JP2001034007A - フルカラートナー - Google Patents
フルカラートナーInfo
- Publication number
- JP2001034007A JP2001034007A JP11206750A JP20675099A JP2001034007A JP 2001034007 A JP2001034007 A JP 2001034007A JP 11206750 A JP11206750 A JP 11206750A JP 20675099 A JP20675099 A JP 20675099A JP 2001034007 A JP2001034007 A JP 2001034007A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fine particles
- toner
- resin
- inorganic fine
- full
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】中間転写方式の電子写真装置による連続印刷に
供しても色相変化が少ないフルカラートナーを提供する
こと。 【解決手段】中間転写体に各色のトナー像を順次転写し
た後、転写材に一括転写して画像を形成する中間転写体
方式の電子写真装置に用いられるフルカラートナーにお
いて、結着樹脂及び着色剤を含有してなる樹脂微粒子の
表面に平均粒子径２０〜３５０ｎｍの無機微粒子が外添
されてなるフルカラートナー。
供しても色相変化が少ないフルカラートナーを提供する
こと。 【解決手段】中間転写体に各色のトナー像を順次転写し
た後、転写材に一括転写して画像を形成する中間転写体
方式の電子写真装置に用いられるフルカラートナーにお
いて、結着樹脂及び着色剤を含有してなる樹脂微粒子の
表面に平均粒子径２０〜３５０ｎｍの無機微粒子が外添
されてなるフルカラートナー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等において形成される静電潜像の現
像に用いられるフルカラートナーに関する。
記録法、静電印刷法等において形成される静電潜像の現
像に用いられるフルカラートナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】画像形成方式として、多重転写方式や多
重現像方式等、様々な方式が知られているが、なかで
も、中間転写体に各色のトナー像を順次転写した後、転
写材に一括転写して画像を形成する中間転写体方式は、
転写機構部の容積が比較的小さく、装置の小型が容易な
ことから、デスクトップサイズのフルカラーレーザープ
リンタ等として、比較的多く用いられている。しかし、
この中間転写体方式では上述したように転写回数が多い
ため、流動性向上剤として平均粒子径８〜１６ｎｍの無
機微粒子が添加されている従来のトナーでは転写像が微
妙に移動し、特に耐刷時の色相の変化が大きくなる。
重現像方式等、様々な方式が知られているが、なかで
も、中間転写体に各色のトナー像を順次転写した後、転
写材に一括転写して画像を形成する中間転写体方式は、
転写機構部の容積が比較的小さく、装置の小型が容易な
ことから、デスクトップサイズのフルカラーレーザープ
リンタ等として、比較的多く用いられている。しかし、
この中間転写体方式では上述したように転写回数が多い
ため、流動性向上剤として平均粒子径８〜１６ｎｍの無
機微粒子が添加されている従来のトナーでは転写像が微
妙に移動し、特に耐刷時の色相の変化が大きくなる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、中間転写方
式の電子写真装置による連続印刷に供しても色相変化が
少ないフルカラートナーを提供することを目的とする。
式の電子写真装置による連続印刷に供しても色相変化が
少ないフルカラートナーを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、中間転写体に
各色のトナー像を順次転写した後、転写材に一括転写し
て画像を形成する中間転写体方式の電子写真装置に用い
られるフルカラートナーにおいて、結着樹脂及び着色剤
を含有してなる樹脂微粒子の表面に平均粒子径２０〜３
５０ｎｍの無機微粒子が外添されてなるフルカラートナ
ーに関する。
各色のトナー像を順次転写した後、転写材に一括転写し
て画像を形成する中間転写体方式の電子写真装置に用い
られるフルカラートナーにおいて、結着樹脂及び着色剤
を含有してなる樹脂微粒子の表面に平均粒子径２０〜３
５０ｎｍの無機微粒子が外添されてなるフルカラートナ
ーに関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる結着樹脂は、
ポリエステル、スチレン−アクリル樹脂、エポキシ樹
脂、ポリカーボネート、ポリウレタン等が挙げられる
が、着色剤の分散性、定着性及び帯電性の観点から、ポ
リエステルが好ましい。
ポリエステル、スチレン−アクリル樹脂、エポキシ樹
脂、ポリカーボネート、ポリウレタン等が挙げられる
が、着色剤の分散性、定着性及び帯電性の観点から、ポ
リエステルが好ましい。
【０００６】ポリエステルの原料モノマーとしては、特
に制限がなく、公知の多価アルコール成分と、カルボン
酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等の多価カ
ルボン酸成分が用いられる。
に制限がなく、公知の多価アルコール成分と、カルボン
酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等の多価カ
ルボン酸成分が用いられる。
【０００７】多価アルコール成分としては、ポリオキシ
プロピレン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒドロキシ
フェニル) プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の
ビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサ
イド（平均付加モル数１〜１０）付加物、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエ
リスリトール、トリメチロールプロパン、水素添加ビス
フェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン
（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１
０）付加物等が挙げられ、これらの１種以上を含有する
ものが好ましい。さらにはトナーの耐久性を向上させる
点から、ビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜
３）オキサイド付加物がアルコール成分中に５モル％以
上、好ましくは５０モル％以上使用されていることが望
ましい。
プロピレン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒドロキシ
フェニル) プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の
ビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサ
イド（平均付加モル数１〜１０）付加物、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエ
リスリトール、トリメチロールプロパン、水素添加ビス
フェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン
（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１
０）付加物等が挙げられ、これらの１種以上を含有する
ものが好ましい。さらにはトナーの耐久性を向上させる
点から、ビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜
３）オキサイド付加物がアルコール成分中に５モル％以
上、好ましくは５０モル％以上使用されていることが望
ましい。
【０００８】また、多価カルボン酸成分としては、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイ
ン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチル
コハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２
〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれ
らの酸のアルキル（炭素数１〜８）エステル等が挙げら
れ、これらの１種以上を含有するものが好ましい。
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイ
ン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチル
コハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２
〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれ
らの酸のアルキル（炭素数１〜８）エステル等が挙げら
れ、これらの１種以上を含有するものが好ましい。
【０００９】ポリエステルは、例えば、多価アルコール
成分と多価カルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中に
て、要すればエステル化触媒を用いて、１８０〜２５０
℃の温度で縮重合することにより製造することができ
る。
成分と多価カルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中に
て、要すればエステル化触媒を用いて、１８０〜２５０
℃の温度で縮重合することにより製造することができ
る。
【００１０】ポリエステルの酸価は１〜２５ｍｇＫＯＨ
／ｇ、水酸基価は２０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点は
９０〜１４０℃、ガラス転移点は５０〜７０℃であるこ
とが、それぞれ好ましい。
／ｇ、水酸基価は２０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点は
９０〜１４０℃、ガラス転移点は５０〜７０℃であるこ
とが、それぞれ好ましい。
【００１１】着色剤としては、トナー用着色剤として用
いられている染料、顔料等のすべてを使用することがで
き、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマ
ネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレッ
ト、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ピ
グメントレッド１７、ピグメントレッド５７：１、ソル
ベントレッド４９、ソルベントレッド１４６、ピグメン
トブルー１５：３、ソルベントブルー３５、カーミン６
Ｂ、ピグメントイエロー１７、ジスアゾエロー等が挙げ
られ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いるこ
とができる。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部
に対して、１〜１０重量部が好ましい。
いられている染料、顔料等のすべてを使用することがで
き、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマ
ネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレッ
ト、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ピ
グメントレッド１７、ピグメントレッド５７：１、ソル
ベントレッド４９、ソルベントレッド１４６、ピグメン
トブルー１５：３、ソルベントブルー３５、カーミン６
Ｂ、ピグメントイエロー１７、ジスアゾエロー等が挙げ
られ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いるこ
とができる。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部
に対して、１〜１０重量部が好ましい。
【００１２】本発明は、外添剤として、前記した結着樹
脂及び着色剤を含有してなる樹脂微粒子の表面に、平均
