JP2001031749A - 脂肪族ポリエステル及びその製造方法 - Google Patents
脂肪族ポリエステル及びその製造方法Info
- Publication number
- JP2001031749A JP2001031749A JP11208550A JP20855099A JP2001031749A JP 2001031749 A JP2001031749 A JP 2001031749A JP 11208550 A JP11208550 A JP 11208550A JP 20855099 A JP20855099 A JP 20855099A JP 2001031749 A JP2001031749 A JP 2001031749A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- aliphatic
- catalyst
- titanium
- aliphatic polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】高重合度で熱安定性があり、且つ成形時に副反
応が抑制され、製品の力学特性の低下の度合いが少ない
新規な生分解性の脂肪族ポリエステルを提供する。 【解決手段】主成分が（−ＯＡ1ＯＯＣＡ2ＣＯ−）の繰
り返し構成成分からなり、数平均分子量(Mn)が１〜３０
万であり、且つ下記(A)の特性を有するチタン含有脂肪
族ポリエステル（Ａ1はＣ2〜10の脂肪族炭化水素基、Ａ
2はＣ8〜22の脂肪族炭化水素基を示す）及び該ポリエス
テルの製造方法。 (A) 該ポリエステルのＸ線吸収微細構造解析(XAFS)の
Ｘ線吸収端構造(XANES)のスペクトルから定義される特
定状態のＴｉ、即ちＴｉの近傍に存在する原子との配置
が特定の状態にあるＴｉを含有すること。
応が抑制され、製品の力学特性の低下の度合いが少ない
新規な生分解性の脂肪族ポリエステルを提供する。 【解決手段】主成分が（−ＯＡ1ＯＯＣＡ2ＣＯ−）の繰
り返し構成成分からなり、数平均分子量(Mn)が１〜３０
万であり、且つ下記(A)の特性を有するチタン含有脂肪
族ポリエステル（Ａ1はＣ2〜10の脂肪族炭化水素基、Ａ
2はＣ8〜22の脂肪族炭化水素基を示す）及び該ポリエス
テルの製造方法。 (A) 該ポリエステルのＸ線吸収微細構造解析(XAFS)の
Ｘ線吸収端構造(XANES)のスペクトルから定義される特
定状態のＴｉ、即ちＴｉの近傍に存在する原子との配置
が特定の状態にあるＴｉを含有すること。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なポリエステ
ル、特に、重合時の重合活性が良好であることにより成
形加工性が改良され、成形時の品質の低下が少ない新規
な生分解性脂肪族ポリエステルに関するものである。
ル、特に、重合時の重合活性が良好であることにより成
形加工性が改良され、成形時の品質の低下が少ない新規
な生分解性脂肪族ポリエステルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】生分解性を有する脂肪族ポリエステルと
しては、ＩＣＩ社が開発した微生物産生の「バイオポー
ル（商品名）」を最初として、ポリ乳酸（カーギル社、
三井化学社、島津製作所等開発）、ポリカプロラクトン
（ダイセル社等開発）、ポリグリコール酸（大塚化学社
等開発）等のオキシカルボン酸系の脂肪族ポリエステル
や、昭和高分子社が開発した「ビオノーレ（商品名）」
等のグリコール／ジカルボン酸からなる脂肪族ポリエス
テル、更に、本出願人等が開発したグリコール／ジカル
ボン酸／オキシカルボン酸併用系のポリエステル等が提
案されてきた。
しては、ＩＣＩ社が開発した微生物産生の「バイオポー
ル（商品名）」を最初として、ポリ乳酸（カーギル社、
三井化学社、島津製作所等開発）、ポリカプロラクトン
（ダイセル社等開発）、ポリグリコール酸（大塚化学社
等開発）等のオキシカルボン酸系の脂肪族ポリエステル
や、昭和高分子社が開発した「ビオノーレ（商品名）」
等のグリコール／ジカルボン酸からなる脂肪族ポリエス
テル、更に、本出願人等が開発したグリコール／ジカル
ボン酸／オキシカルボン酸併用系のポリエステル等が提
案されてきた。
【０００３】これらの脂肪族ポリエステルが、有用では
あるが生分解性に難点があるとされるポリエチレンを代
替するには重合度が十分高いことが求められる。しかし
ながら、従来の重合方法では脂肪族ポリエステルの重合
度を上げるのが困難でありポリエチレンと同等の性能を
持たせるのは難しい。また、ポリエチレンテレフタレー
トを溶融重合により製造するのに用いられているような
製造設備では、高温での反応が必要とされるので、熱分
解しやすい脂肪族ポリエステルは、この様な設備では高
重合度体が得られにくい。
あるが生分解性に難点があるとされるポリエチレンを代
替するには重合度が十分高いことが求められる。しかし
ながら、従来の重合方法では脂肪族ポリエステルの重合
度を上げるのが困難でありポリエチレンと同等の性能を
持たせるのは難しい。また、ポリエチレンテレフタレー
トを溶融重合により製造するのに用いられているような
製造設備では、高温での反応が必要とされるので、熱分
解しやすい脂肪族ポリエステルは、この様な設備では高
重合度体が得られにくい。
【０００４】脂肪族ポリエステルは重合度が不十分であ
ると、それをフィルム、シート更には射出成型品などに
した場合、強度が不足するという問題がある。高重合体
の脂肪族ポリエステルを得るために、昭和高分子社の
「ビオノーレ」では鎖延長剤が一般に使用されている。
しかしながら、鎖延長剤を用いて高分子量化することは
製造工程を煩雑にするだけでなく、成形加工時の条件に
よってはゲル化などの可能性があり、成形加工時の条件
設定が難しいという問題がある。特開平８−４８７５７
は、長鎖の脂肪族炭化水素基をもつ脂肪族ポリエステル
は成形加工性が向上し、柔軟で強度の高い成形体が得ら
れることを提案している。しかし、このような長鎖の脂
肪族炭化水素基をもつ脂肪族ポリエステルの製造には、
亜鉛触媒を用いて１０時間以上の反応時間が必要とさ
れ、重合時の重合活性が低く高分子量体が得られにくい
という欠点があった。
ると、それをフィルム、シート更には射出成型品などに
した場合、強度が不足するという問題がある。高重合体
の脂肪族ポリエステルを得るために、昭和高分子社の
「ビオノーレ」では鎖延長剤が一般に使用されている。
しかしながら、鎖延長剤を用いて高分子量化することは
製造工程を煩雑にするだけでなく、成形加工時の条件に
よってはゲル化などの可能性があり、成形加工時の条件
設定が難しいという問題がある。特開平８−４８７５７
は、長鎖の脂肪族炭化水素基をもつ脂肪族ポリエステル
は成形加工性が向上し、柔軟で強度の高い成形体が得ら
れることを提案している。しかし、このような長鎖の脂
肪族炭化水素基をもつ脂肪族ポリエステルの製造には、
亜鉛触媒を用いて１０時間以上の反応時間が必要とさ
れ、重合時の重合活性が低く高分子量体が得られにくい
という欠点があった。
【０００５】一方、脂肪族ポリエステルの重合反応に、
チタン化合物を単独系触媒として用いると、重合活性は
他の触媒系よりも大きいものの、未だ充分な活性が達せ
られない上に、重合時の副反応に加えて成形時にポリマ
ー鎖が切断される等の副反応が多発する結果、成形製品
の物性が低下するといった問題もあった。本発明者等
は、先にポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）に関し
ては、ＸＡＦＳを用いて特定された良好な物性を有する
ＰＢＴを提案した（特開平８−４１１８２号）。高重合
度の長鎖の脂肪族炭化水素基をもつ脂肪族ポリエステル
の製造について鋭意検討した結果、特定のチタン系複合
触媒を使用して得られ、ＰＢＴの規定とは異なるＸＡＦ
Ｓで特徴付けられる脂肪族ポリエステルが成形加工性、
生分解性等の優れた特性を有することを見出し本発明に
到達した。
チタン化合物を単独系触媒として用いると、重合活性は
他の触媒系よりも大きいものの、未だ充分な活性が達せ
られない上に、重合時の副反応に加えて成形時にポリマ
ー鎖が切断される等の副反応が多発する結果、成形製品
の物性が低下するといった問題もあった。本発明者等
は、先にポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）に関し
ては、ＸＡＦＳを用いて特定された良好な物性を有する
ＰＢＴを提案した（特開平８−４１１８２号）。高重合
度の長鎖の脂肪族炭化水素基をもつ脂肪族ポリエステル
の製造について鋭意検討した結果、特定のチタン系複合
触媒を使用して得られ、ＰＢＴの規定とは異なるＸＡＦ
Ｓで特徴付けられる脂肪族ポリエステルが成形加工性、
生分解性等の優れた特性を有することを見出し本発明に
到達した。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、新規
な生分解性脂肪族ポリエステル、特に、ポリエステル製
造時の重合活性が優れ、また、生成ポリエステルの成形
時に副反応、例えば主鎖切断による分子量低下やガス発
生が少なくて成形加工時の安定性が高い脂肪族ポリエス
