JP2001038866A - ガスバリア性積層ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ガスバリア性と強度が共に優れているばかり
でなく、良好な製膜性を有し、しかも製造コストが安い
という利点をもつ、特に包装材料として有用なポリエス
テルフィルムを提供する。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレート系ポリエス
テルからなる層の少なくとも片面に、ポリトリメチレン
２，６−ナフタレート系ポリエステルからなる層が一体
に積層されており、かつ二軸配向したガスバリア性積層
ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はガスバリア性に優れ
た新規なポリエステル積層フィルムに関する。更に詳し
くは、ガスバリア性と引裂き強度が共に優れているばか
りでなく、良好な製膜性を有し、しかも製造コストも安
いという利点をもつ、特に包装材料として有用な積層ポ
リエステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル樹脂の代表であるポリエチ
レンテレフタレートは、機械的特性や透明性に優れてい
るほか、酸素や水蒸気に対するガスバリア性に優れてお
り、包装材料として利用した際に、内容物の酸化劣化や
腐敗、錆の発生などを起こしにくくすることが出来る。
また、ナイロンのように物性の湿度依存性が少なく、ポ
リ塩化ビニリデンのように廃棄する際に焼却してもダイ
オキシンのような有害なガスが発生しないなど、包装材
料として優れた特性を有している。

【０００３】しかし、包装用途の中でも、例えば、酸素
に敏感で酸化劣化しやすい内容物や、長期に亘って保存
する必要のある内容物を包装する場合といった、高度に
ガスバリア性が要求される用途に対してはポリエチレン
テレフタレートのガスバリア性は決して充分なものでは
ない。

【０００４】本発明者等は、ガスバリア性の良好な包装
材料について研究を行なった結果、１，３−プロパンジ
オールをグリコール成分とし、ナフタレン２，６−ジカ
ルボン酸を酸成分とするポリエステルである、ポリトリ
メチレン２，６−ナフタレートが、従来フィルム素材と
して使用されているポリエチレンテレフタレートやポリ
エチレン２，６−ナフタレートよりもガスバリア性が格
段に優れていることを見出した。しかし、このポリトリ
メチレン２，６−ナフタレートは、引裂き強度が弱い
（即ち耐引裂き性が悪い）、製膜性が悪いなどの欠点を
持っている。また、ポリトリメチレン２，６−ナフタレ
ートは、既に世間で広く使用され大量生産される故に安
価で提供されているポリエチレンテレフタレートに比し
て非常に高価であるという点も、特に価格が重視される
包装材料において問題となる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる問題
を解決し、ガスバリア性に優れ、しかも、耐引裂き性や
製膜性も良好で、かつ製造コストも安い、包装材料とし
て最適なフィルムを提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
ポリエステルフィルムは、ポリエチレンテレフタレート
系ポリエステル（Ａ）からなるフィルム層の少なくとも
片面に、ポリトリメチレン２，６−ナフタレート系ポリ
エステル（Ｂ）からなるフィルム層が一体に積層されて
おり、かつ二軸配向したことを特徴とするガスバリア性
が優れた積層ポリエステルフィルムであり、特に、ポリ
トリメチレン２，６−ナフタレート系ポリエステル
（Ｂ）からなるフィルム層の厚さの合計が、積層フィル
ム全体の厚さの１／２４〜２３／２４であることを特徴
とする上記のガスバリア性積層ポリエステルフィルムで
ある。

【０００７】本発明のフィルムは、典型的には、ポリエ
チレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略記することが
ある）フィルム層の少なくとも片面に、ポリトリメチレ
ン２，６−ナフタレート（以下、ＰＴＮと略記すること
がある）フィルム層を積層した二軸配向積層ポリエステ
ルフィルムであって、例えば、ＰＥＴ／ＰＴＮ二層構造
や、ＰＴＮ／ＰＥＴ／ＰＴＮおよびＰＥＴ／ＰＴＮ／Ｐ
ＥＴ三層構造或いはそれ以上の多層構造よりなる二軸配
向積層ポリエステルフィルムである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のガスバリア性フィルムを
構成するポリエチレンテレフタレート系ポリエステル
（Ａ）とは、テレフタル酸を主たる酸成分とし、エチレ
ングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステ
ルである。ここで「主たる」とは、該ポリエステルを構
成する全酸成分に対してテレフタル酸成分が、また全グ
リコール成分に対してエチレングリコール成分が、各々
８０ｍｏｌ％以上、好ましくは８５ｍｏｌ％以上、更に
好ましくは９０ｍｏｌ％以上であることを言う。