粒子径が２０〜３５０ｎｍ、好ましくは２５〜５０ｎｍ
の大粒径の無機微粒子が添加されている点に大きな特徴
がある。このような大粒径の無機微粒子が外添されてい
ると、転写時のトナーの動きが抑制され、複数回の転写
を行っても鮮明な像を形成することができる。
脂及び着色剤を含有してなる樹脂微粒子の表面に、平均
粒子径が２０〜３５０ｎｍ、好ましくは２５〜５０ｎｍ
の大粒径の無機微粒子が添加されている点に大きな特徴
がある。このような大粒径の無機微粒子が外添されてい
ると、転写時のトナーの動きが抑制され、複数回の転写
を行っても鮮明な像を形成することができる。
【００１３】本発明では、さらに、平均粒子径が２０ｎ
ｍ未満、好ましくは８ｎｍ以上、２０ｎｍ未満、より好
ましくは１０〜１８ｎｍの小粒径の無機微粒子が樹脂微
粒子の表面に外添されていることが望ましい。前記した
大粒径の無機微粒子に、このような小粒径の無機微粒子
が併用されていると、例えば、本発明のトナーを非磁性
一成分現像方式に用いた際に、帯電制御を容易にするこ
とができるだけでなく、適度な流動性が生じ、より表面
の平滑な現像ロールにも使用できるため、より耐久性を
向上させることができる。２種類の無機微粒子の配合比
は、大粒径の無機微粒子／小粒径の無機微粒子（重量
比）で、８０／２０〜２０／８０が好ましく、８０／２
０〜５０／５０がより好ましい。無機微粒子の粒子径
は、走査型電子顕微鏡又は透過型電子顕微鏡を用いて求
められる。
ｍ未満、好ましくは８ｎｍ以上、２０ｎｍ未満、より好
ましくは１０〜１８ｎｍの小粒径の無機微粒子が樹脂微
粒子の表面に外添されていることが望ましい。前記した
大粒径の無機微粒子に、このような小粒径の無機微粒子
が併用されていると、例えば、本発明のトナーを非磁性
一成分現像方式に用いた際に、帯電制御を容易にするこ
とができるだけでなく、適度な流動性が生じ、より表面
の平滑な現像ロールにも使用できるため、より耐久性を
向上させることができる。２種類の無機微粒子の配合比
は、大粒径の無機微粒子／小粒径の無機微粒子（重量
比）で、８０／２０〜２０／８０が好ましく、８０／２
０〜５０／５０がより好ましい。無機微粒子の粒子径
は、走査型電子顕微鏡又は透過型電子顕微鏡を用いて求
められる。
【００１４】本発明のトナーに用いられる無機微粒子と
しては、二酸化ケイ素（シリカ）、二酸化チタン、酸化
アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化セリ
ウム、酸化鉄、酸化銅、酸化錫等が挙げられ、これらの
中では、帯電性付与の観点から、シリカ及び二酸化チタ
ンが好ましく、シリカがより好ましい。また、無機微粒
子は、単独で、又は２種以上を混合して用いることがで
きるが、本発明では、外添剤として用いる無機微粒子の
少なくとも１種は、シリコーンオイルで疎水化処理され
たものが好ましい。
しては、二酸化ケイ素（シリカ）、二酸化チタン、酸化
アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化セリ
ウム、酸化鉄、酸化銅、酸化錫等が挙げられ、これらの
中では、帯電性付与の観点から、シリカ及び二酸化チタ
ンが好ましく、シリカがより好ましい。また、無機微粒
子は、単独で、又は２種以上を混合して用いることがで
きるが、本発明では、外添剤として用いる無機微粒子の
少なくとも１種は、シリコーンオイルで疎水化処理され
たものが好ましい。
【００１５】シリコーンオイルによる疎水化処理の方法
としては、シリコーンオイルが無機微粒子表面に吸着す
る方法であれば特に限定されず、例えば無機微粒子を混
合槽で攪拌しつつ、シリコーンオイルを溶媒にて希釈し
て噴霧し、攪拌を続けながら槽内で一定時間加熱乾燥す
るなどの方法が挙げられる。
としては、シリコーンオイルが無機微粒子表面に吸着す
る方法であれば特に限定されず、例えば無機微粒子を混
合槽で攪拌しつつ、シリコーンオイルを溶媒にて希釈し
て噴霧し、攪拌を続けながら槽内で一定時間加熱乾燥す
るなどの方法が挙げられる。
【００１６】本発明では、疎水化処理における無機微粒
子へのシリコーンオイルの添加量は、該無機微粒子の表
面積当たり、２〜３ｍｇ／ｍ2 が好ましい。添加量が２
ｍｇ／ｍ2 以上でかぶりを低減させる効果が大きくな
り、３ｍｇ／ｍ2 以下で無機微粒子の凝集を防止して、
無機微粒子を樹脂微粒子の表面に均一に付着させること
ができる。このような添加量は、ＢＥＴ比表面積が５０
ｍ2 ／ｇの無機微粒子の場合、無機微粒子１００重量部
当たり、１０〜１５重量部に相当する。
子へのシリコーンオイルの添加量は、該無機微粒子の表
面積当たり、２〜３ｍｇ／ｍ2 が好ましい。添加量が２
ｍｇ／ｍ2 以上でかぶりを低減させる効果が大きくな
り、３ｍｇ／ｍ2 以下で無機微粒子の凝集を防止して、
無機微粒子を樹脂微粒子の表面に均一に付着させること
ができる。このような添加量は、ＢＥＴ比表面積が５０
ｍ2 ／ｇの無機微粒子の場合、無機微粒子１００重量部
当たり、１０〜１５重量部に相当する。
【００１７】本発明において、大粒径の無機微粒子とし
て用いられる市販品としては、「ＮＡＸ−５０」（日本
アエロジル社製、疎水性シリカ、平均粒子径：３５ｎ
ｍ）、「ＥＣ−３００」〔チタン工業社製、二酸化チタ
ン、平均粒子径：３２０ｎｍ）等が、また小粒径の無機
微粒子として用いられる市販品としては、「Ｒ−９７
２」（日本アエロジル社製、疎水性シリカ、平均粒子
径：１６ｎｍ）、「Ｒ−９７４」（日本アエロジル社
製、疎水性シリカ、平均粒子径：１２ｎｍ）等が挙げら
れる。
て用いられる市販品としては、「ＮＡＸ−５０」（日本
アエロジル社製、疎水性シリカ、平均粒子径：３５ｎ
ｍ）、「ＥＣ−３００」〔チタン工業社製、二酸化チタ
ン、平均粒子径：３２０ｎｍ）等が、また小粒径の無機
微粒子として用いられる市販品としては、「Ｒ−９７
２」（日本アエロジル社製、疎水性シリカ、平均粒子
径：１６ｎｍ）、「Ｒ−９７４」（日本アエロジル社
製、疎水性シリカ、平均粒子径：１２ｎｍ）等が挙げら
れる。
【００１８】外添剤の含有量は、樹脂微粒子１００重量
部に対して０．１〜５．０重量部が好ましく、０．３〜
３．０重量部がより好ましい。
部に対して０．１〜５．０重量部が好ましく、０．３〜
３．０重量部がより好ましい。
【００１９】さらに、本発明では、樹脂微粒子中にワッ
クスが含有されていることが好ましい。ワックスとして
は、カルナウバワックス、ライスワックス等の天然ワッ
