JP2001064242A - ジアルカノールアミンの製造法およびこれに用いる触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 原料アンモニアのリサイクル量を低減し、効
率よく選択的にジアルカノールアミンを生産できる方法
を提供する。 【解決手段】 層状粘土を多価カチオンでイオン交換し
て調製された、モノアルカノールアミンとアルキレンオ
キシドの反応速度定数を１とした時の、アンモニアとア
ルキレンオキシドの反応速度定数をα、ジアルカノール
アミンとアルキレンオキシドの反応速度定数をβと定義
すれば、αが０．０５ないし１、且つβが０．７以下で
あることを特徴とする触媒を用い、特定の原料組成で反
応させる事でジアルカノールアミンを選択的に生成させ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はアルキレンオキシド
をアンモニアでアミノ化させてジアルカノールアミン類
を選択的に製造する方法および該方法に用いる触媒に関
する。

【０００２】

【従来の技術】アルキレンオキシドをアンモニアでアミ
ノ化してアルカノールアミン類を製造する方法として
は、工業的にはエチレンオキシドとアンモニア水（２０
〜４０重量％のアンモニア濃度）とを反応させてエタノ
ールアミン類を製造する方法が行われている。この方法
では、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミンの３種が生成するが、これらの中で
トリエタノールアミンの需要が減退しているので、トリ
エタノールアミンの生成を抑えることが求められてい
る。そのため、通常、アンモニアとエチレンオキシドと
のモル比を３〜５程度とアンモニア大過剰にして反応を
行うが、それでもトリエタノールアミンの選択率は１０
〜２０重量％ないしそれ以上であリ、ジエタノールアミ
ンの選択率も４０重量％以下である。

【０００３】一方、水が存在しない系ではアルキレンオ
キシドとアンモニアとは、ほとんど反応しない。従っ
て、このような反応には、触媒の存在が不可欠であり、
例えば、有機酸類、無機酸類、アンモニウム塩などの均
一系の触媒が提案されている（スエーデン国特許第１５
８１６７号）。均一系の触媒では触媒の分離に難点があ
り、また性能も十分ではなかった。この均一系の酸触媒
を固定化する試みとして、スルホン酸基を樹脂に固定し
たイオン交換樹脂が提案された（特公昭４９−４７７２
８号）。この触媒は比較的活性および選択性がよく工業
的に実施されている。しかし、イオン交換樹脂では最高
使用温度が低いという問題がある。通常市販されている
イオン交換樹脂の使用できる最高温度は１２０℃程度と
かなり低く（「イオン交換−理論と応用への手引き−」
黒田六朗・渋川雅美共訳、１９８１年丸善株式会社発
行、３４ページ参照）、従ってアンモニアとエチレンオ
キシドとのモル比を低くして反応すると、反応熱のため
触媒層の温度が耐熱温度を超えてしまい、長期間このよ
うな温度条件で使用すると触媒が劣化してしまう問題が
ある。このためアンモニアとエチレンオキシドとのモル
比を２０〜２５程度以下にすることは困難であった。

【０００４】そこで耐熱性が低いというイオン交換樹脂
の欠点を克服するため、熱安定性に優れる無機の触媒が
検討されてきた。米国特許第４４３８２８１号では一般
的によく用いられるシリカアルミナが活性を示すことが
開示されている。インダストリアル・アンド・エンジニ
アリングケミストリー、プロダクトリサーチ・アンド・
デベロップメント、１９８６年、２５巻、４２４〜４３
０頁にはイオン交換樹脂と、各種ゼオライト触媒などが
比較検討されているが、特にモノアルカノールアミンへ
の選択性の面ではイオン交換樹脂に勝るものではなかっ
た。また特開平２−２２５４４６号公報では、酸活性化
粘土触媒が開示されている。これらの触媒でもモノエタ
ノールアミンの収率が６０重量％以上もの高いものもあ
る。しかし、いずれもモノアルカノールアミンへの選択
率が十分ではないので、アンモニアとエチレンオキシド
とのモル比を２０〜３０倍以上にして反応を行ってお
り、アンモニアを回収し循環使用するための設備費が大
きくて実用上困難が多い。

【０００５】これらの問題を解決するために特開平７−
１７３１１４号公報では希土類元素を耐熱性担体に担持
した触媒を用いて、高活性で且つモノアルカノールアミ
ンを高選択的に製造できる触媒が提案されている。しか
し、これらの触媒の目的はモノアルカノールアミンを高
選択的に製造する事にあり、ジアルカノールアミンを製
造するにはまだ不十分であった。またこのようなモノア
ルカノールアミンの選択性の高い触媒を用いる場合は生
成したモノアルカノールアミンを分離した後一部を反応
系にリサイクルすることでジアルカノールアミンの生成
量を増大させることができるが、リサイクルのための用
役費などが多く実用上はまだ問題が残っていた。