【０００９】上記ポリエステル（Ａ）の代表例として
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が挙げられ
るが、２０ｍｏｌ％未満の割合でテレフタル酸、エチレ
ングリコール以外に第３成分を共重合したものでも良
い。

【００１０】ここで第３成分としては、イソフタル酸、
ナフタレン２，６−ジカルボン酸、ナフタレン２，７−
ジカルボン酸、ナフタレン１，４−ジカルボン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸等のジカルボ
ン酸およびこれらのエステル誘導体、１，３−プロパン
ジオール、１，２−プロパンジオール、テトラメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、オクタメチレングリコール等の脂肪族グリ
コール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環
族グリコール、ビスフェノールＳ，ビスフェノールＡ，
ヒドロキノンなどの芳香族ジオール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールなどの高分子グリコ
ールなどが挙げられ、本発明の効果を損なわない限り、
これらの中から１種以上の成分のものを共重合する事も
出来る。

【００１１】第３成分として共重合できる量は、全ジカ
ルボン酸成分或いは全ジオール成分の２０ｍｏｌ％未
満、更に好ましくは１５ｍｏｌ％未満、特に好ましくは
１０ｍｏｌ％未満である。

【００１２】また、本発明におけるポリエチレンテレフ
タレート系ポリエステル（Ａ）は、少量（例えば２０ｗ
ｔ％以下）の他のポリマーをブレンドしたものでも良
い。

【００１３】ブレンドできるポリマーとして、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
ブチレンナフタレートなどのポリエステルを挙げること
が出来、これらの中から１種類以上のポリマーをブレン
ドすることが出来る。ブレンドできる量は、ポリエステ
ル（Ａ）に対して２０ｗｔ％未満、更に好ましくは１５
ｗｔ％未満、特に好ましくは１０ｗｔ％未満である。

【００１４】本発明のフィルムを構成するポリエチレン
テレフタレート系ポリエステル（Ａ）は、後述の方法で
測定した極限粘度が０．４〜１．５のものが好ましい。
極限粘度がこの範囲外のものはフィルムの引裂き強度が
悪くかつ製膜性も劣る傾向が見られる。より好ましい極
限粘度は０．４５〜１．２０、更に好ましい極限粘度は
０．５〜１．０である。

【００１５】本発明の積層フィルムは、前記ＰＥＴ系ポ
リエステル（Ａ）からなるフィルム層の少なくとも一片
面に、ポリトリメチレン２，６−ナフタレート系ポリエ
ステル（Ｂ）からなるフィルム層を一体に積層する。

【００１６】ここで、ポリトリメチレン２，６−ナフタ
レート系ポリエステル（Ｂ）とは、ナフタレン２，６−
ジカルボン酸を主たる酸成分とし、１，３−プロパンジ
オールを主たるグリコール成分とするポリエステルであ
る。ここで、「主たる」とは、全酸成分に対しナフタレ
ン２，６−ジカルボン酸成分が、また全グリコール成分
に対し１，３−プロパンジオール成分が、各々８０ｍｏ
ｌ％以上、好ましくは８５ｍｏｌ％以上、更に好ましく
は９０ｍｏｌ％以上であることを言う。

【００１７】上記のポリエステル（Ｂ）をエステル交換
法によって製造する場合には、ナフタレンジカルボン酸
のエステル誘導体を原料として用いることができ、該エ
ステル誘導体としては、工業的に容易に入手できるナフ
タレン２，６−ジカルボン酸ジメチルは好ましいものの
一つである。

【００１８】上記ポリエステル（Ｂ）の製造において、
ナフタレン２，６−ジカルボン酸以外の共重合ジカルボ
ン酸成分として、ナフタレン２，７−ジカルボン酸、ナ
フタレン１，４−ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸
等のジカルボン酸およびこれらのエステル誘導体なども
使用できる。これらの中で、テレフタル酸、イソフタル
酸およびこれらのアルキルエステル誘導体（例えば、テ
レフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル等）が好適
である。

