JP2001031883A - 銅フタロシアニン顔料の製造方法 - Google Patents
銅フタロシアニン顔料の製造方法Info
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- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0017—Influencing the physical properties by treatment with an acid, H2SO4
- C09B67/0019—Influencing the physical properties by treatment with an acid, H2SO4 of phthalocyanines
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 塗料、印刷インキ、プラスチック用等の着色
剤に有用な色濃度の高い顔料形態を有する銅フタロシア
ニン顔料を、これまでに開示された方法の欠点を改善
し、生産性に優れ且つ経済的に有利に製造する方法を提
供すること。 【解決手段】 反応溶剤を除去した後の未精製の粗製の
銅フタロシアニンを、その乾燥重量の５〜３０重量％の
酸解離定数ｐＫａが２．２以下の酸性物質と混合して８
０〜２００℃で加熱処理した後、乾式摩砕することを特
徴とする銅フタロシアニン顔料の製造方法。
剤に有用な色濃度の高い顔料形態を有する銅フタロシア
ニン顔料を、これまでに開示された方法の欠点を改善
し、生産性に優れ且つ経済的に有利に製造する方法を提
供すること。 【解決手段】 反応溶剤を除去した後の未精製の粗製の
銅フタロシアニンを、その乾燥重量の５〜３０重量％の
酸解離定数ｐＫａが２．２以下の酸性物質と混合して８
０〜２００℃で加熱処理した後、乾式摩砕することを特
徴とする銅フタロシアニン顔料の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、銅フタロシアニン
顔料の製造方法に関し、更に詳しくは、塗料、印刷イン
キ、プラスチック用等の着色剤に有用な色濃度の高い顔
料形態を有する銅フタロシアニン顔料の、生産性に優れ
且つ経済性に有利な製造方法に関するものである。
顔料の製造方法に関し、更に詳しくは、塗料、印刷イン
キ、プラスチック用等の着色剤に有用な色濃度の高い顔
料形態を有する銅フタロシアニン顔料の、生産性に優れ
且つ経済性に有利な製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、銅フタロシアニンを製造する最も
一般的な方法は、無水フタル酸、尿素等の窒素源、銅源
及び触媒を高沸点有機溶剤中で加熱する所謂尿素法であ
る。先ず、合成工程においてこれらの原料を用いて粗製
の銅フタロシアニンを合成する。次に反応に用いた有機
溶剤を濾過、減圧蒸留あるいは水蒸気蒸留等で回収した
後、不純物を除去するために溶媒が除去された該顔料を
水、希硫酸水溶液等に分散させて精製し、精製された該
顔料を乾燥し、粉体の粗製該顔料が製造される。この合
成工程で得られる銅フタロシアニンは、粗大粒子が凝集
したものであり、このままでは実用価値が低いために次
の顔料化工程で微細化され、顔料としての着色力、鮮明
性やその他の顔料適性が賦与される。
一般的な方法は、無水フタル酸、尿素等の窒素源、銅源
及び触媒を高沸点有機溶剤中で加熱する所謂尿素法であ
る。先ず、合成工程においてこれらの原料を用いて粗製
の銅フタロシアニンを合成する。次に反応に用いた有機
溶剤を濾過、減圧蒸留あるいは水蒸気蒸留等で回収した
後、不純物を除去するために溶媒が除去された該顔料を
水、希硫酸水溶液等に分散させて精製し、精製された該
顔料を乾燥し、粉体の粗製該顔料が製造される。この合
成工程で得られる銅フタロシアニンは、粗大粒子が凝集
したものであり、このままでは実用価値が低いために次
の顔料化工程で微細化され、顔料としての着色力、鮮明
性やその他の顔料適性が賦与される。
【０００３】顔料化法としては、銅フタロシアニンの粗
大粒子を濃硫酸等に溶解あるいは懸濁させた後、これを
多量の水中に注ぎ再結晶により微細化させるアシッドペ
ースト法あるいはアシッドスラリー法と称される化学的
方法や、水溶性無機塩、粘結剤等とともにボールミル、
ニーダー等により機械的に摩砕し微粒子化するソルベン
トソルトミリング法が一般的に用いられる。