【０００６】また東ドイツ国特許298636号公報には、結
晶性アルミノシリケートのNa塩を用い、エチレンオキシ
ドとアンモニアから気相反応を行いジエタノールアミン
を選択的に合成する方法が開示されているが、エチレン
オキシドの転化率は３０〜３８％にすぎず実用とするに
は不十分であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な問題点を解決するためになされたものであり、アルキ
レンオキシドをアンモニアでアミノ化させてアルカノー
ルアミン類を製造する際に、トリアルカノールアミンを
抑え、ジアルカノールアミンを選択的に、しかも長期間
生産性良く製造する方法およびこれに用いる触媒を提供
することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は前記課題を解決
すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の反応速度定数比を
持ち多価金属カチオンでイオン交換された層状粘土触媒
がジアルカノールアミンの製造に有利であることを見い
だし、本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち本発明の製造法は、 下記一般式
（Ｉ）

【００１０】

【化５】

【００１１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は各々独
立して水素原子、メチル基またはエチル基を表す。）で
示されるアルキレンオキシドとアンモニアとを液相で触
媒の存在下に反応させて下記一般式（ＩＩ）

【００１２】

【化６】

【００１３】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ⁷およびＲ⁸は各々独立して水素原子、メチル基または
エチル基を表す。）で示されるジアルカノールアミンを
製造する際に、前記触媒として、層状粘土化合物を多価
金属カチオンでイオン交換してなる触媒を用い、かつ、
前記反応を、（ｉ）モノアルカノールアミンとアルキレ
ンオキシドの反応速度定数を１とした時の、アンモニア
とアルキレンオキシドの反応速度定数αが０．１以上
で、かつ（ｉｉ）ジアルカノールアミンとアルキレンオ
キシドの反応速度定数βが０．７以下である条件下で行
うことを特徴とする。

【００１４】前記多価金属イオンの電子陰性度は４以上
１０以下で、且つ前記多価金属イオンのイオン半径が
０．０５ｎｍ以上であることが好ましい。

【００１５】前記アンモニアのモル数は、アルキレンオ
キシドを１モルとしたとき、２β／α^0.3以上、１／
(０．５αβ^0.5)以下の範囲であることが好ましい。

【００１６】本発明の触媒は、下記一般式（Ｉ）

【００１７】

【化７】

【００１８】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は各々独
立して水素原子、メチル基またはエチル基を表す。）で
示されるアルキレンオキシドとアンモニアとを液相で反
応させて下記一般式（ＩＩ）

【００１９】

【化８】

【００２０】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ⁷およびＲ⁸は各々独立して水素原子、メチル基または
エチル基を表す。）で示されるジアルカノールアミンを
製造する際に用いる触媒であって、該触媒が、層状粘土
化合物を多価金属カチオンでイオン交換してなる触媒で
あって、かつ、（ｉ）モノアルカノールアミンとアルキ
レンオキシドの反応速度定数を１とした時の、アンモニ
アとアルキレンオキシドの反応速度定数αが０．１以上
で、且つ（ｉｉ）ジアルカノールアミンとアルキレンオ
キシドの反応速度定数βが０．７以下である反応特定を
有することを特徴とする。

【００２１】前記多価金属イオンのイオンの電子陰性度
が４以上１０以下で且つ、前記多価金属イオンのイオン
半径が０．０５ｎｍ以上である触媒が好ましい。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。

【００２３】アンモニアとアルキレンオキシドの反応は
逐次反応であり、中間生成物であるジアルカノールアミ
ンを選択的に長期間安定的に製造するには、触媒に優れ
た選択性と触媒寿命が必要である。

【００２４】また前記反応は、例えば、 ＮＨ₃＋ＡＯ（アルキレンオキシド）→ ＭＡＡ（モノアルカノールアミン） …（１） ＭＡＡ＋ＡＯ → ＤＡＡ（ジアルカノールアミン） …（２） ＤＡＡ＋ＡＯ → ＴＡＡ（トリアルカノールアミン） …（３） という３つの反応が逐次的に起こる。