クス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワック
ス、サゾールワックス等の合成ワックス、モンタンワッ
クス等の石炭系ワックス、アルコール系ワックス、エス
テル系ワックス等が挙げられ、これらの中では、結着樹
脂との相溶性の観点から、カルナウバワックスが好まし
い。ワックスの含有量は、結着樹脂１００重量部に対し
て、１〜１０重量部が好ましく、２〜５重量部がより好
ましい。
クスが含有されていることが好ましい。ワックスとして
は、カルナウバワックス、ライスワックス等の天然ワッ
クス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワック
ス、サゾールワックス等の合成ワックス、モンタンワッ
クス等の石炭系ワックス、アルコール系ワックス、エス
テル系ワックス等が挙げられ、これらの中では、結着樹
脂との相溶性の観点から、カルナウバワックスが好まし
い。ワックスの含有量は、結着樹脂１００重量部に対し
て、１〜１０重量部が好ましく、２〜５重量部がより好
ましい。
【００２０】本発明のトナーは、特に限定されず、粉砕
トナー、重合トナー、カプセルトナー等が挙げられ、例
えば、混練粉砕法、スプレイドライ法、重合法等の公知
の方法により得られた樹脂微粒子に、外添剤を添加して
製造できる。一般的な方法しては、例えば、結着樹脂、
着色剤等をボールミル等の混合機で均一に混合した後、
密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融
混練し、冷却、粉砕、分級して樹脂微粒子を得る。その
後、得られた樹脂微粒子と外添剤とをスーパーミキサ
ー、ヘンシェルミキサー等の高速攪拌機等で攪拌混合す
ることにより、外添剤を樹脂微粒子の表面に付着させ
て、本発明のトナーが得られる。本発明のトナーの重量
平均粒子径は、３〜１０μｍであることが好ましい。
トナー、重合トナー、カプセルトナー等が挙げられ、例
えば、混練粉砕法、スプレイドライ法、重合法等の公知
の方法により得られた樹脂微粒子に、外添剤を添加して
製造できる。一般的な方法しては、例えば、結着樹脂、
着色剤等をボールミル等の混合機で均一に混合した後、
密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融
混練し、冷却、粉砕、分級して樹脂微粒子を得る。その
後、得られた樹脂微粒子と外添剤とをスーパーミキサ
ー、ヘンシェルミキサー等の高速攪拌機等で攪拌混合す
ることにより、外添剤を樹脂微粒子の表面に付着させ
て、本発明のトナーが得られる。本発明のトナーの重量
平均粒子径は、３〜１０μｍであることが好ましい。
【００２１】なお、本発明のトナーには、荷電制御剤、
導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、
酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添
加剤が、適宜添加されていてもよい。
導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、
酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添
加剤が、適宜添加されていてもよい。
【００２２】本発明のフルカラートナーは、磁性体微粉
末を含有しないときは非磁性一成分系現像剤として、又
はキャリアと混合して二成分系現像剤として使用される
が、帯電性の制御が容易である点から、非磁性一成分系
現像剤として用いられることが好ましい。
末を含有しないときは非磁性一成分系現像剤として、又
はキャリアと混合して二成分系現像剤として使用される
が、帯電性の制御が容易である点から、非磁性一成分系
現像剤として用いられることが好ましい。
【００２３】本発明のフルカラートナーは、中間転写体
に各色のトナー像を順次転写した後、転写材に一括転写
して画像を形成する中間転写体方式の電子写真装置に用
いられる。中間転写体方式の電子写真装置としては、例
えば、図１に示すような、各現像槽にそれぞれ異なった
色相のトナーを内包する現像器１、感光体２及び中間転
写体３を有する装置が挙げられ、かかる電子写真装置を
用いた中間転写体方式による画像形成は、例えば、以下
の原理に従って行うことができる。
に各色のトナー像を順次転写した後、転写材に一括転写
して画像を形成する中間転写体方式の電子写真装置に用
いられる。中間転写体方式の電子写真装置としては、例
えば、図１に示すような、各現像槽にそれぞれ異なった
色相のトナーを内包する現像器１、感光体２及び中間転
写体３を有する装置が挙げられ、かかる電子写真装置を
用いた中間転写体方式による画像形成は、例えば、以下
の原理に従って行うことができる。
【００２４】(1) 帯電装置４により感光体２の表面を帯
電させて、露光装置５により所望の画像パターンを有す
る静電潜像を感光体２上に形成させる。 (2) 第一現像槽６中のトナーを、現像ロール７により静
電潜像に付着させる。 (3) 感光体２上に現像したトナー像を、１次転写装置８
により中間転写体３に転写する。 (4) 第一現像槽６を第二現像槽９〜第四現像槽１１に順
次替えて、(1) 〜(3) の工程を繰り返す。 (5) 中間転写体３上に形成した複数色からなるトナー像
を、２次転写装置１２により一括して転写材に転写した
後、定着器１３により定着させる。
電させて、露光装置５により所望の画像パターンを有す
る静電潜像を感光体２上に形成させる。 (2) 第一現像槽６中のトナーを、現像ロール７により静
電潜像に付着させる。 (3) 感光体２上に現像したトナー像を、１次転写装置８
により中間転写体３に転写する。 (4) 第一現像槽６を第二現像槽９〜第四現像槽１１に順
次替えて、(1) 〜(3) の工程を繰り返す。 (5) 中間転写体３上に形成した複数色からなるトナー像
を、２次転写装置１２により一括して転写材に転写した
後、定着器１３により定着させる。
【００２５】本発明では、前記原理を利用した中間転写
体方式の電子写真装置であれば、特に限定されず、例え
ば、より装置の小型化が可能な点から、特開平８−３０
５１１３号公報等に記載されているような、感光体ベル
トを重力に対して斜め方向に長く張架し、該感光体ベル
トの移動方向を重力方向下方から上方に駆動する駆動装
置と、該感光体ベルトの一方の側面に複数の現像器を積
層配置したカラー電子写真装置等、各種の電子写真装置