大粒子を濃硫酸等に溶解あるいは懸濁させた後、これを
多量の水中に注ぎ再結晶により微細化させるアシッドペ
ースト法あるいはアシッドスラリー法と称される化学的
方法や、水溶性無機塩、粘結剤等とともにボールミル、
ニーダー等により機械的に摩砕し微粒子化するソルベン
トソルトミリング法が一般的に用いられる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記の顔料化法では、
化学的方法においては多量に濃硫酸を使用することか
ら、その廃液の処理の問題、装置の耐腐食対策が大きな
問題となっている。また、機械的方法においては粗大な
粗製銅フタロシアニンを微細化するのに長時間を要し、
効率も悪く、また、多量の水溶性無機塩及び粘結剤とし
て水溶性高分子を使用するため排水への影響も大きく、
これらを回収再利用するにも経費がかかり経済的ではな
い。
化学的方法においては多量に濃硫酸を使用することか
ら、その廃液の処理の問題、装置の耐腐食対策が大きな
問題となっている。また、機械的方法においては粗大な
粗製銅フタロシアニンを微細化するのに長時間を要し、
効率も悪く、また、多量の水溶性無機塩及び粘結剤とし
て水溶性高分子を使用するため排水への影響も大きく、
これらを回収再利用するにも経費がかかり経済的ではな
い。
【０００５】以上のような問題を解決するために、特開
昭５２−６９４３５号公報、特開昭６２−１３１０７２
号公報や特開平９−２９１２２３号公報等には、粗製銅
フタロシアニンだけで、あるいはこれをシアニンの誘導
体とともに乾式摩砕し、その後少量の有機溶剤を含む水
スラリー中で加熱処理することにより顔料形態に変える
方法が開示されている。この方法はソルベントソルトミ
リング法に比べ生産性も上り経済的であるが、これらの
顔料化法に用いられる粗製銅フタロシアニンは通常、反
応溶剤回収後希硫酸処理等で不純物を除去、洗浄、乾燥
されたものを使用しており、この粗製銅フタロシアニン
の精製工程が、更なる生産性、経済性向上の妨げともな
っている。また、特開平１１−６０９８２号公報では、
反応溶剤を除去して得られた粗製銅フタロシアニンを精
製することなく、水に分散させ、有機溶剤とともに湿式
粉砕してβ型銅フタロシアニン顔料を製造する方法が開
示されている。しかしこの方法では、粗製銅フタロシア
ニンを直接湿式粉砕するため、微細化に多大なエネルギ
ーが必要であり、経済的な方法とはいえない。
昭５２−６９４３５号公報、特開昭６２−１３１０７２
号公報や特開平９−２９１２２３号公報等には、粗製銅
フタロシアニンだけで、あるいはこれをシアニンの誘導
体とともに乾式摩砕し、その後少量の有機溶剤を含む水
スラリー中で加熱処理することにより顔料形態に変える
方法が開示されている。この方法はソルベントソルトミ
リング法に比べ生産性も上り経済的であるが、これらの
顔料化法に用いられる粗製銅フタロシアニンは通常、反
応溶剤回収後希硫酸処理等で不純物を除去、洗浄、乾燥
されたものを使用しており、この粗製銅フタロシアニン
の精製工程が、更なる生産性、経済性向上の妨げともな
っている。また、特開平１１−６０９８２号公報では、
反応溶剤を除去して得られた粗製銅フタロシアニンを精
製することなく、水に分散させ、有機溶剤とともに湿式
粉砕してβ型銅フタロシアニン顔料を製造する方法が開
示されている。しかしこの方法では、粗製銅フタロシア
ニンを直接湿式粉砕するため、微細化に多大なエネルギ
ーが必要であり、経済的な方法とはいえない。
【０００６】従って、本発明の目的は、塗料、印刷イン
キ、プラスチック用等の着色剤に有用な色濃度の高い顔
料形態を有する銅フタロシアニン顔料を、これまでに開
示された方法の欠点を改善し、生産性に優れ且つ経済的
に有利に製造する方法を提供することである。本発明者
らは、上記の従来技術の欠点を改善すべく鋭意研究を重
ねた結果、反応溶剤を除去して得られた粗製銅フタロシ
アニンを精製することなく、未精製の粗製銅フタロシア
ニンと酸解離定数ｐＫａが２．２以下の酸性物質を混合
した後、加熱処理することで、従来固着し不可能だった
乾式摩砕が可能となり、次いでこの摩砕物を水に分散さ
せ、少量の有機溶剤とともに加熱処理するいわゆるソル
ベントフィニシュ法で極めて容易に銅フタロシアニン顔
料が得られることを知見し、本発明に到達した。
キ、プラスチック用等の着色剤に有用な色濃度の高い顔
料形態を有する銅フタロシアニン顔料を、これまでに開
