JP2001026641A - 脂肪族芳香族ポリエステル - Google Patents
脂肪族芳香族ポリエステルInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は、色調、更に耐加水分解性や生分解性
に優れ、しかも成形時の副反応が抑制されて成形品の力
学特性の低下が少なく、且つ成形時のガスの発生も殆ど
ない新規な脂肪族芳香族ポリエステルを提供する。 【解決手段】(A)及び(B)、更に(C)の特性を有する、例
えば、１，４−ブタンジオール、コハク酸（又はアジピ
ン酸）及びテレフタル酸を構成成分モノマーとする新規
なチタン含有脂肪族芳香族ポリエステル。 (A) 該ポリエステルのＸ線吸収微細構造解析(XAFS)の
Ｘ線吸収端構造(XANES)のスペクトルから定義される特
定状態のＴｉ、即ちＴｉの近傍に存在する原子との配置
が特定の状態にあるＴｉを含有すること、 (B) 末端ＣＯＯＨ基３０ｅｑ／トン未満、 (C) 還元粘度（ηsp／ｃ）≧０．６。
に優れ、しかも成形時の副反応が抑制されて成形品の力
学特性の低下が少なく、且つ成形時のガスの発生も殆ど
ない新規な脂肪族芳香族ポリエステルを提供する。 【解決手段】(A)及び(B)、更に(C)の特性を有する、例
えば、１，４−ブタンジオール、コハク酸（又はアジピ
ン酸）及びテレフタル酸を構成成分モノマーとする新規
なチタン含有脂肪族芳香族ポリエステル。 (A) 該ポリエステルのＸ線吸収微細構造解析(XAFS)の
Ｘ線吸収端構造(XANES)のスペクトルから定義される特
定状態のＴｉ、即ちＴｉの近傍に存在する原子との配置
が特定の状態にあるＴｉを含有すること、 (B) 末端ＣＯＯＨ基３０ｅｑ／トン未満、 (C) 還元粘度（ηsp／ｃ）≧０．６。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な脂肪族芳香族
ポリエステルに関するものである。詳しくは、溶融成形
時における主鎖切断等の副反応が抑制されるため、成形
品の力学特性の低下が少なく、且つ成形時のガスの発生
が抑制される利点を有すると共に、成形時の耐加水分解
性や生分解性にも優れている新規な脂肪族芳香族ポリエ
ステルに関するものである。
ポリエステルに関するものである。詳しくは、溶融成形
時における主鎖切断等の副反応が抑制されるため、成形
品の力学特性の低下が少なく、且つ成形時のガスの発生
が抑制される利点を有すると共に、成形時の耐加水分解
性や生分解性にも優れている新規な脂肪族芳香族ポリエ
ステルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】生分解性を有する脂肪族ポリエステルと
しては、ＩＣＩ社が開発した微生物産生の「バイオポー
ル（商品名）」を最初として、ポリ乳酸（カーギル社、
三井化学社、島津製作所等開発）、ポリカプロラクトン
（ダイセル社等開発）、ポリグリコール酸（大塚化学社
等開発）等のオキシカルボン酸系の脂肪族ポリエステル
や、昭和高分子社が開発した「ビオノーレ（商品名）」
等のグリコール／ジカルボン酸からなる脂肪族ポリエス
テル、更に、本出願人等が開発したグリコール／ジカル
ボン酸／オキシカルボン酸併用系のポリエステル等が提
案されてきた。これらのポリエステルは、それなりの生
分解性を有するものの、原料価格が高価であったり、生
産性が不足したり、結晶化が遅くて抜き出し性に問題が
あったり、かなり高い重合度のものを製造しようとする
と動力的に困難であったり、更には重合活性が低すぎた
りして、製造コスト面でも高くなってしまうため、ポリ
エチレンを代替するには及ばず、市場を拡大出来ないで
いた。
しては、ＩＣＩ社が開発した微生物産生の「バイオポー
ル（商品名）」を最初として、ポリ乳酸（カーギル社、
三井化学社、島津製作所等開発）、ポリカプロラクトン
（ダイセル社等開発）、ポリグリコール酸（大塚化学社
等開発）等のオキシカルボン酸系の脂肪族ポリエステル
や、昭和高分子社が開発した「ビオノーレ（商品名）」
等のグリコール／ジカルボン酸からなる脂肪族ポリエス
テル、更に、本出願人等が開発したグリコール／ジカル
ボン酸／オキシカルボン酸併用系のポリエステル等が提
案されてきた。これらのポリエステルは、それなりの生
分解性を有するものの、原料価格が高価であったり、生
産性が不足したり、結晶化が遅くて抜き出し性に問題が
あったり、かなり高い重合度のものを製造しようとする
と動力的に困難であったり、更には重合活性が低すぎた
りして、製造コスト面でも高くなってしまうため、ポリ
エチレンを代替するには及ばず、市場を拡大出来ないで
いた。
【０００３】また、Ｔｉ単独触媒を使用した脂肪族ポリ
エステルでは、成形時に副反応が多発し、その結果主鎖
が切断されたりして、製品の物性が低下すると言った問
題もあった。ＢＡＳＦ社、イーストマン・コダック社及
びＧＢＦなどは、コスト的に安価にするために、脂肪族
ポリエステルに芳香族ジカルボン酸（エステル）成分を
加えて、脂肪族芳香族ポリエステルとし、このポリエス
テルが生分解性を有していることを報告している［WO 9
6/07687 ( PCT/EP95/02722）、WO 96/025446 (PCT/EP96
/00457 ）等 ］。しかしながら、従来提案されている重
合方法では重合活性が低いので高重合体が生成されず、
そのため粘度が上がらず、得られた脂肪族芳香族ポリエ
ステルではインフレフィルムが成形出来ないと言った問
題があった。例えば、Witt（ＧＢＦ）らはＺｎ化合物を
使用して、１９０℃で３６時間も重合しており（ WO 96
/07687 ( PCT/EP95/02722 )）、またＢＡＳＦの場合は
Ｓｎ化合物を使用している（ WO 96/025446 ( PCT/EP96
/00457 )）が、これらのＺｎやＳｎ化合物では重合速度
が遅く高重合体のポリエステルを生成し得ない。
エステルでは、成形時に副反応が多発し、その結果主鎖
が切断されたりして、製品の物性が低下すると言った問
題もあった。ＢＡＳＦ社、イーストマン・コダック社及
びＧＢＦなどは、コスト的に安価にするために、脂肪族
ポリエステルに芳香族ジカルボン酸（エステル）成分を
加えて、脂肪族芳香族ポリエステルとし、このポリエス
テルが生分解性を有していることを報告している［WO 9
6/07687 ( PCT/EP95/02722）、WO 96/025446 (PCT/EP96
/00457 ）等 ］。しかしながら、従来提案されている重
合方法では重合活性が低いので高重合体が生成されず、
そのため粘度が上がらず、得られた脂肪族芳香族ポリエ
ステルではインフレフィルムが成形出来ないと言った問
題があった。例えば、Witt（ＧＢＦ）らはＺｎ化合物を
使用して、１９０℃で３６時間も重合しており（ WO 96
/07687 ( PCT/EP95/02722 )）、またＢＡＳＦの場合は
Ｓｎ化合物を使用している（ WO 96/025446 ( PCT/EP96
/00457 )）が、これらのＺｎやＳｎ化合物では重合速度
が遅く高重合体のポリエステルを生成し得ない。
【０００４】ＤＥ１９６４０２６９（ＢＡＳＦ社）やUS
P 5,446,079 （イーストマン社）では、Ti(OBu)3やTi(O
iPr)3のようなＴｉ単独触媒を使用して重合を行ってい
る。しかし、Ｔｉ単独触媒を使用した場合、重合活性が
他の触媒系よりは速いものの、やはり未だ充分な活性で
ない上に、重合時に副反応が多発し、その結果、脂肪族
芳香族ポリエステルでは高重合体が生成しないのでイソ
シアネート等の鎖延長剤を要したり（例えば、ＤＥ１９
６４０２６９の実施例）、又成形時にも副反応が多発
し、主鎖が切断されたり、末端COOH基が非常に増大し
て、製品の物性（力学特性や耐加水分解性）が低下する
と言った問題もあった。更に、白浜（広島大学）らも、
脂肪族芳香族ポリエステルの重合度が向上しないため、
鎖延長剤を使用したことを報告している（第４７回高分
子討論会 3024-3025 ('98)）が、これらいずれの方法に
おいても重合活性が低く、重合時副反応が多く起こるた
めに得られたポリエステルは重合度が低い問題点を有し
ていた。ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）に関し
て、本発明者等は、先にＸＡＦＳを用いて、良好なＰＢ
Ｔを提案した（特開平８−４１１８２号）が、本発明
は、このＰＢＴの規定とは異なるＸＡＦＳに係わる規定
要素により特徴付けられる脂肪族芳香族ポリエステルが
成形加工性や生分解性に優れているとの知見に基づくも
のである。
P 5,446,079 （イーストマン社）では、Ti(OBu)3やTi(O
iPr)3のようなＴｉ単独触媒を使用して重合を行ってい
る。しかし、Ｔｉ単独触媒を使用した場合、重合活性が
他の触媒系よりは速いものの、やはり未だ充分な活性で
ない上に、重合時に副反応が多発し、その結果、脂肪族
芳香族ポリエステルでは高重合体が生成しないのでイソ
シアネート等の鎖延長剤を要したり（例えば、ＤＥ１９
６４０２６９の実施例）、又成形時にも副反応が多発
し、主鎖が切断されたり、末端COOH基が非常に増大し
て、製品の物性（力学特性や耐加水分解性）が低下する
と言った問題もあった。更に、白浜（広島大学）らも、
脂肪族芳香族ポリエステルの重合度が向上しないため、
鎖延長剤を使用したことを報告している（第４７回高分
子討論会 3024-3025 ('98)）が、これらいずれの方法に
おいても重合活性が低く、重合時副反応が多く起こるた
めに得られたポリエステルは重合度が低い問題点を有し
ていた。ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）に関し
て、本発明者等は、先にＸＡＦＳを用いて、良好なＰＢ
Ｔを提案した（特開平８−４１１８２号）が、本発明
は、このＰＢＴの規定とは異なるＸＡＦＳに係わる規定
要素により特徴付けられる脂肪族芳香族ポリエステルが
成形加工性や生分解性に優れているとの知見に基づくも
のである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、新規
な脂肪族芳香族ポリエステル、特に重合時の重合活性が
高く、且つ副反応が少ないために、鎖延長剤を使用しな
くても高重合体が生成できる方法で得られたもので、色
調に優れ、耐加水分解性が良く、しかも溶融成形時の主
鎖切断等の副反応が抑制されるため、成形後の製品の力
学特性の低下が少なく、耐加水分解性の低下の度合いも
低く、色調に優れ、且つ成形時のガスの発生が抑制され
る新規な脂肪族芳香族ポリエステルを提供することにあ
る。
な脂肪族芳香族ポリエステル、特に重合時の重合活性が
高く、且つ副反応が少ないために、鎖延長剤を使用しな
くても高重合体が生成できる方法で得られたもので、色
調に優れ、耐加水分解性が良く、しかも溶融成形時の主
鎖切断等の副反応が抑制されるため、成形後の製品の力
学特性の低下が少なく、耐加水分解性の低下の度合いも
低く、色調に優れ、且つ成形時のガスの発生が抑制され
る新規な脂肪族芳香族ポリエステルを提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は上述の問題を解
決するためになされたものであり、その第一の要旨は、
下記（Ａ）及び（Ｂ）で表される特性を有することを
特徴とするチタン含有脂肪族芳香族ポリエステルに存す
る。 （Ａ）Ｘ線吸収微細構造解析（ＸＡＦＳ）のＸ線近吸収
端構造（ＸＡＮＥＳ）のバックグラウンドを差し引いた
後のスペクトルにおいて、チタンのＫ吸収端のジャンプ
高さに対する、吸収端近傍の４．９６５〜４．９７２ｋ
ｅＶ付近のプリエッジピークのうちの主ピークの強度の
割合をＲ1とし、且つチタンのＫ吸収端のジャンプ高さ
に対する該主ピークの最大傾きと最小傾きの差をｒ1と
して表し、Ｔｉ含有複合触媒ＣAで合成した脂肪族芳香
族ポリエステルのＲ1とｒ1をそれぞれＲ1Aとｒ1Aとし、
該複合触媒と同一Ｔｉモル濃度のＴｉ単独触媒ＣB（ＣA
がＴｉを含む複数種の添加型触媒の場合、その中のＴｉ
単独触媒を指し、また、Ｃ AがＴｉから成る他金属との
複合化合物の場合、その複合化合物を合成するために使
用したＴｉ単独金属の化合物を指す。)で合成した脂肪
族芳香族ポリエステルのＲ1とｒ1をそれぞれＲ1Bとｒ1B
とした場合、式（i）及び／又は（ii）の関係を満たす
Ｒ1Aとｒ1Aを与えること
