体、イソプレン・スチレン・ブロック
共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン・ブロック
共重合体などの共役ジエンと芳香族ビニル系炭化水素の
ブロック共重合体、およびこれらの水素添加物などが挙
げられる。（ｄ）としては、ジメチルポリシロキサン、
ジフェニルポリシロキサン、ジヒドロキシポリシロキサ
ン、などのシリコーンゴムなどが挙げられる。

【００３７】（ｅ）としては、ポリブチルアクリレー
ト、ポリブチルメタクリレート、ポリヒドロキシエチル
メタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニ
トリルなどのアクリルモノマーの単独重合体； ブチル
アクリレート・スチレン共重合体などのアクリルモノマ
ーとその他のモノマーとの共重合体が挙げられる。
（ｆ）としては、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポ
リマレイン酸ビニルなどの（エステル化）不飽和アルコ
ールの単独重合体； 酢酸ビニル・スチレン共重合体な
どの（エステル化）不飽和アルコールとその他のモノマ
ーとの共重合体などが挙げられる。（ｇ）としては、ポ
リエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エピク
ロルヒドリンゴム、などが挙げられる。（ｈ）として
は、フッ化ビニリデン系ゴム、四フッ化エチレン−プロ
ピレンゴム、などが挙げられる。（ｉ）としては、天然
ゴム、ポリペプチド、蛋白質、及び特開平８−７３７０
９号公報記載のポリエステル系熱可塑性エラストマー、
ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系
熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。これらの軟質
重合体は、架橋構造を有したものであってもよく、ま
た、変性により官能基を導入したものであってもよい。

【００３８】上記軟質重合体の中でも（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）の軟質重合体、より好ましくは（ｃ）のジエン系
軟質重合体、さらに好ましくは共役ジエン結合単位の炭
素−炭素不飽和結合が水素添加されたジエン系軟質重合
体の水素添加物が、ゴム弾性、分散性に優れる。

【００３９】これらのポリマー成分は、それぞれ単独
で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。脂環
構造含有重合体とこれらその他のポリマーとを含有する
成形材料全重量中のこれらその他のポリマーの配合割合
は、本発明の目的を損ねない範囲に適宜選択され、通常
５０重量％未満、好ましくは３０重量％以下、より好ま
しくは１０重量％以下である。

【００４０】酸化防止剤としては、格別な制限はない
が、例えば、フェノール系酸化防止剤や、リン系酸化防
止剤、チオエーテル系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止
剤が挙げられ、特にフェノール系酸化防止剤が、成形品
の耐熱性、耐溶出性の点で優れている。

【００４１】フェノール系酸化防止剤としては、従来公
知のものが使用でき、例えば、２−第３ブチル−６−
（３−第３ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジ
ル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−
第３アミル−６−（１−（３，５−ジ−第３アミル−２
−ヒドロキシフェニル）エチル）フェニルアクリレート
などの特開昭６３−１７９９５３号公報や特開平１−１
６８６４３号公報に記載されるアクリレート系フェノー
ル化合物；

【００４２】２，６−ジ−第３ブチル−４−メチルフェ
ノール、２，６−ジ−第３ブチル−４−エチルフェノー
ル、オクタデシル−３−（３，５−ジ−第３ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メ
チレン−ビス（４−メチル−６−第３ブチルフェノー
ル）、４，４’−ブチリデン−ビス（６−第３ブチル−
ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（３−メチル−
６−第３ブチルフェノール）、ビス（３−シクロヘキシ
ル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メタン、
３，９−ビス（２−（３−（３−第３ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−
１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第３ブチルフェ
ニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、テトラキス（メチレン−３−（３’，
５’−ジ−第３ブチル−４’−ヒドロキシフェニルプロ
ピオネート）メタン〔すなわち、ペンタエリスリメチル
−テトラキス（３−（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオネート）〕、トリエチレング
リコールビス（３−（３−第３ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオネート）、トコフェノ
ールなどのアルキル置換フェノール系化合物；