示された方法の欠点を改善し、生産性に優れ且つ経済的
に有利に製造する方法を提供することである。本発明者
らは、上記の従来技術の欠点を改善すべく鋭意研究を重
ねた結果、反応溶剤を除去して得られた粗製銅フタロシ
アニンを精製することなく、未精製の粗製銅フタロシア
ニンと酸解離定数ｐＫａが２．２以下の酸性物質を混合
した後、加熱処理することで、従来固着し不可能だった
乾式摩砕が可能となり、次いでこの摩砕物を水に分散さ
せ、少量の有機溶剤とともに加熱処理するいわゆるソル
ベントフィニシュ法で極めて容易に銅フタロシアニン顔
料が得られることを知見し、本発明に到達した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の目的は以下の本発
明によって達成される。即ち、本発明は、反応溶剤を除
去した後の未精製の粗製の銅フタロシアニンを、その乾
燥重量の５〜３０重量％の酸解離定数ｐＫａが２．２以
下の酸性物質と混合して８０〜２００℃で加熱処理した
後、乾式摩砕することを特徴とする銅フタロシアニン顔
料の製造方法である。
明によって達成される。即ち、本発明は、反応溶剤を除
去した後の未精製の粗製の銅フタロシアニンを、その乾
燥重量の５〜３０重量％の酸解離定数ｐＫａが２．２以
下の酸性物質と混合して８０〜２００℃で加熱処理した
後、乾式摩砕することを特徴とする銅フタロシアニン顔
料の製造方法である。
【０００８】
【発明の実施の形態】次に発明の実施の形態を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。前記のように粗製銅フタロ
シアニンは、通常、尿素法で合成されるが、本発明にお
いては、銅フタロシアニンの合成法は全く制限されず、
尿素法及びその改良法等従来公知の合成方法がいずれも
使用できる。本発明の銅フタロシアニンの製造方法は、
合成反応終了後に反応溶剤を除去回収した粗製の銅フタ
ロシアニンを精製することなく、未精製の粗製銅フタロ
シアニンと酸解離定数ｐＫａが２．２以下の酸性物質と
を混合して加熱処理した後、乾式摩砕することにある。
発明を更に詳細に説明する。前記のように粗製銅フタロ
シアニンは、通常、尿素法で合成されるが、本発明にお
いては、銅フタロシアニンの合成法は全く制限されず、
尿素法及びその改良法等従来公知の合成方法がいずれも
使用できる。本発明の銅フタロシアニンの製造方法は、
合成反応終了後に反応溶剤を除去回収した粗製の銅フタ
ロシアニンを精製することなく、未精製の粗製銅フタロ
シアニンと酸解離定数ｐＫａが２．２以下の酸性物質と
を混合して加熱処理した後、乾式摩砕することにある。
【０００９】本発明で使用する酸解離定数ｐＫａが２．
２以下の酸性物質は、無機及び有機の酸性物質であり、
これらの例としては、硫酸、亜硫酸、塩酸、クロルスル
ホン酸、リン酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、ベン
ゼンスルホン酸等が挙げられるが、経済性、作業性から
硫酸（９０〜１００重量％濃度）、リン酸（８５〜１０
０重量％濃度）が特に好ましい。酸性物質の使用量は、
未精製の粗製銅フタロシアニンの乾燥重量に対して５〜
３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％である。５重
量％未満では、処理の効果が十分に現れず円滑な乾式摩
砕が困難であり、また、３０重量％を超えると過剰の酸
性物質のため処理後の粗製銅フタロシアニンが強酸性を
示し、装置の腐食等に問題が生じ好ましくない。
２以下の酸性物質は、無機及び有機の酸性物質であり、
これらの例としては、硫酸、亜硫酸、塩酸、クロルスル
ホン酸、リン酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、ベン
ゼンスルホン酸等が挙げられるが、経済性、作業性から
硫酸（９０〜１００重量％濃度）、リン酸（８５〜１０
０重量％濃度）が特に好ましい。酸性物質の使用量は、
未精製の粗製銅フタロシアニンの乾燥重量に対して５〜
３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％である。５重
量％未満では、処理の効果が十分に現れず円滑な乾式摩
砕が困難であり、また、３０重量％を超えると過剰の酸
性物質のため処理後の粗製銅フタロシアニンが強酸性を