決するためになされたものであり、その第一の要旨は、
下記（Ａ）及び（Ｂ）で表される特性を有することを
特徴とするチタン含有脂肪族芳香族ポリエステルに存す
る。 （Ａ）Ｘ線吸収微細構造解析（ＸＡＦＳ）のＸ線近吸収
端構造（ＸＡＮＥＳ）のバックグラウンドを差し引いた
後のスペクトルにおいて、チタンのＫ吸収端のジャンプ
高さに対する、吸収端近傍の４．９６５〜４．９７２ｋ
ｅＶ付近のプリエッジピークのうちの主ピークの強度の
割合をＲ1とし、且つチタンのＫ吸収端のジャンプ高さ
に対する該主ピークの最大傾きと最小傾きの差をｒ1と
して表し、Ｔｉ含有複合触媒ＣAで合成した脂肪族芳香
族ポリエステルのＲ1とｒ1をそれぞれＲ1Aとｒ1Aとし、
該複合触媒と同一Ｔｉモル濃度のＴｉ単独触媒ＣB（ＣA
がＴｉを含む複数種の添加型触媒の場合、その中のＴｉ
単独触媒を指し、また、Ｃ AがＴｉから成る他金属との
複合化合物の場合、その複合化合物を合成するために使
用したＴｉ単独金属の化合物を指す。)で合成した脂肪
族芳香族ポリエステルのＲ1とｒ1をそれぞれＲ1Bとｒ1B
とした場合、式（i）及び／又は（ii）の関係を満たす
Ｒ1Aとｒ1Aを与えること
【数３】Ｒ1A／Ｒ1B＞１．０５ （i） ｒ1A／ｒ1B＞１．０５ （ii） （Ｂ）末端COOH基数＜３０ｅｑ／トンであること。
【０００７】第二の要旨は、下記（ａ）及び（ｂ）で表
される特性を有することを特徴とするチタン含有脂肪族
芳香族ポリエステルに存する。 （ａ）Ｘ線吸収微細構造解析（ＸＡＦＳ）のX線近吸収
端構造（ＸＡＮＥＳ）のスペクトルにおいて、バックグ
ラウンドを差し引き１階微分したとき、チタンのＫ吸収
端に相当する４．９８ｋｅＶ付近の分裂ピークの高エネ
ルギー側(４．９８２ｋｅＶ付近）ピーク強度ＮHに対す
る低エネルギー側（４．９７８ｋｅＶ付近）ピーク強度
ＮLの比をＲ2（＝ＮL／ＮH）とし、Ｔｉ含有複合触媒Ｃ
Aで合成した脂肪族芳香族ポリエステルのＲ2をＲ2Aと
し、該複合触媒と同一Ｔｉモル濃度のＴｉ単独触媒ＣB
で合成した脂肪族芳香族ポリエステルのＲ2をＲ2Bとし
た場合、式（iii）及び／又は（iv）の関係を満たすＲ
2Aを与えること
される特性を有することを特徴とするチタン含有脂肪族
芳香族ポリエステルに存する。 （ａ）Ｘ線吸収微細構造解析（ＸＡＦＳ）のX線近吸収
端構造（ＸＡＮＥＳ）のスペクトルにおいて、バックグ
ラウンドを差し引き１階微分したとき、チタンのＫ吸収
端に相当する４．９８ｋｅＶ付近の分裂ピークの高エネ
ルギー側(４．９８２ｋｅＶ付近）ピーク強度ＮHに対す
る低エネルギー側（４．９７８ｋｅＶ付近）ピーク強度
ＮLの比をＲ2（＝ＮL／ＮH）とし、Ｔｉ含有複合触媒Ｃ
Aで合成した脂肪族芳香族ポリエステルのＲ2をＲ2Aと
し、該複合触媒と同一Ｔｉモル濃度のＴｉ単独触媒ＣB
で合成した脂肪族芳香族ポリエステルのＲ2をＲ2Bとし
た場合、式（iii）及び／又は（iv）の関係を満たすＲ
2Aを与えること
【数４】Ｒ2A＞０．９０ （iii） Ｒ2A／Ｒ2B＞１．０５ （iv） （ｂ） 末端COOH基数＜３０ｅｑ／トンであること。
【０００８】本発明の好適な実施態様は、主として１，
４−ブタンジオールからなるジオール成分、主としてコ
ハク酸及び／又はアジピン酸から成る脂肪族ジカルボン
酸成分、並びに主としてテレフタル酸及び／又はテレフ
タル酸低級アルキルエステルから成る芳香族ジカルボン
酸成分から形成された脂肪族芳香族ポリエステルであ
り、またその還元粘度は、ηsp／ｃ≧０．６であるこ
と、更に２６０℃で３０分熱処理した後の還元粘度（η
sp／ｃ）の粘度保持率が６０％以上であり、末端COOH基
の増大が、４０ｅｑ／トン以下である脂肪族芳香族ポリ
エステルが好ましい。
４−ブタンジオールからなるジオール成分、主としてコ
ハク酸及び／又はアジピン酸から成る脂肪族ジカルボン
酸成分、並びに主としてテレフタル酸及び／又はテレフ
タル酸低級アルキルエステルから成る芳香族ジカルボン
酸成分から形成された脂肪族芳香族ポリエステルであ
り、またその還元粘度は、ηsp／ｃ≧０．６であるこ
と、更に２６０℃で３０分熱処理した後の還元粘度（η
sp／ｃ）の粘度保持率が６０％以上であり、末端COOH基
の増大が、４０ｅｑ／トン以下である脂肪族芳香族ポリ
エステルが好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下本発明につき詳細に説明す
る。本発明の脂肪族芳香族ポリエステルは、特定の状態
の、換言すれば、Ｔｉの近傍に存在する他の原子との配
置が特定の状態であるＴｉを有し、且つ末端COOH基が３
０ｅｑ／トン未満であることを特徴とするものであり、
更にその還元粘度がηsp／ｃ≧０．６であることが好ま
しい。本発明のＴｉ含有脂肪族芳香族ポリエステルは、
第１の特性としてＸ線吸収端微細構造解析（ＸＡＦＳ；
Ｘ−ｒａｙ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｆｉｎｅ ｓｔｒ
ｕｃｔｕｒｅ）のＸ線近吸収端構造（ＸＡＮＥＳ；Ｘ−
ｒａｙ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｎｅａｒ−Ｅｄｇｅ
Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）のバックグラウンドを差し引いた
スペクトルにおいて、チタンのＫ吸収端のジャンプ高さ
に対する、該吸収端近傍の４．９６５〜４．９７２ｋｅ
Ｖ付近のプリエッジピークのうちの主ピークの強度の割
合をＲ1とし、チタンのＫ吸収端のジャンプ高さに対す
る該主ピークの最大傾きと最小傾きの差をｒ1とし、Ｔ
ｉ含有複合触媒ＣAで合成した脂肪族芳香族ポリエステ
ルのＲ1とｒ1をそれぞれＲ1Aとｒ1Aとし、該複合触媒と
同じＴｉモル濃度のＴｉ単独触媒ＣBで合成した脂肪族
芳香族ポリエステルのＲ1とｒ 1をそれぞれＲ1Bとｒ1Bと
する場合、式（ｉ）：Ｒ1A／Ｒ1B＞１．０５、及び式
（ii）：ｒ1A／ｒ1B＞１．０５の少なくともいずれかの
関係を有するＲ1Aとｒ1Aを与えるものである。
る。本発明の脂肪族芳香族ポリエステルは、特定の状態
の、換言すれば、Ｔｉの近傍に存在する他の原子との配
置が特定の状態であるＴｉを有し、且つ末端COOH基が３
０ｅｑ／トン未満であることを特徴とするものであり、
更にその還元粘度がηsp／ｃ≧０．６であることが好ま
しい。本発明のＴｉ含有脂肪族芳香族ポリエステルは、
第１の特性としてＸ線吸収端微細構造解析（ＸＡＦＳ；
Ｘ−ｒａｙ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｆｉｎｅ ｓｔｒ
ｕｃｔｕｒｅ）のＸ線近吸収端構造（ＸＡＮＥＳ；Ｘ−
ｒａｙ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｎｅａｒ−Ｅｄｇｅ
Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）のバックグラウンドを差し引いた
スペクトルにおいて、チタンのＫ吸収端のジャンプ高さ
に対する、該吸収端近傍の４．９６５〜４．９７２ｋｅ
Ｖ付近のプリエッジピークのうちの主ピークの強度の割
合をＲ1とし、チタンのＫ吸収端のジャンプ高さに対す
る該主ピークの最大傾きと最小傾きの差をｒ1とし、Ｔ
ｉ含有複合触媒ＣAで合成した脂肪族芳香族ポリエステ
ルのＲ1とｒ1をそれぞれＲ1Aとｒ1Aとし、該複合触媒と
同じＴｉモル濃度のＴｉ単独触媒ＣBで合成した脂肪族
芳香族ポリエステルのＲ1とｒ 1をそれぞれＲ1Bとｒ1Bと
する場合、式（ｉ）：Ｒ1A／Ｒ1B＞１．０５、及び式
（ii）：ｒ1A／ｒ1B＞１．０５の少なくともいずれかの
関係を有するＲ1Aとｒ1Aを与えるものである。
【００１０】本発明のＴｉ含有脂肪族芳香族ポリエステ
ルの第２の特性は、Ｘ線吸収端微細構造解析（ＸＡＦ
Ｓ）のX線近吸収端構造（ＸＡＮＥＳ）のバックグラウ
ンドを差し引いたスペクトルにおいて、バックグラウン
ドを差し引き１階微分したとき、チタンのＫ吸収端に相
当する４．９８ｋｅＶ付近の分裂ピークの高エネルギー
側(４．９８２ｋｅＶ付近）ピーク強度ＮHに対する低エ
ネルギー側（４．９７８ｋｅＶ付近）ピーク強度ＮLの
比をＲ2（＝ＮL／ＮH）とし、Ｔｉ含有複合触媒Ｃ Aで合
成した脂肪族芳香族ポリエステルのＲ2をＲ2Aとし、該
複合触媒と同一Ｔｉモル濃度のＴｉ単独触媒ＣBで合成
した脂肪族芳香族ポリエステルのＲ2をＲ2Bとした場
合、式（iii）：Ｒ2A＞０．９０及び式（iv）：Ｒ2A／
Ｒ2B＞１．０５の少なくともいずれかの関係を満たすＲ
2Aを与えるものである。但し、上記のＣBとは、ＣAがＴ
ｉを含む複数種の添加型触媒の場合、その中のＴｉ単独
触媒を指し、また、ＣAがＴｉから成る他金属との複合
化合物の場合、その複合化合物を合成するために使用し
たＴｉ単独金属の化合物を指す。例えば、ＣAがテトラ
ブチルチタネート／酢酸マグネシウム触媒の場合、ＣB
はテトラブチルチタネートである。
ルの第２の特性は、Ｘ線吸収端微細構造解析（ＸＡＦ
Ｓ）のX線近吸収端構造（ＸＡＮＥＳ）のバックグラウ
ンドを差し引いたスペクトルにおいて、バックグラウン
ドを差し引き１階微分したとき、チタンのＫ吸収端に相
当する４．９８ｋｅＶ付近の分裂ピークの高エネルギー
側(４．９８２ｋｅＶ付近）ピーク強度ＮHに対する低エ
ネルギー側（４．９７８ｋｅＶ付近）ピーク強度ＮLの
比をＲ2（＝ＮL／ＮH）とし、Ｔｉ含有複合触媒Ｃ Aで合
成した脂肪族芳香族ポリエステルのＲ2をＲ2Aとし、該
複合触媒と同一Ｔｉモル濃度のＴｉ単独触媒ＣBで合成
した脂肪族芳香族ポリエステルのＲ2をＲ2Bとした場
合、式（iii）：Ｒ2A＞０．９０及び式（iv）：Ｒ2A／
Ｒ2B＞１．０５の少なくともいずれかの関係を満たすＲ
2Aを与えるものである。但し、上記のＣBとは、ＣAがＴ
ｉを含む複数種の添加型触媒の場合、その中のＴｉ単独
触媒を指し、また、ＣAがＴｉから成る他金属との複合
化合物の場合、その複合化合物を合成するために使用し
たＴｉ単独金属の化合物を指す。例えば、ＣAがテトラ
ブチルチタネート／酢酸マグネシウム触媒の場合、ＣB
はテトラブチルチタネートである。
【００１１】ＸＡＦＳのＸＡＮＥＳスペクトルに見られ
る本プリエッジピークは、Ｔｉの１ｓから３ｄ軌道への
遷移過程に帰属され、Ｔｉ元素近傍に配位・結合する原
子の点対称なオクタヘドラル構造が歪み、異なる配位構
造に変化する時、その強度が強くなる（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｎｏｎ−Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ Ｓｏｌｉｄ
ｓ，８１（１９８６）２０１、その他）。すなわち、こ
のプリエッジピークの強度はその変化の程度を表す。本
発明の脂肪族芳香族ポリエステル製造用のＴｉ触媒は、
Ｔｉ触媒のオクタヘドラルの完全対称な配位・結合構造
を崩し、反応中、反応原料の分子がＴｉ原子と相互作用
できるような主反応の特定活性サイトを生じやすくする
特定の構造を実現したものである。Ｔｉ単独金属の化合
物のみを触媒としたＴｉの配位・結合構造に対し、それ
よりもさらに点対称なオクタヘドラル性から逸脱した構
造、すなわち、本プリエッジピーク（４．９６５〜４．
９７２ｋｅＶ付近の主ピーク）の強度がＴｉ単独触媒の
ものより大きい触媒構造をもつ状態が、重合活性が高
く、高重合度の高分子を実現するのである。該主ピーク
は、強度が大きくなるとき、その最大傾きと最小傾きの
差が大きくなる傾向を持ち、この差で強度を比較すると
判りやすいことがある。
る本プリエッジピークは、Ｔｉの１ｓから３ｄ軌道への
遷移過程に帰属され、Ｔｉ元素近傍に配位・結合する原
子の点対称なオクタヘドラル構造が歪み、異なる配位構
造に変化する時、その強度が強くなる（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｎｏｎ−Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ Ｓｏｌｉｄ
ｓ，８１（１９８６）２０１、その他）。すなわち、こ
のプリエッジピークの強度はその変化の程度を表す。本
発明の脂肪族芳香族ポリエステル製造用のＴｉ触媒は、
Ｔｉ触媒のオクタヘドラルの完全対称な配位・結合構造