【００４３】６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第３
ブチルアニリノ）−２，４−ビスオクチルチオ−１，
３，５−トリアジン、６−（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルアニリノ）−２，４−ビスオクチルチオ−１，
３，５−トリアジン、６−（４−ヒドロキシ−３−メチ
ル−５−第３ブチルアニリノ）−２，４−ビスオクチル
チオ−１，３，５−トリアジン、２−オクチルチオ−
４，６−ビス−（３，５−ジ−第３ブチル−４−オキシ
アニリノ）−１，３，５−トリアジンなどのトリアジン
基含有フェノール系化合物；などが挙げられる。これら
の中でも、アクリレート系フェノール化合物やアルキル
置換フェノール系化合物が好ましく、アルキル置換フェ
ノール系化合物が特に好ましい。

【００４４】リン系酸化防止剤としては、一般の樹脂工
業で通常使用される物であれば格別な限定はなく、例え
ば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシル
ホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、ト
リス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−第３
ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−第３ブチ
ル−４−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（シク
ロヘキシルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレン
ビス（４，６−ジ−第３ブチルフェニル）オクチルホス
ファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホ
スファフェナントレイン−１０−オキサイド、１０−
（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフ
ェナントレイン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ
−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフ
ェナントレインなどのモノホスファイト系化合物；

【００４５】４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル
−６−第３ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイ
ト）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（フェニル−
ジ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）、４，
４’−イソプロピリデン−ビス（ジフェニルモノアルキ
ル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ジ−トリデシルホスファイト−
５−第３ブチルフェニル）ブタン、テトラキス（２，４
−ジ−第３ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン
ジホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライル
ビス（イソデシルホスファイト）、サイクリックネオペ
ンタンテトライルビス（ノニルフェニルホスファイ
ト）、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，
４−ジ−第３ブチルフェニルホスファイト）、サイクリ
ックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジメチルフ
ェニルホスファイト）、サイクリックネオペンタンテト
ライルビス（２，６−ジ−第３ブチルフェニルホスファ
イト）などのジホスファイト系化合物などが挙げられ
る。これらの中でも、モノホスファイト系化合物が好ま
しく、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−
ジ−第３ブチルフェニル）ホスファイトなどが特に好ま
しい。

【００４６】イオウ系酸化防止剤は、例えば、ジラウリ
ル３，３−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，
３’−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３−チ
オジプロピオネート、ラウリルステアリル３，３−チオ
ジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス
−（β−ラウリル−チオ−プロピオネート）、３，９−
ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンなどを挙げる
ことができる。

【００４７】ラクトン系酸化防止剤は、ラクトン構造を
含む化合物ものであれば特に限定はされないが、芳香族
系のラクトン化合物が好ましい。この中でもベンゾフラ
ノン骨格を有するものがより好ましく、さらにアリール
基を置換基としてフラン環の側鎖に有する３−アリール
ベンゾフラン−２−オンがより好ましい。一例として
５，７−ジ−第三ブチル−３−（３、４−ジ−メチルフ
ェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンをあげること
ができる。

【００４８】酸化防止剤の配合量は、脂環構造含有重合
体１００重量部に対してそれぞれ、通常０．０００１〜
０．０１重量部、好ましくは０．０００１〜０．００５
重量部、より好ましくは０．０００１〜０．００３重量
部の範囲である。脂環構造含有重合体に対する酸化防止
剤の配合量が過度に多いと、成形品の透明性が低下し、
過度に少ないと耐衝撃性が低下する。

【００４９】添加剤については、例えば、樹脂工業で一
般的に用いられるものであれば格別な制限はないが、例
えば、紫外線吸収剤および／または光安定剤や、可塑
剤、顔料、近赤外線吸収剤、帯電防止剤、充填剤、アル
コール性化合物などを挙げることができる。これらのそ
の他の添加剤は、単独であるいは２種以上を組み合わせ
て用いることができ、その配合剤は本発明の目的を損ね
ない範囲で適宜選択される。