が使用できる。
体方式の電子写真装置であれば、特に限定されず、例え
ば、より装置の小型化が可能な点から、特開平８−３０
５１１３号公報等に記載されているような、感光体ベル
トを重力に対して斜め方向に長く張架し、該感光体ベル
トの移動方向を重力方向下方から上方に駆動する駆動装
置と、該感光体ベルトの一方の側面に複数の現像器を積
層配置したカラー電子写真装置等、各種の電子写真装置
が使用できる。
【００２６】なお、本発明のトナーが用いられる電子写
真装置が有する現像ロールの中心線表面粗さ（Ｒａ）
は、高画質化の観点から、０．２０〜０．５０μｍが好
ましく、０．２５〜０．４２μｍがより好ましい。本発
明において、現像ロールの中心線表面粗さ（Ｒａ）は、
ＪＩＳ Ｂ０６０１に記載の方法により測定することが
できる。
真装置が有する現像ロールの中心線表面粗さ（Ｒａ）
は、高画質化の観点から、０．２０〜０．５０μｍが好
ましく、０．２５〜０．４２μｍがより好ましい。本発
明において、現像ロールの中心線表面粗さ（Ｒａ）は、
ＪＩＳ Ｂ０６０１に記載の方法により測定することが
できる。
【００２７】本発明のフルカラートナーは、キャリアと
混合して二成分系現像剤として使用することもできる
が、トナー自身が優れた帯電性を有することから、非磁
性一成分現像装置に特に好適に用いることができる。
混合して二成分系現像剤として使用することもできる
が、トナー自身が優れた帯電性を有することから、非磁
性一成分現像装置に特に好適に用いることができる。
【００２８】
【実施例】〔ガラス転移点〕示差走査熱量計「ＤＳＣ２
１０」（セイコー電子工業（株）製）を用いて昇温速度
１０℃／分で測定する。
１０」（セイコー電子工業（株）製）を用いて昇温速度
１０℃／分で測定する。
【００２９】〔酸価及び水酸基価〕ＪＩＳ Ｋ００７０
の方法により測定する。
の方法により測定する。
【００３０】樹脂製造例１ ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン１２２５０ｇ、ポリオキシエ
チレン（２．０）−２，２−（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン２１１２５ｇ、テレフタル酸１４９４０ｇ
及び酸化ジブチル錫１５ｇを窒素雰囲気下、２３０℃、
真空下で攪拌しつつ、ＡＳＴＭ Ｅ２８−６７により測
定した軟化点が１２１℃に達するまで反応させて、樹脂
Ａを得た。樹脂Ａのガラス転移点は６６℃、酸価は３．
４４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は２３．４ｍｇＫＯＨ／
ｇであった。
ロキシフェニル）プロパン１２２５０ｇ、ポリオキシエ
チレン（２．０）−２，２−（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン２１１２５ｇ、テレフタル酸１４９４０ｇ
及び酸化ジブチル錫１５ｇを窒素雰囲気下、２３０℃、
真空下で攪拌しつつ、ＡＳＴＭ Ｅ２８−６７により測
定した軟化点が１２１℃に達するまで反応させて、樹脂
Ａを得た。樹脂Ａのガラス転移点は６６℃、酸価は３．
４４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は２３．４ｍｇＫＯＨ／
ｇであった。
【００３１】実施例１ （ａ）シアントナーの製造例 結着樹脂として樹脂Ａ９３．０重量部、着色剤としてピ
グメント・ブルー１５：３「ＥＣＢ−３０１」（大日精
化社製）３．５重量部、荷電制御剤として「ＬＲ−１４
７」（日本カーリット社製）１．５重量部及びワックス
としてポリプロピレンワックス「三井ハイワックスＮＰ
−１０５」（三井化学社製）１．５重量部をヘンシェル
ミキサーを用いて混合した後、二軸押出機により溶融混
練し、衝突版式粉砕機「ディスパージョンセパレータ
ー」（日本ニューマチック工業（株）製）を用いて、粉
砕、分級を行い、重量平均粒子径８．５μｍ、変動係数
２５．１％の粉体を得た。
グメント・ブルー１５：３「ＥＣＢ−３０１」（大日精
化社製）３．５重量部、荷電制御剤として「ＬＲ−１４
７」（日本カーリット社製）１．５重量部及びワックス
としてポリプロピレンワックス「三井ハイワックスＮＰ
−１０５」（三井化学社製）１．５重量部をヘンシェル
ミキサーを用いて混合した後、二軸押出機により溶融混
練し、衝突版式粉砕機「ディスパージョンセパレータ
ー」（日本ニューマチック工業（株）製）を用いて、粉
砕、分級を行い、重量平均粒子径８．５μｍ、変動係数
２５．１％の粉体を得た。
【００３２】得られた粉体１００重量部に疎水性シリカ
「ＮＡＸ−５０」（日本アエロジル社製、平均粒子径：
３５ｎｍ）２．５重量部を添加し、１０リットル容のヘ
ンシェルミキサーで３２００ｒ／ｍｉｎ、１８０秒間攪
拌し、シアントナーを得た。
「ＮＡＸ−５０」（日本アエロジル社製、平均粒子径：
３５ｎｍ）２．５重量部を添加し、１０リットル容のヘ
ンシェルミキサーで３２００ｒ／ｍｉｎ、１８０秒間攪
拌し、シアントナーを得た。
【００３３】（ｂ）マゼンタトナーの製造例 樹脂Ａの使用量を９１．５重量部に変更し、ピグメント
・ブルー１５：３の代わりにピグメント・レッド５７：
１「ＥＣＲ−１０１」（大日精化社製）５．５重量部を
用いた以外は、シアントナーの製造例と同様にして、重
量平均粒子径８．５μｍ、変動係数２５．６％の粉体を
得た後、疎水性シリカと混合して、マゼンタトナーを得
た。
・ブルー１５：３の代わりにピグメント・レッド５７：
１「ＥＣＲ−１０１」（大日精化社製）５．５重量部を
用いた以外は、シアントナーの製造例と同様にして、重
量平均粒子径８．５μｍ、変動係数２５．６％の粉体を
得た後、疎水性シリカと混合して、マゼンタトナーを得
た。
【００３４】（ｃ）イエロートナーの製造例 樹脂Ａの使用量を９３．５重量部に変更し、ピグメント
・ブルー１５：３の代わりにピグメント・イエロー１７
「ＥＣＹ−２１５」（大日精化社製）３．５重量部を用
いた以外は、シアントナーの製造例と同様にして、重量
平均粒子径８．５μｍ、変動係数２６．０％の粉体を得
た後、疎水性シリカと混合して、イエロートナーを得
た。
・ブルー１５：３の代わりにピグメント・イエロー１７
「ＥＣＹ−２１５」（大日精化社製）３．５重量部を用
いた以外は、シアントナーの製造例と同様にして、重量
平均粒子径８．５μｍ、変動係数２６．０％の粉体を得
た後、疎水性シリカと混合して、イエロートナーを得