を崩し、反応中、反応原料の分子がＴｉ原子と相互作用
できるような主反応の特定活性サイトを生じやすくする
特定の構造を実現したものである。Ｔｉ単独金属の化合
物のみを触媒としたＴｉの配位・結合構造に対し、それ
よりもさらに点対称なオクタヘドラル性から逸脱した構
造、すなわち、本プリエッジピーク（４．９６５〜４．
９７２ｋｅＶ付近の主ピーク）の強度がＴｉ単独触媒の
ものより大きい触媒構造をもつ状態が、重合活性が高
く、高重合度の高分子を実現するのである。該主ピーク
は、強度が大きくなるとき、その最大傾きと最小傾きの
差が大きくなる傾向を持ち、この差で強度を比較すると
判りやすいことがある。
【００１２】更にまた、本発明においては、Ｔｉの不均
一な特定の強い酸性サイトを抑制し、不要な副生物の生
成を抑えることができる。不要な副生物としては、末端
ヒドロキシブチル基の種々の分解反応によるテトラヒド
ロフランや末端ビニル基の生成、およびエステル基の分
解反応によるカルボキシル基の生成等がある。このＴｉ
の特定な酸塩基性に関わるＴｉの電子状態がＸＡＦＳの
ＸＡＮＥＳ領域に表されている。Ｔｉの４．９８ｋｅＶ
付近のＫ吸収端ジャンプは主に２種類のものを含み、高
エネルギー側(４．９８２ｋｅＶ付近）のジャンプと低
エネルギー側（４．９７８ｋｅＶ付近）のジャンプとが
存在するが、両者の傾きの違いから、低エネルギー側と
高エネルギー側の２つの遷移の強さの違いがわかる。高
エネルギー側ジャンプの傾きに対する低エネルギー側ジ
ャンプの傾きの割合（最大の傾きの割合Ｒ2でみると比
較しやすい。）は、低エネルギー側の遷移が高エネルギ
ー側の遷移に対してどの程度強くなっているかの尺度と
なる。一般に、測定元素の電子密度が増大するとき、吸
収端ジャンプの位置が低エネルギー側にシフトするの
で、このＲ2は、Ｔｉの特定の電子密度の大きさ、Ｔｉ
の特定サイトの酸性質の抑制度を示す。本発明は、Ｔｉ
の特定サイトの酸性質の抑制度を表すこのＸＡＮＥＳの
Ｒ2が０．９０を超える脂肪族芳香族ポリエステルは、
良好な重合活性により不要な副生物が抑制された結果と
して高重合度体が生成できるとの知見に基づくのであ
る。
一な特定の強い酸性サイトを抑制し、不要な副生物の生
成を抑えることができる。不要な副生物としては、末端
ヒドロキシブチル基の種々の分解反応によるテトラヒド
ロフランや末端ビニル基の生成、およびエステル基の分
解反応によるカルボキシル基の生成等がある。このＴｉ
の特定な酸塩基性に関わるＴｉの電子状態がＸＡＦＳの
ＸＡＮＥＳ領域に表されている。Ｔｉの４．９８ｋｅＶ
付近のＫ吸収端ジャンプは主に２種類のものを含み、高
エネルギー側(４．９８２ｋｅＶ付近）のジャンプと低
エネルギー側（４．９７８ｋｅＶ付近）のジャンプとが
存在するが、両者の傾きの違いから、低エネルギー側と
高エネルギー側の２つの遷移の強さの違いがわかる。高
エネルギー側ジャンプの傾きに対する低エネルギー側ジ
ャンプの傾きの割合（最大の傾きの割合Ｒ2でみると比
較しやすい。）は、低エネルギー側の遷移が高エネルギ
ー側の遷移に対してどの程度強くなっているかの尺度と
なる。一般に、測定元素の電子密度が増大するとき、吸
収端ジャンプの位置が低エネルギー側にシフトするの
で、このＲ2は、Ｔｉの特定の電子密度の大きさ、Ｔｉ
の特定サイトの酸性質の抑制度を示す。本発明は、Ｔｉ
の特定サイトの酸性質の抑制度を表すこのＸＡＮＥＳの
Ｒ2が０．９０を超える脂肪族芳香族ポリエステルは、
良好な重合活性により不要な副生物が抑制された結果と
して高重合度体が生成できるとの知見に基づくのであ
る。
【００１３】本発明の脂肪族芳香族ポリエステルは、前
記定義におけるＲ1Aとｒ1Aが前記式(i)及び／又は（i
i）を満たすが、好ましい脂肪族芳香族ポリエステル
は、そのＲ1A についてはＴｉ単独触媒の時のＲ1、即ち
Ｒ1Bに対する比が、１．０５を越えるもの、より好まし
くは１．１を越えるもの、さらに好ましくは１．２を越
えるものである。又ｒ1Aについては、Ｔｉ単独触媒の時
のｒ1、即ちｒ1Bに対する比が１．０５を超えるもの、
より好ましくは１．２を越えるもの、さらに好ましくは
１．３を越えるものである。また、前記定義におけるＲ
2AとＲ2Bが前記式（iii）及び／又は（iv）を満たす
が、好ましい脂肪族芳香族ポリエステルは、Ｒ2Aについ
ては、０．９０を越えるもの、より好ましくは０．９５
を越えるもの、さらに好ましくは１．００を越えるもの
である。Ｒ2AとＲ2Bの比は、１．０５を越えるもの、よ
り好ましくは１．１を越えるもの、さらに好ましくは
１．１５を越えるものである。
記定義におけるＲ1Aとｒ1Aが前記式(i)及び／又は（i
i）を満たすが、好ましい脂肪族芳香族ポリエステル
は、そのＲ1A についてはＴｉ単独触媒の時のＲ1、即ち
Ｒ1Bに対する比が、１．０５を越えるもの、より好まし
くは１．１を越えるもの、さらに好ましくは１．２を越
えるものである。又ｒ1Aについては、Ｔｉ単独触媒の時
のｒ1、即ちｒ1Bに対する比が１．０５を超えるもの、
より好ましくは１．２を越えるもの、さらに好ましくは
１．３を越えるものである。また、前記定義におけるＲ
2AとＲ2Bが前記式（iii）及び／又は（iv）を満たす
が、好ましい脂肪族芳香族ポリエステルは、Ｒ2Aについ
ては、０．９０を越えるもの、より好ましくは０．９５
を越えるもの、さらに好ましくは１．００を越えるもの
である。Ｒ2AとＲ2Bの比は、１．０５を越えるもの、よ
り好ましくは１．１を越えるもの、さらに好ましくは
１．１５を越えるものである。
【００１４】上述した特定の状態のチタンは重合時に用
いられた特定の触媒系から生じるものであり、こうした
状態のチタンを有する触媒で重合して得た脂肪族芳香族
ポリエステルは、特定のＴｉ系触媒がＴｉ単独系触媒に
比較して重合工程での重合活性が高く、副反応が少ない
ため、鎖延長剤を使用しなくても、高重合体で取得さ
れ、また色調に優れるという長所も有する。更に、本発
明の脂肪族芳香族ポリエステルは、成形時に熱による副
反応が抑制されるために主鎖切断が抑制され、分子量の
低下度が小さいので成形後の製品の力学特性の低下が小
さく、又末端COOH基の増大の度合いが低下し製品の品質
安定性が増大する。加えて、成形時にガスの発生が少な
い等のメリットもある。
いられた特定の触媒系から生じるものであり、こうした
状態のチタンを有する触媒で重合して得た脂肪族芳香族
ポリエステルは、特定のＴｉ系触媒がＴｉ単独系触媒に
比較して重合工程での重合活性が高く、副反応が少ない
ため、鎖延長剤を使用しなくても、高重合体で取得さ
れ、また色調に優れるという長所も有する。更に、本発
明の脂肪族芳香族ポリエステルは、成形時に熱による副
反応が抑制されるために主鎖切断が抑制され、分子量の
低下度が小さいので成形後の製品の力学特性の低下が小
さく、又末端COOH基の増大の度合いが低下し製品の品質
安定性が増大する。加えて、成形時にガスの発生が少な
い等のメリットもある。
【００１５】本発明の脂肪族芳香族ポリエステルにおい
ては、末端ＣＯＯＨ基数は平均して３０ｅｑ／トン未
満、好ましくは２５ｅｑ／トン以下、より好ましくは２
０ｅｑ／トン以下、更に好ましくは１５ｅｑ／トン以下
であり、１０ｅｑ／トン以下が最も好ましい。末端ＣＯ
ＯＨ基数が少なくなると共に、耐加水分解性が向上する
し、成形時に水分管理を特に要しないポリオレフィン系
の成形機等でも成形できるという利点を有する。
ては、末端ＣＯＯＨ基数は平均して３０ｅｑ／トン未
満、好ましくは２５ｅｑ／トン以下、より好ましくは２
０ｅｑ／トン以下、更に好ましくは１５ｅｑ／トン以下
であり、１０ｅｑ／トン以下が最も好ましい。末端ＣＯ
ＯＨ基数が少なくなると共に、耐加水分解性が向上する
し、成形時に水分管理を特に要しないポリオレフィン系
の成形機等でも成形できるという利点を有する。
【００１６】本発明の脂肪族芳香族ポリエステルの還元
粘度（ηsp／ｃ）は、機械的強度の点から通常ηsp／ｃ
≧０．６であり、成形性も考慮すると１．０≦ηsp／ｃ
≦３．６が好ましく、より好ましくは１．５≦ηsp／ｃ
≦３．３である。更に好ましくは１．８≦ηsp／ｃ≦
３．０、であり、２．１≦ηsp／Ｃ≦２．９が最も好ま
しい。
粘度（ηsp／ｃ）は、機械的強度の点から通常ηsp／ｃ
≧０．６であり、成形性も考慮すると１．０≦ηsp／ｃ
≦３．６が好ましく、より好ましくは１．５≦ηsp／ｃ
≦３．３である。更に好ましくは１．８≦ηsp／ｃ≦
３．０、であり、２．１≦ηsp／Ｃ≦２．９が最も好ま
しい。
【００１７】本発明の脂肪族芳香族ポリエステルは、溶
融成形後（溶融処理後）の末端ＣＯＯＨ基の向上の度合
いが少なく、且つ分子量、つまり還元粘度（ηsp／ｃ）
の低下の度合いが低い特徴を有しているので、従来のＴ
ｉ単独系触媒で製造したポリエステルに比べ、溶融成形
による力学特性の低下度が低く、又耐加水分解性の低下
度も低いために、成形後の製品の品質の向上・安定性の
向上が得られる。本発明の脂肪族芳香族ポリエステル
は、熱安定性に優れており、例えば、２６０℃で３０分
間溶融処理した場合、溶融処理後の末端COOH基の増大
は、４０ｅｑ／トン以下、好ましくは、３０ｅｑ／トン
以下、更に好ましくは、２５ｅｑ／トン以下、最も好ま
しくは、２０ｅｑ／トン以下である。又、２６０℃で３
０分間溶融処理した後の還元粘度（ηsp／ｃ）を処理前
の粘度に対する割合で表した粘度保持率は６０％以上で
あり、好ましくは７０％以上、更に好ましくは、８０％
以上、最も好ましくは９０％以上である。粘度保持率が
６０％未満であれば、製品の力学特性が低下し、末端Ｃ
ＯＯＨ基の増加が４０ｅｑ／トンを超えると耐加水分解
性が低下して好ましくない。
融成形後（溶融処理後）の末端ＣＯＯＨ基の向上の度合
いが少なく、且つ分子量、つまり還元粘度（ηsp／ｃ）
の低下の度合いが低い特徴を有しているので、従来のＴ
ｉ単独系触媒で製造したポリエステルに比べ、溶融成形
による力学特性の低下度が低く、又耐加水分解性の低下
度も低いために、成形後の製品の品質の向上・安定性の
向上が得られる。本発明の脂肪族芳香族ポリエステル
は、熱安定性に優れており、例えば、２６０℃で３０分
間溶融処理した場合、溶融処理後の末端COOH基の増大
は、４０ｅｑ／トン以下、好ましくは、３０ｅｑ／トン
以下、更に好ましくは、２５ｅｑ／トン以下、最も好ま
しくは、２０ｅｑ／トン以下である。又、２６０℃で３
０分間溶融処理した後の還元粘度（ηsp／ｃ）を処理前
の粘度に対する割合で表した粘度保持率は６０％以上で
あり、好ましくは７０％以上、更に好ましくは、８０％
以上、最も好ましくは９０％以上である。粘度保持率が
６０％未満であれば、製品の力学特性が低下し、末端Ｃ
ＯＯＨ基の増加が４０ｅｑ／トンを超えると耐加水分解
性が低下して好ましくない。
【００１８】本発明において、脂肪族芳香族ポリエステ
ルとは、該ポリエステルを形成する主たるモノマ−とし
て、少なくとも２個のOH基を持つ脂肪族化合物及び／又
は脂環式化合物、並びに少なくとも２個のCOOH基又はカ
ルボン酸エステル基を持つ脂肪族化合物及び芳香族化合
物を用いて製造されるポリエステルを意味するものであ
る。従って、該ポリエステルは、そのモノマー成分に相
応して、以下の式(1),(2),(3)で示される構成分単位か
ら主としてなるが、場合により任意に加えられるオキシ
カルボキシ化合物に由来する式(4)で示される構成分単
位を含んでいても差し支えない。
ルとは、該ポリエステルを形成する主たるモノマ−とし
て、少なくとも２個のOH基を持つ脂肪族化合物及び／又
は脂環式化合物、並びに少なくとも２個のCOOH基又はカ
ルボン酸エステル基を持つ脂肪族化合物及び芳香族化合
物を用いて製造されるポリエステルを意味するものであ
る。従って、該ポリエステルは、そのモノマー成分に相
応して、以下の式(1),(2),(3)で示される構成分単位か
ら主としてなるが、場合により任意に加えられるオキシ
カルボキシ化合物に由来する式(4)で示される構成分単
位を含んでいても差し支えない。
【００１９】(1) −O−Ra−O− （式中、Raは、主として、炭素数２〜１０の鎖状アルキ
レン基及び／又は炭素数６〜１０の脂環式アルキレン基
を意味する。） (2) −OC−Rb−CO− （式中、Rbは、主として、炭素数０〜１０の鎖状アルキ
レン基及び／又は炭素数６〜１０の脂環式アルキレン基
を意味する。） (3) −OC−Arb−CO− （式中、Arb は、主として、炭素数６〜１８の２価の芳