【００５０】極低温用成形品 本発明の成形品は、−２０℃以下の環境下に１時間以上
晒される状態で使用するものである。使用環境は、−２
０℃以下になる環境であれば限定はないが、例えば、冷
蔵庫の冷凍室内や冷凍庫内、極寒地の屋外などが挙げら
れる。このような冷凍・冷蔵庫として、例えば、倉庫業
法で定められた、Ｆ_１級（−３０℃〜−２０℃）からＦ
_４級（−５０℃以下）のものが挙げられる。冷凍室や冷
凍庫の具体例として、飲食業者、スーパーやデパート業
者、食品卸売業者、食品加工業者、食品メーカーなどが
使用する業務用冷凍・冷蔵庫；青果市場、魚市場などで
使用する冷凍・冷蔵倉庫；運送用冷凍・冷蔵庫付トラッ
クや遠洋漁業船内冷凍庫などの搬送用冷凍・冷蔵庫；医
療業や研究業で薬品や細胞等を保存する冷凍・冷蔵庫な
どが挙げられる。極寒地としては、例えば、北海道（旭
川、富良野など）、シベリア、アラスカなどの高緯度地
域、高原や山岳地帯などの標高の高い地域地などが挙げ
られる。

【００５１】本発明の成形品は、脂環構造含有重合体ま
たは、必要に応じて上記その他の成分を配合した樹脂組
成物を加熱溶融成形等の方法を用いて成形して得ること
ができる。成形方法としては射出成形、射出圧縮成形、
射出ブロー成形、ダイレクト・ブロー成形、圧縮成形、
プレス成形、真空成形などの直接成形法；シート、フィ
ルム、円筒状の成形材料を真空成形、切削成形、プレス
成形などにより二次成形する方法などが挙げられ、特に
耐衝撃性に優れる成形品を得るためには、射出成形、射
出ブロー成形、ダイレクト・ブロー成形が好ましく、射
出成形が最も好ましい。

【００５２】成形品は、例えば、球状、円柱状、板状、
棒状、筒状、箱状、皿状、椀状、繊維状などに成形で
き、他の材料との多層構造や、発泡構造であってもよ
い。

【００５３】また、本発明の成形品は、容器、フィルム
やシート、パイプやチューブ、蓋材、被覆材、屋根材や
窓材などの建築部材、自動車等の乗物部材、看板や電灯
傘などの照明用部材などとして使用することができる
が、特に容器、及びフィルムやシートなどに好適であ
る。

【００５４】容器としては、ボトル、バイアル、トレ
イ、カップ、ボックス、ケース、バッグ、アンプルなど
が挙げられる。フィルムまたはシートとしては、シュリ
ンクフィルムやラップフィルム、ストレイッチフィルム
などの包装材料；ブリスターパックなど容器の蓋材、電
線・ケーブルなどの被覆材料；バルブ、配管などのパッ
キン；紙、ダンボールなどの耐水性や表面光沢性向上用
シール；バッグやパックなどが挙げられる。

【００５５】上記、容器及びフィルムやシートは耐熱性
にも優れ、電子レンジや湯銭などの熱処理も可能である
ので、解凍・加熱の処理が必要な食品等の包装材料に好
適である。

【００５６】本発明においては、冷凍庫内等で、上記容
器やフィルム等を用いて食料品や医薬品等を効率良く保
存することができる。保存される物としては、生鮮食
品、加工・調理食品、清涼飲料、酒類、医薬品、酵素、
生体細胞、移植用臓器、血液等が挙げられる。

【００５７】保存方法としては、容器の場合は、例え
ば、（１）ボックス（通称：トロ箱）やバット内に肉、
魚等を丸ごと又は切り身で直接入れて、必要に応じて積
み上げる方法、（２）小型のトレイに、生鮮食品をその
まま、又は切り身で入れ、バット内に該トレイを数個小
分けして保存する方法、（３）飲料ボトルを並べたり、
ビールケースのように区分けされたケースに入れる方
法、（４）医薬用バイアルをケースに並べて保存する方
法などが挙げられる。フィルムの場合には、（１）被保
存物の入ったトレイをフィルムで包装する方法、（２）
内容物の入ったトレイ、カップなどに、シート状の蓋や
キャップをする方法、（３）袋状のものに被包装物を入
れてヒートシールする方法、（４）シュリンク包装やラ
ップ包装により包装する方法などが挙げられる。