テルを提供することにある。
な生分解性脂肪族ポリエステル、特に、ポリエステル製
造時の重合活性が優れ、また、生成ポリエステルの成形
時に副反応、例えば主鎖切断による分子量低下やガス発
生が少なくて成形加工時の安定性が高い脂肪族ポリエス
テルを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は上述の課題を解
決するためになされたものであり、その要旨は、下記
（Ａ）及び／又は（ａ）で表される特性を有し、主成分
が（−ＯＡ1ＯＯＣＡ2ＣＯ−）で表される繰り返し構成
単位からなり、且つ数平均分子量(Mn)が１万〜３０万で
あることを特徴とするチタン含有脂肪族ポリエステル
（但し、Ａ1は炭素数２〜１０の脂肪族炭化水素基、Ａ2
は炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素基を示す）に存す
る。 （Ａ）Ｘ線吸収微細構造解析（ＸＡＦＳ）のＸ線近吸収
端構造（ＸＡＮＥＳ）のバックグラウンドを差し引いた
後のスペクトルにおいて、チタンのＫ吸収端のジャンプ
高さに対する、吸収端近傍の４．９６５〜４．９７２ｋ
ｅＶ付近のプリエッジピークのうちの主ピークの強度の
割合をＲ1とし、且つチタンのＫ吸収端のジャンプ高さ
に対する該主ピークの最大傾きと最小傾きの差をｒ1と
して表し、Ｔｉ含有複合触媒ＣAで合成した脂肪族ポリ
エステルのＲ1とｒ1をそれぞれＲ1 Aとｒ1Aとし、該複合
触媒と同一Ｔｉモル濃度のＴｉ単独触媒ＣB（ＣAがＴｉ
を含む複数種の添加型触媒の場合、その中のＴｉ単独触
媒を指し、また、ＣAがＴｉから成る他金属との複合化
合物の場合、その複合化合物を合成するために使用した
Ｔｉ単独金属の化合物を指す。)で合成した脂肪族ポリ
エステルのＲ1とｒ1をそれぞれＲ1Bとｒ1Bとした場合、
式(i)及び／又は（ii）の関係を満たすＲ1Aとｒ1Aを与
えること。 Ｒ1A／Ｒ1B＞１．０５ (i) ｒ1A／ｒ1B＞１．０５ （ii）
決するためになされたものであり、その要旨は、下記
（Ａ）及び／又は（ａ）で表される特性を有し、主成分
が（−ＯＡ1ＯＯＣＡ2ＣＯ−）で表される繰り返し構成
単位からなり、且つ数平均分子量(Mn)が１万〜３０万で
あることを特徴とするチタン含有脂肪族ポリエステル
（但し、Ａ1は炭素数２〜１０の脂肪族炭化水素基、Ａ2
は炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素基を示す）に存す
る。 （Ａ）Ｘ線吸収微細構造解析（ＸＡＦＳ）のＸ線近吸収
端構造（ＸＡＮＥＳ）のバックグラウンドを差し引いた
後のスペクトルにおいて、チタンのＫ吸収端のジャンプ
高さに対する、吸収端近傍の４．９６５〜４．９７２ｋ
ｅＶ付近のプリエッジピークのうちの主ピークの強度の
割合をＲ1とし、且つチタンのＫ吸収端のジャンプ高さ
に対する該主ピークの最大傾きと最小傾きの差をｒ1と
して表し、Ｔｉ含有複合触媒ＣAで合成した脂肪族ポリ
エステルのＲ1とｒ1をそれぞれＲ1 Aとｒ1Aとし、該複合
触媒と同一Ｔｉモル濃度のＴｉ単独触媒ＣB（ＣAがＴｉ
を含む複数種の添加型触媒の場合、その中のＴｉ単独触
媒を指し、また、ＣAがＴｉから成る他金属との複合化
合物の場合、その複合化合物を合成するために使用した
Ｔｉ単独金属の化合物を指す。)で合成した脂肪族ポリ
エステルのＲ1とｒ1をそれぞれＲ1Bとｒ1Bとした場合、
式(i)及び／又は（ii）の関係を満たすＲ1Aとｒ1Aを与
えること。 Ｒ1A／Ｒ1B＞１．０５ (i) ｒ1A／ｒ1B＞１．０５ （ii）
【０００８】（ａ）Ｘ線吸収微細構造解析（ＸＡＦＳ）
のＸ線近吸収端構造（ＸＡＮＥＳ）のスペクトルにおい
て、バックグラウンドを差し引き１階微分したとき、チ
タンのＫ吸収端に相当する４．９８ｋｅＶ付近の分裂ピ
ークの高エネルギー側(４．９８２ｋｅＶ付近）ピーク
強度ＮHに対する低エネルギー側（４．９７８ｋｅＶ付
近）ピーク強度ＮLの比をＲ2（＝ＮL／ＮH）とし、Ｔｉ
含有複合触媒ＣAで合成した脂肪族ポリエステルのＲ2を
Ｒ2Aとし、該複合触媒と同一Ｔｉモル濃度のＴｉ単独触
媒ＣBで合成した脂肪族ポリエステルのＲ2をＲ2Bとした
場合、式（iii）の関係を満たすＲ2Aを与えること。 Ｒ2A／Ｒ2B＞１．０１ （iii）
のＸ線近吸収端構造（ＸＡＮＥＳ）のスペクトルにおい
て、バックグラウンドを差し引き１階微分したとき、チ
タンのＫ吸収端に相当する４．９８ｋｅＶ付近の分裂ピ
ークの高エネルギー側(４．９８２ｋｅＶ付近）ピーク
強度ＮHに対する低エネルギー側（４．９７８ｋｅＶ付
近）ピーク強度ＮLの比をＲ2（＝ＮL／ＮH）とし、Ｔｉ
含有複合触媒ＣAで合成した脂肪族ポリエステルのＲ2を
Ｒ2Aとし、該複合触媒と同一Ｔｉモル濃度のＴｉ単独触
媒ＣBで合成した脂肪族ポリエステルのＲ2をＲ2Bとした
場合、式（iii）の関係を満たすＲ2Aを与えること。 Ｒ2A／Ｒ2B＞１．０１ （iii）
【０００９】本発明の他の要旨は、一般式ＨＯ−Ａ1−
ＯＨで示されるジオール化合物（式中、Ａ1は炭素数２
〜１０の脂肪族炭化水素基を示す）と一般式ＨＯＯＣ−
Ａ2−ＣＯＯＨで表されるジカルボン酸及び／又はその
エステル化合物（式中、Ａ2は炭素数８〜２２の脂肪族
炭化水素基を示す）を重合反応せしめて請求項１及び／
又は請求項２記載の脂肪族ポリエステルを製造するに際
し、重合触媒としてチタン化合物及び周期律表IIＡ族の
化合物の存在下で重合することを特徴とする脂肪族ポリ
エステルの製造方法に存する。
ＯＨで示されるジオール化合物（式中、Ａ1は炭素数２
〜１０の脂肪族炭化水素基を示す）と一般式ＨＯＯＣ−
Ａ2−ＣＯＯＨで表されるジカルボン酸及び／又はその
エステル化合物（式中、Ａ2は炭素数８〜２２の脂肪族
炭化水素基を示す）を重合反応せしめて請求項１及び／
又は請求項２記載の脂肪族ポリエステルを製造するに際
し、重合触媒としてチタン化合物及び周期律表IIＡ族の
化合物の存在下で重合することを特徴とする脂肪族ポリ
エステルの製造方法に存する。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明の脂肪族ポリエステルは、特定の状態の、
換言すれば、Ｔｉの近傍に存在する他の原子との配置が
特定の状態であるＴｉを有し、かつ主成分が（−ＯＡ 1
ＯＯＣＡ2ＣＯ−）で表される繰り返し構成単位からな
り、数平均分子量(Mn)が１万から３０万であることを特
徴とするものである。（但し、Ａ1及びＡ2は前記定義と
同義である）。
する。本発明の脂肪族ポリエステルは、特定の状態の、
換言すれば、Ｔｉの近傍に存在する他の原子との配置が
特定の状態であるＴｉを有し、かつ主成分が（−ＯＡ 1
ＯＯＣＡ2ＣＯ−）で表される繰り返し構成単位からな
り、数平均分子量(Mn)が１万から３０万であることを特
徴とするものである。（但し、Ａ1及びＡ2は前記定義と
同義である）。
【００１１】本発明のＴｉ含有脂肪族ポリエステルは第
１の特性として、Ｘ線近吸収端微細構造解析（ＸＡＦ
Ｓ，Ｘ−ｒａｙ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｆｉｎｅ ｓ
ｔｒｕｃｔｕｒｅ）のＸ線近吸収端構造（ＸＡＮＥＳ、
Ｘ−ｒａｙ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｎｅａｒ−Ｅｄｇ
ｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）のバックグラウンドを差し引
いたスペクトルにおいて、ＴｉのＫ吸収端のジャンプ高
さに対する、吸収端近傍の４．９６５〜４．９７２ｋｅ
Ｖ付近のプリエッジピークのうちの主ピークの強度の割
合をＲ1とし、チタンのＫ吸収端のジャンプ高さに対す
る該主ピークの最大傾きと最小傾きの差をｒ1とし、Ｔ
ｉ含有複合触媒ＣAで合成した脂肪族ポリエステルのＲ1
とｒ1をそれぞれＲ1Aとｒ1Aとし、該複合触媒と同じＴ
ｉモル濃度のＴｉ単独触媒ＣB（ＣAがＴｉを含む複数種
の添加型触媒の場合、その中のＴｉ単独触媒を指し、ま
た、ＣAがＴｉから成る他金属との複合化合物の場合、
その複合化合物を合成するために使用したＴｉ単独金属
の化合物を指す。）で合成した脂肪族ポリエステルのＲ
1とｒ1をそれぞれＲ1Bとｒ1Bとする場合、式（ｉ）：Ｒ
1A／Ｒ1B＞１．０５、及び／又は、式（ｉｉ）：ｒ1A／
ｒ1B＞１．０５なる関係を有するＲ1Aとｒ1Aを与えるも
のである。
１の特性として、Ｘ線近吸収端微細構造解析（ＸＡＦ
Ｓ，Ｘ−ｒａｙ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｆｉｎｅ ｓ
ｔｒｕｃｔｕｒｅ）のＸ線近吸収端構造（ＸＡＮＥＳ、
Ｘ−ｒａｙ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｎｅａｒ−Ｅｄｇ
ｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）のバックグラウンドを差し引
いたスペクトルにおいて、ＴｉのＫ吸収端のジャンプ高
さに対する、吸収端近傍の４．９６５〜４．９７２ｋｅ
Ｖ付近のプリエッジピークのうちの主ピークの強度の割
合をＲ1とし、チタンのＫ吸収端のジャンプ高さに対す