香族基を意味する。） (4) −O−Rc−CO− （式中、Rcは、主として、炭素数１〜１０の分岐してい
ても良い鎖状アルキレン基を意味する。）
レン基及び／又は炭素数６〜１０の脂環式アルキレン基
を意味する。） (2) −OC−Rb−CO− （式中、Rbは、主として、炭素数０〜１０の鎖状アルキ
レン基及び／又は炭素数６〜１０の脂環式アルキレン基
を意味する。） (3) −OC−Arb−CO− （式中、Arb は、主として、炭素数６〜１８の２価の芳
香族基を意味する。） (4) −O−Rc−CO− （式中、Rcは、主として、炭素数１〜１０の分岐してい
ても良い鎖状アルキレン基を意味する。）
【００２０】従って、本発明の脂肪族芳香族ポリエステ
ルでは、例えば、ジオキシ化合物としての、脂肪族グリ
コール化合物、ジカルボキシ化合物としての芳香族ジカ
ルボン酸化合物と脂肪族ジカルボン酸化合物の両化合物
から構成され、場合により使用されるオキシカルボキシ
化合物が、脂肪族化合物であることを意味し、上記式
(1),(2),(3)の構成単位は全て含まれ、(4)は含んでも含
まなくてもよいことを示すのである。
ルでは、例えば、ジオキシ化合物としての、脂肪族グリ
コール化合物、ジカルボキシ化合物としての芳香族ジカ
ルボン酸化合物と脂肪族ジカルボン酸化合物の両化合物
から構成され、場合により使用されるオキシカルボキシ
化合物が、脂肪族化合物であることを意味し、上記式
(1),(2),(3)の構成単位は全て含まれ、(4)は含んでも含
まなくてもよいことを示すのである。
【００２１】式(1)で示される構成分単位は、少なくと
も２個のOH基を持つ脂肪族化合物及び／又は脂環式化合
物モノマーに由来し、式中、Raは、主として、炭素数２
〜１０の鎖状アルキレン基及び／又は炭素数６〜１０の
脂環式アルキレン基を意味する。 Raとしては、耐熱性
の観点から、炭素数２〜６のアルキレン基と炭素数８の
脂環式アルキレン基が好ましく、更に炭素数３、４或い
は６のアルキレン基と炭素数８の脂環式アルキレン基が
好ましく、炭素数４のアルキレン基が最も好ましい。
も２個のOH基を持つ脂肪族化合物及び／又は脂環式化合
物モノマーに由来し、式中、Raは、主として、炭素数２
〜１０の鎖状アルキレン基及び／又は炭素数６〜１０の
脂環式アルキレン基を意味する。 Raとしては、耐熱性
の観点から、炭素数２〜６のアルキレン基と炭素数８の
脂環式アルキレン基が好ましく、更に炭素数３、４或い
は６のアルキレン基と炭素数８の脂環式アルキレン基が
好ましく、炭素数４のアルキレン基が最も好ましい。
【００２２】具体的には、ジオキシ化合物（モノマ−）
としては、エチレングリコール、1,3-プロピレングリコ
−ル、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジメタノ−ル、シクロヘキサングリコー
ル、ネオペンチルグリコ−ル等を挙げることができる。
なお、これらのグリコール類は少量のジエチレングリコ
−ル、トリエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−
ル、ポリオキシエチレングリコ−ル、ポリテトラメチレ
ングリコ−ルを含んでもよい。上記グリコール中、1,3-
プロピレングリコ−ル、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキ
サンジオール、シクロヘキサンジメタノ−ルが好まし
く、特に、1,4-ブタンジオールが好ましい。更に、必要
に応じポリエステルを分岐構造にするために、少量の３
官能以上のグリコール（例えばグリセリン、エリスリト
ールなど）やエポキシ化合物も含んでも良い。
としては、エチレングリコール、1,3-プロピレングリコ
−ル、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジメタノ−ル、シクロヘキサングリコー
ル、ネオペンチルグリコ−ル等を挙げることができる。
なお、これらのグリコール類は少量のジエチレングリコ
−ル、トリエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−
ル、ポリオキシエチレングリコ−ル、ポリテトラメチレ
ングリコ−ルを含んでもよい。上記グリコール中、1,3-
プロピレングリコ−ル、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキ
サンジオール、シクロヘキサンジメタノ−ルが好まし
く、特に、1,4-ブタンジオールが好ましい。更に、必要
に応じポリエステルを分岐構造にするために、少量の３
官能以上のグリコール（例えばグリセリン、エリスリト
ールなど）やエポキシ化合物も含んでも良い。
【００２３】式(2)で示される構成分単位は、少なくと
も２個のCOOH基又はカルボン酸エステル基を持つ脂肪族
化合物モノマーに由来し、式中、Rbは、主として、炭素
数０〜１０の鎖状アルキレン基及び／又は炭素数６〜１
０の脂環式アルキレン基を意味する。Rbとしては、特に
炭素数２〜６のアルキレン基が好ましく、炭素数２及び
／又は４の非置換直鎖状アルキレン基のものが最も好ま
しい。ジカルボキシ脂肪族化合物として、具体的には、
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸等の飽和脂肪族カルボン酸及びその低
級アルキルエステル、フマル酸、マレイン酸等の不飽和
脂肪族カルボン酸及びその低級アルキルエステル等を挙
げることができる。これらの中、コハク酸、アジピン酸
が特に好ましい。ジカルボキシ脂環式化合物としては、
シクロヘキサンジカルボン酸やそのジアルキルエステル
を挙げることができる。更に、必要に応じポリエステル
を分岐構造にするため、これらのジカルボキシ化合物は
少量の３官能以上の多塩基酸化合物（例えば、リンゴ
酸、クエン酸等ヒドロキシポリカルボン酸）を含んでも
よい。
も２個のCOOH基又はカルボン酸エステル基を持つ脂肪族
化合物モノマーに由来し、式中、Rbは、主として、炭素
数０〜１０の鎖状アルキレン基及び／又は炭素数６〜１
０の脂環式アルキレン基を意味する。Rbとしては、特に
炭素数２〜６のアルキレン基が好ましく、炭素数２及び
／又は４の非置換直鎖状アルキレン基のものが最も好ま
しい。ジカルボキシ脂肪族化合物として、具体的には、
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸等の飽和脂肪族カルボン酸及びその低
級アルキルエステル、フマル酸、マレイン酸等の不飽和
脂肪族カルボン酸及びその低級アルキルエステル等を挙
げることができる。これらの中、コハク酸、アジピン酸
が特に好ましい。ジカルボキシ脂環式化合物としては、
シクロヘキサンジカルボン酸やそのジアルキルエステル
を挙げることができる。更に、必要に応じポリエステル
を分岐構造にするため、これらのジカルボキシ化合物は
少量の３官能以上の多塩基酸化合物（例えば、リンゴ
酸、クエン酸等ヒドロキシポリカルボン酸）を含んでも
よい。
【００２４】式(3)で示される構成分単位は、少なくと
も２個のCOOH基又はカルボン酸エステル基を持つ芳香族
化合物モノマーに由来し、式中、Arbは、主として、炭
素数６〜１８の２価の芳香族基を意味する。Arbとして
は、炭素数６〜１８の芳香族基で、フェニレン基、ナフ
タレン基が挙げられるが、特に1,4-フェニレン基、2,6-
ナフチレン基の如き、構造対称位にカルボキシル基との
結合手を有するものが好ましい。ジカルボキシ芳香族化
合物として、具体的には、テレフタル酸、その低級アル
キルエステルの１種であるジメチルテレフタレート、2,
6-ナフタレンジカルボン酸、その低級アルキルエステル
であるジメチルナフタレート、イソフタル酸等を挙げる
ことができる。特にテレフタル酸、及びジメチルテレフ
タレートが好ましい。更に、必要に応じポリエステルを
分岐構造にするため、これらのジカルボン酸は、少量の
３官能以上の多塩基酸化合物（例えば、トリメリット
酸、ピロメリット酸など）を含んでもよい。
も２個のCOOH基又はカルボン酸エステル基を持つ芳香族
化合物モノマーに由来し、式中、Arbは、主として、炭
素数６〜１８の２価の芳香族基を意味する。Arbとして
は、炭素数６〜１８の芳香族基で、フェニレン基、ナフ
タレン基が挙げられるが、特に1,4-フェニレン基、2,6-
ナフチレン基の如き、構造対称位にカルボキシル基との
結合手を有するものが好ましい。ジカルボキシ芳香族化
合物として、具体的には、テレフタル酸、その低級アル
キルエステルの１種であるジメチルテレフタレート、2,
6-ナフタレンジカルボン酸、その低級アルキルエステル
であるジメチルナフタレート、イソフタル酸等を挙げる
ことができる。特にテレフタル酸、及びジメチルテレフ
タレートが好ましい。更に、必要に応じポリエステルを
分岐構造にするため、これらのジカルボン酸は、少量の
３官能以上の多塩基酸化合物（例えば、トリメリット
酸、ピロメリット酸など）を含んでもよい。
【００２５】式(4)で示される構成分単位は、任意に加
えられるオキシカルボキシ化合物モノマー成分に由来
し、式中、Rcは、主として、炭素数１〜１０のメチル基
等の側鎖を有していても良い鎖状アルキレン基を意味す
る。オキシカルボキシ化合物として、具体的には、乳
酸、グリコール酸等のモノヒドロキシモノカルボン酸、
またカプロラクトン、ブチロラクトン、ピバロラクトン
等のラクトン類を挙げることもできる。分岐構造にする
ために、このオキシカルボキシ化合物は少量の３官能基
以上の官能基を有する化合物を含んでいてもよく、この
多官能化合物はOH基とCOOH基の両方を含んでいても良
く、また、芳香族化合物であっても良い（例えば、トリ
メリット酸、ピロメリット酸など）。
えられるオキシカルボキシ化合物モノマー成分に由来
し、式中、Rcは、主として、炭素数１〜１０のメチル基
等の側鎖を有していても良い鎖状アルキレン基を意味す
る。オキシカルボキシ化合物として、具体的には、乳
酸、グリコール酸等のモノヒドロキシモノカルボン酸、
またカプロラクトン、ブチロラクトン、ピバロラクトン
等のラクトン類を挙げることもできる。分岐構造にする
ために、このオキシカルボキシ化合物は少量の３官能基
以上の官能基を有する化合物を含んでいてもよく、この
多官能化合物はOH基とCOOH基の両方を含んでいても良
く、また、芳香族化合物であっても良い（例えば、トリ
メリット酸、ピロメリット酸など）。
【００２６】本発明の脂肪族芳香族ポリエステルは、上
記構成単位以外に少量（２０モル％以下、特に１０モル
％以下）のカーボネート構造やアミド構造を含んでもよ
く、製造時に例えば、ジフェニルカーボネートやジアミ
ン、オキシアミン、アミノカルボン酸等を用い、これら
の構造を導入することができる。更に、製造時分子量の
向上のために、ジイソシアネート化合物やオキサゾリン
化合物などで鎖延長をしてもよい。
記構成単位以外に少量（２０モル％以下、特に１０モル
％以下）のカーボネート構造やアミド構造を含んでもよ
く、製造時に例えば、ジフェニルカーボネートやジアミ
ン、オキシアミン、アミノカルボン酸等を用い、これら
の構造を導入することができる。更に、製造時分子量の
向上のために、ジイソシアネート化合物やオキサゾリン
化合物などで鎖延長をしてもよい。
【００２７】本発明の脂肪族芳香族ポリエステルは、例
えば、次の方法により製造することができる。すなわ
ち、１、４−ブタンジオールを主とするグリコール成
分、コハク酸エステル及び／又はアジピン酸エステルを
主とする二官能性脂肪族カルボン酸の低級アルキルエス
テル成分及びジメチルテレフタレートを反応せしめるこ
と、または、１、４−ブタンジオールを主とするグリコ
ール成分、コハク酸及び／又はアジピン酸を主とする脂
肪族カルボン酸並びにテレフタル酸及び／又はジメチル
テレフタレートを主とする二官能性カルボン酸（エステ
ル）成分とを反応せしめることによりポリエステルを製
造するに際し、重合触媒としてチタン化合物及びマグネ
シウム化合物の存在下、特に好ましくはマグネシウムと
チタンの当量比が０．１〜１０の範囲で存在させ、重合
することにより製造できる。
えば、次の方法により製造することができる。すなわ
ち、１、４−ブタンジオールを主とするグリコール成
分、コハク酸エステル及び／又はアジピン酸エステルを