示し、装置の腐食等に問題が生じ好ましくない。
【００１０】未精製の粗製銅フタロシアニンの酸性物質
との混合処理は、未精製の粗製銅フタロシアニンと上記
の酸性物質とを混合し、この混合物を加熱することによ
り行われる。具体的には、例えば、溶剤除去後の未精製
の粗製銅フタロシアニンが残存する撹拌羽根付きの真空
乾燥機中に酸性物質を添加し、そのまま加熱下に撹拌す
るだけで十分であるが、真空乾燥機から取り出した未精
製の粗製銅フタロシアニンを別の混合機に移しかえてか
ら酸性物質の混合処理を行えば更に処理効率を上げるこ
とが可能である。
との混合処理は、未精製の粗製銅フタロシアニンと上記
の酸性物質とを混合し、この混合物を加熱することによ
り行われる。具体的には、例えば、溶剤除去後の未精製
の粗製銅フタロシアニンが残存する撹拌羽根付きの真空
乾燥機中に酸性物質を添加し、そのまま加熱下に撹拌す
るだけで十分であるが、真空乾燥機から取り出した未精
製の粗製銅フタロシアニンを別の混合機に移しかえてか
ら酸性物質の混合処理を行えば更に処理効率を上げるこ
とが可能である。
【００１１】粗製銅フタロシアニンと酸性物質の混合処
理に用いる混合機は、特に制限されないが、例えば、Ｖ
型混合機、二重円錐型混合機等の回転型混合機またはス
クリュー型、リボン型等の容器固定型混合機または逆円
錐容器型遊星運動スクリュー式混合機または高速撹拌羽
根つき撹拌・混合機あるいはニーダー（バッチ式、連続
式）等の一般に粉体の混合に使われている混合機がいず
れも使用可能である。処理効率の面からは、高速撹拌羽
根つき撹拌・混合機タイプのものが好ましい。このタイ
プの混合機の例としては、ヘンシェルミキサー（三井三
池社製等の）、レーディゲミキサー（松坂技研社製等
の）、ＰＳミキサー（神鋼パンテック社製等の）、ハイ
スピードミキサー（深江工業社製等の）等がある。
理に用いる混合機は、特に制限されないが、例えば、Ｖ
型混合機、二重円錐型混合機等の回転型混合機またはス
クリュー型、リボン型等の容器固定型混合機または逆円
錐容器型遊星運動スクリュー式混合機または高速撹拌羽
根つき撹拌・混合機あるいはニーダー（バッチ式、連続
式）等の一般に粉体の混合に使われている混合機がいず
れも使用可能である。処理効率の面からは、高速撹拌羽
根つき撹拌・混合機タイプのものが好ましい。このタイ
プの混合機の例としては、ヘンシェルミキサー（三井三
池社製等の）、レーディゲミキサー（松坂技研社製等
の）、ＰＳミキサー（神鋼パンテック社製等の）、ハイ
スピードミキサー（深江工業社製等の）等がある。
【００１２】加熱下に粗製銅フタロシアニンと混合処理
される酸性物質は、粗製銅フタロシアニン中の不純物と
の反応に消費されるからか、処理後の粗製銅フタロシア
ニンのｐＨは中性〜弱酸性である。その結果、装置の腐
食の問題もなく、処理後の粗製銅フタロシアニンを洗浄
することなくそのまま後の乾式摩砕工程、顔料化工程で
使用することが可能である。勿論、洗浄しても構わな
い。混合処理温度は、添加される酸性物質の種類、量に
より異なるが、通常、８０〜２００℃、好ましくは１０
０〜１５０℃であり、この温度で十分に処理の効果が得
られる。処理温度が８０℃未満では処理に長時間を要す
ることとなり生産効率が悪くなり、また２００℃を超え
ると得られた顔料の色相に悪影響を及ぼし好ましくな
い。また、混合処理の時間は、処理温度、使用する混合
機の種類により異なるが、通常、数分から２時間程度で
ある。
される酸性物質は、粗製銅フタロシアニン中の不純物と
の反応に消費されるからか、処理後の粗製銅フタロシア
ニンのｐＨは中性〜弱酸性である。その結果、装置の腐
食の問題もなく、処理後の粗製銅フタロシアニンを洗浄
することなくそのまま後の乾式摩砕工程、顔料化工程で
使用することが可能である。勿論、洗浄しても構わな
い。混合処理温度は、添加される酸性物質の種類、量に
より異なるが、通常、８０〜２００℃、好ましくは１０
０〜１５０℃であり、この温度で十分に処理の効果が得
られる。処理温度が８０℃未満では処理に長時間を要す
ることとなり生産効率が悪くなり、また２００℃を超え
ると得られた顔料の色相に悪影響を及ぼし好ましくな
い。また、混合処理の時間は、処理温度、使用する混合
機の種類により異なるが、通常、数分から２時間程度で
ある。
【００１３】酸性物質との混合処理後、混合処理を撹拌
羽根付きの真空乾燥機及び他の混合機中で実施した場合
とも、混合処理された粗製銅フタロシアニンをこれらの