【００２５】（１）、（２）及び（３）の反応がアルキ
レンオキシド、アンモニアおよびアミンそれぞれの原料
濃度に１次であるとすると、それぞれの反応式の反応速
度定数をｋ₁、ｋ₂、ｋ₃とすれば、反応速度はそれぞれ ｒ₁＝ｋ₁Ｃ_NH3Ｃ_AO …（４） ｒ₂＝ｋ₂Ｃ_MAAＣ_AO …（５） ｒ₃＝ｋ₃Ｃ_DAAＣ_AO …（６） と表すことができる。

【００２６】ここで前記のα及びβは、α＝ｋ₁／ｋ₂、
及びβ＝ｋ₃／ｋ₂ と定義される。

【００２７】ＡＯ転化率１００％の時の反応液中のＮＨ
₃,ＭＡＡ，ＤＡＡ，ＴＡＡのモル分率をそれぞれｘ，
ｙ，ｚ，ｕと置くと、反応速度式（４）〜（６）の積分
と物質収支式（ｘ＋ｙ＋ｚ＋ｕ＝１）からα、βは次の
非線型方程式（ｉ）、（ｉｉ）の解である。これらの非
線型方程式は通常の数値解法で解くことができ、α、β
それぞれの値を求めることができる。

【００２８】

【数１】

【００２９】

【数２】

【００３０】本発明者らは、液相において触媒の存在下
でアルキレンオキシドとアンモニアとからジアルカノー
ルアミンを製造するための反応を検討した結果、まず前
記触媒として、層状粘土化合物を多価金属カチオンでイ
オン交換してなる触媒を用いることにより、ジアルカノ
ールアミンを選択的に長期間安定的に製造できることを
見出した。

【００３１】前記層状粘土化合物としては、スメクタイ
ト系粘土が知られ、具体的にはモンモリロナイト、サポ
ナイト、ヘクトライト、ノントロナイトなどが用いられ
る。これらの粘土化合物はイオン交換サイトを持ち、通
常ナトリウムなどのアルカリ金属イオンがこのサイトを
占めており、このサイトを多価金属カチオンでイオン交
換することにより、前記触媒が得られる。

【００３２】この多価金属カチオンとしては電気陰性度
が４ないし１０の範囲で且つイオン半径が０．０５ｎｍ
以上のカチオンが好ましく、具体的にはMg²⁺、Ca²⁺、Sr
²⁺などのアルカリ土類金属イオンや、Y³⁺、La³⁺、C
e³⁺、などの希土類金属イオンなどが挙げられる。交換
するイオンの電気陰性度が４より小さいと、電気的に陽
性が強すぎて好ましくない不純物が生成しやすくなる。
また１０より大きいとイオンが加水分解し易くなりイオ
ン交換が円滑に行われなくなったり、選択性が低下する
場合がある。 また、交換するイオンの半径が０．０５
ｎｍより小さいと、選択性が低下する場合がある。

【００３３】また本発明者らは、液相において触媒の存
在下でアルキレンオキシドとアンモニアとからジアルカ
ノールアミンを製造するための反応を検討した結果、
（ｉ）前記αは０．０５ないし１ 好ましくは０．１な
いし１の範囲となり、且つ、（ｉｉ）前記βは０．７以
下、好ましくは０．６以下の範囲となるような条件下に
反応させることにより、ジアルカノールアミンを効率良
く選択的に製造できることを見出した。

【００３４】αが前記下限値より小さいと第１の生成物
であるモノアルカノールアミンを製造する際に原料のア
ルキレンオキシドに対するアンモニアのモル比を大きし
なければならず、効率が悪い。逆にαが前記上限値より
大きいと、アルキレンオキシドに対するアンモニアのモ
ル比を小さくする事はできるがアルキレンオキシドの濃
度が高くなりすぎ反応系からの除熱が問題になってく
る。

【００３５】βが前記上限値を超えると、ジアルカノー
ルアミンからトリアルカノールアミンへの逐次反応が大
きくなりすぎジアルカノールアミンを選択的に得ること
ができなくなる。トリアルカノールアミンをまったく生
成させない場合は、βが０の触媒を用いれば良いことに
なるが、アンモニアとアルキレンオキシドの反応と異な
りアルカノールアミンとアルキレンオキシドは無触媒で
も反応がある程度進行するのでβが０の触媒は理論上有
り得ないので、βは０より大きく０．７以下である必要
がある。