主とする二官能性脂肪族カルボン酸の低級アルキルエス
テル成分及びジメチルテレフタレートを反応せしめるこ
と、または、１、４−ブタンジオールを主とするグリコ
ール成分、コハク酸及び／又はアジピン酸を主とする脂
肪族カルボン酸並びにテレフタル酸及び／又はジメチル
テレフタレートを主とする二官能性カルボン酸（エステ
ル）成分とを反応せしめることによりポリエステルを製
造するに際し、重合触媒としてチタン化合物及びマグネ
シウム化合物の存在下、特に好ましくはマグネシウムと
チタンの当量比が０．１〜１０の範囲で存在させ、重合
することにより製造できる。
【００２８】本発明において用いられるグリコール成分
としては、例えば１、４−ブタンジオールを主たる対象
とするが、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ポリ（オキシ）エチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール、ポリメチレングリコール等のアル
キレングリコールの１種、または２種以上を混合しても
よく、目的により任意に選ぶことができる。さらに少量
のグリセリンのような多価アルコール成分を用いてもよ
い。また少量のエポキシを用いてもよい。
としては、例えば１、４−ブタンジオールを主たる対象
とするが、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ポリ（オキシ）エチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール、ポリメチレングリコール等のアル
キレングリコールの１種、または２種以上を混合しても
よく、目的により任意に選ぶことができる。さらに少量
のグリセリンのような多価アルコール成分を用いてもよ
い。また少量のエポキシを用いてもよい。
【００２９】本発明においては少なくとも脂肪族及び芳
香族の二官能性カルボン酸又はその低級アルキルエステ
ル成分が使用されるが、その脂肪族ジカルボン酸及びそ
のエステルとしては、例えばコハク酸及び／又はアジピ
ン酸、並びにそれらの低級アルキルエステルを主たる対
象とするが、セバシン酸、シュウ酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸及びその低級アルキルエステルを混合して使用する
こともできる。本発明では、脂肪族ジカルボン酸成分と
してはそのエステルよりもカルボン酸を使用するのが好
ましい。また、芳香族ジカルボン酸及びその低級アルキ
ルエステルとしては、テレフタル酸及びそのメチルエス
テルを主たる対象とするが、イソフタル酸、2,6-ナフタ
レンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸等の芳香族
のジカルボン酸及びその低級アルキルエステルの１種、
または２種以上を混合してもよく、目的により任意に選
ぶことができる。
香族の二官能性カルボン酸又はその低級アルキルエステ
ル成分が使用されるが、その脂肪族ジカルボン酸及びそ
のエステルとしては、例えばコハク酸及び／又はアジピ
ン酸、並びにそれらの低級アルキルエステルを主たる対
象とするが、セバシン酸、シュウ酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸及びその低級アルキルエステルを混合して使用する
こともできる。本発明では、脂肪族ジカルボン酸成分と
してはそのエステルよりもカルボン酸を使用するのが好
ましい。また、芳香族ジカルボン酸及びその低級アルキ
ルエステルとしては、テレフタル酸及びそのメチルエス
テルを主たる対象とするが、イソフタル酸、2,6-ナフタ
レンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸等の芳香族
のジカルボン酸及びその低級アルキルエステルの１種、
または２種以上を混合してもよく、目的により任意に選
ぶことができる。
【００３０】脂肪族及び芳香族カルボン酸の低級アルキ
ルエステル成分としては、メチルエステルを主たる対象
とするが、エチルエステル、プロピルエステル、ブチル
エステル等の１種、または２種以上を混合してもよく、
目的により任意に選ぶことができる。
ルエステル成分としては、メチルエステルを主たる対象
とするが、エチルエステル、プロピルエステル、ブチル
エステル等の１種、または２種以上を混合してもよく、
目的により任意に選ぶことができる。
【００３１】分岐構造のポリエステルを所望する際に
は、グリコール酸や乳酸等のオキシカルボン酸、カプロ
ラクトン等のラクトン類を少量使用してもよく、更に３
官能以上のオキシカルボン酸、無水トリメリット酸、無
水ピロメリット酸のような３官能以上酸無水物やカルボ
ン酸を用いてもよい。また鎖延長剤を使用しなくても本
発明の方法によると、所定の重合度を達成することがで
きるが、ジイソシアネート、ジフェニルカーボネート、
ジオキサゾリンなどの鎖延長剤を使用してもよく、特
に、ジフェニルカーボネートを使用する場合は、２０％
以下添加して、ポリエステルカーボネートにするのが好
ましい。また、溶融テンションを高めるために、少量の
パーオキサイドを添加することも、もちろんよい。更
に、生成ポリエステルの親水性を高めるために、スルホ
ン基やリン酸基などの親水性基を側鎖に導入してもよ
く、そのような性質のものを得るための化合物として、
4-スルホン化-2,6-イソフタル酸等を挙げることが出来
る。
は、グリコール酸や乳酸等のオキシカルボン酸、カプロ
ラクトン等のラクトン類を少量使用してもよく、更に３
官能以上のオキシカルボン酸、無水トリメリット酸、無
水ピロメリット酸のような３官能以上酸無水物やカルボ
ン酸を用いてもよい。また鎖延長剤を使用しなくても本
発明の方法によると、所定の重合度を達成することがで
きるが、ジイソシアネート、ジフェニルカーボネート、
ジオキサゾリンなどの鎖延長剤を使用してもよく、特
に、ジフェニルカーボネートを使用する場合は、２０％
以下添加して、ポリエステルカーボネートにするのが好
ましい。また、溶融テンションを高めるために、少量の
パーオキサイドを添加することも、もちろんよい。更
に、生成ポリエステルの親水性を高めるために、スルホ
ン基やリン酸基などの親水性基を側鎖に導入してもよ
く、そのような性質のものを得るための化合物として、
4-スルホン化-2,6-イソフタル酸等を挙げることが出来
る。
【００３２】本発明の脂肪族芳香族ポリエステルは、例
えば、脂肪族二官能性カルボン酸としてコハク酸（又は
アジピン酸）を、又芳香族二官能性カルボン酸としてテ
レフタル酸を使用した場合、通常７５モル％以上の１，
４−ブチレンサクシネート（又はアジペート）テレフタ
レート結合を有しているものであり、好ましくは８０モ
ル％以上の１、４−ブチレンサクシネート（又はアジペ
ート）テレフタレート結合を有しているものであり、よ
り好ましくは、９０モル％以上の１，４−ブチレンサク
シネート（又はアジペート）テレフタレート結合を有し
ているものである。
えば、脂肪族二官能性カルボン酸としてコハク酸（又は
アジピン酸）を、又芳香族二官能性カルボン酸としてテ
レフタル酸を使用した場合、通常７５モル％以上の１，
４−ブチレンサクシネート（又はアジペート）テレフタ
レート結合を有しているものであり、好ましくは８０モ
ル％以上の１、４−ブチレンサクシネート（又はアジペ
ート）テレフタレート結合を有しているものであり、よ
り好ましくは、９０モル％以上の１，４−ブチレンサク
シネート（又はアジペート）テレフタレート結合を有し
ているものである。
【００３３】本発明の脂肪族芳香族ポリエステルにおい
て、該ポリエステルを構成する脂肪族及び芳香族の二官
能性カルボン酸に由来する下記式(2)及び(3)で示される
構成分単位の割合は特に制限されないが、通常、１／９
＜(2)／(3)（当量比）＜９／１が好ましく、２／８≦
(2)／(3)（当量比）≦８／２ が特に好ましく、３／７
≦(2)／(3)（当量比）≦７／３が更に好ましく、４／６
≦(2)／(3)（当量比）≦６／４が最も好ましい。 (2) −OC−Rb−CO− (3) −OC−Arb−CO−
て、該ポリエステルを構成する脂肪族及び芳香族の二官
能性カルボン酸に由来する下記式(2)及び(3)で示される
構成分単位の割合は特に制限されないが、通常、１／９
＜(2)／(3)（当量比）＜９／１が好ましく、２／８≦
(2)／(3)（当量比）≦８／２ が特に好ましく、３／７
≦(2)／(3)（当量比）≦７／３が更に好ましく、４／６
≦(2)／(3)（当量比）≦６／４が最も好ましい。 (2) −OC−Rb−CO− (3) −OC−Arb−CO−
【００３４】本発明ポリエステルの製造に用いられるチ
タン化合物は、テトラアルキルチタネートが好ましく、
具体的には、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトラ
イソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネー
ト、テトラ−ｔ−ブチルチタネート、テトラフェニルチ
タネート、テトラシクロヘキシルチタネート、テトラベ
ンジルチタネート、あるいはこれらの混合チタネートで
ある。これらのうち特にテトラ−ｎ−プロピルチタネー
ト、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチ
ルチタネートが好ましく、テトラ−ｎ−ブチルチタネー
トが最も好ましい。又、これらのチタン化合物の２種以
上を併用して用いてもよい。チタン化合物の添加量はチ
タン量として生成脂肪族芳香族ポリエステルに対して３
０〜２００ｐｐｍ、好ましくは４０〜１５０ｐｐｍ、よ
り好ましくは５０〜１３０ｐｐｍである。
タン化合物は、テトラアルキルチタネートが好ましく、
具体的には、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトラ
イソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネー
ト、テトラ−ｔ−ブチルチタネート、テトラフェニルチ
タネート、テトラシクロヘキシルチタネート、テトラベ
ンジルチタネート、あるいはこれらの混合チタネートで
ある。これらのうち特にテトラ−ｎ−プロピルチタネー
ト、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチ
ルチタネートが好ましく、テトラ−ｎ−ブチルチタネー
トが最も好ましい。又、これらのチタン化合物の２種以
上を併用して用いてもよい。チタン化合物の添加量はチ
タン量として生成脂肪族芳香族ポリエステルに対して３
０〜２００ｐｐｍ、好ましくは４０〜１５０ｐｐｍ、よ
り好ましくは５０〜１３０ｐｐｍである。
【００３５】本発明ポリエステルの製造においては、請
求項１及び２に規定する物性を有するポリエステルを生
成し得る限り上記チタン化合物と共に他のどんな化合物
を組み合わせて用いても良く、その一例としてマグネシ
ウム、亜鉛、及びカルシウムなどの化合物が挙げられ
が、マグネシウム化合物が好ましい。マグネシウム化合
物としては、酢酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、
炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、マグネシウムア
ルコキサイド、燐酸水素マグネシウム等が挙げられ、特
に重合速度や１，４−ブタンジオールへの溶解性（異物
生成）等の点で酢酸マグネシウムが最も好ましい。
求項１及び２に規定する物性を有するポリエステルを生
成し得る限り上記チタン化合物と共に他のどんな化合物
を組み合わせて用いても良く、その一例としてマグネシ
ウム、亜鉛、及びカルシウムなどの化合物が挙げられ
が、マグネシウム化合物が好ましい。マグネシウム化合
物としては、酢酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、
炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、マグネシウムア
ルコキサイド、燐酸水素マグネシウム等が挙げられ、特
に重合速度や１，４−ブタンジオールへの溶解性（異物
生成）等の点で酢酸マグネシウムが最も好ましい。