【００５８】これらの容器やシートなどは、目的・用途
により該重合体以外の材料と積層等されたものを用いて
も良い。また、上記容器やシートで包装されたものはダ
ンボール箱、大型のトレイなどに無秩序に或は積み重ね
て箱詰めされて保存・輸送される場合が多い。したがっ
て、包装形態は、シュリンク包装やラップ包装したも
の、重ね積み可能な形状に成形されているものなど、目
的・用途により種々選択される。冷凍された包装体は冷
凍庫に貯蔵され、必要な時に出荷或は使用が可能とな
る。

【００５９】冷凍の方法としては包装等した後に凍結し
ても、凍結した後に包装しても構わない。冷凍方式とし
ては、エア・ブラスト式、金属板接触式、液化ガス式、
ブライン式などがある。冷凍後、グレーズなどの保護処
理を行っても良い

【００６０】保存温度に制限はないが、通常−２０℃以
下、好ましくは−３０℃以下である。温度が高いと内容
物の劣化がはやい。一般的な生鮮食料品や医薬品の場合
には−２０℃〜−３０℃程度、冷凍マグロなどの場合に
は−４０℃程度で保存される。

【００６１】

【実施例】以下、本発明について、製造例、実施例、及
び比較例を挙げて、より具体的に説明するが、本発明の
範囲はこれらの例に限定されるものではない。これらの
例において、〔部〕は、特に断りのない限り、重量基準
である。また、各種物性の測定法は、次のとおりであ
る。

【００６２】（１）Ｔｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ
法）により測定した。 （２）分子量は、特に記載しない限り、シクロヘキサン
を溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）で測定されるポリイソプレン換算値として測
定した。 （３）２５℃でのデュポン衝撃強度の測定方法 試験片（厚さ３ｍｍ、５ｃｍ×５ｃｍ）を作製し、デュ
ポン衝撃試験機（重錐先端は１／８）を用い、ＪＩＳ−
Ｋ７２１１に従って、５０％破壊エネルギーを測定し
た。

【００６３】（４）−２０℃以下の環境下での耐衝撃
性、及び柔軟性の評価方法 （容器の場合：耐衝撃性試験）トレイを２０個用意し、
該トレイに２００ｇの冷凍魚の切り身を入れてラップフ
ィルムに包んで−４０℃の冷凍庫内に１時間晒した後、
該冷凍庫内で、１２０ｃｍの高さからコンクリート床面
上にトレイの側面が当たるように１回落下させ、破損の
有無を調べた（破損（欠け、ひび）したトレイの個数を
示した）。 （フィルムの場合：柔軟性試験）３枚のフィルムを用意
し、該フィルムで上記と同様の冷凍魚の切り身を包み、
−４０℃の冷凍庫内に１時間晒した後、フィルムの折り
曲げられた部分の破損状況を確認し、以下の評価とし
た。 ○：変化なく折り曲げられている △：クラックが発生しているか、または白化している。 ×：割れているか、折り曲がらずに包みが開いてしまっ
ている。 （５）耐熱試験 蓋付きのトレイを用意し、トレイに蓋をはめ込んだ状態
で５分間沸騰水中に沈めた後、トレイの形状の変形等を
観察した。形状の変化の度合いにより５点法により数値
化した ５点：トレイ及び蓋とも形状変化は全くなし。 ４点：トレイ及び蓋とも目視で確認できる外観上の形状
変化はないが、蓋が開けにくくなった。 ３点：トレイの蓋が開けられない程度に変形した。 ２点：蓋の変形に加えてトレイの側面及び底面も凹んで
変形した。 １点：トレイ、蓋とも原形を留めない程度に変形した。