た。
【００３５】実施例２ 疎水性シリカとして、「ＮＡＸ−５０」２．５重量部の
代わりに、「ＮＡＸ−５０」１．２重量部と「Ｒ−９７
２」（日本アエロジル社製、平均粒子径：１６ｎｍ）
０．５重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして、
シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナーを、そ
れぞれ得た。
代わりに、「ＮＡＸ−５０」１．２重量部と「Ｒ−９７
２」（日本アエロジル社製、平均粒子径：１６ｎｍ）
０．５重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして、
シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナーを、そ
れぞれ得た。
【００３６】実施例３ 疎水性シリカ「ＮＡＸ−５０」２．５重量部の代わり
に、導電性二酸化チタン「ＥＣ−３００」（チタン工業
社製、平均粒子径：３２０ｎｍ）１．０重量部と、疎水
性シリカ「Ｒ−９７４」（日本アエロジル社製、平均粒
子径：１２ｎｍ）０．５重量部を用いた以外は、実施例
１と同様にして、シアントナー、マゼンタトナー、イエ
ロートナーを、それぞれ得た。
に、導電性二酸化チタン「ＥＣ−３００」（チタン工業
社製、平均粒子径：３２０ｎｍ）１．０重量部と、疎水
性シリカ「Ｒ−９７４」（日本アエロジル社製、平均粒
子径：１２ｎｍ）０．５重量部を用いた以外は、実施例
１と同様にして、シアントナー、マゼンタトナー、イエ
ロートナーを、それぞれ得た。
【００３７】実施例４ （ａ）シアントナーの製造例 樹脂Ａの使用量を９２．５重量部に変更し、ポリプロピ
レンワックスの代わりにカルナウバワックス「カルナウ
バワックスＮＯ．１」（加藤洋行社輸入）２．５重量部
を用いた以外は、実施例２と同様にして、重量平均粒子
径８．５μｍ、変動係数２５．２％の粉体を得た後、疎
水性シリカと混合して、シアントナーを得た。
レンワックスの代わりにカルナウバワックス「カルナウ
バワックスＮＯ．１」（加藤洋行社輸入）２．５重量部
を用いた以外は、実施例２と同様にして、重量平均粒子
径８．５μｍ、変動係数２５．２％の粉体を得た後、疎
水性シリカと混合して、シアントナーを得た。
【００３８】（ｂ）マゼンタトナーの製造例 樹脂Ａの使用量を９０．５重量部に変更し、ピグメント
・ブルー１５：３の代わりにピグメント・レッド５７：
１「ＥＣＲ−１０１」（大日精化社製）５．５重量部を
用いた以外は、シアントナーの製造例と同様にして、重
量平均粒子径８．６μｍ、変動係数２５．７％の粉体を
得た後、疎水性シリカと混合して、マゼンタトナーを得
た。
・ブルー１５：３の代わりにピグメント・レッド５７：
１「ＥＣＲ−１０１」（大日精化社製）５．５重量部を
用いた以外は、シアントナーの製造例と同様にして、重
量平均粒子径８．６μｍ、変動係数２５．７％の粉体を
得た後、疎水性シリカと混合して、マゼンタトナーを得
た。
【００３９】（ｃ）イエロートナーの製造例 ピグメント・ブルー１５：３の代わりにピグメント・イ
エロー１７「ＥＣＹ−２１５」（大日精化社製）３．５
重量部を用いた以外は、シアントナーの製造例と同様に
して、重量平均粒子径８．５μｍ、変動係数２６．０％
の粉体を得た後、疎水性シリカと混合して、イエロート
ナーを得た。
エロー１７「ＥＣＹ−２１５」（大日精化社製）３．５
重量部を用いた以外は、シアントナーの製造例と同様に
して、重量平均粒子径８．５μｍ、変動係数２６．０％
の粉体を得た後、疎水性シリカと混合して、イエロート
ナーを得た。
【００４０】比較例１ 疎水性シリカとして、「ＮＡＸ−５０」２．５重量部の
代わりに、「Ｒ−９７２」（日本アエロジル社製、平均
粒子径：１６ｎｍ）０．６重量部を用いた以外は、実施
例１と同様にして、シアントナー、マゼンタトナー、イ
エロートナーを、それぞれ得た。
代わりに、「Ｒ−９７２」（日本アエロジル社製、平均
粒子径：１６ｎｍ）０．６重量部を用いた以外は、実施
例１と同様にして、シアントナー、マゼンタトナー、イ
エロートナーを、それぞれ得た。
【００４１】試験例１ 実施例１〜４及び比較例１で得られたシアントナー、マ
ゼンタトナー及びイエロートナーを、「ＩＰＳＩＯ Ｃ
ＯＬＯＲ ２０００」（リコー社製）に実装し、普通紙
「ＸＥＲＯＸ４２００」を用いて、シアントナー、マゼ
ンタトナー及びシアントナーの１枚当たりの印字率が５
％の印刷を、連続して３０００枚行い、色相変化の程度
を評価した。なお、装置が有する現像ロールの中心線表
面粗さ（Ｒａ）は０．２５μｍであり、色相変化は「SP
ECTRODENSITOMETER 938 」（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用い
て１枚目と３０００枚印字後の色相変化の差（ΔＥ）を
測定し、以下の評価基準に従って評価した。さらに、現
像ロールを、中心線表面粗さ（Ｒａ）が０．４２μｍ、
０．５５μｍの現像ロールに交換して同様に連続印刷を
行い、色相変化の程度を評価した。結果を表１に示す。
ゼンタトナー及びイエロートナーを、「ＩＰＳＩＯ Ｃ
ＯＬＯＲ ２０００」（リコー社製）に実装し、普通紙
「ＸＥＲＯＸ４２００」を用いて、シアントナー、マゼ
ンタトナー及びシアントナーの１枚当たりの印字率が５
％の印刷を、連続して３０００枚行い、色相変化の程度
を評価した。なお、装置が有する現像ロールの中心線表
面粗さ（Ｒａ）は０．２５μｍであり、色相変化は「SP
ECTRODENSITOMETER 938 」（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用い
て１枚目と３０００枚印字後の色相変化の差（ΔＥ）を
測定し、以下の評価基準に従って評価した。さらに、現
像ロールを、中心線表面粗さ（Ｒａ）が０．４２μｍ、
０．５５μｍの現像ロールに交換して同様に連続印刷を
行い、色相変化の程度を評価した。結果を表１に示す。
【００４２】なお、「ＩＰＳＩＯ ＣＯＬＯＲ ２００
０」は、感光ベルトとその周囲に色の異なる複数の現像
器を配置する中間転写体方式の非磁性一成分現像装置で
ある。
０」は、感光ベルトとその周囲に色の異なる複数の現像
器を配置する中間転写体方式の非磁性一成分現像装置で
ある。
【００４３】試験例２ 実施例２で得られたシアントナー、マゼンタトナー及び
イエロートナーを、「ページプレスト Ｎ−４」（カシ