【００１９】これらのジカルボン酸は１種のみでなく２
種以上を用いることも出来るが、ナフタレン−２，６ジ
カルボン酸以外のジカルボン酸成分の合計は、全ジカル
ボン酸成分の２０ｍｏｌ％未満、更に好ましくは１５ｍ
ｏｌ％未満、特に好ましくは１０ｍｏｌ％未満とする。

【００２０】また、１，３−プロパンジオール以外の共
重合グリコール成分として、例えばエチレングリコー
ル、１，２−プロパンジオール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、オクタメチレングリコール等の脂肪族グリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グ
リコール、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＡ、ヒド
ロキノンなどの芳香族ジオール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコールなどの高分子グリコール
などを使用することが出来る。

【００２１】これらのジオール化合物は１種のみでなく
２種以上を用いてもよいが、１，３−プロパンジオール
以外のジオール成分の合計量は全ジオール成分の２０ｍ
ｏｌ％未満、好ましくは１５ｍｏｌ％未満、更に好まし
くは１０ｍｏｌ％未満とする。

【００２２】上記のポリエステル（Ｂ）は、本発明の効
果を損なわない限り、例えばヒドロキシ安息香酸の如き
芳香族オキシ酸、ω−ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪
族オキシ酸などのオキシカルボン酸に由来する成分を少
量（例えば、２０ｍｏｌ％未満）共重合していても差し
支えない。

【００２３】或いは、トリメリット酸、ピロメリット酸
などの多価カルボン酸、ペンタエリスリトールの如きポ
リオールなども、本発明の積層ポリエステルフィルムの
特徴を損なわない範囲で少量（例えば、２ｍｏｌ％未
満）共重合していてもよい。

【００２４】何れの場合も、上記ポリエステル（Ｂ）中
における全繰返し単位に対しトリメチレン２，６−ナフ
タレート単位が８０ｍｏｌ％未満になると本発明の目的
とするフィルムを得られ難くなるので好ましくない。

【００２５】このポリトリメチレン２，６−ナフタレー
ト系ポリエステル（Ｂ）は、また、少量（例えば２０ｗ
ｔ％以下）の割合で、他種のポリエステル、例えば、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンイソフタレートなどをブレンドしても
良い。

【００２６】本発明のフィルムを構成するポリトリメチ
レン２，６−ナフタレート系ポリエステル（Ｂ）は、後
述の方法で測定した極限粘度が０．４〜１．５のものが
好ましい。極限粘度がこの範囲外のものは製膜性が劣る
傾向が見られる。より好ましい極限粘度は０．４５〜
１．２０、更に好ましい極限粘度は０．５〜１．０であ
る。

【００２７】上記のポリエステル（Ａ）（Ｂ）は、例え
ば、ジカルボン酸のエステル誘導体および脂肪族グリコ
ールを、従来公知のエステル交換触媒であるナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、スト
ロンチウム、チタン、ジルコニウム、マンガン、コバル
ト等を含む化合物の一種または二種以上を用いて加熱反
応させ、エステル交換反応を行い、次いで減圧下、従来
公知の重合触媒の存在下で加熱重合が行われる。この際
の好ましい重合触媒としては、アンチモン化合物やゲル
マニウム化合物、チタン化合物などが挙げられる。

【００２８】また、公知の直接重合法を用い、ジカルボ
ン酸とグリコールとの直接重合法によって、上記のポリ
エステル（Ａ）、（Ｂ）を得る方法も採用できる。

【００２９】なお、上記ポリエステル（Ａ）（Ｂ）は溶
融重合後、これをチップ化し、固相重合を行うことも出
来る。

【００３０】本発明では、上記ポリエステル（Ａ）
（Ｂ）の一方または両方に、本発明の特徴を損なわない
範囲で、例えば、結晶核剤、安定剤、染料、顔料、滑
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、ハードコ
ート剤、分散剤、難燃剤などの添加剤を必要に応じて含
有させることができる。

【００３１】本発明のガスバリア性積層ポリエステルフ
ィルムは、前記のポリエステル（Ａ）フィルム層とポリ
エステル（Ｂ）フィルム層とを積層一体化した積層フィ
ルムである。