混合機から取り出し、乾燥することなく乾式摩砕機を用
いて摩砕する。乾式摩砕は公知の乾式摩砕機を用いて従
来どおりに行うことができる。乾式摩砕機としては、例
えば、ボールミル（振動ミル、遊星ミルも含む）、高速
回転式衝撃粉砕機（ハンマーミル、ピンミル）、ジェッ
トミル、媒体撹拌式粉砕機（乾式アトライター）等の従
来公知の乾式摩砕機がいずれも使用可能である。これら
の中では、特に粉砕媒体を用いたボールミルタイプ、乾
式アトライター等の使用は顕著な効果が得られるので好
ましい。
羽根付きの真空乾燥機及び他の混合機中で実施した場合
とも、混合処理された粗製銅フタロシアニンをこれらの
混合機から取り出し、乾燥することなく乾式摩砕機を用
いて摩砕する。乾式摩砕は公知の乾式摩砕機を用いて従
来どおりに行うことができる。乾式摩砕機としては、例
えば、ボールミル（振動ミル、遊星ミルも含む）、高速
回転式衝撃粉砕機（ハンマーミル、ピンミル）、ジェッ
トミル、媒体撹拌式粉砕機（乾式アトライター）等の従
来公知の乾式摩砕機がいずれも使用可能である。これら
の中では、特に粉砕媒体を用いたボールミルタイプ、乾
式アトライター等の使用は顕著な効果が得られるので好
ましい。
【００１４】上記で乾式摩砕された顔料は、顔料形態に
変えるために顔料化処理することが好ましい。摩砕物の
顔料化は、従来公知の方法を用いて行うことができ、特
に制限されない。例えば、摩砕物を水に分散させ、少量
の少なくとも１種の有機溶剤とともに加熱処理し顔料形
態に変える、いわゆるソルベントフィニシュ法が、経済
性、生産性から最も有利であるが、必要により、その際
縦型あるいは横型の湿式分散機を用いて湿式分散させな
がら加熱処理することも可能である。有機溶剤はソルベ
ントフィニシュ法で従来から使用されている溶剤、例え
ば、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート、ｎ−又
はｉｓｏ−ブチルアルコール、シクロヘキサノール、酢
酸ブチル、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレ
ン、ニトロベンゼン、アニリン、オルソジクロルベンゼ
ン等がいずれも使用でき、特に限定されない。
変えるために顔料化処理することが好ましい。摩砕物の
顔料化は、従来公知の方法を用いて行うことができ、特
に制限されない。例えば、摩砕物を水に分散させ、少量
の少なくとも１種の有機溶剤とともに加熱処理し顔料形
態に変える、いわゆるソルベントフィニシュ法が、経済
性、生産性から最も有利であるが、必要により、その際
縦型あるいは横型の湿式分散機を用いて湿式分散させな
がら加熱処理することも可能である。有機溶剤はソルベ
ントフィニシュ法で従来から使用されている溶剤、例え
ば、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート、ｎ−又
はｉｓｏ−ブチルアルコール、シクロヘキサノール、酢
酸ブチル、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレ
ン、ニトロベンゼン、アニリン、オルソジクロルベンゼ
ン等がいずれも使用でき、特に限定されない。
【００１５】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、文中、部または％とあるのは特に断りの
ない限り重量基準である。
説明する。尚、文中、部または％とあるのは特に断りの
ない限り重量基準である。
【００１６】実施例１ 無水フタル酸１，２００部、尿素１，８００部、塩化第
一銅２００部、モリブデン酸アンモニウム４部及びハイ
ゾールＰ（日本石油社製アルキルベンゼン）３２００部
を１００リットルのグラスライニング製反応容器に入
れ、撹拌しつつ１７０〜２００℃に昇温し４〜７時間反
応させた。反応後の溶剤を含む粗製銅フタロシアニンの
スラリーを、１２０リットルの真空撹拌乾燥機に移し、
５０〜６０Ｔｏｒｒの減圧下、１４０〜１５０℃に加熱
しながら１０ｒｐｍの撹拌速度で約３時間撹拌し、ハイ
ゾールＰを除去した。乾燥した粗製銅フタロシアニン
１６００部が得られた。
一銅２００部、モリブデン酸アンモニウム４部及びハイ
ゾールＰ（日本石油社製アルキルベンゼン）３２００部
を１００リットルのグラスライニング製反応容器に入
れ、撹拌しつつ１７０〜２００℃に昇温し４〜７時間反