る該主ピークの最大傾きと最小傾きの差をｒ1とし、Ｔ
ｉ含有複合触媒ＣAで合成した脂肪族ポリエステルのＲ1
とｒ1をそれぞれＲ1Aとｒ1Aとし、該複合触媒と同じＴ
ｉモル濃度のＴｉ単独触媒ＣB（ＣAがＴｉを含む複数種
の添加型触媒の場合、その中のＴｉ単独触媒を指し、ま
た、ＣAがＴｉから成る他金属との複合化合物の場合、
その複合化合物を合成するために使用したＴｉ単独金属
の化合物を指す。）で合成した脂肪族ポリエステルのＲ
1とｒ1をそれぞれＲ1Bとｒ1Bとする場合、式（ｉ）：Ｒ
1A／Ｒ1B＞１．０５、及び／又は、式（ｉｉ）：ｒ1A／
ｒ1B＞１．０５なる関係を有するＲ1Aとｒ1Aを与えるも
のである。
【００１２】本発明のＴｉ含有脂肪族ポリエステルの第
２の特性は、Ｘ線近吸収端微細構造解析（ＸＡＦＳ）の
Ｘ線近吸収端構造（ＸＡＮＥＳ）のバックグラウンドを
差し引いたスペクトルにおいて、バックグラウンドを差
し引き１階微分したとき、チタンのＫ吸収端に相当する
４．９８ｋｅＶ付近の分裂ピークの高エネルギー側
(４．９８２ｋｅＶ付近）ピーク強度ＮHに対する低エネ
ルギー側（４．９７８ｋｅＶ付近）ピーク強度ＮLの比
をＲ2（＝ＮL／ＮH）とし、Ｔｉ含有複合触媒ＣAで合成
した脂肪族ポリエステルのＲ2をＲ2Aとし、該複合触媒
と同一Ｔｉモル濃度のＴｉ単独触媒ＣBで合成した脂肪
族ポリエステルのＲ2をＲ2Bとした場合、式（iii）：Ｒ
2A／Ｒ2B＞１．０１の関係を満たすＲ2Aを与えるもので
ある。
２の特性は、Ｘ線近吸収端微細構造解析（ＸＡＦＳ）の
Ｘ線近吸収端構造（ＸＡＮＥＳ）のバックグラウンドを
差し引いたスペクトルにおいて、バックグラウンドを差
し引き１階微分したとき、チタンのＫ吸収端に相当する
４．９８ｋｅＶ付近の分裂ピークの高エネルギー側
(４．９８２ｋｅＶ付近）ピーク強度ＮHに対する低エネ
ルギー側（４．９７８ｋｅＶ付近）ピーク強度ＮLの比
をＲ2（＝ＮL／ＮH）とし、Ｔｉ含有複合触媒ＣAで合成
した脂肪族ポリエステルのＲ2をＲ2Aとし、該複合触媒
と同一Ｔｉモル濃度のＴｉ単独触媒ＣBで合成した脂肪
族ポリエステルのＲ2をＲ2Bとした場合、式（iii）：Ｒ
2A／Ｒ2B＞１．０１の関係を満たすＲ2Aを与えるもので
ある。
【００１３】但し、上記のＣBとは、ＣAがＴｉを含む複
数種の添加型触媒の場合、その中のＴｉ単独触媒を指
し、また、ＣAがＴｉから成る他金属との複合化合物の
場合、その複合化合物を合成するために使用したＴｉ単
独金属の化合物を指す。例えば、ＣAがテトラブチルチ
タネート／酢酸マグネシウム触媒の場合、ＣBはテトラ
ブチルチタネートである。
数種の添加型触媒の場合、その中のＴｉ単独触媒を指
し、また、ＣAがＴｉから成る他金属との複合化合物の
場合、その複合化合物を合成するために使用したＴｉ単
独金属の化合物を指す。例えば、ＣAがテトラブチルチ
タネート／酢酸マグネシウム触媒の場合、ＣBはテトラ
ブチルチタネートである。
【００１４】ＸＡＦＳのＸＡＮＥＳスペクトルにみられ
る本プリエッジピークは、Ｔｉの１ｓから３ｄ軌道への
遷移過程に帰属され、Ｔｉ元素近傍に配位・結合する原
子の点対称なオクタヘドラル構造が歪み、異なる配位構
造に変化するとき、その強度が強くなる（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ Ｎｏｎ−Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ Ｓｏｌｉ
ｄｓ，８１（１９８６）２０１、その他）。すなわち、
このプリエッジピークの強度はその変化の程度を表す。
本発明の脂肪族ポリエステル製造用のＴｉ触媒は、Ｔｉ
触媒のオクタヘドラルの完全対称な配位・結合構造を崩
し、反応中、反応原料の分子がＴｉ原子と相互作用でき
るような主反応の特定活性サイトを生じやすくする特定
の構造を実現したものである。Ｔｉ単独金属の化合物の
みを触媒としたＴｉの配位・結合構造に対し、それより
もさらに点対称なオクタヘドラル性から逸脱した構造、
すなわち、本プリエッジピーク（４．９６５から４．９
７２ｋｅＶ付近の主ピーク）の強度がＴｉ単独触媒のも
のより大きい触媒構造を持つ状態が、重合活性が高く、
高重合度の高分子を実現するのである。該主ピークは、
強度が大きくなるとき、その最大傾きと最小傾きの差が
大きくなる傾向を持ち、この差で強度を比較するとわか
りやすいことがある。
る本プリエッジピークは、Ｔｉの１ｓから３ｄ軌道への
遷移過程に帰属され、Ｔｉ元素近傍に配位・結合する原
子の点対称なオクタヘドラル構造が歪み、異なる配位構
造に変化するとき、その強度が強くなる（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ Ｎｏｎ−Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ Ｓｏｌｉ
ｄｓ，８１（１９８６）２０１、その他）。すなわち、
このプリエッジピークの強度はその変化の程度を表す。
本発明の脂肪族ポリエステル製造用のＴｉ触媒は、Ｔｉ
触媒のオクタヘドラルの完全対称な配位・結合構造を崩
し、反応中、反応原料の分子がＴｉ原子と相互作用でき
るような主反応の特定活性サイトを生じやすくする特定
の構造を実現したものである。Ｔｉ単独金属の化合物の
みを触媒としたＴｉの配位・結合構造に対し、それより
もさらに点対称なオクタヘドラル性から逸脱した構造、
すなわち、本プリエッジピーク（４．９６５から４．９
７２ｋｅＶ付近の主ピーク）の強度がＴｉ単独触媒のも
のより大きい触媒構造を持つ状態が、重合活性が高く、
高重合度の高分子を実現するのである。該主ピークは、
強度が大きくなるとき、その最大傾きと最小傾きの差が
大きくなる傾向を持ち、この差で強度を比較するとわか
りやすいことがある。
【００１５】さらにまた、本発明においては、Ｔｉの不
均一な特定の強い酸性サイトを抑制し、不要な副生物の
生成を抑えることができる。不要な副生物としては、例
えば１，４−ブタンジオールを原料として用いた場合に
はテトラヒドロフラン等がある。このＴｉの特定な酸塩
基性に関わるＴｉの電子状態がＸＡＦＳのＸＡＮＥＳ領
域に表されている。Ｔｉの４．９８ｋｅＶ付近のＫ吸収
端ジャンプは主に２種類のものを含み、高エネルギー側
（４．９８２ｋｅＶ付近）のジャンプと低エネルギー側
（４．９７８ｋｅＶ付近）のジャンプとが存在するが、
両者の傾きの違いから、低エネルギー側と高エネルギー
側の２つの遷移の強さの違いがわかる。高エネルギー側
ジャンプの傾きに対する低エネルギー側ジャンプの傾き
の割合（最大の傾きの割合Ｒ2でみると比較しやす
い。）は、低エネルギー側の遷移が高エネルギー側の遷
移に対してどの程度強くなっているかの尺度となる。一
般に、測定元素の電子密度が増大するとき、吸収端ジャ
ンプの位置が低エネルギー側にシフトするので、このＲ
2は、Ｔｉの特定の電子密度の大きさ、Ｔｉの特定サイ
トの酸性質の抑制度を示す。本発明は、Ｔｉの特定サイ
トの酸性質の抑制度を表すこのＸＡＮＥＳのＲ2に関
し、Ｔｉ単独触媒系の脂肪族ポリエステルのＲ2、即ち
Ｒ2Bに対する割合が１．０１を超えるＲ2を有する特定
の脂肪族ポリエステルでは、不要な副生物が抑制された
良好な重合活性の結果、高重合度品として生成されると
の知見に基づくのである。
均一な特定の強い酸性サイトを抑制し、不要な副生物の
生成を抑えることができる。不要な副生物としては、例
えば１，４−ブタンジオールを原料として用いた場合に
はテトラヒドロフラン等がある。このＴｉの特定な酸塩
基性に関わるＴｉの電子状態がＸＡＦＳのＸＡＮＥＳ領
域に表されている。Ｔｉの４．９８ｋｅＶ付近のＫ吸収
端ジャンプは主に２種類のものを含み、高エネルギー側
（４．９８２ｋｅＶ付近）のジャンプと低エネルギー側
（４．９７８ｋｅＶ付近）のジャンプとが存在するが、
両者の傾きの違いから、低エネルギー側と高エネルギー
側の２つの遷移の強さの違いがわかる。高エネルギー側
ジャンプの傾きに対する低エネルギー側ジャンプの傾き
の割合（最大の傾きの割合Ｒ2でみると比較しやす
い。）は、低エネルギー側の遷移が高エネルギー側の遷
移に対してどの程度強くなっているかの尺度となる。一
般に、測定元素の電子密度が増大するとき、吸収端ジャ
ンプの位置が低エネルギー側にシフトするので、このＲ
2は、Ｔｉの特定の電子密度の大きさ、Ｔｉの特定サイ
トの酸性質の抑制度を示す。本発明は、Ｔｉの特定サイ
トの酸性質の抑制度を表すこのＸＡＮＥＳのＲ2に関
し、Ｔｉ単独触媒系の脂肪族ポリエステルのＲ2、即ち
Ｒ2Bに対する割合が１．０１を超えるＲ2を有する特定
の脂肪族ポリエステルでは、不要な副生物が抑制された
良好な重合活性の結果、高重合度品として生成されると
の知見に基づくのである。
【００１６】本発明の脂肪族ポリエステルは、前記定義
におけるＲ1Aとｒ1Aが前記式(i)及び／又は（ii）を満
たすが、好ましい脂肪族ポリエステルは、そのＲ1A に
ついてはTi単独触媒の時のＲ1、即ちＲ1Bに対する比
が、１．０５を越えるもの、より好ましくは１．１を越
えるもの、さらに好ましくは１．１５を越えるものであ
る。又ｒ1Aについては、Ｔｉ単独触媒の時のｒ1、即ち
ｒ1Bに対する比が１．０５を超えるもの、より好ましく