【００３２】該積層ポリエステルフィルムは、前記ポリ
エステル（Ａ)とポリエステル（Ｂ）の積層形態は任意
に選定でき、例えば、ＰＴＮ／ＰＥＴの二層構造および
ＰＴＮ／ＰＥＴ／ＰＴＮまたはＰＥＴ／ＰＴＮ／ＰＥＴ
の三層構造、或いはそれ以上の多層構造であってもよ
い。

【００３３】これらは上記ポリエステル（Ａ）および
（Ｂ）からなる未延伸積層シートを、従来公知の方法で
二軸配向させることにより製造することが出来る。

【００３４】未延伸積層シートを製造する方法として
は、例えば、別々の押出機でＰＥＴとＰＴＮとをそれぞ
れ溶融し、押出しダイ内にて積層して製膜する方法のほ
かに、それぞれのフィルムをフィードブロックダイなど
を用いて積層して製膜する方法等が挙げられる。

【００３５】出来上がった未延伸積層シートを二軸延伸
する方法としては、逐次二軸延伸法でも、また同時二軸
延伸法でも良い。

【００３６】本発明の積層ポリエステルフィルムは、フ
ィルム全体の厚みに対し、ポリエステル（Ｂ）層の厚み
（例えばＰＴＮ層が二層以上の場合はＰＴＮ各層の厚み
の合計）の割合が、１／２４〜２３／２４である。好ま
しくは１／１２〜１１／１２、更に好ましくは１／６〜
５／６である。

【００３７】ポリエステル（Ｂ）層の厚みの割合が１／
２４よりも小さくなるとガスバリア性に対するポリエス
テル（Ｂ）層による改善効果が小さく、結果として積層
フィルム全体のガスバリア性がさほど向上しないので好
ましくない。また、ポリエステル（Ｂ）層の厚みの割合
が２３／２４よりも大きくなると、積層フィルム全体の
引裂き強度が小さくなり製膜性が悪化するので好ましく
ない。

【００３８】本発明における積層フィルム全体の厚さは
特に限定されないが、１〜１００μｍ、好ましくは５〜
５０μｍ、更に好ましくは１０〜３０μｍ程度が包装材
料として利用する際に適している。

【００３９】一般的にフィルムのガス透過量はフィルム
の厚さに依存し、同一の組成、同一の製膜条件で作成し
たフィルム同士を比較すると、厚いフィルムの方がガス
バリア性に優れる。但し、フィルムが厚すぎると今度は
柔軟性や透明性等、他の特性が悪くなるほかに、コスト
の面でも好ましくない。

【００４０】本特許においてガスバリア性の指標として
いる酸素透過係数は、酸素透過量をフィルムの単位厚さ
当たりに換算した値であり、酸素透過係数同士で比較す
る場合には、フィルム厚さには影響されない。

【００４１】本発明においては積層ポリエステルフィル
ムの滑り性を改善する為に、積層フィルム中に不活性微
粒子を含有させ、その表面に微細な突起を形成させるこ
とにより易滑性を付与することが出来る。含有させる粒
子の種類は、例えば、球状シリカ、多孔質シリカ、炭酸
カルシウム、シリカアルミナ、アルミナ、二酸化チタ
ン、カオリンクレー、硫酸バリウム、ゼオライトの如き
無機粒子、或いはシリコン樹脂粒子、架橋ポリスチレン
粒子やポリプロピレン粒子の如き有機粒子をあげること
ができる。

【００４２】不活性微粒子は天然品、合成品のいずれで
もよいが、無機粒子の場合は、粒径が均一であることが
好ましいなどの理由により、一般に天然品よりも合成品
であることが好ましく、結晶形態、硬度、比重、色など
については特に制限を受けることなく使用することがで
きる。

【００４３】上記の不活性微粒子の平均粒径は０．０５
〜５．０μｍの範囲であることが好ましく、０．１〜
３．０μｍであることが更に好ましい。平均粒径が０．
０５μｍ未満だと十分な滑り性を付与することが難し
く、また、平均粒径が５．０μｍを越えるとフィルムの
表面の平滑性が低下するので好ましくない。