【００６４】〔製造例１〕窒素雰囲気下、トリシクロ
〔４．３．０．１^２，５〕デカ−３，７−ジエン（ジシ
クロペンタジエン、以下、ＤＣＰＤと略す）８５部と８
−エチルテトラシクロ〔４．４．０．１^２，５．１
^７，１０〕−ドデカ−３−エン（以下、ＥＴＤと略す）
１５部とを公知のメタセシス開環重合触媒系で重合し、
次いで公知の方法で水素添加し、ＤＣＰＤ／ＥＴＤ（重
量比：８５／１５）開環共重合体水素化物（ポリマー
Ａ）を得た。

【００６５】水素化反応終了後、反応溶液から公知の方
法で水素化触媒を除去し、この水素化物溶液に、酸化防
止剤であるペンタエリスリチル−テトラキス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕を水素化物１００部に対して、０．２
部加えてから、公知の方法で脱溶剤・ペレット化した。
重合反応後の溶液をガスクロマトグラフィーで分析した
結果、仕込みの単量体全てがポリマーに転化しているこ
とが判った。このポリマーＡの水素化率は９９．９％以
上、ノルボルナン環を有さず、それ以外の環構造を有す
る脂環式構造繰り返し単位の割合は８５重量％、Ｍｗは
３１，４００、Ｔｇは１０５℃であった。

【００６６】〔製造例２〕ＤＣＰＤ４０部、テトラシク
ロ〔７．４．０．１^{１０，１３}．０^２，７〕トリデカ−
２，４，６，１１−テトラエン（１，４−メタノ−１，
４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともいう。以
下、ＭＴＦと略す）２５部、テトラシクロ〔４．４．
０．１^２，５．１^７，１０〕−ドデカ−３−エン（以
下、ＴＣＤと略す）３５部をそれぞれ用いた以外は製造
例１と同様の方法で、ＤＣＰＤ／ＭＴＦ／ＴＣＤ（重量
比：４０／２５／３５）開環共重合体水素化物（ポリマ
ーＢ）のペレットを得た。このポリマーＢの水素化率は
９９．９％以上、ノルボルナン環を有さず、それ以外の
環構造を有する脂環式構造繰り返し単位の割合は６５重
量％、Ｍｗは３７，７００、Ｔｇは１３４℃であった。

【００６７】〔製造例３〕ＤＣＰＤ１００部を用いた以
外は製造例１と同様の方法で、ＤＣＰＤ開環共重合体水
素化物（ポリマーＣ）のペレットを得た。このポリマー
Ｃの水素化率は９９．９％以上、ノルボルナン環を有さ
ず、それ以外の環構造を有する脂環式構造繰り返し単位
の割合は１００重量％、Ｍｗは３３，０００、Ｔｇは９
６℃であった。

【００６８】〔製造例４〕ＥＴＤ１００部を用いた以外
は製造例１と同様の方法で、ＥＴＤ開環共重合体水素化
物（ポリマーＤ）のペレットを得た。このポリマーＤの
水素化率は９９．９％以上、ノルボルナン環を有さず、
それ以外の環構造を有する脂環式構造繰り返し単位の割
合は０％、Ｍｗは４１，８００、Ｔｇは１３８℃であっ
た。

【００６９】〔製造例５〕ＭＴＦ１００部を用いた以外
は製造例１と同様の方法で、ＭＴＦ開環共重合体水素化
物（ポリマーＥ）のペレットを得た。このポリマーＥの
水素化率は９９．９％以上、ノルボルナン環を有さず、
それ以外の環構造を有する脂環式構造繰り返し単位の割
合は１００％、Ｍｗは４４，５００、Ｔｇは１３９℃で
あった。

【００７０】〔実施例１〕製造例１で得られたポリマー
Ａのペレットを用いて、上記の試験片を作成して測定し
た２５℃のデュポン衝撃強度は３２Ｊであった。さら
に、ポリマーＡのペレットを用いて、シリンダー温度３
００℃、金型温度１４０℃（Ｔｇ−２℃）、射出速度４
５ｃｍ^３／ｓ、射出圧１，０００ｋｇ／ｃｍ^２、保圧８
００ｋｇｆ／ｃｍ^２、背圧７０ｋｇｆ／ｃｍ^２の条件
で、長方形のトレイ（開口部が、３００ｍｍ×２００ｍ
ｍ、深さ１００ｍｍ、厚さ３ｍｍ）及び、該トレイ用の
蓋を５組を射出成形して得た。得られたトレイを用いて
上記方法により、−４０℃冷凍庫内における落下衝撃試
験、耐熱試験を行った。評価結果を表１に示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】〔実施例２，３，４〕ポリマーＢ，Ｃ，Ｄ
をそれぞれ用いた以外は、実施例１と同様に容器を成形
して評価した。結果を表１に示す。