【００３６】マグネシウム化合物を用いる場合、その使
用量は特に制限されないが、チタンに対し金属の原子
比、即ち、Ｍｇ／Ｔｉの比が、０．１〜１０が好まし
く、更に０．５〜３．０が好ましい。Ｍｇ／Ｔｉ＜０．
１の場合には、重合速度の向上が十分でなく、末端ＣＯ
ＯＨ基の濃度が高く、かつ色調が悪化するので好ましく
ない。Ｍｇ／Ｔｉ＞１０の場合には重合速度が同一金属
量見合いで低下すると共に、生成脂肪族芳香族ポリエス
テルの耐加水分解性や色調も悪化するので好ましくな
い。Ｍｇ／Ｔｉ比は好ましくは０．７〜２．５、より好
ましくは０．８５〜２．０である。この場合、色調はＴ
ｉのみの場合よりも向上する。
用量は特に制限されないが、チタンに対し金属の原子
比、即ち、Ｍｇ／Ｔｉの比が、０．１〜１０が好まし
く、更に０．５〜３．０が好ましい。Ｍｇ／Ｔｉ＜０．
１の場合には、重合速度の向上が十分でなく、末端ＣＯ
ＯＨ基の濃度が高く、かつ色調が悪化するので好ましく
ない。Ｍｇ／Ｔｉ＞１０の場合には重合速度が同一金属
量見合いで低下すると共に、生成脂肪族芳香族ポリエス
テルの耐加水分解性や色調も悪化するので好ましくな
い。Ｍｇ／Ｔｉ比は好ましくは０．７〜２．５、より好
ましくは０．８５〜２．０である。この場合、色調はＴ
ｉのみの場合よりも向上する。
【００３７】溶融重合温度としては、２５０℃未満の温
度、特に溶融重合終了時（末期）の内温を２５０℃未満
の温度で行うことが好ましい。より好ましくは２４０℃
未満、更に好ましくは２３５℃以下、最も好ましくは２
３０℃以下である。この場合、溶融重合速度が高いため
に増し仕込を行うことが可能となり、生産性の向上に寄
与することができる。
度、特に溶融重合終了時（末期）の内温を２５０℃未満
の温度で行うことが好ましい。より好ましくは２４０℃
未満、更に好ましくは２３５℃以下、最も好ましくは２
３０℃以下である。この場合、溶融重合速度が高いため
に増し仕込を行うことが可能となり、生産性の向上に寄
与することができる。
【００３８】本発明において１，４−ブチレングリコー
ル成分を主とするアルキレングリコール成分とコハク
酸、アジピン酸成分を主とする脂肪族二官能性カルボン
酸の低級アルキルエステル成分、及びテレフタル酸を主
とする芳香族二官能性カルボン酸の低級アルキルエステ
ル成分とのエステル交換反応工程、及び／または１，４
−ブチレングリコール成分を主とするアルキレングリコ
ール成分とコハク酸、アジピン酸成分を主とする脂肪族
二官能性カルボン酸、及びテレフタル酸を主とする芳香
族二官能性カルボン酸とのエステル化反応工程と、それ
に続く重縮合反応工程を経由して脂肪族芳香族ポリエス
テルの製造を行うが、これらの反応条件は重合時の温度
を除いて、特に限定されるものでなく、公知の反応条件
がそのまま適用される。本発明方法で、生成ポリエステ
ルの原料として、例えばコハク酸等の脂肪族ジカルボン
酸とテレフタル酸ジメチル等の芳香族ジカルボン酸低級
アルキルエステルのような二官能性カルボン酸のエステ
ルとを組合せ使用する場合には、エステル化反応とエス
テル交換反応工程は同時に実施される。
ル成分を主とするアルキレングリコール成分とコハク
酸、アジピン酸成分を主とする脂肪族二官能性カルボン
酸の低級アルキルエステル成分、及びテレフタル酸を主
とする芳香族二官能性カルボン酸の低級アルキルエステ
ル成分とのエステル交換反応工程、及び／または１，４
−ブチレングリコール成分を主とするアルキレングリコ
ール成分とコハク酸、アジピン酸成分を主とする脂肪族
二官能性カルボン酸、及びテレフタル酸を主とする芳香
族二官能性カルボン酸とのエステル化反応工程と、それ
に続く重縮合反応工程を経由して脂肪族芳香族ポリエス
テルの製造を行うが、これらの反応条件は重合時の温度
を除いて、特に限定されるものでなく、公知の反応条件
がそのまま適用される。本発明方法で、生成ポリエステ
ルの原料として、例えばコハク酸等の脂肪族ジカルボン
酸とテレフタル酸ジメチル等の芳香族ジカルボン酸低級
アルキルエステルのような二官能性カルボン酸のエステ
ルとを組合せ使用する場合には、エステル化反応とエス
テル交換反応工程は同時に実施される。
【００３９】例えば、エステル交換反応時の（アルキレ
ングリコール成分）／（脂肪族及び芳香族二官能性カル
ボン酸の低級アルキルエステル成分）のモル比は２．０
以下、好ましくは１．０〜１．６とし、エステル交換反
応として１８０℃以上〜２５０℃以下、好ましくは１９
０〜２４５℃で、２〜４時間行われる。又エステル化反
応の場合には、（アルキレングリコール成分）／（脂肪
族及び芳香族二官能性カルボン酸成分）のモル比は２．
０以下、好ましくは１．１〜１．６とし、エステル化反
応として１８０℃以上〜２５０℃以下、好ましくは１８
５〜２３０℃で、２〜４時間行われる。次いで行う重縮
合反応としては、３Ｔｏｒｒ以下の減圧下、２００℃以
上〜２５０℃未満で、２〜７時間行う条件等を採用する
ことができる。
ングリコール成分）／（脂肪族及び芳香族二官能性カル
ボン酸の低級アルキルエステル成分）のモル比は２．０
以下、好ましくは１．０〜１．６とし、エステル交換反
応として１８０℃以上〜２５０℃以下、好ましくは１９
０〜２４５℃で、２〜４時間行われる。又エステル化反
応の場合には、（アルキレングリコール成分）／（脂肪
族及び芳香族二官能性カルボン酸成分）のモル比は２．
０以下、好ましくは１．１〜１．６とし、エステル化反
応として１８０℃以上〜２５０℃以下、好ましくは１８
５〜２３０℃で、２〜４時間行われる。次いで行う重縮
合反応としては、３Ｔｏｒｒ以下の減圧下、２００℃以
上〜２５０℃未満で、２〜７時間行う条件等を採用する
ことができる。
【００４０】チタン化合物の添加時期はエステル交換
(又はエステル化)の開始時、エステル交換中、エステル
交換後、重縮合時等ありうるが、エステル交換開始時と
重縮合反応前に分割して添加するのが好ましい。マグネ
シウム化合物等他の添加物の添加時期もエステル交換の
開始時、エステル交換中、エステル交換後、重縮合時等
ありうるが、エステル交換終了時、重合開始前に添加す
るのが重合活性及び色調等の点で好ましい。コハク酸及
び／又はアジピン酸、並びにテレフタル酸を主成分に使
用するエステル化法の場合は、重縮合反応時にチタン化
合物とマグネシウム化合物を添加するのがよい。この場
合、エステル化時、又は重合時にスズ化合物や亜鉛化合
物等を添加してもよいが、場合により色調を若干悪化さ
せることがあるので注意を要する。本発明における製造
方法によると重合速度が従来法に比べて大幅に向上する
ので、仕込量を増量したりして更に生産性を向上するこ
とができる。
(又はエステル化)の開始時、エステル交換中、エステル
交換後、重縮合時等ありうるが、エステル交換開始時と
重縮合反応前に分割して添加するのが好ましい。マグネ
シウム化合物等他の添加物の添加時期もエステル交換の
開始時、エステル交換中、エステル交換後、重縮合時等
ありうるが、エステル交換終了時、重合開始前に添加す
るのが重合活性及び色調等の点で好ましい。コハク酸及
び／又はアジピン酸、並びにテレフタル酸を主成分に使
用するエステル化法の場合は、重縮合反応時にチタン化
合物とマグネシウム化合物を添加するのがよい。この場
合、エステル化時、又は重合時にスズ化合物や亜鉛化合
物等を添加してもよいが、場合により色調を若干悪化さ
せることがあるので注意を要する。本発明における製造
方法によると重合速度が従来法に比べて大幅に向上する
ので、仕込量を増量したりして更に生産性を向上するこ
とができる。
【００４１】その他、脂肪族芳香族ポリエステルの特性
が損なわれない範囲において各種の添加剤、例えば熱安
定剤、酸化防止剤、結晶核剤、難燃剤、帯電防止剤、離
型剤、紫外線吸収剤等を添加してもよい。本発明の脂肪
族芳香族ポリエステルは、溶融重合後、種々の用途に用
いることができ、射出成形を通じて成形品にすることも
可能であるし、高粘度化してフィルムにすることも可能
である。いずれの場合も、熱安定性に優れているので、
溶融時（成形時）に主鎖切断等の副反応が起こり難く、
末端COOH基の増大度が小さいために、できあがった成形
品やフィルムは本発明の条件を満たさない脂肪族芳香族
ポリエステルからの成形品より性能のよい脂肪族芳香族
ポリエステル製品として得られる。成形時に上に示した
各種の添加剤の他に、ガラス繊維、炭素繊維、チタンウ
ィスカー、マイカ、タルク、CaCO3等の強化剤、増量剤
を添加して成形してもよい。
が損なわれない範囲において各種の添加剤、例えば熱安
定剤、酸化防止剤、結晶核剤、難燃剤、帯電防止剤、離
型剤、紫外線吸収剤等を添加してもよい。本発明の脂肪
族芳香族ポリエステルは、溶融重合後、種々の用途に用
いることができ、射出成形を通じて成形品にすることも
可能であるし、高粘度化してフィルムにすることも可能
である。いずれの場合も、熱安定性に優れているので、
溶融時（成形時）に主鎖切断等の副反応が起こり難く、
末端COOH基の増大度が小さいために、できあがった成形
品やフィルムは本発明の条件を満たさない脂肪族芳香族
ポリエステルからの成形品より性能のよい脂肪族芳香族
ポリエステル製品として得られる。成形時に上に示した
各種の添加剤の他に、ガラス繊維、炭素繊維、チタンウ
ィスカー、マイカ、タルク、CaCO3等の強化剤、増量剤
を添加して成形してもよい。
【００４２】本発明の脂肪族芳香族ポリエステルは、耐
熱性、色調に優れ、更に成形時の耐加水分解性や生分解
性にも優れ、しかも安価に製造されるので、各種のフィ
ルム用途や射出成形品用途に使用するのに適している。
末端ＣＯＯＨ基数が少なくなると共に、耐加水分解性が
向上するため、成形時に水分管理を特に要しないポリオ
レフィン系の成形機等でも成形できるという特徴を有す
る。その用途としては、射出成型品(例えば、生鮮食品
のトレーやファーストフードの容器、野外レジャー製品
など）、押出成型品（フィルム、シート等、例えば釣り
糸、漁網、植生ネット、保水シートなど）、中空成型品
（ボトル等）等を挙げることができ、その他農業用のコ
ーティング資材、肥料用コーティング材等の用途にも利
用される。
熱性、色調に優れ、更に成形時の耐加水分解性や生分解
性にも優れ、しかも安価に製造されるので、各種のフィ
ルム用途や射出成形品用途に使用するのに適している。
末端ＣＯＯＨ基数が少なくなると共に、耐加水分解性が
向上するため、成形時に水分管理を特に要しないポリオ
レフィン系の成形機等でも成形できるという特徴を有す
る。その用途としては、射出成型品(例えば、生鮮食品
のトレーやファーストフードの容器、野外レジャー製品
など）、押出成型品（フィルム、シート等、例えば釣り
糸、漁網、植生ネット、保水シートなど）、中空成型品
（ボトル等）等を挙げることができ、その他農業用のコ
ーティング資材、肥料用コーティング材等の用途にも利
用される。
【００４３】本発明の脂肪族芳香族ポリエステルにおけ
るＸＡＦＳの測定、解析方法、還元粘度（ηsp／ｃ）、
末端カルボキシル基、生分解性の評価は以下の方法に基
づき実施した。
るＸＡＦＳの測定、解析方法、還元粘度（ηsp／ｃ）、
末端カルボキシル基、生分解性の評価は以下の方法に基
づき実施した。
【００４４】（１）ＸＡＦＳの測定、解析方法 ＸＡＦＳのＸＡＮＥＳのスペクトルの測定は、高エネル
ギー加速器研究機構、放射光実験施設ビームライン１２
Ｃ（ＢＬ１２Ｃ）の蛍光ＸＡＦＳ測定装置で実施した。
分光結晶は、Ｓｉ（１１１）２結晶タイプを用い、入射
Ｘ線強度Ｉ0は、混合ガスＨｅ／Ｎ2＝７０／３０を封入
した１７ｃｍのイオンチェンバー、蛍光Ｘ線強度Ｉ
fは、Ａｒガスを使用した蛍光ＸＡＦＳ測定用チェンバ
ー（通称ライトルディテクター）を用いて測定した。
ギー加速器研究機構、放射光実験施設ビームライン１２
Ｃ（ＢＬ１２Ｃ）の蛍光ＸＡＦＳ測定装置で実施した。
分光結晶は、Ｓｉ（１１１）２結晶タイプを用い、入射
Ｘ線強度Ｉ0は、混合ガスＨｅ／Ｎ2＝７０／３０を封入
した１７ｃｍのイオンチェンバー、蛍光Ｘ線強度Ｉ
fは、Ａｒガスを使用した蛍光ＸＡＦＳ測定用チェンバ
ー（通称ライトルディテクター）を用いて測定した。
【００４５】解析は、得られたスペクトルＩf／Ｉ0の吸
収端前領域（平坦なプリエッジ領域）に対してビクトリ
ーンまたはマックマスターの計算式を用いて最小２乗フ
ィッティングを行い、それを外挿することによってバッ
クグラウンドを差し引いた後、微分を行う。Ｔｉ金属の