【００４４】本発明では、特にフィルム表層部に含有さ
せる不活性微粒子の量は０．００１〜１．０重量％であ
ることが好ましく、０．０３〜０．５重量％であること
が更に好ましい。含有量が０．００１重量％未満だとフ
ィルムに十分な滑り性を付与することが困難となり、含
有量が１．０重量％を越えると、積層フィルムの透明性
が低下するので好ましくない。

【００４５】ここで使用する不活性微粒子は前記例示し
た中から選ばれた単一成分でもよく、２成分あるいは３
成分以上を含む多成分であってもよい。

【００４６】一方、３層以上の積層フィルムでは、芯層
部には特に粒子を含有させる必要はない。芯層部に粒子
が含有していてもガスバリア性は特に影響されないが、
粒子の含有量があまりに多いと今度は、透明性やフィル
ム表面の粗さなど他の特性に影響を与える恐れが有るの
で、芯層の粒子含有量は０．５重量％以下であることが
好ましい。

【００４７】次に、本発明のガスバリア性二軸配向積層
ポリエステルフィルムの製造方法について説明する。上
記２種のポリエステル（Ａ）、（Ｂ）からなる未延伸積
層シートはそれ自体公知の積層方法で製造することが出
来る。例えば、別々の溶融押出し機でＰＥＴ，ＰＴＮを
多層積層構造となるように押し出すか、それぞれ個別に
押し出した後、２層、３層或いはそれ以上の多層のフィ
ードブロック又はマニホールドを用いて、ＰＥＴとＰＴ
Ｎの各シートから、両者を積層してなる２層、３層或い
はそれ以上多層の未延伸シートをダイから引き出し、キ
ャスティングロールで冷却して未延伸フィルムを作る。
キャスティングロールについては、静電密着装置やエア
ナイフを用いてシートを密着させることが、厚み斑やエ
アの巻き込みを防止できるので好ましい。

【００４８】次にこの未延伸積層フィルムを二軸延伸し
て、二軸配向せしめる。この延伸方法は、従来公知の方
法、例えば逐次二軸延伸でも、また同時二軸延伸方法で
も良く、更には多段延伸を用いることも出来る。この中
で最初に長手方向に、次いで幅方向に延伸する逐次二段
延伸法が、延伸によるフィルムの厚み斑などが少なくな
るので、好ましい。

【００４９】最初に長手方向に延伸する際の条件は、延
伸温度が７０〜１２０℃、延伸倍率が１．５〜６．５倍
であるのが好ましい。延伸条件がこの範囲を外れるとフ
ィルムが白化したり、充分な機械強度が得られないなど
の問題が生じやすくなるので好ましくない。より好まい
延伸倍率は２．５〜６．０倍、最も好ましくは３．０〜
５．５倍である。

【００５０】次いで幅方向に延伸するが、幅方向に延伸
する方法としては、テンターを用いる方法が一般的であ
る。この幅方向の延伸条件は、延伸温度が９０〜１６０
℃、延伸倍率は１．５〜６．５倍であることが好まし
い。延伸倍率が１．５倍より小さいと、延伸斑を生じた
り、充分な機械強度が選られないなど問題が生じること
があるので好ましくない。また６．５倍よりも大きい
と、製膜時にフィルム破れが発生しやすくなり、また、
均一な延伸を施すことが難しくなり、得られるフィルム
の耐引裂き性も悪化することがあり好ましくない。より
好ましくは２．５〜６．０倍、最も好ましくは３．０〜
５．０倍である。また延伸温度が９０〜１６０℃の範囲
を外れると積層フィルムを均一に延伸できなくて延伸斑
を生じたり、耐引裂き性が悪化するなどの傾向があり好
ましくない。より好ましくは１１０℃〜１５０℃であ
る。

【００５１】本発明のガスバリア性積層フィルムを製造
するに当たり、一旦二軸延伸されたフィルムを少なくと
も一方向に更に延伸しても良い。延伸する場合、延伸温
度を９０〜１７０℃、延伸倍率を１．１〜２．０倍程度
にすることが好ましい。この範囲を外れると、均一な延
伸が困難になったり、フィルム破れが頻発したりして好
ましくない。耐引裂き性も悪化する傾向にあり、好まし
くない。