応させた。反応後の溶剤を含む粗製銅フタロシアニンの
スラリーを、１２０リットルの真空撹拌乾燥機に移し、
５０〜６０Ｔｏｒｒの減圧下、１４０〜１５０℃に加熱
しながら１０ｒｐｍの撹拌速度で約３時間撹拌し、ハイ
ゾールＰを除去した。乾燥した粗製銅フタロシアニン
１６００部が得られた。
【００１７】次いで、ハイゾールＰ除去後の真空撹拌乾
燥機中に、９８％硫酸１７０部をゆっくりと滴下し、滴
下後１４０〜１５０℃で２時間撹拌を行ない、加熱処理
物１７００部を得た。この加熱処理後の粗製銅フタロシ
アニンのｐＨは５．６、また純度は６１％であった。次
に、この加熱処理後の粗製銅フタロシアニン７００部を
乾式アトライターに入れ、８０℃に温度をコントロール
しながら、３００ｒｐｍで４５分摩砕した。摩砕物のＸ
線回折で調べたα型結晶型の含有率は５６％であった。
燥機中に、９８％硫酸１７０部をゆっくりと滴下し、滴
下後１４０〜１５０℃で２時間撹拌を行ない、加熱処理
物１７００部を得た。この加熱処理後の粗製銅フタロシ
アニンのｐＨは５．６、また純度は６１％であった。次
に、この加熱処理後の粗製銅フタロシアニン７００部を
乾式アトライターに入れ、８０℃に温度をコントロール
しながら、３００ｒｐｍで４５分摩砕した。摩砕物のＸ
線回折で調べたα型結晶型の含有率は５６％であった。
【００１８】更に、この摩砕物全量に水８５０部、ブチ
ルセロソルブ８５部を加え、常温で３０分撹拌して摩砕
物を充分に水に分散させた後、９０℃まで昇温し、その
温度で更に４時間撹拌混合する。次いで混合物を水８，
５００部に投入し、硫酸２００部を加え、８０℃で１時
間加熱処理した後、濾過、水洗及び乾燥してβ型銅フタ
ロシアニン顔料４４０部を得た。本実施例で得られた顔
料は、次に示す比較例１の顔料に比べ微細であるため、
フーバーマーラーによる印刷インキ試験で相対的な着色
力は１０５％、色調黄味鮮明、肉色は著しく透明であっ
た。
ルセロソルブ８５部を加え、常温で３０分撹拌して摩砕
物を充分に水に分散させた後、９０℃まで昇温し、その
温度で更に４時間撹拌混合する。次いで混合物を水８，
５００部に投入し、硫酸２００部を加え、８０℃で１時
間加熱処理した後、濾過、水洗及び乾燥してβ型銅フタ
ロシアニン顔料４４０部を得た。本実施例で得られた顔
料は、次に示す比較例１の顔料に比べ微細であるため、
フーバーマーラーによる印刷インキ試験で相対的な着色
力は１０５％、色調黄味鮮明、肉色は著しく透明であっ
た。
【００１９】比較例１ 実施例１と同様にして粗製銅フタロシアニンの合成及び
ハイゾールＰの除去を行い、その後は常法に従い不純物
を除去するため２％硫酸水溶液中で処理し、乾燥した。
この精製処理した粗製銅フタロシアニンの得量は１，０
８０部、ｐＨは６．８、純度は９６％であった。次い
で、この精製処理した粗製銅フタロシアニン４５０部を
実施例１と同様にして乾式アトライターで摩砕した。摩
砕物のＸ線回折で調べたα型結晶型の含有率は５５％で
あった。この摩砕物を実施例１と同様にして顔料化し、
β型銅フタロシアニン顔料４４０部を得た。
ハイゾールＰの除去を行い、その後は常法に従い不純物
を除去するため２％硫酸水溶液中で処理し、乾燥した。
この精製処理した粗製銅フタロシアニンの得量は１，０
８０部、ｐＨは６．８、純度は９６％であった。次い
で、この精製処理した粗製銅フタロシアニン４５０部を
実施例１と同様にして乾式アトライターで摩砕した。摩
砕物のＸ線回折で調べたα型結晶型の含有率は５５％で
あった。この摩砕物を実施例１と同様にして顔料化し、
β型銅フタロシアニン顔料４４０部を得た。
【００２０】比較例２ 実施例１と同様にして粗製銅フタロシアニンの合成及び
ハイゾールＰの除去を行い、ハイゾールＰ除去後酸性物
質による処理を行わず、真空撹拌乾燥機から取り出し
た。得量は１，６００部、ｐＨは６．６、純度は６５％
であった。次いで、この粗製銅フタロシアニンを実施例
１と同様にして乾式摩砕しようと試みたが、不純物が粉
砕媒体に固着して摩砕開始直後に異常昇温し、それ以上
の摩砕の続行は不可能であった。
ハイゾールＰの除去を行い、ハイゾールＰ除去後酸性物
質による処理を行わず、真空撹拌乾燥機から取り出し
た。得量は１，６００部、ｐＨは６．６、純度は６５％
であった。次いで、この粗製銅フタロシアニンを実施例
１と同様にして乾式摩砕しようと試みたが、不純物が粉
砕媒体に固着して摩砕開始直後に異常昇温し、それ以上
の摩砕の続行は不可能であった。