ＸＡＮＥＳスペクトルの微分の最大値におけるエネルギ
ー値を４．９６４５ｋｅＶと定めて較正した。この較正
済みのスペクトルに関し次の解析を施した。
収端前領域（平坦なプリエッジ領域）に対してビクトリ
ーンまたはマックマスターの計算式を用いて最小２乗フ
ィッティングを行い、それを外挿することによってバッ
クグラウンドを差し引いた後、微分を行う。Ｔｉ金属の
ＸＡＮＥＳスペクトルの微分の最大値におけるエネルギ
ー値を４．９６４５ｋｅＶと定めて較正した。この較正
済みのスペクトルに関し次の解析を施した。
【００４６】：ＴｉのＫ吸収端ジャンプ高さが等しく
なるように規格化し、プリエッジピーク（４．９６５〜
４．９７２ｋｅＶ付近）に低エネルギー側で近接した平
坦な４．９５５〜４．９６５ｋｅＶのバックグラウンド
領域を最小自乗法で直線近似（直線Ｌ）し、その主プリ
エッジピークの最高位置の縦軸成分と、直線Ｌの同一エ
ネルギーにおける縦軸成分との差を、ジャンプ高さで割
った値をＲ1として求めた。 ：その微分形のＴｉのＫ吸収端ジャンプの高エネルギ
ー側(４．９８２ｋｅＶ付近）と低エネルギー側（４．
９７８ｋｅＶ付近）の最大の傾き（微分形ピークの高
さ）を求めた。
なるように規格化し、プリエッジピーク（４．９６５〜
４．９７２ｋｅＶ付近）に低エネルギー側で近接した平
坦な４．９５５〜４．９６５ｋｅＶのバックグラウンド
領域を最小自乗法で直線近似（直線Ｌ）し、その主プリ
エッジピークの最高位置の縦軸成分と、直線Ｌの同一エ
ネルギーにおける縦軸成分との差を、ジャンプ高さで割
った値をＲ1として求めた。 ：その微分形のＴｉのＫ吸収端ジャンプの高エネルギ
ー側(４．９８２ｋｅＶ付近）と低エネルギー側（４．
９７８ｋｅＶ付近）の最大の傾き（微分形ピークの高
さ）を求めた。
【００４７】（２）末端カルボキシル基［ＣＯＯＨ］
は、脂肪族芳香族ポリエステルをベンジルアルコールに
溶解し０．１Ｎ ＮａＯＨにて滴定した値であり、１×
１０6 ｇ当たりのカルボキシル基当量である。 （３）還元粘度（ηsp／ｃ）は、脂肪族芳香族ポリエス
テルをフェノール／テトラクロロエタン（１：１重量
比）中、３０℃で溶液濃度＝０．５ｄｌ／ｇで測定した
溶液粘度から求めたものである。
は、脂肪族芳香族ポリエステルをベンジルアルコールに
溶解し０．１Ｎ ＮａＯＨにて滴定した値であり、１×
１０6 ｇ当たりのカルボキシル基当量である。 （３）還元粘度（ηsp／ｃ）は、脂肪族芳香族ポリエス
テルをフェノール／テトラクロロエタン（１：１重量
比）中、３０℃で溶液濃度＝０．５ｄｌ／ｇで測定した
溶液粘度から求めたものである。
【００４８】（４）色調は日本電色工業（株）製測色色
差計（Ｚ−１００１Ｐ型）を用いてＬ値、ａ値、ｂ値を
測定した。
差計（Ｚ−１００１Ｐ型）を用いてＬ値、ａ値、ｂ値を
測定した。
【００４９】（５）熱安定性の評価は、枝付き試験管に
脂肪族芳香族ポリエステルを入れ、Ｎ 2 下２６０℃で３
０分間熱処理（溶融熱安定性試験）後の還元粘度（ηsp
／ｃ）、末端COOH基を測定し、処理前の該ポリエステル
の還元粘度（ηsp／ｃ）及び末端COOH基と対比した。即
ち、粘度保持率(%)｛［（溶融熱安定性試験後のηsp／
ｃ）／（溶融熱安定性試験前のηsp／ｃ）］×100｝と
末端COOH基の差（△COOH）［（溶融熱安定性試験後の末
端COOH基）−（溶融熱安定性試験前の末端COOH基）］で
評価した。
脂肪族芳香族ポリエステルを入れ、Ｎ 2 下２６０℃で３
０分間熱処理（溶融熱安定性試験）後の還元粘度（ηsp
／ｃ）、末端COOH基を測定し、処理前の該ポリエステル
の還元粘度（ηsp／ｃ）及び末端COOH基と対比した。即
ち、粘度保持率(%)｛［（溶融熱安定性試験後のηsp／
ｃ）／（溶融熱安定性試験前のηsp／ｃ）］×100｝と
末端COOH基の差（△COOH）［（溶融熱安定性試験後の末
端COOH基）−（溶融熱安定性試験前の末端COOH基）］で
評価した。
【００５０】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」
とあるものは、「重量部」を表す。
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」
とあるものは、「重量部」を表す。
【００５１】実施例１ 攪拌翼、減圧口、窒素導入口を備えたガラス重合管に
１，４−ブタンジオール４９．２部、コハク酸２８．１
部、ジメチルテレフタレート４６．２部を仕込み、窒素
−減圧置換によって系内を窒素雰囲気にした。次に系内
を攪拌しながら１８５℃に昇温し、３０分保持した。そ
の後、１時間３０分かけて２２０℃まで昇温し、反応に
より生成した水を留去し、エステル化反応を行った。こ
こで、触媒としてテトラブチルチタネート０．０７１ｇ
と酢酸マグネシウム４水和物０．０４５ｇを１，４−ブ
タンジオールに溶解し、系内に添加した。次に、１時間
かけて２３０℃まで昇温し、同時に１時間３０分かけて
０．５ｍｍＨｇになるように徐々に減圧を適用した。２
３０℃に到達してから４時間後に重合反応を終了した。
１，４−ブタンジオール４９．２部、コハク酸２８．１
部、ジメチルテレフタレート４６．２部を仕込み、窒素
−減圧置換によって系内を窒素雰囲気にした。次に系内
を攪拌しながら１８５℃に昇温し、３０分保持した。そ
の後、１時間３０分かけて２２０℃まで昇温し、反応に
より生成した水を留去し、エステル化反応を行った。こ
こで、触媒としてテトラブチルチタネート０．０７１ｇ
と酢酸マグネシウム４水和物０．０４５ｇを１，４−ブ
タンジオールに溶解し、系内に添加した。次に、１時間
かけて２３０℃まで昇温し、同時に１時間３０分かけて
０．５ｍｍＨｇになるように徐々に減圧を適用した。２
３０℃に到達してから４時間後に重合反応を終了した。
【００５２】得られたポリエステルの還元粘度（ηsp／
ｃ）は２．２１であり、末端カルボキシル基の量は６．
３eq/トンであった。また、該ポリエステルを２６０℃
で３０分間熱処理した後の末端カルボキシル基量は２
４．３eq/トンであり、還元粘度（ηsp／ｃ）は２．０
２であった。粘度保持率は、９１．４％であり、末端Ｃ
ＯＯＨ基の増大（△COOH）は、１８．０eq／トンであっ
た。色調は、Ｌ値＝８５．３、ｂ値＝０．５であった。
該ポリエステルをサンプル管中、２５０℃で１５分処理
し、発生したガスをガスクロマトグラフィーにより測定
した結果、テトラヒドロフラン（THF)は殆ど認められな
かった。この結果は成形時にＴＨＦガスの発生が殆ど生
じないことを示す。また成形品の還元粘度（ηsp／ｃ）
は２．１８と粘度の低下は殆ど無かった。
ｃ）は２．２１であり、末端カルボキシル基の量は６．
３eq/トンであった。また、該ポリエステルを２６０℃
で３０分間熱処理した後の末端カルボキシル基量は２
４．３eq/トンであり、還元粘度（ηsp／ｃ）は２．０
２であった。粘度保持率は、９１．４％であり、末端Ｃ
ＯＯＨ基の増大（△COOH）は、１８．０eq／トンであっ
た。色調は、Ｌ値＝８５．３、ｂ値＝０．５であった。
該ポリエステルをサンプル管中、２５０℃で１５分処理
し、発生したガスをガスクロマトグラフィーにより測定
した結果、テトラヒドロフラン（THF)は殆ど認められな
かった。この結果は成形時にＴＨＦガスの発生が殆ど生
じないことを示す。また成形品の還元粘度（ηsp／ｃ）
は２．１８と粘度の低下は殆ど無かった。
【００５３】比較例１ 触媒としてテトラブチルチタネート０．０７１ｇを用
い、酢酸マグネシウムを使用しなかった以外は実施例１
と同様にして重合を行った。得られたポリエステルの還
元粘度（ηsp／ｃ）は１．７４であり、末端カルボキシ
ル基の量は２６．９eq/トンであった。該ポリエステル
を２６０℃で３０分間放置した後の末端カルボキシル基
量は６７．７eq/トンであり、また 還元粘度ηsp／ｃは
１．０３であった。 粘度保持率は、５９．２％であ
り、末端ＣＯＯＨ基の増大（△COOH）は、４０．８eq／
トンであった。色調は、Ｌ値＝７３．６、ｂ値＝２．１
であった。実施例１と同様にして２５０℃で処理したと
ころＴＨＦガスの発生は多かった。また成形品の還元粘
度（ηsp／ｃ）は１．５１と粘度の低下は大きかった。
い、酢酸マグネシウムを使用しなかった以外は実施例１
と同様にして重合を行った。得られたポリエステルの還
元粘度（ηsp／ｃ）は１．７４であり、末端カルボキシ
ル基の量は２６．９eq/トンであった。該ポリエステル
を２６０℃で３０分間放置した後の末端カルボキシル基
量は６７．７eq/トンであり、また 還元粘度ηsp／ｃは
１．０３であった。 粘度保持率は、５９．２％であ
り、末端ＣＯＯＨ基の増大（△COOH）は、４０．８eq／
トンであった。色調は、Ｌ値＝７３．６、ｂ値＝２．１
であった。実施例１と同様にして２５０℃で処理したと
ころＴＨＦガスの発生は多かった。また成形品の還元粘
度（ηsp／ｃ）は１．５１と粘度の低下は大きかった。
【００５４】実施例１及び比較例１で得られた脂肪族芳
香族ポリエステルのＸＡＦＳの測定結果を図−１及び図
−２に示す。図−１および２におけるＲ1A／Ｒ1B＝１．
３３、ｒ1A／ｒ1B＝１．３５、Ｒ2A＝１．０７、Ｒ2A／
Ｒ2B＝１．２７であった。
香族ポリエステルのＸＡＦＳの測定結果を図−１及び図
−２に示す。図−１および２におけるＲ1A／Ｒ1B＝１．
３３、ｒ1A／ｒ1B＝１．３５、Ｒ2A＝１．０７、Ｒ2A／
Ｒ2B＝１．２７であった。
【００５５】実施例２ 実施例１においてコハク酸の代わりにアジピン酸を所定
量（３４．７部）使用した以外は、実施例１と同様にし
て重合を行い脂肪族芳香族ポリエステルを得た。得られ
たポリエステルの還元粘度（ηsp／ｃ）は２．１１であ
り、末端カルボキシル基の量は１０．４eq/トンであっ
た。また、該ポリエステルを２６０℃で３０分間熱処理
した後の末端カルボキシル基量は３２．３eq/トンであ
り、還元粘度（ηsp／ｃ）は１．８４であった。粘度保
持率は、８７．２％であり、末端ＣＯＯＨ基の増大（△
COOH）は、２１．９eq／トンであった。色調は、Ｌ値＝
８１．５、ｂ値＝１．２であった。該ポリエステルを用
い、実施例１と同様にして２５０℃で処理したところＴ
ＨＦガスの発生は殆ど認められなかった。また成形品の
還元粘度（ηsp／ｃ）は２．０７と粘度の低下は殆ど無
かった。実施例２及び下記比較例２で得られたポリエス
テルのＸＡＦＳの測定結果（図示せず）から、Ｒ1A／Ｒ
1B＝１．１３、ｒ1A／ｒ1B＝１．３３、Ｒ2A＝１．０
２、Ｒ2A／Ｒ2B＝１．１３であった。
量（３４．７部）使用した以外は、実施例１と同様にし
て重合を行い脂肪族芳香族ポリエステルを得た。得られ
たポリエステルの還元粘度（ηsp／ｃ）は２．１１であ
り、末端カルボキシル基の量は１０．４eq/トンであっ
た。また、該ポリエステルを２６０℃で３０分間熱処理
した後の末端カルボキシル基量は３２．３eq/トンであ
り、還元粘度（ηsp／ｃ）は１．８４であった。粘度保
持率は、８７．２％であり、末端ＣＯＯＨ基の増大（△
COOH）は、２１．９eq／トンであった。色調は、Ｌ値＝
８１．５、ｂ値＝１．２であった。該ポリエステルを用
い、実施例１と同様にして２５０℃で処理したところＴ
ＨＦガスの発生は殆ど認められなかった。また成形品の
還元粘度（ηsp／ｃ）は２．０７と粘度の低下は殆ど無
かった。実施例２及び下記比較例２で得られたポリエス
テルのＸＡＦＳの測定結果（図示せず）から、Ｒ1A／Ｒ
1B＝１．１３、ｒ1A／ｒ1B＝１．３３、Ｒ2A＝１．０
２、Ｒ2A／Ｒ2B＝１．１３であった。
【００５６】比較例２ 触媒としてテトラブチルチタネート０．０７１ｇを用い
酢酸マグネシウムを使用しなかった以外は実施例２と同
様にして重合を行った。得られたポリエステルの還元粘
度（ηsp／ｃ）は１．６２であり、末端カルボキシル基
の量は２１．６eq/トンであった。該ポリエステルを２
６０℃で３０分間放置した後の末端カルボキシル基量は
６３．７eq/トンであり、また 還元粘度ηsp／ｃは０．
９４であった。 粘度保持率は、５８．０％であり、末
端ＣＯＯＨ基の増大（△COOH）は、４２．１eq／トンで
あった。色調は、Ｌ値＝７１．４、ｂ値＝２．４であっ
た。実施例２と同様に２５０℃で処理したところＴＨＦ
ガスの発生は多かった。また成形品の還元粘度（ηsp／
ｃ）は１．３８と粘度の低下は大きかった。
酢酸マグネシウムを使用しなかった以外は実施例２と同