【００５２】次に、この延伸フィルムを緊張下に熱処理
（ヒートセット）する事が好ましい。延伸したフィルム
に熱処理を施すことによって、フィルムが延伸した状態
を長期間保持することが出来るほか、熱処理をしていな
いフィルムに比べて、フィルムの結晶化度があがること
によってガスバリア性が更に向上する。

【００５３】熱処理としては１３０℃〜１７０℃で１〜
１００秒間処理することが好ましい。熱処理温度が１３
０℃よりも小さいと、ヒートセットが充分に行われない
ので好ましくない。また熱処理温度が１７０℃よりも大
きいと、フィルムが白化したり、フィルムが破れやすく
なったりして好ましくない。好ましい熱処理温度は１４
０℃〜１６０℃である。

【００５４】なお、ＰＴＮのガラス転移温度は７５℃前
後とＰＥＴのそれに近く、従って延伸する際の最適温度
条件がＰＴＮとＰＥＴとで似通っている。この点も、本
発明に係るＰＴＮとＰＥＴとの積層フィルムが製膜性に
優れるという利点に寄与している。

【００５５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。なお、本発明および実施例中の各物性は下記の
方法によって評価した。

【００５６】（１）極限粘度 Ｏ−クロロフェノールを溶媒として用い２５℃で測定し
た。単位は［ｄｌ／ｇ］である。

【００５７】（２）酸素透過度 ＡＳＴＭ Ｄ−１４３４−７５Ｍ法に基づき、市販のガ
ス透過率測定装置（東洋精機製作所製GTRテスタ−Ｍ−
Ｃ１）でフィルムの酸素透過度を求めた。フィルムの両
側に圧力差をつけ、一定時間内に高圧側から低圧側へ、
厚さ１２μｍのフィルムを透過した酸素の量を測定し
た。単位は［ｃｃ ／ｍ²・２４ｈｒ・１２μｍ ・ａｔ
ｍ］である。 評価においては、酸素透過率が８０［ｃ
ｃ ／ｍ²・２４ｈｒ・１２μｍ ・ａｔｍ］を下回るも
のを酸素バリア性が「良好」とした。

【００５８】（３）引裂き強度（引裂き伝播抵抗） 軽荷重引き裂き強度試験機（東洋精機製作所製）を用
い、５０．８ｍｍ（長手方向）×６３．５ｍｍ（幅方
向）のフィルム試料の長手方向に沿った両ツカミの中央
で、幅方向に直角に１２．７ｍｍの亀裂を入れ、残りの
５０．８ｍｍに対する引き裂きに要する力を測定した。
この力をフィルムの厚みで除して、引裂き強度（引裂き
伝播抵抗）とした。この測定をフィルムの長手方向、幅
方向の両方について行い長手方向、幅方向の引裂き強度
が共に０．１５［ｋｇ／ｍｍ］以上のものを耐引裂き性
が「良好」とした。

【００５９】［実施例１］平均粒径が２μｍの多孔質シ
リカを０．０５重量％含有する、極限粘度が０．６３の
ポリトリメチレン２，６−ナフタレート（ＰＴＮ）ホモ
ポリマーのペレットを、１５０℃で４時間乾燥した後、
溶融押出し機で、２８０℃にて溶融した。

【００６０】一方極限粘度０．６２のポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）ホモポリマーのペレットを１７０
℃で３時間乾燥させた後、別の押出し機にて２８０℃に
て溶融した。

【００６１】上記の溶融ＰＴＮと溶融ＰＥＴとを、３層
よりなるマルチマニホールドダイに導き、芯層がＰＥＴ
で両外層がＰＴＮとなるように該ダイ内にて積層させ、
スリット状ダイを通して表面温度２５℃のキャスティン
グドラム上に押出して急冷し、積層未延伸フィルムを得
た。

【００６２】この積層未延伸フィルムをロール表面温度
１１５℃にて縦方向に３．０倍延伸し、引き続きテンタ
ーにて１２０℃にて横方向に３．１倍延伸し、１６０℃
にて５秒間熱処理をして、全体の厚みが１２μｍのＰＴ
Ｎ／ＰＥＴ／ＰＴＮの３層積層二軸延伸フィルムを得
た。得られた積層二軸延伸フィルムの物性を表１に示
す。この積層フィルムはガスバリア性および耐引裂き性
ともに優れていた。