オ計算機社製）に実装した以外は試験例１と同様にして
連続印刷を行い、１枚目と３０００枚印字後の色相変化
の程度を以下の評価基準に従って評価した。結果を表１
に示す。
イエロートナーを、「ページプレスト Ｎ−４」（カシ
オ計算機社製）に実装した以外は試験例１と同様にして
連続印刷を行い、１枚目と３０００枚印字後の色相変化
の程度を以下の評価基準に従って評価した。結果を表１
に示す。
【００４４】なお、「ページプレスト Ｎ−４」は、４
本の感光体を用いて現像するタンデム方式の非磁性一成
分現像装置である。
本の感光体を用いて現像するタンデム方式の非磁性一成
分現像装置である。
【００４５】〔評価基準〕 ◎：ΔＥが２．０未満で、実使用上特に良好である。 ○：ΔＥが２．０以上、５．０未満で、実使用上問題は
ない。 △：ΔＥが５．０以上、１０．０未満で、実使用可能で
ある。 ×：ΔＥが１０．０以上で、使用不可である。
ない。 △：ΔＥが５．０以上、１０．０未満で、実使用可能で
ある。 ×：ΔＥが１０．０以上で、使用不可である。
【００４６】
【表１】
【００４７】試験例１の結果より、小粒径の無機微粒子
のみを外添剤として添加した比較例１のトナーでは、色
相変化が非常に大きいのに対し、実施例１〜４のトナー
を中間転写体方式の装置に実装して得られた画像は、色
相変化が小さく、特にカルナウバワックスを配合した実
施例４のトナーでは、優れた画像が得られていることが
分かる。また、試験例２の結果より、中間転写体方式の
装置では良好な画像が得られるトナーも、タンデム方式
の装置では、色相変化が非常に大きく、使用不可である
ことが分かる。
のみを外添剤として添加した比較例１のトナーでは、色
相変化が非常に大きいのに対し、実施例１〜４のトナー
を中間転写体方式の装置に実装して得られた画像は、色
相変化が小さく、特にカルナウバワックスを配合した実
施例４のトナーでは、優れた画像が得られていることが
分かる。また、試験例２の結果より、中間転写体方式の
装置では良好な画像が得られるトナーも、タンデム方式
の装置では、色相変化が非常に大きく、使用不可である
ことが分かる。
【００４８】
【発明の効果】本発明により、中間転写方式の電子写真
装置による連続印刷に供しても色相変化が少ないフルカ
ラートナーを提供することが可能となった。
装置による連続印刷に供しても色相変化が少ないフルカ
ラートナーを提供することが可能となった。
【図１】図１は、本発明のトナーが用いられる中間転写
体方式の電子写真装置の一実施形態を示す概略説明図で
ある。
体方式の電子写真装置の一実施形態を示す概略説明図で
ある。
１ 現像器 ２ 感光体 ３ 中間転写体 ４ 帯電装置 ５ 露光装置 ６ 第一現像槽 ７ 現像ロール ８ １次転写装置 ９ 第二現像槽 １０ 第三現像槽 １１ 第四現像槽 １２ ２次転写装置 １３ 定着器
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１２年４月７日（２０００．４．７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、中間転写体に
各色のトナー像を順次転写した後、転写材に一括転写し
て画像を形成する中間転写体方式の電子写真装置に用い
られるフルカラートナーにおいて、結着樹脂及び着色剤
を含有してなる樹脂微粒子の表面に平均粒子径２０〜３
５０ｎｍの無機微粒子及び平均粒子径２０ｎｍ未満のシ
リカが外添されてなるフルカラートナーに関する。
各色のトナー像を順次転写した後、転写材に一括転写し
て画像を形成する中間転写体方式の電子写真装置に用い
られるフルカラートナーにおいて、結着樹脂及び着色剤
を含有してなる樹脂微粒子の表面に平均粒子径２０〜３
５０ｎｍの無機微粒子及び平均粒子径２０ｎｍ未満のシ
リカが外添されてなるフルカラートナーに関する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 瀬藤 雅弘 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 (72)発明者 舘 秀典 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA08 AA21 CA08 CA14 CB00 CB07 CB13 EA05 FA07
Claims (5)
- 【請求項１】 中間転写体に各色のトナー像を順次転写
した後、転写材に一括転写して画像を形成する中間転写
体方式の電子写真装置に用いられるフルカラートナーに
おいて、結着樹脂及び着色剤を含有してなる樹脂微粒子
の表面に平均粒子径２０〜３５０ｎｍの無機微粒子が外
添されてなるフルカラートナー。 - 【請求項２】 さらに平均粒子径２０ｎｍ未満の無機微
粒子が外添されてなる請求項１記載のフルカラートナ
ー。 - 【請求項３】 ワックスが樹脂微粒子中に含有されてな
る請求項１又は２記載のフルカラートナー。 - 【請求項４】 電子写真装置が有する現像ロールの中心
線表面粗さが０．２０〜０．５０μｍである請求項１〜
３いずれか記載のフルカラートナー。 - 【請求項５】 電子写真装置が非磁性一成分現像装置で
あり、結着樹脂がポリエステルである請求項１〜４いず
れか記載のフルカラートナー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20675099A JP3204500B2 (ja) | 1999-07-21 | 1999-07-21 | フルカラートナー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20675099A JP3204500B2 (ja) | 1999-07-21 | 1999-07-21 | フルカラートナー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001034007A true JP2001034007A (ja) | 2001-02-09 |
| JP3204500B2 JP3204500B2 (ja) | 2001-09-04 |
Family