様にして重合を行った。得られたポリエステルの還元粘
度（ηsp／ｃ）は１．６２であり、末端カルボキシル基
の量は２１．６eq/トンであった。該ポリエステルを２
６０℃で３０分間放置した後の末端カルボキシル基量は
６３．７eq/トンであり、また 還元粘度ηsp／ｃは０．
９４であった。 粘度保持率は、５８．０％であり、末
端ＣＯＯＨ基の増大（△COOH）は、４２．１eq／トンで
あった。色調は、Ｌ値＝７１．４、ｂ値＝２．４であっ
た。実施例２と同様に２５０℃で処理したところＴＨＦ
ガスの発生は多かった。また成形品の還元粘度（ηsp／
ｃ）は１．３８と粘度の低下は大きかった。
【００５７】
【発明の効果】本発明の脂肪族芳香族ポリエステルは、
耐熱性に優れ、溶融成形時の副反応が抑制されるため、
主鎖切断が生起し難く、末端ＣＯＯＨ基の増大度も少な
いので、製品の力学特性の低下が抑制され、且つ成形時
のガスの発生も抑制される。また、本発明ポリエステル
は安価に製造され色調に優れ、更に耐加水分解性や生分
解性にも優れているので、各種のフィルム用途や射出成
形品用途に使用することに適している。
耐熱性に優れ、溶融成形時の副反応が抑制されるため、
主鎖切断が生起し難く、末端ＣＯＯＨ基の増大度も少な
いので、製品の力学特性の低下が抑制され、且つ成形時
のガスの発生も抑制される。また、本発明ポリエステル
は安価に製造され色調に優れ、更に耐加水分解性や生分
解性にも優れているので、各種のフィルム用途や射出成
形品用途に使用することに適している。
【図１】 図−１は実施例１及び比較例１の脂肪族芳香
族ポリエステルについてのＸ線吸収微細構造のうちのＸ
線近吸収端構造のスペクトルにおいて、バックグラウン
ドを差し引いた後、ＴｉのＫ吸収端ジャンプ高さが等し
くなるように規格化したチャート図であり、本図におけ
るＲ1A／Ｒ1B＝１．３３、ｒ1A／ｒ1B＝１．３５であ
る。図中、実線は実施例１、点線は比較例１を表す。
族ポリエステルについてのＸ線吸収微細構造のうちのＸ
線近吸収端構造のスペクトルにおいて、バックグラウン
ドを差し引いた後、ＴｉのＫ吸収端ジャンプ高さが等し
くなるように規格化したチャート図であり、本図におけ
るＲ1A／Ｒ1B＝１．３３、ｒ1A／ｒ1B＝１．３５であ
る。図中、実線は実施例１、点線は比較例１を表す。
【図２】 図−２は実施例１及び比較例１の脂肪族芳香
族ポリエステルについてのＸ線吸収端微細構造のうちの
Ｘ線近吸収端構造のスペクトルにおいて、バックグラウ
ンドを差し引いた後、１階微分したときのチャート図で
あり、本図におけるＲ2A＝１．０７、Ｒ2A／Ｒ2B＝１．
２７である。図中、実線は実施例１、点線は比較例１を
表す。
族ポリエステルについてのＸ線吸収端微細構造のうちの
Ｘ線近吸収端構造のスペクトルにおいて、バックグラウ
ンドを差し引いた後、１階微分したときのチャート図で
あり、本図におけるＲ2A＝１．０７、Ｒ2A／Ｒ2B＝１．
２７である。図中、実線は実施例１、点線は比較例１を
表す。
フロントページの続き (72)発明者 瀬戸 孝俊 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 Ｆターム(参考） 4J029 AA01 AA02 AA03 AA05 AB01 AC01 AD01 AE01 AE02 AE03 AE11 BA02 BA03 BA04 BA05 BD03A BD06A BD07A BF09 BF18 BF25 CA02 CA03 CA04 CA06 CB04A CB06A FC03 FC08 FC12 FC14 FC16 FC17 GA13 HA01 HB01 HB03A JC152 JF131 JF141 JF181 JF321 KB02 KE02 KE03
Claims (6)
- 【請求項１】下記（Ａ）及び（Ｂ）で表される特性を有
することを特徴とするチタン含有脂肪族芳香族ポリエス
テル。 （Ａ）Ｘ線吸収微細構造解析（ＸＡＦＳ）のＸ線近吸収
端構造（ＸＡＮＥＳ）のバックグラウンドを差し引いた
後のスペクトルにおいて、チタンのＫ吸収端のジャンプ
高さに対する、吸収端近傍の４．９６５〜４．９７２ｋ
ｅＶ付近のプリエッジピークのうちの主ピークの強度の
割合をＲ1とし、且つチタンのＫ吸収端のジャンプ高さ
に対する該主ピークの最大傾きと最小傾きの差をｒ1と
して表し、Ｔｉ含有複合触媒ＣAで合成した脂肪族芳香
族ポリエステルのＲ1とｒ1をそれぞれＲ1Aとｒ1Aとし、
該複合触媒と同一Ｔｉモル濃度のＴｉ単独触媒ＣB（ＣA
がＴｉを含む複数種の添加型触媒の場合、その中のＴｉ
単独触媒を指し、また、Ｃ AがＴｉから成る他金属との
複合化合物の場合、その複合化合物を合成するために使
用したＴｉ単独金属の化合物を指す。)で合成した脂肪
族芳香族ポリエステルのＲ1とｒ1をそれぞれＲ1Bとｒ1B
とした場合、式（i）及び／又は（ii）の関係を満たす
Ｒ1Aとｒ1Aを与えること 【数１】Ｒ1A／Ｒ1B＞１．０５ （i） ｒ1A／ｒ1B＞１．０５ （ii） （Ｂ）末端COOH基数＜３０ｅｑ／トンであること。 - 【請求項２】下記（ａ）及び（ｂ）で表される特性を有
することを特徴とするチタン含有脂肪族芳香族ポリエス
テル。 （ａ）Ｘ線吸収微細構造解析（ＸＡＦＳ）のＸ線近吸収
端構造（ＸＡＮＥＳ）のスペクトルにおいて、バックグ
ラウンドを差し引き１階微分したとき、チタンのＫ吸収
端に相当する４．９８ｋｅＶ付近の分裂ピークの高エネ
ルギー側(４．９８２ｋｅＶ付近）ピーク強度ＮHに対す
る低エネルギー側（４．９７８ｋｅＶ付近）ピーク強度
ＮLの比をＲ2（＝ＮL／ＮH）とし、Ｔｉ含有複合触媒Ｃ
Aで合成した脂肪族芳香族ポリエステルのＲ2をＲ2Aと
し、該複合触媒と同一Ｔｉモル濃度のＴｉ単独触媒ＣB
で合成した脂肪族芳香族ポリエステルのＲ2をＲ2Bとし
た場合、式（iii）及び／又は（iv）の関係を満たすＲ
2Aを与えること 【数２】Ｒ2A＞０．９０ （iii） Ｒ2A／Ｒ2B＞１．０５ （iv） （ｂ） 末端COOH基数＜３０ｅｑ／トンであること。 - 【請求項３】脂肪族芳香族ポリエステルの還元粘度がη
sp／ｃ≧０．６であることを特徴とする請求項１及び２
記載の脂肪族芳香族ポリエステル。 - 【請求項４】主として１，４−ブタンジオールから成る
ジオール成分、主としてコハク酸及び／又はアジピン酸
から成る脂肪族ジカルボン酸成分、並びに主としてテレ
フタル酸及び／又はテレフタル酸低級アルキルエステル
からなる芳香族ジカルボン酸成分から形成された請求項
１乃至３のいずれか一項記載の脂肪族芳香族ポリエステ
ル。 - 【請求項５】２６０℃で３０分熱処理した後の還元粘度
（ηsp／ｃ）の粘度保持率が６０％以上であることを特
徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載の脂肪族芳
香族ポリエステル。 - 【請求項６】２６０℃で３０分熱処理した後の末端COOH
基の増大が、４０ｅｑ／トン以下であることを特徴とす
る請求項１乃至５のいずれか１項記載の脂肪族芳香族ポ
リエステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20260299A JP4111256B2 (ja) | 1999-07-16 | 1999-07-16 | 脂肪族芳香族ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20260299A JP4111256B2 (ja) | 1999-07-16 | 1999-07-16 | 脂肪族芳香族ポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001026641A true JP2001026641A (ja) | 2001-01-30 |
| JP4111256B2 JP4111256B2 (ja) | 2008-07-02 |
Family
ID=16460169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20260299A Expired - Fee Related JP4111256B2 (ja) | 1999-07-16 | 1999-07-16 | 脂肪族芳香族ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4111256B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005247965A (ja) * | 2004-03-03 | 2005-09-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | 脂肪族ポリエステル及びその製造方法 |
| JP2010007087A (ja) * | 2003-05-21 | 2010-01-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | 脂肪族ポリエステルの製造方法 |
| WO2010077804A1 (en) * | 2008-12-15 | 2010-07-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolyesters with enhanced tear strength |
| CN101525425B (zh) * | 2009-03-30 | 2011-04-27 | 东华大学 | 一种直接酯化缩聚法制备生物可降解共聚酯的方法 |
| US8293380B2 (en) | 2004-12-27 | 2012-10-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer compound and polymer light emitting device using the same |
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|---|---|---|---|---|
| KR20130027095A (ko) * | 2011-09-02 | 2013-03-15 | 삼성정밀화학 주식회사 | 생분해성 폴리에스테르 공중합체 수지의 제조방법 |
-
1999
- 1999-07-16 JP JP20260299A patent/JP4111256B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010007087A (ja) * | 2003-05-21 | 2010-01-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | 脂肪族ポリエステルの製造方法 |
| JP2005247965A (ja) * | 2004-03-03 | 2005-09-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | 脂肪族ポリエステル及びその製造方法 |
| JP4506207B2 (ja) * | 2004-03-03 | 2010-07-21 | 三菱化学株式会社 | 脂肪族ポリエステル及びその製造方法 |
| US8293380B2 (en) | 2004-12-27 | 2012-10-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer compound and polymer light emitting device using the same |
| WO2010077804A1 (en) * | 2008-12-15 | 2010-07-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Copolyesters with enhanced tear strength |
| CN101525425B (zh) * | 2009-03-30 | 2011-04-27 | 东华大学 | 一种直接酯化缩聚法制备生物可降解共聚酯的方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4111256B2 (ja) | 2008-07-02 |
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