【００３６】さらに本発明者らは、原料モル比を適当な
範囲に制御することにより、さらにジアルカノールアミ
ンを選択的に製造することができることを見出した。す
なわち、アルキレンオキシドを１モルとしたときのアン
モニアの原料モル数が、２β／α^0.3以上、１／(０．５
αβ^0.5)以下、好ましくは２β／α^0.3以上、１／(０．
７αβ^0.5)以下である組成の反応原料を用いることがジ
アルカノールアミンを効率良く選択的に生産するために
好ましいことを見出したものである。

【００３７】例えば α＝０．２、β＝０．５の場合、
モル比の下限は ２×０．５／０．２^0.3＝１．６２、
上限は１／（０．５×０．２×０．２５^0.5）＝１５．
１好ましくは１／（０．７×０．２×０．２５^0.5）＝
１０．８となる。

【００３８】この間でモル比を変化させた場合の生成物
分布をアルキレンオキシドがエチレンオキシドの場合に
ついて模式的に示すと、図１のようになる。

【００３９】モル比が下限の１．６２より小さいとジア
ルカノールアミン（ＤＥＡ）が減少し、トリアルカノー
ルアミン（ＴＥＡ）が著しく増大してしまう。モル比が
上限の１０．８を超えると、トリアルカノールアミン
（ＴＥＡ）は少ないが、ジアルカノールアミン（ＤＥ
Ａ）も減少してしまう。したがって、ジアルカノールア
ミン（ＤＥＡ）を選択的に得たい場合はこの範囲内にあ
ることが好ましい。

【００４０】本発明にかかる触媒は、アルキレンオキシ
ドとアンモニアとからジアルカノールアミンを液相で製
造するための反応に好適に用いられる触媒であって、該
触媒が、層状粘土化合物を多価金属カチオンでイオン交
換してなる触媒で、かつ前記αが０．０５ないし１ 好
ましくは０．１ないし１、且つ前記βが０．７以下、好
ましくは０．６以下の範囲となるような反応特性を有す
る触媒であれば特に限定されない。

【００４１】この触媒の調製方法としては、特に限定さ
れないが、例えば、触媒の酸・塩基性、細孔構造、結晶
構造などを最適化して調製すればよい。

【００４２】具体的な調製方法としては、例えば、イオ
ン交換する金属イオンを含む硝酸塩・硫酸塩・塩化物な
どの水溶液に、イオン交換したい層状粘土をよく分散さ
せてイオン交換を行う方法が挙げられる。イオン交換
は、通常、室温から１００℃の温度で行われる。またイ
オン交換率は通常５０〜１００％が好ましい。イオン交
換率を上げるには粘土のイオン交換等量より多い金属イ
オンが必要で、通常１．２倍等量程度以上が用いられ
る。イオン交換率が５０％よリ低いと多価金属イオン交
換処理の効果が少なくなる場合がある。イオン交換終了
後は、スラリーを水でよく洗浄し、室温から１５０℃ま
での温度で乾燥し、必要に応じて２００〜７００℃で焼
成する。

【００４３】得られる触媒の細孔構造の最適化には、例
えば細孔容積を増加させるには結晶性セルロースなどの
細孔形成剤を触媒成型時に用いて、焼成時に分解除去す
ることにより行える。

【００４４】本発明に係わる原料のアルキレンオキシド
は２〜４個の炭素原子を有する前記一般式（Ｉ）で示さ
れるアルキレンオキシドであり、エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド等が例示される。これらの原料に対応
して前記一般式（ＩＩ）で示されるアルカノールアミン
が得られる。具体例としては、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノ
ールアミン類等が例示される。

【００４５】反応は液相状態で行わなければならないの
で、一般には反応圧力は反応器内の最高温度における反
応液の蒸気圧より高く保つ必要があるが、アルキレンオ
キシドの濃度が高く反応熱の除去が困難な場合はアンモ
ニアの一部を気化させてその蒸発潜熱で反応熱を除去す
ることもできる。この場合は反応圧力を反応系内の最高
温度での反応液の蒸気圧より低くする。

【００４６】通常、アルカノールアミン類の製造は、４
０〜３００℃の温度範囲で実施することができる。好ま
しい範囲は８０〜２００℃である。操作圧力は、１〜２
０ＭＰａである。

【００４７】また、上述の条件下、液毎時空間速度（Ｌ
ＨＳＶ）に特に制限はないが１hr^-1以上の条件が通常用
いられる。

【００４８】

【実施例】以下に続く実施例は、主としてエチレンオキ
シドとアンモニアからのエタノールアミン類の製造例を
示す。該実施例は、説明の目的に意図されるものであ
り、それにより本発明が限定されるものではない。