は１．１を越えるもの、更に好ましくは１．２を越える
ものである。また、前記定義におけるＲ2AとＲ2Bが前記
式（iii）を満たすが、Ｒ2AとＲ2Bの比は、１．０１を
越えるものである。
におけるＲ1Aとｒ1Aが前記式(i)及び／又は（ii）を満
たすが、好ましい脂肪族ポリエステルは、そのＲ1A に
ついてはTi単独触媒の時のＲ1、即ちＲ1Bに対する比
が、１．０５を越えるもの、より好ましくは１．１を越
えるもの、さらに好ましくは１．１５を越えるものであ
る。又ｒ1Aについては、Ｔｉ単独触媒の時のｒ1、即ち
ｒ1Bに対する比が１．０５を超えるもの、より好ましく
は１．１を越えるもの、更に好ましくは１．２を越える
ものである。また、前記定義におけるＲ2AとＲ2Bが前記
式（iii）を満たすが、Ｒ2AとＲ2Bの比は、１．０１を
越えるものである。
【００１７】本発明の脂肪族ポリエステルの数平均分子
量（Ｍｎ）は１万〜３０万である。Ｍｎが１万より小さ
いと成形加工が困難だったり、成形できても機械的強度
が不足するので好ましくないので、より好ましくは２万
よりも大である。また、Ｍｎが大きすぎると溶融粘度が
大きくなりすぎて成形加工が困難になるので、３０万以
下、より好ましくは２０万以下である。
量（Ｍｎ）は１万〜３０万である。Ｍｎが１万より小さ
いと成形加工が困難だったり、成形できても機械的強度
が不足するので好ましくないので、より好ましくは２万
よりも大である。また、Ｍｎが大きすぎると溶融粘度が
大きくなりすぎて成形加工が困難になるので、３０万以
下、より好ましくは２０万以下である。
【００１８】本発明の脂肪族ポリエステルにおいては、
末端ＣＯＯＨ基数は特に制限されないが、平均して２０
ｅｑ／トン以下である。より好ましくは、１５ｅｑ／ト
ン以下、最も好ましくは１０ｅｑ／トン以下である。末
端ＣＯＯＨ基数が少なくなると共に、耐加水分解性が向
上するし、成形時に特に水分管理を要しないポリオレフ
ィン系の成形機でも成形できるという利点を有する。本
発明の脂肪族ポリエステルは熱安定性に優れる。例え
ば、２６０℃で３０分間、溶融処理した後の末端COOH基
の増大は、３０ｅｑ／トン以下、更に好ましくは、２５
ｅｑ／トン以下、最も好ましくは、２０ｅｑ／トン以下
である。この様に、熱安定性に優れている本発明脂肪族
ポリエステルは、溶融成形時に主鎖切断などの副反応が
抑制されるために分子量の低下度が小さく、その結果成
形後の製品の力学特性の低下が小さく、また末端COOH基
の増大の度合いが低下し製品の安定性も増大する。更
に、成形時にガスの発生が少ない等のメリットがある。
末端ＣＯＯＨ基数は特に制限されないが、平均して２０
ｅｑ／トン以下である。より好ましくは、１５ｅｑ／ト
ン以下、最も好ましくは１０ｅｑ／トン以下である。末
端ＣＯＯＨ基数が少なくなると共に、耐加水分解性が向
上するし、成形時に特に水分管理を要しないポリオレフ
ィン系の成形機でも成形できるという利点を有する。本
発明の脂肪族ポリエステルは熱安定性に優れる。例え
ば、２６０℃で３０分間、溶融処理した後の末端COOH基
の増大は、３０ｅｑ／トン以下、更に好ましくは、２５
ｅｑ／トン以下、最も好ましくは、２０ｅｑ／トン以下
である。この様に、熱安定性に優れている本発明脂肪族
ポリエステルは、溶融成形時に主鎖切断などの副反応が
抑制されるために分子量の低下度が小さく、その結果成
形後の製品の力学特性の低下が小さく、また末端COOH基
の増大の度合いが低下し製品の安定性も増大する。更
に、成形時にガスの発生が少ない等のメリットがある。
【００１９】本発明の脂肪族ポリエステルは主成分が
（−ＯＡ1ＯＯＣＡ2ＣＯ−）で表される繰り返し構成単
位から成る。Ａ1は炭素数２〜１０の脂肪族炭化水素基
を示し、この場合、炭素数が１０より大きいと重合活性
が低下して好ましくない。又Ａ 2は炭素数８〜２２の脂
肪族炭化水素基を示し、炭素数が８より小さいとフィル
ムなどにした場合に溶融張力が小さくなり、フィルムな
どに成形するのが困難になるので好ましくない。本発明
の脂肪族ポリエステルは、一般式ＨＯ−Ａ1−ＯＨで示
されるジオール化合物（式中、Ａ1は炭素数２〜１０の
脂肪族炭化水素基を示す）と一般式ＨＯＯＣ−Ａ2−Ｃ
ＯＯＨで表されるジカルボン酸及び／又はそのエステル
化合物（式中、Ａ2は炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素
基を示す）を重合反応させることにより製造される。
（−ＯＡ1ＯＯＣＡ2ＣＯ−）で表される繰り返し構成単
位から成る。Ａ1は炭素数２〜１０の脂肪族炭化水素基
を示し、この場合、炭素数が１０より大きいと重合活性
が低下して好ましくない。又Ａ 2は炭素数８〜２２の脂
肪族炭化水素基を示し、炭素数が８より小さいとフィル
ムなどにした場合に溶融張力が小さくなり、フィルムな
どに成形するのが困難になるので好ましくない。本発明
の脂肪族ポリエステルは、一般式ＨＯ−Ａ1−ＯＨで示
されるジオール化合物（式中、Ａ1は炭素数２〜１０の
脂肪族炭化水素基を示す）と一般式ＨＯＯＣ−Ａ2−Ｃ
ＯＯＨで表されるジカルボン酸及び／又はそのエステル
化合物（式中、Ａ2は炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素
基を示す）を重合反応させることにより製造される。
【００２０】原料として使用される一般式ＨＯ−Ａ1−
ＯＨで示されるジオール化合物は、ＯＨ基を持つ２官能
性脂肪族化合物及び／または脂環式化合物である。ＯＨ
基を持つジオール化合物の具体的化合物としては、エチ
レングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、
１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられ、
これらの１種、または２種以上を混合して使用してもよ
い。これらの中、特に１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ールが好ましく、１，４−ブタンジオールが最も好まし
い。
ＯＨで示されるジオール化合物は、ＯＨ基を持つ２官能
性脂肪族化合物及び／または脂環式化合物である。ＯＨ
基を持つジオール化合物の具体的化合物としては、エチ
レングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、
１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられ、
これらの１種、または２種以上を混合して使用してもよ
い。これらの中、特に１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ールが好ましく、１，４−ブタンジオールが最も好まし
い。
【００２１】脂肪族ポリエステルのもう一方の原料であ
る一般式ＨＯＯＣ−Ａ2−ＣＯＯＨで表されるジカルボ
ン酸及び／又はそのエステル化合物は、ＣＯＯＨ基を持
つ２官能性脂肪族化合物及び／または脂環式化合物（ま
たはその低級アルキルエステル化合物）である。ＣＯＯ
Ｈ基を持つジカルボン酸化合物としては、セバシン酸、
ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、トリ
デカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ペン
タデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、オ
クタデカンジカルボン酸、エイコサンジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が挙げられ、これ
らは１種または２種以上を混合して用いてもよい。これ
らの中、特にセバシン酸、ドデカンジカルボン酸、エイ
コサンジカルボン酸が好ましい。又、上記ジカルボン酸
のアルキルエステルも使用することが出来るが、これら
ジカルボン酸の低級アルキルエステル成分としては、メ
チルエステルを主たる対象とするが、エチルエステル、
プロピルエステル、ブチルエステル等も使用することが
出来、これらの１種または２種以上を混合してもよく、
目的により任意に選ぶことができる。
る一般式ＨＯＯＣ−Ａ2−ＣＯＯＨで表されるジカルボ
ン酸及び／又はそのエステル化合物は、ＣＯＯＨ基を持
つ２官能性脂肪族化合物及び／または脂環式化合物（ま
たはその低級アルキルエステル化合物）である。ＣＯＯ
Ｈ基を持つジカルボン酸化合物としては、セバシン酸、
ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、トリ
デカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ペン
タデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、オ
クタデカンジカルボン酸、エイコサンジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が挙げられ、これ
らは１種または２種以上を混合して用いてもよい。これ
らの中、特にセバシン酸、ドデカンジカルボン酸、エイ
コサンジカルボン酸が好ましい。又、上記ジカルボン酸
のアルキルエステルも使用することが出来るが、これら
ジカルボン酸の低級アルキルエステル成分としては、メ
チルエステルを主たる対象とするが、エチルエステル、
プロピルエステル、ブチルエステル等も使用することが
出来、これらの１種または２種以上を混合してもよく、
目的により任意に選ぶことができる。
【００２２】本発明の脂肪族ポリエステルは、例えば、
次の方法により製造することができる。すなわち、上記
ジオール化合物とジカルボン酸とのエステル化反応工程
又は上記ジオール化合物とジカルボン酸低級アルキルエ
ステルとのエステル交換反応工程、それに続く重縮合反
応工程を経て脂肪族ポリエステルを製造するが、反応条
件は特に制限されず公知の反応条件が適宜採用される。
重縮合反応は重合触媒の存在下行われるが、重合触媒と
しては、チタン化合物及び特許請求の範囲第１項及び／
又は第２項に規定する特性を満たすポリエステルを生成
する化合物なら何でもよい共触媒成分、特に周期律表II
Ａ族の化合物を使用することが好ましい。周期律表IIＡ
族の化合物としては、例えば、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎなどの
化合物が挙げられるが、中でもＭｇ化合物が特に好まし
い。周期律表IIＡ族の化合物は、チタンに対するモル比
で０．１〜１０モル倍の範囲で存在させて重合すること
により本発明の高重合度の脂肪族ポリエステルを製造で
きる。
次の方法により製造することができる。すなわち、上記
ジオール化合物とジカルボン酸とのエステル化反応工程
又は上記ジオール化合物とジカルボン酸低級アルキルエ
ステルとのエステル交換反応工程、それに続く重縮合反
応工程を経て脂肪族ポリエステルを製造するが、反応条
件は特に制限されず公知の反応条件が適宜採用される。
重縮合反応は重合触媒の存在下行われるが、重合触媒と
しては、チタン化合物及び特許請求の範囲第１項及び／
又は第２項に規定する特性を満たすポリエステルを生成
する化合物なら何でもよい共触媒成分、特に周期律表II
Ａ族の化合物を使用することが好ましい。周期律表IIＡ
族の化合物としては、例えば、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎなどの
化合物が挙げられるが、中でもＭｇ化合物が特に好まし
い。周期律表IIＡ族の化合物は、チタンに対するモル比
で０．１〜１０モル倍の範囲で存在させて重合すること
により本発明の高重合度の脂肪族ポリエステルを製造で
きる。
【００２３】本発明脂肪族ポリエステルの製造に用いら
れるチタン化合物としては、シュウ酸チタンカリウム、
チタンハライド、テトラアルキルチタネート、テトラア
リルチタネート、炭酸チタンなどを挙げることができ、
その中でテトラアルキルチタネート、テトラアリルチタ
ネートが好ましく、具体的には、テトラ−ｎ−プロピル
チタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−
ｎ−ブチルチタネート、テトラ−ｔ−ブチルチタネー
ト、テトラフェニルチタネート、テトラシクロヘキシル
チタネート、テトラベンジルチタネート、あるいはこれ
らの混合チタネートである。これらのうち特に、テトラ
−ｎ−ブチルチタネートが最も好ましい。又、これらの
チタン化合物は２種以上を併用して用いてもよい。チタ
ン化合物の添加量はチタン量として生成脂肪族ポリエス
テルに対して３０〜２００ｐｐｍ、好ましくは４０〜１
５０ｐｐｍ、より好ましくは５０〜１３０ｐｐｍであ
る。
れるチタン化合物としては、シュウ酸チタンカリウム、
チタンハライド、テトラアルキルチタネート、テトラア
リルチタネート、炭酸チタンなどを挙げることができ、
その中でテトラアルキルチタネート、テトラアリルチタ
ネートが好ましく、具体的には、テトラ−ｎ−プロピル
チタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−
ｎ−ブチルチタネート、テトラ−ｔ−ブチルチタネー
ト、テトラフェニルチタネート、テトラシクロヘキシル
チタネート、テトラベンジルチタネート、あるいはこれ
らの混合チタネートである。これらのうち特に、テトラ
−ｎ−ブチルチタネートが最も好ましい。又、これらの
チタン化合物は２種以上を併用して用いてもよい。チタ
ン化合物の添加量はチタン量として生成脂肪族ポリエス
テルに対して３０〜２００ｐｐｍ、好ましくは４０〜１
５０ｐｐｍ、より好ましくは５０〜１３０ｐｐｍであ
る。
【００２４】本発明脂肪族ポリエステルの製造において
は、上記チタン化合物と共に共触媒成分として、好まし
くは周期律表IIＡ族化合物、特にマグネシウム化合物が
使用される。周期律表IIＡ族化合物としては、例えば、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎなどの酢酸塩、アルコキサイド、炭酸
塩、水酸化物などを挙げることができ、マグネシウム化
合物を使用する場合は、酢酸マグネシウム、水酸化マグ
ネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、マグ
ネシウムアルコキサイド、燐酸水素マグネシウム等が挙
げられ、特に重合速度や溶解性等の点で酢酸マグネシウ
ムが最も好ましい。マグネシウム化合物を使用する場
合、その使用量は特に制限されないが、チタンに対し金
属の原子比、即ち、Ｍｇ／Ｔｉの比が０．１から１０で
あり、Ｍｇ／Ｔｉ＞１０の場合には重合速度が同一金属
量見合いで低下するとともに、脂肪族ポリエステルの耐
加水分解性や色調も悪化するので好ましくない。Ｍｇ／
Ｔｉの比は好ましくは０．３〜５、より好ましくは０．
５〜３．０である。この場合、色調はＴｉのみの場合よ
りも向上する。
は、上記チタン化合物と共に共触媒成分として、好まし
くは周期律表IIＡ族化合物、特にマグネシウム化合物が
使用される。周期律表IIＡ族化合物としては、例えば、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎなどの酢酸塩、アルコキサイド、炭酸
塩、水酸化物などを挙げることができ、マグネシウム化
合物を使用する場合は、酢酸マグネシウム、水酸化マグ
ネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、マグ
ネシウムアルコキサイド、燐酸水素マグネシウム等が挙
げられ、特に重合速度や溶解性等の点で酢酸マグネシウ
ムが最も好ましい。マグネシウム化合物を使用する場
合、その使用量は特に制限されないが、チタンに対し金
属の原子比、即ち、Ｍｇ／Ｔｉの比が０．１から１０で
あり、Ｍｇ／Ｔｉ＞１０の場合には重合速度が同一金属
量見合いで低下するとともに、脂肪族ポリエステルの耐
加水分解性や色調も悪化するので好ましくない。Ｍｇ／
Ｔｉの比は好ましくは０．３〜５、より好ましくは０．
５〜３．０である。この場合、色調はＴｉのみの場合よ
りも向上する。
【００２５】本発明の重合反応においては、Ｔｉ化合物
にＭｇ以外の金属化合物を組合せて用いることができる
が、ＳｎやＺｎ等を用いると場合により色調を悪化させ
ることもある。なお、これらの化合物は必要に応じ、別
にエステル化のためなどに添加することはできる。触媒
の添加時期は、重縮合反応以前なら特に限定されない
が、原料仕込み時に添加してもよく、減圧開始時に添加
してもよい。チタンと組合せ使用する他の化合物の添加
（例えばＭｇ化合物の添加）時期は、エステル交換又は
エステル化終了時、重合開始前に添加するのが重合活性
及び色調等の点で好ましい。
にＭｇ以外の金属化合物を組合せて用いることができる
が、ＳｎやＺｎ等を用いると場合により色調を悪化させ
ることもある。なお、これらの化合物は必要に応じ、別
にエステル化のためなどに添加することはできる。触媒
の添加時期は、重縮合反応以前なら特に限定されない
が、原料仕込み時に添加してもよく、減圧開始時に添加
してもよい。チタンと組合せ使用する他の化合物の添加
（例えばＭｇ化合物の添加）時期は、エステル交換又は
エステル化終了時、重合開始前に添加するのが重合活性
及び色調等の点で好ましい。
【００２６】本発明における重縮合反応の温度は、１８
０℃以上で行われ、好ましくは２００℃以上、最も好ま
しくは２２０℃以上であり、２７５℃以下である。１８
０℃以下では重合速度が低下するので好ましくなく、他
方２７５℃以上では色調が悪化するので好ましくない。
また、重縮合反応時の最終減圧度は１０ｍｍＨｇ以下、
より好ましくは３ｍｍＨｇ以下で選ぶのがよい。本発明
の方法によると、重合速度が従来法に比べて大幅に向上
するので、仕込量を増量するなど更に生産性を向上する
ことができる。
０℃以上で行われ、好ましくは２００℃以上、最も好ま
しくは２２０℃以上であり、２７５℃以下である。１８
０℃以下では重合速度が低下するので好ましくなく、他
方２７５℃以上では色調が悪化するので好ましくない。
また、重縮合反応時の最終減圧度は１０ｍｍＨｇ以下、
より好ましくは３ｍｍＨｇ以下で選ぶのがよい。本発明
の方法によると、重合速度が従来法に比べて大幅に向上
するので、仕込量を増量するなど更に生産性を向上する
ことができる。
【００２７】本発明の脂肪族ポリエステルは、その特性
が損なわれない範囲において各種の添加剤、例えば結晶
核剤、滑剤、着色剤、離型剤、抗酸化剤、無機フィラ
ー、有機フィラー、紫外線安定剤、顔料、帯電防止剤、
蛍光剤、他のポリマーなど必要に応じて添加することが
できる。本発明の脂肪族ポリエステルは、射出成形や押
出成形などで成型品やフィルムなどにすることが可能で
ある。いずれの場合も、溶融時（成形時）に主鎖切断等
の副反応が起こりにくく、ガスの発生も小さいために、
できあがった成型品やフィルムは本発明の条件を満たさ
ない脂肪族ポリエステルからの成型品より性能のよい製
品が得られる。
が損なわれない範囲において各種の添加剤、例えば結晶
核剤、滑剤、着色剤、離型剤、抗酸化剤、無機フィラ
ー、有機フィラー、紫外線安定剤、顔料、帯電防止剤、
蛍光剤、他のポリマーなど必要に応じて添加することが
できる。本発明の脂肪族ポリエステルは、射出成形や押
出成形などで成型品やフィルムなどにすることが可能で
ある。いずれの場合も、溶融時（成形時）に主鎖切断等
の副反応が起こりにくく、ガスの発生も小さいために、
できあがった成型品やフィルムは本発明の条件を満たさ
ない脂肪族ポリエステルからの成型品より性能のよい製
品が得られる。
【００２８】本発明の生分解性脂肪族ポリエステルは、
その製造時における優れた反応活性により、副反応の生
成が抑制されて製造されるので高重合度の重合体として
得られ、また、成形加工時の安定性にも優れている。そ
の為、溶融成形に際し副反応が起こり難く、主鎖切断等
が抑制されて分子量低下も少ないので、成形後の製品の
力学特性の低下は少なく、成型時のガスの発生も少な
い。本発明の脂肪族ポリエステルの用途としては、強度
の高い押出成型品（フィルム、シート等、例えば、釣り
糸、漁網、植生ネット、保水シートなど）、射出成型品
(例えば、生鮮食品のトレーやファーストフードの容
器、野外レジャー製品など）、中空成型品(ボトル等)等
が挙げられ、その他農業用のコーティング肥料用コーテ
ィング材等の用途にも利用される。
その製造時における優れた反応活性により、副反応の生
成が抑制されて製造されるので高重合度の重合体として
得られ、また、成形加工時の安定性にも優れている。そ
の為、溶融成形に際し副反応が起こり難く、主鎖切断等
が抑制されて分子量低下も少ないので、成形後の製品の
力学特性の低下は少なく、成型時のガスの発生も少な
い。本発明の脂肪族ポリエステルの用途としては、強度
の高い押出成型品（フィルム、シート等、例えば、釣り
糸、漁網、植生ネット、保水シートなど）、射出成型品
(例えば、生鮮食品のトレーやファーストフードの容
器、野外レジャー製品など）、中空成型品(ボトル等)等
が挙げられ、その他農業用のコーティング肥料用コーテ
ィング材等の用途にも利用される。
【００２９】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」
とあるものは、「重量部」を表す。本発明の脂肪族ポリ
エステルにおけるＸＡＦＳの測定、解析方法、数平均分
子量(Mn)測定及び熱的性質の評価は以下の方法に基づき
実施した。
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」
とあるものは、「重量部」を表す。本発明の脂肪族ポリ
エステルにおけるＸＡＦＳの測定、解析方法、数平均分
子量(Mn)測定及び熱的性質の評価は以下の方法に基づき
実施した。
【００３０】（１） ＸＡＦＳの測定、解析方法 ＸＡＦＳのＸＡＮＥＳのスペクトルの測定は、高エネル
ギー加速器研究機構、放射光実験施設ビームライン１２
Ｃ（ＢＬ１２Ｃ）の蛍光ＸＡＦＳ測定装置で実施した。
分光結晶は、Ｓｉ（１１１）２結晶タイプを用い、入射
Ｘ線強度Ｉ0は、混合ガスＨｅ／Ｎ2＝７０／３０を封入
した１７ｃｍのイオンチェンバー、蛍光Ｘ線強度Ｉ
fは、Ａｒガスを使用した蛍光ＸＡＦＳ測定用チェンバ
ー（通称ライトルディテクター）を用いて測定した。
ギー加速器研究機構、放射光実験施設ビームライン１２
Ｃ（ＢＬ１２Ｃ）の蛍光ＸＡＦＳ測定装置で実施した。
分光結晶は、Ｓｉ（１１１）２結晶タイプを用い、入射
Ｘ線強度Ｉ0は、混合ガスＨｅ／Ｎ2＝７０／３０を封入
した１７ｃｍのイオンチェンバー、蛍光Ｘ線強度Ｉ
fは、Ａｒガスを使用した蛍光ＸＡＦＳ測定用チェンバ
ー（通称ライトルディテクター）を用いて測定した。
【００３１】解析は、得られたスペクトルＩf／Ｉ0の吸
収端前領域（平坦なプリエッジ領域）に対してビクトリ
ーンまたはマックマスターの計算式を用いて最小２乗フ
ィッティングを行い、それを外捜することによってバッ
クグラウンドを差し引いた後、微分を行う。Ｔｉ金属の
ＸＡＮＥＳスペクトルの微分の最大値におけるエネルギ
ー値を４．９６４５ｋｅＶと定めて較正した。次に、こ
の較正済みのスペクトルに関し次の解析を施した。
収端前領域（平坦なプリエッジ領域）に対してビクトリ
ーンまたはマックマスターの計算式を用いて最小２乗フ
ィッティングを行い、それを外捜することによってバッ
クグラウンドを差し引いた後、微分を行う。Ｔｉ金属の
ＸＡＮＥＳスペクトルの微分の最大値におけるエネルギ
ー値を４．９６４５ｋｅＶと定めて較正した。次に、こ
の較正済みのスペクトルに関し次の解析を施した。
【００３２】 ：ＴｉのＫ吸収端ジャンプ高さが等し
くなるように規格化し、プリエッジピーク（４．９６５
〜４．９７２ｋｅＶ付近）に低エネルギー側で近接した
平坦な４．９５５〜４．９６５ｋｅＶのバックグラウン
ド領域を最小２乗法で直線近似（直線Ｌ）し、その主プ
リエッジピークの最高位置の縦軸成分と、直線Ｌの同一
エネルギーにおける縦軸成分との差を、ジャンプ高さで
割った値をＲ1として求めた。 ：その微分形の、ＴｉのＫ吸収端ジャンプの高エネ
ルギー側（４．９８２ｋｅＶ付近）と低エネルギー側
（４．９７８ｋｅＶ）の最大の傾き（微分形ピークの高
さ）を求めた。
くなるように規格化し、プリエッジピーク（４．９６５
〜４．９７２ｋｅＶ付近）に低エネルギー側で近接した
平坦な４．９５５〜４．９６５ｋｅＶのバックグラウン
ド領域を最小２乗法で直線近似（直線Ｌ）し、その主プ
リエッジピークの最高位置の縦軸成分と、直線Ｌの同一
エネルギーにおける縦軸成分との差を、ジャンプ高さで
割った値をＲ1として求めた。 ：その微分形の、ＴｉのＫ吸収端ジャンプの高エネ
ルギー側（４．９８２ｋｅＶ付近）と低エネルギー側
（４．９７８ｋｅＶ）の最大の傾き（微分形ピークの高
さ）を求めた。
【００３３】（２）数平均分子量(Mn)の測定 末端ＯＨ基は、脂肪族ポリエステルを、ヘキサフル
オロイソプロパノール／重水素化クロロホルム＝３／７
（ｖｏｌ比）に溶解し、５００ＭＨｚ 1Ｈ−ＮＭＲに
よって測定した。 末端ＣＯＯＨ基は、脂肪族ポリエステルを、ベンジ
ルアルコールに溶解し０．０１Ｎ ＮａＯＨにより滴定
して測定した。得られた末端ＯＨ基と末端ＣＯＯＨ基か
ら次式に従って数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。 Ｍｎ＝２／［末端ＯＨ基（当量/ｇ）＋末端ＣＯＯＨ基
（当量/ｇ）］
オロイソプロパノール／重水素化クロロホルム＝３／７
（ｖｏｌ比）に溶解し、５００ＭＨｚ 1Ｈ−ＮＭＲに
よって測定した。 末端ＣＯＯＨ基は、脂肪族ポリエステルを、ベンジ
ルアルコールに溶解し０．０１Ｎ ＮａＯＨにより滴定
して測定した。得られた末端ＯＨ基と末端ＣＯＯＨ基か
ら次式に従って数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。 Ｍｎ＝２／［末端ＯＨ基（当量/ｇ）＋末端ＣＯＯＨ基
（当量/ｇ）］
【００３４】（３）熱的性質の測定 ＤＳＣ（示差走査熱量測定）法（条件：昇温速度１
６℃／ｍｉｎ、窒素下測定）により融点を求めた。 熱安定性の評価は、枝付き試験管に脂肪族ポリエス
テルを入れ、Ｎ2 下２６０℃で３０分間熱処理（溶融熱
安定性試験）後の末端COOH基を測定し、処理前の該ポリ
エステルの末端COOH基量と対比した。 即ち、末端COOH基の差（△COOH）＝［（溶融熱安定性試
験後の末端COOH基）−（溶融熱安定性試験前の末端COOH
基）］で評価した。
６℃／ｍｉｎ、窒素下測定）により融点を求めた。 熱安定性の評価は、枝付き試験管に脂肪族ポリエス
テルを入れ、Ｎ2 下２６０℃で３０分間熱処理（溶融熱
安定性試験）後の末端COOH基を測定し、処理前の該ポリ
エステルの末端COOH基量と対比した。 即ち、末端COOH基の差（△COOH）＝［（溶融熱安定性試
験後の末端COOH基）−（溶融熱安定性試験前の末端COOH
基）］で評価した。
【００３５】実施例１ 攪拌翼、減圧口、窒素導入口を備えた重合管に、１，４
−ブタンジオール２６．１部、エイコサンジカルボン酸
８６．３部を仕込み、窒素−減圧置換によって系内を窒
素雰囲気にした。次に系内を攪拌しながら１８５℃に昇
温し一時間保持した。その後、一時間かけて２２０℃ま
で昇温し、反応生成物である水を留去しエステル化反応
を行った。ここで、触媒としてテトラブチルチタネート
４０ｍｇと酢酸マグネシウム５０ｍｇを１，４−ブタン
ジオールに溶解して系内に添加した。次に、１時間かけ
て２３０℃まで昇温し、昇温後に、更にテトラブチルチ
タネート４０ｍｇを１，４−ブタンジオールに溶解して
系内に添加した。同時に１時間３０分かけて０．５ｍｍ
Ｈｇになるように徐々に減圧を適用した。２３０℃に到
達してから１時間半後に重合反応を終了した。
−ブタンジオール２６．１部、エイコサンジカルボン酸
８６．３部を仕込み、窒素−減圧置換によって系内を窒
素雰囲気にした。次に系内を攪拌しながら１８５℃に昇
温し一時間保持した。その後、一時間かけて２２０℃ま
で昇温し、反応生成物である水を留去しエステル化反応
を行った。ここで、触媒としてテトラブチルチタネート
４０ｍｇと酢酸マグネシウム５０ｍｇを１，４−ブタン
ジオールに溶解して系内に添加した。次に、１時間かけ
て２３０℃まで昇温し、昇温後に、更にテトラブチルチ
タネート４０ｍｇを１，４−ブタンジオールに溶解して
系内に添加した。同時に１時間３０分かけて０．５ｍｍ
Ｈｇになるように徐々に減圧を適用した。２３０℃に到
達してから１時間半後に重合反応を終了した。
【００３６】得られたポリエステルの末端ＯＨは８０．
０μｅｑ／ｇ、末端ＣＯＯＨは５．２μｅｑ／ｇであ
り、数平均分子量は２３，５００であった。融点は８５
℃であった。また、該ポリエステルを２６０℃で３０分
間、溶融処理した後の末端COOH基の増大（ΔＣＯＯＨ）
は、２３ｅｑ／トンであった。
０μｅｑ／ｇ、末端ＣＯＯＨは５．２μｅｑ／ｇであ
り、数平均分子量は２３，５００であった。融点は８５
℃であった。また、該ポリエステルを２６０℃で３０分
間、溶融処理した後の末端COOH基の増大（ΔＣＯＯＨ）
は、２３ｅｑ／トンであった。
【００３７】比較例１ 触媒としてテトラブチルチタネート０．０７１ｇを用
い、酢酸マグネシウムを使用しなかった以外は実施例１
と同様にして重合を行った。得られたポリエステルの末
端ＯＨは４０．３μｅｑ／ｇ、末端ＣＯＯＨは１１．５
μｅｑ／ｇであり、数平均分子量は３８,６００であっ
た。該ポリエステルを２６０℃で３０分間溶融処理した
後の末端COOH基の増大（ΔＣＯＯＨ）は、３６ｅｑ／ト
ンであった。
い、酢酸マグネシウムを使用しなかった以外は実施例１
と同様にして重合を行った。得られたポリエステルの末
端ＯＨは４０．３μｅｑ／ｇ、末端ＣＯＯＨは１１．５
μｅｑ／ｇであり、数平均分子量は３８,６００であっ
た。該ポリエステルを２６０℃で３０分間溶融処理した
後の末端COOH基の増大（ΔＣＯＯＨ）は、３６ｅｑ／ト
ンであった。
【００３８】実施例１及び比較例１で得られた脂肪族ポ
リエステルのＸＡＦＳの測定結果を図−１及び図−２に
示す。この測定結果より、Ｒ1A／Ｒ1B＝１．１７、ｒ1A
／ｒ1B＝１．３３、Ｒ2A／Ｒ2B＝１．０５であった。図
中、実線は、実施例１、点線は比較例１を表す。
リエステルのＸＡＦＳの測定結果を図−１及び図−２に
示す。この測定結果より、Ｒ1A／Ｒ1B＝１．１７、ｒ1A
／ｒ1B＝１．３３、Ｒ2A／Ｒ2B＝１．０５であった。図
中、実線は、実施例１、点線は比較例１を表す。
【００３９】実施例２ 実施例１で使用したのと同じ重合管に１，６−ヘキサン
ジオール３３．３部、エイコサンジカルボン酸８０．５
部を仕込み、窒素−減圧置換によって系内を窒素雰囲気
にした。次に系内を攪拌しながら１８５℃に昇温し一時
間保持した。その後、一時間かけて２２０℃まで昇温
し、反応により生成した水を留去し、エステル化反応を
行った。ここで、触媒としてテトラブチルチタネート４
０ｍｇと酢酸マグネシウム０．０５ｇを１，４−ブタン
ジオールに溶解して系内に添加した。次に、１時間かけ
て２６０℃まで昇温し、昇温後に、更にテトラブチルチ
タネート４０ｍｇを１，４−ブタンジオールに溶解して
系内に添加した。同時に１時間３０分かけて０．５ｍｍ
Ｈｇになるように徐々に減圧を適用した。２６０℃に到
達してから２時間後に重合反応を終了した。得られたポ
リエステルの末端ＯＨは７０．６μｅｑ／ｇ、末端ＣＯ
ＯＨは６．２μｅｑ／ｇであり、数平均分子量は２６，
０００あった。融点は８３℃であった。
ジオール３３．３部、エイコサンジカルボン酸８０．５
部を仕込み、窒素−減圧置換によって系内を窒素雰囲気
にした。次に系内を攪拌しながら１８５℃に昇温し一時
間保持した。その後、一時間かけて２２０℃まで昇温
し、反応により生成した水を留去し、エステル化反応を
行った。ここで、触媒としてテトラブチルチタネート４
０ｍｇと酢酸マグネシウム０．０５ｇを１，４−ブタン
ジオールに溶解して系内に添加した。次に、１時間かけ
て２６０℃まで昇温し、昇温後に、更にテトラブチルチ
タネート４０ｍｇを１，４−ブタンジオールに溶解して
系内に添加した。同時に１時間３０分かけて０．５ｍｍ
Ｈｇになるように徐々に減圧を適用した。２６０℃に到
達してから２時間後に重合反応を終了した。得られたポ
リエステルの末端ＯＨは７０．６μｅｑ／ｇ、末端ＣＯ
ＯＨは６．２μｅｑ／ｇであり、数平均分子量は２６，
０００あった。融点は８３℃であった。
【００４０】比較例２ 触媒としてテトラブチルチタネート０．０７１ｇを用
い、酢酸マグネシウムを使用しなかった以外は実施例２
と同様にして重合を行った。得られたポリエステルの末
端ＯＨは９１．６μｅｑ／ｇ、末端ＣＯＯＨは１４．２
μｅｑ／ｇであり、数平均分子量は１８，９００あっ
た。
い、酢酸マグネシウムを使用しなかった以外は実施例２
と同様にして重合を行った。得られたポリエステルの末
端ＯＨは９１．６μｅｑ／ｇ、末端ＣＯＯＨは１４．２
μｅｑ／ｇであり、数平均分子量は１８，９００あっ
た。
【００４１】実施例２及び比較例２で得られた脂肪族ポ
リエステルのＸＡＦＳの測定結果（図示せず）より、Ｒ
1A／Ｒ1B＝１．０８、ｒ1A／ｒ1B＝１．１８、Ｒ2A／Ｒ
2B＝１．０２であった。
リエステルのＸＡＦＳの測定結果（図示せず）より、Ｒ
1A／Ｒ1B＝１．０８、ｒ1A／ｒ1B＝１．１８、Ｒ2A／Ｒ
2B＝１．０２であった。
【００４２】
【発明の効果】本発明の生分解性を有する脂肪族ポリエ
ステルは、製造時の重合活性に優れていることにより高
重合度で熱安定性にも優れており、且つ成形加工時に主
鎖切断による分子量低下やガスの発生等の副反応が起こ
りにくく安定性が高いので、成形後の製品の品質低下が
少ない。従って、本発明ポリエステルを用いて強度の高
いフィルムや射出成型品を提供することができる。
ステルは、製造時の重合活性に優れていることにより高
重合度で熱安定性にも優れており、且つ成形加工時に主
鎖切断による分子量低下やガスの発生等の副反応が起こ
りにくく安定性が高いので、成形後の製品の品質低下が
少ない。従って、本発明ポリエステルを用いて強度の高
いフィルムや射出成型品を提供することができる。
【図１】 図−１は、実施例１、比較例１の脂肪族ポリ
エステルについてのＸ線吸収微細構造のうちのＸ線近吸
収端構造のスペクトルにおいて、バックグラウンドを差
し引いた後、ＴｉのＫ吸収端ジャンプ高さが等しくなる
ように規格化したチャート図（実線（実施例１）、点線
（比較例１））。
エステルについてのＸ線吸収微細構造のうちのＸ線近吸
収端構造のスペクトルにおいて、バックグラウンドを差
し引いた後、ＴｉのＫ吸収端ジャンプ高さが等しくなる
ように規格化したチャート図（実線（実施例１）、点線
（比較例１））。
【図２】 図−２は、実施例１、比較例１の脂肪族ポリ
エステルについてのＸ線吸収端微細構造のうちのＸ線近
吸収端構造のスペクトルにおいて、バックグラウンドを
差し引いた後、１回微分したときのチャート図（実線
（実施例１）、点線（比較例１））。
エステルについてのＸ線吸収端微細構造のうちのＸ線近
吸収端構造のスペクトルにおいて、バックグラウンドを
差し引いた後、１回微分したときのチャート図（実線
（実施例１）、点線（比較例１））。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 瀬戸 孝俊 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 Ｆターム(参考） 4J029 AA03 AB01 AB04 AC01 AC02 AD01 AD02 AD03 AD06 AE01 AE03 AE11 BA02 BA03 BA04 BA05 BA08 BA09 BA10 BD07A CA02 CD03 HB01 HB03A JA011 JA091 JA111 JA121 JA261 JB131 JB171 JF131 JF141 JF181 JF321 KB05
Claims (5)
- 【請求項１】下記（Ａ）で表される特性を有し、主成分
が（−ＯＡ1ＯＯＣＡ2ＣＯ−）で表される繰り返し構成
単位からなり、且つ数平均分子量(Mn)が１万〜３０万で
あることを特徴とするチタン含有脂肪族ポリエステル
（但し、Ａ1は炭素数２〜１０の脂肪族炭化水素基、Ａ2
は炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素基を示す）。 （Ａ）Ｘ線吸収微細構造解析（ＸＡＦＳ）のＸ線近吸収
端構造（ＸＡＮＥＳ）のバックグラウンドを差し引いた
後のスペクトルにおいて、チタンのＫ吸収端のジャンプ
高さに対する、吸収端近傍の４．９６５〜４．９７２ｋ
ｅＶ付近のプリエッジピークのうちの主ピークの強度の
割合をＲ1とし、且つチタンのＫ吸収端のジャンプ高さ
に対する該主ピークの最大傾きと最小傾きの差をｒ1と
して表し、Ｔｉ含有複合触媒ＣAで合成した脂肪族ポリ
エステルのＲ1とｒ1をそれぞれＲ1 Aとｒ1Aとし、該複合
触媒と同一Ｔｉモル濃度のＴｉ単独触媒ＣB（ＣAがＴｉ
を含む複数種の添加型触媒の場合、その中のＴｉ単独触
媒を指し、また、ＣAがＴｉから成る他金属との複合化
合物の場合、その複合化合物を合成するために使用した
Ｔｉ単独金属の化合物を指す。)で合成した脂肪族ポリ
エステルのＲ1とｒ1をそれぞれＲ1Bとｒ1Bとした場合、
式(i)及び／又は（ii）の関係を満たすＲ1Aとｒ1Aを与
えること。 Ｒ1A／Ｒ1B＞１．０５ (i) ｒ1A／ｒ1B＞１．０５ （ii） - 【請求項２】下記（ａ）で表される特性を有し、主成分
が（−ＯＡ1ＯＯＣＡ2ＣＯ−）で表される繰り返し構成
単位からなり、且つ数平均分子量(Mn)が１万〜３０万で
あることを特徴とするチタン含有脂肪族ポリエステル
（但し、Ａ1は炭素数２〜１０の脂肪族炭化水素基、Ａ2
は炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素基を示す）。 （ａ）Ｘ線吸収微細構造解析（ＸＡＦＳ）のX線近吸収
端構造（ＸＡＮＥＳ）のスペクトルにおいて、バックグ
ラウンドを差し引き１階微分したとき、チタンのＫ吸収
端に相当する４．９８ｋｅＶ付近の分裂ピークの高エネ
ルギー側(４．９８２ｋｅＶ付近）ピーク強度ＮHに対す
る低エネルギー側（４．９７８ｋｅＶ付近）ピーク強度
ＮLの比をＲ2（＝ＮL／ＮH）とし、Ｔｉ含有複合触媒Ｃ
Aで合成した脂肪族ポリエステルのＲ2をＲ2Aとし、該複
合触媒と同一Ｔｉモル濃度のＴｉ単独触媒ＣBで合成し
た脂肪族ポリエステルのＲ2をＲ2Bとした場合、式（ii
i）の関係を満たすＲ2Aを与えること。 Ｒ2A／Ｒ2B＞１．０１ （iii） - 【請求項３】一般式ＨＯ−Ａ1−ＯＨで示されるジオー
ル化合物（式中、Ａ1は炭素数２〜１０の脂肪族炭化水
素基を示す）と一般式ＨＯＯＣ−Ａ2−ＣＯＯＨで表さ
れるジカルボン酸及び／又はそのエステル化合物（式
中、Ａ2は炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素基を示す）
を重合反応せしめて請求項１又は２記載の脂肪族ポリエ
ステルを製造するに際し、重合触媒としてチタン化合物
及び周期律表IIＡ族の化合物の存在下で重合することを
特徴とする脂肪族ポリエステルの製造方法。 - 【請求項４】主として１，４−ブタンジオール又は１，
６−ヘキサンジオールから成るジオール化合物、及び主
としてエイコサンカルボン酸から成る脂肪族ジカルボン
酸化合物から形成された請求項１又は２記載の脂肪族ポ
リエステル。 - 【請求項５】主として１，４−ブタンジオール又は１，
６−ヘキサンジオールから成るジオール化合物及び主と
してエイコサンカルボン酸から成る脂肪族ジカルボン酸
化合物を、重合触媒としてチタン化合物及びマグネシウ
ム化合物をＭｇ／Ｔｉ（原子比）＝０．１〜１０の割合
で存在させ、重合することを特徴とする請求項３記載の
脂肪族ポリエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11208550A JP2001031749A (ja) | 1999-07-23 | 1999-07-23 | 脂肪族ポリエステル及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11208550A JP2001031749A (ja) | 1999-07-23 | 1999-07-23 | 脂肪族ポリエステル及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001031749A true JP2001031749A (ja) | 2001-02-06 |
Family
ID=16558053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11208550A Pending JP2001031749A (ja) | 1999-07-23 | 1999-07-23 | 脂肪族ポリエステル及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001031749A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018512472A (ja) * | 2015-03-02 | 2018-05-17 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | Ｖｏｃおよびフォギング値の低い接着剤 |
-
1999
- 1999-07-23 JP JP11208550A patent/JP2001031749A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018512472A (ja) * | 2015-03-02 | 2018-05-17 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | Ｖｏｃおよびフォギング値の低い接着剤 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5847938B2 (ja) | 生分解性脂肪族／芳香族共重合ポリエステルを製造するプロセス | |
| US5017680A (en) | Process and catalyst-inhibitor systems for preparing poly(ethylene terephthalate) | |
| JP5818185B2 (ja) | ポリ（ブチレンテレフタレート−ｃｏ−アジペート）コポリマの製造方法 | |
| TWI605072B (zh) | 具有環狀縮醛骨架之聚酯樹脂的製造方法 | |
| JP2014524958A (ja) | ポリ（ブチレン−コ−アジパートテレフタレート）の色安定化法 | |
| JP2014524959A (ja) | 色が安定化された生分解性脂肪族−芳香族コポリエステル類、製造方法、およびその物品 | |
| JP4720229B2 (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JP2011068880A (ja) | 共重合ポリエステル製成形体 | |
| JP3691698B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル | |
| JP4111256B2 (ja) | 脂肪族芳香族ポリエステル | |
| JP2001031749A (ja) | 脂肪族ポリエステル及びその製造方法 | |
| JP3666525B2 (ja) | 脂肪族ポリエステルカーボネート及びその製造方法 | |
| JP3934133B2 (ja) | マスターバッチ用熱可塑性樹脂組成物およびその成形材料の製造方法およびそれらを用いた熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JP3647689B2 (ja) | 脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
| JP2004124085A (ja) | 脂肪族ポリエステルの製造法 | |
| JP4788865B2 (ja) | マスターバッチ用熱可塑性樹脂組成物およびその成形材料の製造方法およびそれらを用いた熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JP2001026642A (ja) | 脂肪族芳香族ポリエステル | |
| JP2004143400A (ja) | 高分子量ポリオキサレート及びその製造方法 | |
| JP3749388B2 (ja) | ポリプロピレンテレフタレートの製造方法 | |
| JP2000159875A (ja) | ポリプロピレンテレフタレ一ト | |
| JP2001026643A (ja) | 脂肪族芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| JP2000191758A (ja) | 熱可塑性ポリエステルエラストマ―の製造方法 | |
| JP4048335B2 (ja) | 脂肪族ポリエステルカーボネートの製造方法 | |
| JP2019529672A (ja) | 固相重合ポリ（テトラメチレン−２，５−フランジカルボキシレート）ポリマーの製造方法及び製造されたポリマー | |
| JP3696738B2 (ja) | ポリブチレンナフタレ一ト |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041124 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041221 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050510 |