ID=16528485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20675099A Expired - Lifetime JP3204500B2 (ja) | 1999-07-21 | 1999-07-21 | フルカラートナー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3204500B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100675388B1 (ko) * | 2004-09-20 | 2007-01-29 | 삼성전자주식회사 | 토너 조성물 |
| US7252915B2 (en) | 2001-12-27 | 2007-08-07 | Lg Chem, Ltd. | Magnetic mono-component toner composition |
| JP2010107677A (ja) * | 2008-10-29 | 2010-05-13 | Kao Corp | 電子写真用トナー |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108658452B (zh) * | 2017-03-31 | 2021-07-02 | 中国南玻集团股份有限公司 | 色调调节剂、铝硅酸盐玻璃及其制备方法 |
-
1999
- 1999-07-21 JP JP20675099A patent/JP3204500B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7252915B2 (en) | 2001-12-27 | 2007-08-07 | Lg Chem, Ltd. | Magnetic mono-component toner composition |
| KR100675388B1 (ko) * | 2004-09-20 | 2007-01-29 | 삼성전자주식회사 | 토너 조성물 |
| JP2010107677A (ja) * | 2008-10-29 | 2010-05-13 | Kao Corp | 電子写真用トナー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3204500B2 (ja) | 2001-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5843605A (en) | Yellow developer | |
| US5981132A (en) | Non-magnetic mono-component developer | |
| JP3073743B2 (ja) | カラ―トナ― | |
| US6106986A (en) | Color toner | |
| JP4189235B2 (ja) | 非磁性一成分現像用トナー | |
| JP3601944B2 (ja) | 非磁性１成分現像剤 | |
| JP3204500B2 (ja) | フルカラートナー | |
| JPH10254177A (ja) | 非磁性一成分負荷電性カラー現像剤 | |
| JP3065032B2 (ja) | カラートナー | |
| US6620566B1 (en) | Image forming apparatus and image forming method | |
| US5794105A (en) | Image forming apparatus and toner for full color development | |
| JP3936076B2 (ja) | 正帯電性黒トナー | |
| JP2017167469A (ja) | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法 | |
| JP3941696B2 (ja) | 静電潜像現像用トナー | |
| JP4393725B2 (ja) | イエロートナー及び画像形成装置 | |
| JPH08248677A (ja) | フルカラー用現像剤および静電潜像現像方法 | |
| JP2004177714A (ja) | トナーの製造方法 | |
| JPH10268570A (ja) | イエロー現像剤 | |
| JP3893072B2 (ja) | トナーの現像方法 | |
| JP4076929B2 (ja) | トナーの製造方法 | |
| JP4079836B2 (ja) | フルカラートナー | |
| JP3107796B1 (ja) | イエロートナー | |
| JPH09134028A (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
| JP2003057869A (ja) | 負帯電性トナー | |
| JP4084277B2 (ja) | フルカラー用トナー |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3204500 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080629 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090629 Year of fee payment: 8 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100629 Year of fee payment: 9 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100629 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110629 Year of fee payment: 10 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110629 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120629 Year of fee payment: 11 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120629 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130629 Year of fee payment: 12 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |