JP2001058824A - 表面変性され熱分解的に製造された二酸化チタン、その製造方法およびその使用 - Google Patents

表面変性され熱分解的に製造された二酸化チタン、その製造方法およびその使用

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱分解的に製造された二酸化チタン、この二
酸化チタンに親油性ならびに親水性の性質を付与する表
面変性および親水性媒体および親油性媒体中で良好な分
散性を示す表面変性された二酸化チタンを開発する。 【解決手段】 アンモニア官能性シランで表面変性さ
れ、熱分解的に製造された二酸化チタンは、シラン、シ
ラン混合物またはエタノール中のシランまたはシラン混
合物の溶液を、熱分解的に製造された二酸化チタンに噴
霧し、かつ加熱することによって製造される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、表面変性され熱分
解的に製造された二酸化チタン、その製造方法ならびに
その使用に関する。
【0002】
【従来の技術】高い分散性を有する熱分解法二酸化チタ
ン(例えば、デグッサ・ヒルズ社(Degussa-Huels AG)
からの二酸化チタンP25S)は、その一次粒子の低い
平均粒径(21nm)および凝集構造のために、かつ熱
分解的な製造方法から生じる凝集塊のために、化粧品の
サンブロック調剤中でUV−AおよびUV−B遮断剤と
して、有利な性質を有する。さらに、二酸化チタンの分
散度合いの増加が、UV遮断作用上で有利な効果を有す
ることは公知である。
【0003】熱分解的に製造された二酸化チタンの親水
性表面は、すべての親油性調剤上で高い分散度合いを達
成するために高い剪断応力の使用を必要とする。したが
って、すでにアルキルシリル基で表面変性された熱分解
法二酸化チタン(デグッサ・ヒルズ社の二酸化チタンT
805)は公知であり、この場合、これは低い剪断力で
あっても親油性調剤中での改善された分散性を有する上
に、改善されたUV遮断力および熱分解法二酸化チタン
での減少した光化学的活性を生じる(Technical Inform
ation TI 1176 「サンブロック剤のための高分散性二酸
化チタン」)。
【0004】公知の表面変性された熱分解法二酸化チタ
ンの欠点は、化粧品のサンブロック調剤の親水性成分と
の低い干渉であり、この場合、この作用は、専ら表面の
親油性の性質によるものである。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱分
解的に製造された二酸化チタン、二酸化チタンに親油性
の性質ならびに親水性の性質を付与する表面変性および
親水性媒体および親油性媒体中で良好な分散性を示す表
面変性された二酸化チタンを開発することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、表面変性され
熱分解的に製造された二酸化チタンを提供し、この場
合、この二酸化チタンは、少なくとも一つのアンモニウ
ム官能性シランで処理されていることを特徴とする。
【0007】本発明による一つの実施態様は、表面変性
され熱分解的に製造された二酸化チタンが、以下の物理
化学的データ: BET表面積: 15〜100m2/g かさ密度: 150〜700g/l pH値: 2.5〜8.5 乾燥減量: 0.1〜2.0質量% 強熱減量: 0.3〜13.0質量% 炭素含量: 0.3〜12.0質量% メタノール湿潤性: 0〜50質量% によって特徴づけられていてもよいことである。
【0008】本発明の一つの実施態様においては、本発
明は、表面変性され熱分解的に製造された二酸化チタン
を提供することができ、この場合、この二酸化チタン
は、一般式 (RO)3-n+m SiR1 n{(CH2)y[NR2R3R4+X-m [式中、nは0〜2;mは1〜2であり、かつnとmの
和は3に満たなく;yは1〜5;XはF、Cl、Br、
Iであり、Rはアルキル(C1〜C5)であり;R1
アルキル(C1〜C18)、アリールであり;R2は水
素、アルキル、アリール、ベンジルであり;R4は水
素、アルキル、アリール、−C24NR5 2であり、かつ
5はアルキルである]に相当するアンモニウム官能性
のシランであるか、あるいは以下に挙げられたシラン; (RO)3SiC36[N4612+- [式中、Rはアルキル(C1〜C5);XはCl、B
r、Iである] (RO)3SiC36[ピリジニル]+- [式中、Rはアルキル(C1〜C5);XはCl、B
r、Iである] (RO)3SiC36[OCH2CH(OH)CH2[N
(CH33+- [式中、Rはアルキル(C1〜C5);XはCl、B
r、Iである]のうちの一つのであるか、あるいは以下
のシラン; 2Cl-6124 2+[−C36−Si(OC2532 3Cl-6124 3+[−C36−Si(OC2533 Cl- (CH32N−C24−N+−(CH3)2C36−Si(OC253 2Br- CH2[−+N(CH32−C36−Si(OC2532 2J- [−CH2 +NH(CH3)−C36−Si(OC2532 のうちの一つであるか、あるいは前記に挙げられたシラ
ンのうちの2つまたはそれ以上の混合物を表面変性のた
めに使用することを特徴とする。
【0009】使用されてもよいシランの例は次の通りで
ある: (C25O)3SiC36[N(CH33+- (C25O)3SiC36[N(CH22(C1837)]+- Cl- (CH33 +N−C36−Si(OC253- (C65)(CH32 +N−C36−Si(OC253 Br- (C65−CH2)(CH32 +N−C36−Si(OC253 Cl- (C1225)(CH32 +N−C36−Si(OC253 Br- (C1225)(CH32 +N−C36−Si(OC253- (C1225)(CH32 +N−C36−Si(OC253 Cl- (C1633)(CH32 +N−C36−Si(OC253 Cl- (C253 +N−C36−Si(OC253- (C253 +N−C24−Si(OC253- (C253 +N−C36−Si(OC253 Cl- (C493 +N−C36−Si(OC253 Br- (C493 +N−C36−Si(OC253 また、本発明は、表面変性され熱分解的に製造された二
酸化チタンの製造方法を提供し、この場合、この方法
は、強力な混合での混合ユニット中で、場合によっては
水または希薄な酸の存在下で、熱分解的に製造された二
酸化チタンに、シラン、シラン混合物またはエタノール
中のシランまたはシラン混合物の溶液を噴霧し、かつさ
らに約10〜30分に亘って撹拌し、その後に、100
℃〜400℃で、0.5時間〜6時間に亘って加熱する
ことを特徴とする。加熱は、保護ガス、例えばN2雰囲
気下で実施されてもよい。
【0010】使用される熱分解的に製造された二酸化チ
タンは、ウルマン化学工業事典(Ullmanns Enzyklopaed
ie der technischen Chemie)、第4版、第21巻(1
982)第464頁〜第465頁に記載されている型の
二酸化チタンであってもよい。
【0011】本発明による表面変性され熱分解的に製造
された二酸化チタンは、化粧品の分野で、特にサンブロ
ック剤として使用されてもよく、さらにトナーパウダ
ー、塗料およびワニス中で、シリコーンゴム、研磨剤お
よび艶出剤中で、例えばCMP(化学機械的研磨)の分
野において使用されてもよい。
【0012】化粧品の分野、特にサンブロック剤中で、
本発明による表面変性され熱分解的に製造された二酸化
チタンは、以下の利点を示す:300〜500nmの範
囲の紫外線の改善された吸収性。
【0013】親油性調剤および親水性調剤中での良好な
分散性。
【0014】
【実施例】使用される二酸化チタンは、熱分解的に製造
された二酸化チタンP25である。二酸化チタンP25
は、一連の刊行物 Pigmente 第56巻 “Hochdiapers
eMetalloxide nach dem Aerosilverfahren”、第4版、
1989年2月、デグッサ社によって公知である。
【0015】二酸化チタンP25の物理化学的データは
以下の通りである:
【0016】
【表1】
【0017】1)DIN66131に準ずる。
【0018】2)DIN ISO 787/XI、JI
S K 5101/18(ふるいがけされていないも
の)に準ずる。
【0019】3)DIN ISO 787/II、AS
TM D 280、JIS K 5101/21に準ず
る。
【0020】4)DIN 55921、ASTM D
1208、JIS K 5101/23に準ずる。
【0021】5)DIN ISO 787/IX;AS
TM D 1208、JIS K 5101/24に準
ずる。
【0022】6)DIN ISO 787/XVII
I;JIS K 5101/20に準ずる。
【0023】7)105℃で2時間に亘って乾燥させた
物質を基にする。
【0024】8)1000℃で2時間に亘って焼成させ
た物質を基にする。
【0025】9)HCl含量は、強熱減量の構成成分で
ある。
【0026】10)空気に対して比重ビンを用いて測定
された。
【0027】製造(一般的な方法) TiO2P25を、ミキサー中に置き、かつシランを撹
拌しながら噴霧した。シランを溶剤、例えばエタノール
中に溶解してもよい。噴霧終了後に、さらに10〜30
分に亘って混合し、続けて100℃〜400℃の温度で
0.5時間〜6時間に亘って加熱した。噴霧および/ま
たは加熱は、保護ガス、例えば窒素雰囲気下で実施され
てもよい。
【0028】示された例の製造
【0029】
【表2】
【0030】使用されたシラン Si 270/75=Cl-(CH33+−C36−S
i(OC253(エタノール中の75%溶液) Si 270/75=Cl-(C1837)(CH32+
−C36−Si(OC 253(エタノール中の75%
溶液) 1.物理化学的データ
【0031】
【表3】
【0032】製品は、親水性の性質および親油性の性質
を示し、かつ化粧品調剤中で有利に使用されてもよい。
【0033】適用性試験の結果 製造されたサンブロック用のペースト剤の測定されたU
V/VISスペクトルは、UV−AおよびUV−B領域
で良好な吸収性を示した。
【0034】公知の製品T805との比較は、第1表に
示した。
【0035】これらの結果は、本発明による二酸化チタ
ンが、サンブロック調剤中で極めて効果的に使用可能で
あることを示している。
【0036】したがって、より良好な紫外線吸収性は、
主に300〜500nmの範囲で達成される。
【0037】製品T805は、トリアルコキシオクチル
シランで処理された熱分解的に製造される二酸化チタン
である。
【図面の簡単な説明】
【図1】高分散性二酸化チタンのUV透過性を示す線
図:この場合、7%〜10%のアエロジル200(Aero
sil 200)を含むIPP中で3%、膜厚10μm。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 7/12 C09D 7/12 Z 201/00 201/00 C09G 1/00 C09G 1/00 Z C09K 3/14 550 C09K 3/14 550E // A61K 7/42 A61K 7/42 (72)発明者 ディーター ケルナー ドイツ連邦共和国 ハーナウ アム ヘク センプファート 21 (72)発明者 ユルゲン マイヤー ドイツ連邦共和国 シュトックシュタット /マイン グロースオストハイマー シュ トラーセ 51

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも一つのアンモニウム官能性シ
    ランで処理されていることを特徴とする、表面変性さ
    れ、熱分解的に製造された二酸化チタン。
  2. 【請求項2】 以下の物理化学的データ: BET表面積: 15〜100m2/g かさ密度: 150〜700g/l pH値: 2.5〜8.5 乾燥減量: 0.1〜2.0質量% 強熱減量: 0.3〜13.0質量% 炭素含量: 0.3〜12.0質量% メタノール湿潤性: 0〜50質量% によって特徴付けられる、請求項1に記載の表面変性さ
    れ、熱分解的に製造された二酸化チタン。
  3. 【請求項3】 請求項1または2に記載の表面変性され
    熱分解的に製造された二酸化チタンを製造する方法にお
    いて、熱分解的に製造された二酸化チタンに、シラン、
    シラン混合物またはエタノール中のシランまたはシラン
    混合物の溶液を混合ユニット中で強力に混合しながら、
    場合によっては水または希薄な酸の存在下で噴霧し、か
    つ約10〜30分に亘ってさらに撹拌し、その後に10
    0℃〜400℃で、0.5時間〜6時間に亘って加熱す
    る、請求項1または2に記載の表面変性され熱分解的に
    製造された二酸化チタンを製造する方法。
  4. 【請求項4】 化粧品、サンブロック剤、トナーパウダ
    ー、塗料およびワニス、シリコーンゴム、研磨剤および
    艶出剤への、請求項1に記載の表面変性され熱分解的に
    製造された二酸化チタンの使用。
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