【００４９】また、ＬＨＳＶ、エチレンオキシドの転化
率及びモノエタノールアミンの選択率は次のように定義
する。なお、エタノールアミン類以外の生成物はほとん
どできておらず、従ってエチレンオキシドの転化率（モ
ル％）は、エチレンオキシド基準の（モノ、ジ、トリ）
エタノールアミンの総合収率（モル％）にほぼ等しい。

【００５０】

【数３】

【００５１】

【数４】

【００５２】

【数５】

【００５３】参考例１ 層状粘土としてモンモリロナイトを多価カチオンとして
マグネシウムを用いた例である。

【００５４】０．０７５ｍｏｌ／ｄｍ³ の硝酸マグネシ
ウム水溶液１０ｄｍ³ にモンモリロナイト２００ｇを攪
拌しながら添加し、室温で１日攪拌を行い、ろ過後、１
０ｄｍ³ の純水で洗浄した。このケーキを１２０℃で１
日乾燥後、０．０５〜０．１ｍｍに粉砕して触媒とし
た。これを触媒Ａとする。Ｍｇ²⁺の電気陰性度は６．
０、イオン半径は０．０７８ｎｍである。

【００５５】参考例２ 硝酸マグネシウムの代わりに硝酸カルシウムを用いる以
外は参考例１と同様の手順で触媒を調製した。これを触
媒Ｂとする。Ｃａ²⁺の電気陰性度は５．０、イオン半径
は０．０９９ｎｍである。

【００５６】参考例３ 硝酸マグネシウムの代わりに硝酸ストロンチウムを用い
る以外は参考例１と同様の手順で触媒を調製した。これ
を触媒Ｃとする。Ｓｒ²⁺の電気陰性度は５．０、イオン
半径は０．１２７ｎｍである。

【００５７】参考例４ 硝酸マグネシウムの代わりに硝酸ランタンを用いる以外
は参考例１と同様の手順で触媒を調製した。これを触媒
Ｄとする。Ｌａ³⁺の電気陰性度は７．７、イオン半径は
０．１２２ｎｍである。

【００５８】参考例５ 硝酸マグネシウムの代わりに硝酸セリウムを用いる以外
は参考例１と同様の手順でＣｅ交換モンモリロナイトの
ケーキを得た。ここへ、結晶性セルロースのアビセルを
１２０ｇ添加し良く混練した後１２０℃で１日乾燥後、
０．０５〜０．１ｍｍに粉砕した。これを空気流通下５
００℃で４時間焼成して触媒を調製した。これを触媒Ｅ
とする。Ｃｅ³⁺の電気陰性度は７．５、イオン半径は
０．１１８ｎｍである。

【００５９】参考例６ 硝酸マグネシウムの代わりに硝酸アルミニウムを用いる
以外は参考例１と同様の手順で触媒を調製した。これを
触媒Ｆとする。Ａｌ³⁺の電気陰性度は１０．５、イオン
半径は０．０５７ｎｍである。

【００６０】参考例７ リンタングステン酸２９水和物５１gを水１００ｃｍ³に
溶解させた溶液に５０−１００メッシュのシリカゲル１
０ｇを投入し、撹拌しながら湯浴上で蒸発乾固させた。
１２０℃で１０時間乾燥後、３００℃で２時間焼成して
触媒Gとした。

【００６１】実施例１ 内容積３cm³のステンレススチール管製反応器（内径５m
m）に触媒Ａを充填した。反応容器内に一定速度でアン
モニアおよびエチレンオキシドを高圧ポンプを用いて送
りこみ、反応容器はオイルバス中で加熱した。反応圧は
１４ＭＰａに維持した。反応液を捕集し、ガスクロマト
グラフにより分析した。

【００６２】反応条件および結果を表１に示す。

【００６３】実施例 ２〜５ 反応条件・用いる触媒を変えた以外は実施例７と同様の
手順で反応を行った。

【００６４】反応条件および結果を表１に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】比較例１ 触媒Ａの代わりにＤＯＷＸ−５０Ｗ（５０−１００メッ
シュ）を用いた他は、実施例１と同様に反応を行った。
反応条件および結果を表２に示す。この触媒はαも特に
大きくなくβが大きいためモノエタノールアミン・ジエ
タノールアミン共に選択性は良くない事がわかる。