【００２１】実施例２ 実施例１において真空撹拌乾燥機中に加えた濃硫酸１７
０部を、リン酸（８５％濃度）２２０部に代え、他は実
施例１と同様に処理してβ型銅フタロシアニン顔料を得
た。得られた顔料は実施例１と同等の色相、透明性を有
するものであった。
０部を、リン酸（８５％濃度）２２０部に代え、他は実
施例１と同様に処理してβ型銅フタロシアニン顔料を得
た。得られた顔料は実施例１と同等の色相、透明性を有
するものであった。
【００２２】実施例３ 実施例１と同様にして粗製銅フタロシアニンの合成及び
ハイゾールＰの除去を行い、ハイゾールＰ除去後の粗製
銅フタロシアニン６，４００部を、レーディゲミキサー
（松坂技研社製 Ｍ２０型）に移し、９８％硫酸６５０
部をゆっくり滴下後、ミキサー回転数１２０ｒｐｍ、チ
ョッパー回転数３，０００ｒｐｍの条件で１４０℃で１
０分間撹拌した後該ミキサーより取り出した。処理物の
ｐＨは６．０、微細な粉状で良好な流動性を示した。次
に、この処理物を実施例１と同様に乾式摩砕し、ソルベ
ントフィニシュ法にて顔料化した。得られたβ型銅フタ
ロシアニン顔料は実施例１と同等の色相、透明性を有す
るものだった。酸性物質の混合処理における混合機の使
用が工程時間短縮に極めて有効であることを示してい
る。
ハイゾールＰの除去を行い、ハイゾールＰ除去後の粗製
銅フタロシアニン６，４００部を、レーディゲミキサー
（松坂技研社製 Ｍ２０型）に移し、９８％硫酸６５０
部をゆっくり滴下後、ミキサー回転数１２０ｒｐｍ、チ
ョッパー回転数３，０００ｒｐｍの条件で１４０℃で１
０分間撹拌した後該ミキサーより取り出した。処理物の
ｐＨは６．０、微細な粉状で良好な流動性を示した。次
に、この処理物を実施例１と同様に乾式摩砕し、ソルベ
ントフィニシュ法にて顔料化した。得られたβ型銅フタ
ロシアニン顔料は実施例１と同等の色相、透明性を有す
るものだった。酸性物質の混合処理における混合機の使
用が工程時間短縮に極めて有効であることを示してい
る。
【００２３】実施例４ 実施例３と乾式摩砕までは同じだが、ソルベントフィニ
シュ法にて顔料化する際、下記のように湿式分散機を併
用した。実施例３の乾式摩砕物１０，０００部、水４
０，０００部、ブチルセロソルブ６，０００部からなる
混合物を９０℃に加熱後、粉砕媒体として０．３ｍｍの
ジルコニウムを８５％充填した横型のマイクロビーズミ
ル（ネッチ社製 ＬＭＺ−１０型）に毎分８リットルの
速度で供給しながら、ミル回転数１３００ｒｐｍ（周回
速度１５ｍ／秒）で８０〜１００℃の条件で２時間循環
し分散した。分散後、実施例１と同様に希硫酸処理し、
濾過、水洗、乾燥しβ型銅フタロシアニン顔料を得た。
透過型電子顕微鏡による顔料粒子の観察では、ニーダー
等によるソルベントソルトミリング法の粒子に近似した
均一な微細粒子で、実施例３の顔料に比べ、更に透明性
に優れ、分散性も良好であった。
シュ法にて顔料化する際、下記のように湿式分散機を併
用した。実施例３の乾式摩砕物１０，０００部、水４
０，０００部、ブチルセロソルブ６，０００部からなる
混合物を９０℃に加熱後、粉砕媒体として０．３ｍｍの
ジルコニウムを８５％充填した横型のマイクロビーズミ
ル（ネッチ社製 ＬＭＺ−１０型）に毎分８リットルの
速度で供給しながら、ミル回転数１３００ｒｐｍ（周回
速度１５ｍ／秒）で８０〜１００℃の条件で２時間循環
し分散した。分散後、実施例１と同様に希硫酸処理し、
濾過、水洗、乾燥しβ型銅フタロシアニン顔料を得た。
透過型電子顕微鏡による顔料粒子の観察では、ニーダー
等によるソルベントソルトミリング法の粒子に近似した
均一な微細粒子で、実施例３の顔料に比べ、更に透明性
に優れ、分散性も良好であった。
【００２４】比較例３ 比較例１と同様に常法の希硫酸による精製処理を行った
粗製銅フタロシアニンを、乾式摩砕しないで、実施例４
と同様に湿式分散を同時に行いながらソルベントフィニ
シュ法で顔料化した。実施例４の顔料と相対的な着色力
が同等になるのに６時間を要した。透過型電子顕微鏡に
よる顔料粒子の観察では、６時間分散後にも顔料中には
粗大な粒子が多数混在していた。
粗製銅フタロシアニンを、乾式摩砕しないで、実施例４
と同様に湿式分散を同時に行いながらソルベントフィニ
シュ法で顔料化した。実施例４の顔料と相対的な着色力
が同等になるのに６時間を要した。透過型電子顕微鏡に
よる顔料粒子の観察では、６時間分散後にも顔料中には