【００７３】〔比較例１〕ポリマーＥを用いた以外は、
実施例１と同様に容器を成形して評価した。結果を表１
に示す。

【００７４】〔比較例２〕ポリプロピレン（ＰＰ）を用
い、実施例１と同様の容器を公知の方法で成形して評価
した。結果を表１に示す。

【００７５】〔実施例５〕ポリマーＡのペレットを用い
て、上記の試験片を作成して測定した２５℃のデュポン
衝撃強度は３２Ｊであった。さらに、ポリマーＡのペレ
ットを用いて、シリンダー温度２４０℃、Ｔダイ温度２
３０℃の条件で、厚み０．０２５ｍｍ、５００ｍｍ×５
００ｍｍのフィルムを成形し、上記方法により、−４０
℃の冷凍庫内における柔軟性試験を行った。評価結果を
表２に示す。

【００７６】

【表２】

【００７７】〔比較例３〕ポリマーＥを用いた以外は、
実施例５と同様にフィルムを成形して評価した。結果を
表２に示す。

【００７８】〔比較例４〕ＰＰを用い、実施例５と同様
のフィルムを公知の方法で成形して評価した。結果を表
２に示す。

【００７９】〔実施例６〕実施例１において、落下衝撃
試験を上記方法により、冷凍庫内に代えて、−４０℃の
屋外で行った結果、評価結果は同じであった。

【００８０】

【発明の効果】本発明によれば、−２０℃以下の極低温
環境で使用しても、割れやクラック等が生じず、耐衝撃
性、柔軟性に優れ、容器や包装フィルムなどに適した成
形品を提供することができる。また、本発明によれば、
該成形品を用いて極低温環境で食品等を保存する方法を
提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E033 AA20 BA13 BB04 CA03 CA07 CA20 FA01 FA02 FA03 FA04 GA03 3E086 AB01 BB42 BB85 4J002 BB161 BK001 BL021 CE001 FD070 GG01 GG02 4J032 CA33 CA34 CA35 CA38 CA43 CA45 CD01 CD02 CD03 CD04 CD05 CD09 CE03 CE05 CF03 CG07 CG08

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２５℃で測定したデュポン衝撃強度の５
   ０％破壊エネルギーが１Ｊ以上の脂環構造含有重合体を
   含有する成形材料で成形されたもので、−２０℃以下の
   環境下に１時間以上晒される極低温用成形品。
2. 【請求項２】 貯蔵・搬送用である請求項１記載の成形
   品。
3. 【請求項３】 容器である請求項１記載の成形品。
4. 【請求項４】 フィルム又はシートである請求項１記載
   の成形品。
5. 【請求項５】 冷凍室又は冷凍庫内で使用されるもので
   ある請求項１乃至４いずれかに記載の成形品。
6. 【請求項６】 極寒地で使用されるものである請求項１
   乃至４いずれかに記載の成形品。
7. 【請求項７】 脂環構造含有重合体が、重合体全繰り返
   し単位中に、ノルボルナン環を有さずに、それ以外の環
   を有する脂環構造含繰り返し単位を２０重量％以上含有
   するものである請求項１記載の成形品。
8. 【請求項８】 脂環構造含有重合体のガラス転移温度が
   １００℃以上である請求項１記載の成形品。
9. 【請求項９】 ２５℃で測定したデュポン衝撃強度の５
   ０％破壊エネルギーが１Ｊ以上の脂環構造含有重合体を
   含有する請求項１記載の成形品用材料。
10. 【請求項１０】 請求項２記載の成形品で被保存物を覆
    い、−２０℃以下の環境下で被保存物を保存する方法。