【００６７】比較例２ 触媒Ａの代わりに触媒Ｆ（Ａｌ³⁺交換モンモリロナイ
ト）を用いた他は、実施例１と同様に反応を行った。反
応条件および結果を表２に示す。

【００６８】比較例３ この触媒Ｇを用いる他は実施例１と同様に反応を行っ
た。反応条件および結果を表２に示す。この触媒はαが
小さいためＮＨ₃を大過剰にしてもモノエタノールアミ
ン選択率が悪く、またβも大きいためトリエタノールア
ミンも生成しやすいこどがわかる。

【００６９】

【表２】

【００７０】

【発明の効果】本発明によれば、アルキレンオキシドを
アンモニアでアミノ化させてアルカノールアミン類を製
造する際に、トリアルカノールアミンを抑え、ジアルカ
ノールアミンを選択的に、しかも長期間生産性良く製造
することができる。

【００７１】また本発明によれば、ジアルカノールアミ
ン生成の選択性が高いため、生成物のモノアルカノール
アミンをリサイクルせずとも同等のアルカノールアミン
類の生成比率となるので、未反応のアンモニアの回収コ
ストが小さくなると同時に、供給原料の総量が減少し、
そのため反応系や回収系の装置を小さくすることがで
き、設備費が小さくできる点で優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】原料アンモニアとエチレンオキシドの原料モル
比を変化させて反応した場合に生成する各エタノールア
ミンの分布を示す模式図である。原料モル比（エチレン
オキシドに対するアンモニアのモル数）を横軸に、（モ
ノ、ジ、トリ）エタノールアミンの生成割合（重量％）
を縦軸に示した。

【符号の説明】

ＥＯ：エチレンオキシド ＭＥＡ：モノエタノールアミン ＤＥＡ：ジエタノールアミン ＴＥＡ：トリエタノールアミン

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G069 AA02 AA08 BA10A BA10B BB12A BB12B BB12C BC10B BC12B BC42B BC43B CB77 DA05 FB14 FB26 FB31 4H006 AA02 AC41 AC52 BA06 BA08 BA71 BC14 BC18 BC31 BE14 4H039 CA60 CA71 CF90

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は各々独立して水素原
   子、メチル基またはエチル基を表す。）で示されるアル
   キレンオキシドとアンモニアとを液相で触媒の存在下に
   反応させて下記一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸
   は各々独立して水素原子、メチル基またはエチル基を表
   す。）で示されるジアルカノールアミンを製造する際
   に、前記触媒として、層状粘土化合物を多価金属カチオ
   ンでイオン交換してなる触媒を用い、かつ、前記反応
   を、（ｉ）モノアルカノールアミンとアルキレンオキシ
   ドの反応速度定数を１とした時の、アンモニアとアルキ
   レンオキシドの反応速度定数αが０．１以上で、かつ
   （ｉｉ）ジアルカノールアミンとアルキレンオキシドの
   反応速度定数βが０．７以下である条件下で行うことを
   特徴とするジアルカノールアミンの製造法。
2. 【請求項２】 前記多価金属イオンの電子陰性度が４以
   上１０以下で、且つ前記多価金属イオンのイオン半径が
   ０．０５ｎｍ以上である請求項１記載のジアルカノール
   アミンの製造法。
3. 【請求項３】 前記アンモニアのモル数が、アルキレン
   オキシドを１モルとしたとき、２β／α^0.3以上、１／
   (０．５αβ^0.5)以下の範囲である請求項１または２記
   載のジアルカノールアミンの製造法。
4. 【請求項４】 下記一般式（Ｉ） 【化３】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は各々独立して水素原
   子、メチル基またはエチル基を表す。）で示されるアル
   キレンオキシドとアンモニアとを液相で反応させて下記
   一般式（ＩＩ） 【化４】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸
   は各々独立して水素原子、メチル基またはエチル基を表
   す。）で示されるジアルカノールアミンを製造する際に
   用いる触媒であって、該触媒が、層状粘土化合物を多価
   金属カチオンでイオン交換してなる触媒であって、か
   つ、（ｉ）モノアルカノールアミンとアルキレンオキシ
   ドの反応速度定数を１とした時の、アンモニアとアルキ
   レンオキシドの反応速度定数αが０．１以上で、且つ
   （ｉｉ）ジアルカノールアミンとアルキレンオキシドの
   反応速度定数βが０．７以下である反応特定を有するこ
   とを特徴とするジアルカノールアミン製造用触媒。
5. 【請求項５】 前記多価金属イオンのイオンの電子陰性
   度が４以上１０以下で且つ、前記多価金属イオンのイオ
   ン半径が０．０５ｎｍ以上である請求項４記載のジアル
   カノールアミン製造用触媒。