粗大な粒子が多数混在していた。
【００２５】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、公知の方
法で合成され反応溶剤除去後の未精製の粗製銅フタロシ
アニンを酸性物質で処理することで、乾式摩砕が可能と
なり、続く顔料化工程が著しく短縮できることから経済
的効果が極めて大きい銅フタロシアニン顔料の製造方法
が提供される。また本発明による方法では、微細化され
た鮮明な銅フタロシアニン顔料が得られることから、製
造方法としてもニーダー等によるソルベントソルトミリ
ング法に比べ生産性に優れたものである。
法で合成され反応溶剤除去後の未精製の粗製銅フタロシ
アニンを酸性物質で処理することで、乾式摩砕が可能と
なり、続く顔料化工程が著しく短縮できることから経済
的効果が極めて大きい銅フタロシアニン顔料の製造方法
が提供される。また本発明による方法では、微細化され
た鮮明な銅フタロシアニン顔料が得られることから、製
造方法としてもニーダー等によるソルベントソルトミリ
ング法に比べ生産性に優れたものである。
フロントページの続き (72)発明者 高見 尚徳 東京都中央区日本橋馬喰町１−７−６ 大 日精化工業株式会社内 (72)発明者 毛利 亮 東京都中央区日本橋馬喰町１−７−６ 大 日精化工業株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 反応溶剤を除去した後の未精製の粗製の
銅フタロシアニンを、その乾燥重量の５〜３０重量％の
酸解離定数ｐＫａが２．２以下の酸性物質と混合して８
０〜２００℃で加熱処理した後、乾式摩砕することを特
徴とする銅フタロシアニン顔料の製造方法。 - 【請求項２】 上記の乾式摩砕された銅フタロシアニン
を水に分散させ、少なくとも１種の有機溶剤とともに、
そのままあるいは湿式分散させながら加熱処理する請求
項１に記載の銅フタロシアニン顔料の製造方法。 - 【請求項３】 上記の酸性物質の混合に、高速撹拌羽根
つき撹拌・混合機を使用する請求項１又は２に記載の銅
フタロシアニン顔料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20667199A JP4104787B2 (ja) | 1999-07-21 | 1999-07-21 | 銅フタロシアニン顔料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20667199A JP4104787B2 (ja) | 1999-07-21 | 1999-07-21 | 銅フタロシアニン顔料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001031883A true JP2001031883A (ja) | 2001-02-06 |
| JP4104787B2 JP4104787B2 (ja) | 2008-06-18 |
Family
ID=16527203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20667199A Expired - Fee Related JP4104787B2 (ja) | 1999-07-21 | 1999-07-21 | 銅フタロシアニン顔料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4104787B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114733222A (zh) * | 2022-04-19 | 2022-07-12 | 华一鸣 | 一种陶瓷颜料水溶性物质过滤装置 |
-
1999
- 1999-07-21 JP JP20667199A patent/JP4104787B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114733222A (zh) * | 2022-04-19 | 2022-07-12 | 华一鸣 | 一种陶瓷颜料水溶性物质过滤装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4104787B2 (ja) | 2008-06-18 |
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