【００６３】［実施例２］芯層をＰＴＮ層とし、その両
側をＰＥＴ層とすると共に、ＰＴＮ層とＰＥＴ層との厚
みを変更した他は、実施例１と同様の方法で厚み１２μ
ｍの積層二軸延伸フィルムを得た。得られた積層二軸延
伸フィルムの物性を表１に示す。この積層フィルムはガ
スバリア性および耐引裂き性ともに優れていた。

【００６４】［実施例３〜５］芯層がＰＥＴ層で、その
片側にＰＴＮ層を積層した２層構成とする以外は、実施
例１と同様の方法で厚み１２μｍの積層二軸延伸フィル
ムを得た。得られた積層二軸延伸フィルムの物性を表１
に示す。

【００６５】［比較例１］ＰＥＴのみの単層としたほか
は、実施例１と同様の方法で厚み１２μｍの積層二軸延
伸フィルムを得た。得られた積層二軸延伸フィルムの物
性を表１に示す。酸素透過係数が大きく、本発明の積層
フィルムに比べて、ガスバリア性が劣ったものであっ
た。

【００６６】［比較例２］ＰＴＮのみの単層としたほか
は、実施例１と同様の方法で厚み１２μｍの積層二軸延
伸フィルムを得た。得られた積層二軸延伸フィルムの物
性を表１に示す。本発明の積層フィルムに比べて、耐引
裂き性が劣ったものであった。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【発明の効果】以上の如き本発明のガスバリア性ポリエ
ステルフィルムは、（１）２４時間当りの酸素透過度の
値が８０ｃｃ ／ｍ²・２４ｈｒ・１２μｍ ・ａｔｍ以下
（好ましくは７０ｃｃ ／ｍ²・２４ｈｒ・１２μｍ ・ａ
ｔｍ以下）で、かつ長手方向および幅方向の引き裂き強
度が共に０．３０ｋｇ／ｍｍ（好ましくは０．４０ｋｇ
／ｍｍ）以上であって、良好なガスバリア性と機械的物
性とを兼ね備えている、（２）製膜性が良好で効率的に
生産が可能である、（３）原料ポリエステルの一方に安
価で入手しやすいＰＥＴを使用するため生産コストが安
い、という種々の効果を有する。このため、本発明のガ
スバリア性積層ポリエステルフィルムは、特に包装材料
として好適であり、例えば食品の真空包装用フィルムな
どとして好適に使用し得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 (72)発明者 飯田 真 神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝 人株式会社相模原研究センター内 Ｆターム(参考） 4F071 AA46 AF08 AF16 AH04 BC01 BC12 4F100 AK41B AK41C AK42A BA02 BA03 BA06 BA10B BA10C BA25 EJ38 GB15 GB23 JD02 JD03 JD20 JK03 JL02 YY00 4F210 AA24 AA26 AG01 AG03 QC06 QC07 QG01 QG15 4J029 AA03 AB01 AC01 AD10 AE03 BA03 BA04 CB04A CC06A HA01 HB01

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエチレンテレフタレート系ポリエス
   テルからなるフィルム層の少なくとも片面に、ポリトリ
   メチレン２，６−ナフタレート系ポリエステルからなる
   フィルム層が一体に積層されており、かつ二軸配向した
   ことを特徴とするガスバリア性積層ポリエステルフィル
   ム。
2. 【請求項２】 ポリトリメチレン２，６−ナフタレート
   系ポリエステルからなるフィルム層の厚さの合計が、積
   層フィルム全体の厚さの１／２４〜２３／２４であるこ
   とを特徴とする、請求項１に記載のガスバリア性積層ポ
   リエステルフィルム。
3. 【請求項３】 酸素透過度が８０ｃｃ ／ｍ²・２４ｈｒ
   ・１２μｍ ・ａｔｍ以下であり、かつ、長手方向およ
   び幅方向の引裂き強度が共に０．３０ｋｇ／ｍｍ以上で
   あることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載
   のガスバリア性積層ポリエステルフィルム。