JP2001019924A

JP2001019924A - 多層積層体、その製造方法及びそれに用いる接着剤

Info

Publication number: JP2001019924A
Application number: JP19335999A
Authority: JP
Inventors: Toshiki Mori; 俊樹森; Toru Fujiki; 徹藤木
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1999-07-07
Filing date: 1999-07-07
Publication date: 2001-01-23

Abstract

(57)【要約】【課題】接着性樹脂層として、エチレンと
アルケニル芳香族炭化水素との共重合体樹脂層を有する
新規な多層積層体を提供する。【解決手段】接着性樹脂層を有する
多層積層体であって、接着性樹脂層がエチレンとアルケ
ニル芳香族炭化水素との共重合体樹脂層であることを特
徴とする多層積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は接着性樹脂層を有す
る多層積層体に関する。詳しくは接着性樹脂層として、
エチレンとアルケニル芳香族炭化水素との共重合体樹脂
層を有することを特徴とする多層積層体に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術、発明が解決しようとする課題】接着性樹
脂層を有する多層積層体は種々知られている。例えばポ
リスチレン系樹脂層とポリエチレン樹脂層との接着性樹
脂層として、粘着剤、ワックス、可塑剤、充填剤等が配
合された超低密度ポリエチレン系樹脂層が使用されてお
り、またポリスチレン系樹脂層と木材層あるいは金属層
との接着剤層としてウレタン系接着層、シリコーン系接
着層、エポキシ系接着層などがが使用されている。しか
しながら、接着性樹脂層として、エチレンとアルケニル
芳香族炭化水素との共重合体樹脂層を有する多層積層体
は全く知られていない。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、積層体に
おける接着性樹脂層について、検討を重ねた結果、これ
まで接着性樹脂として知られている化合物とはその構造
を全く異にするエチレンとアルケニル芳香族炭化水素と
の共重合体樹脂という特定の樹脂が、それ単独でも接着
性樹脂層として優れた接着効果を示すことを見出し、本
発明を完成した。すなわち本発明は、接着性樹脂層を有
する多層積層体であって、接着性樹脂層がエチレンとア
ルケニル芳香族炭化水素との共重合体樹脂層であること
を特徴とする多層積層体を提供するものである。

【０００４】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、接着性樹脂層として、エチレンとアルケニル
芳香族炭化水素との共重合体樹脂を用いることを特徴と
する。

【０００５】ここで、アルケニル芳香族炭化水素として
は、例えば炭素原子数６〜２５の芳香族炭化水素基を有
するアルケニル化合物が好ましく使用される。炭素原子
数６〜２５の芳香族炭化水素基の具体例としては、例え
ばフェニル基、トリル基、キシリル基、第３級ブチルフ
ェニル基、ビニルフェニル基、ナフチル基、フェナント
リル基、アントラセニル基等が挙げられる。なかでもフ
ェニル基、トリル基、キシリル基、第３級ブチルフェニ
ル基、ビニルフェニル基、ナフチル基等が好ましく使用
される。

【０００６】またアルケニル芳香族炭化水素の具体例と
しては、例えばスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｍ−エチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、２，４
−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，
４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、３
−メチル−５−エチルスチレン、ｐ−第３級ブチルスチ
レン、ｐ−第２級ブチルスチレンなどのアルキルスチレ
ン；２−フェニルプロピレン、２−フェニルブテン等の
アルケニルベンゼン；１−ビニルナフタレン等のビニル
ナフタレンなどが挙げられる。なかでもスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチ
レン、ｐ−第３級ブチルスチレン、２−フェニルプロピ
レン、１−ビニルナフタレン等が好ましく、とりわけス
チレンが好ましい。

【０００７】本発明に使用されるエチレンとアルケニル
芳香族炭化水素との共重合体としては、アルケニル芳香
族炭化水素単位の含量Ｓ（ｍｏｌ％）と共重合体の損失
正接（ｔａｎδ）の極大値ｘとの関係が下記式（イ）を
満足する共重合体が、通常使用される。好ましくは下
式（ロ）を満足する共重合体であり、特に好ましくは下
記式（ハ）を満足する共重合体である。ｘ＞−０．０００５×Ｓ²＋０．０６×Ｓ＋０．０４（イ）ｘ＞−０．０００５×Ｓ²＋０．０６×Ｓ＋０．１７（ロ）ｘ＞−０．０００４×Ｓ²＋０．０５×Ｓ＋０．４４（ハ）

【０００８】ここで、ｔａｎδとは、固体の動的粘弾性
を、２０ｍｍ×３．０ｍｍ×０．３ｍｍのプレスシート
について、周波数５Ｈｚ、昇温速度２℃／分、変位振幅
１０μｍの条件で測定して得られた貯蔵弾性率（Ｅ’）
と損失弾性率（Ｅ’’）の比（Ｅ’’／Ｅ’）をいう。
式（イ）を満足する共重合体は、例えばフィルムやシー
トといったその成形品が、柔軟であるにもかかわらず遅
延回復性に優れることを意味する。また、本発明に使用
する共重合体は、ｔａｎδの値が高いので制振性能にも
優れる。

【０００９】また本発明のエチレンとアルケニル芳香族
炭化水素との共重合体は、アルケニル芳香族炭化水素単
位の立体規則性を実質的に有しない共重合体であること
が好ましい。アルケニル芳香族炭化水素単位が立体規則
性を有する場合、共重合体は結晶構造を形成し易く、透
明性が低下する可能性がある。なお、アルケニル芳香族
炭化水素単位の立体規則性を実質的に有しないことは、
¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、メチレン基（Ｓα
γ、Ｓββ）に相当するシグナルがマルチプレッ
トとして観測されることにより確認できる。

【００１０】本発明に使用される共重合体は、例えば、
下記（Ａ）と、（Ｂ）および／または（Ｃ）とを用いて
なる触媒の存在下、エチレンとアルケニル芳香族炭化水
素とを共重合することにより得ることができる。（Ａ）：下記一般式［Ｉ］、［II］または［III］で表
される遷移金属錯体

【００１１】（上記一般式［Ｉ］〜［III］においてそ
れぞれ、Ｍ¹は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子
を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、
Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹は
シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ
独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラル
キル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、ア
ラルキルオキシ基、アリールオキシ基又は２置換アミノ
基を示す。Ｘ³は元素の周期律表の第１６族の原子を示
す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は任意に結合して
環を形成してもよい。一般式［II］または［III］にお
ける二つのＭ¹、Ａ、Ｊ、Ｃｐ¹、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ同じであって
も異なっていてもよい。）

【００１２】（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ば
れる１種以上のアルミニウム化合物（Ｂ１）一般式Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物（Ｂ２）一般式｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ３）一般式Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン（但し、Ｅ¹、Ｅ²およびＥ³は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのＥ¹、全てのＥ²および全てのＥ³は同じで
あっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロ
ゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なってい
ても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上
の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）

【００１３】（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれ
かのホウ素化合物（Ｃ１）一般式ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
物、（Ｃ２）一般式Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
ウ素化合物、（Ｃ３）一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
されるホウ素化合物（但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。Ｇ⁺は無機または有機のカチオンであり、Ｌは中性
ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸で
ある。）

【００１４】ここで（Ａ）の遷移金属錯体は、例えば以
下のようにして製造される。上記一般式［Ｉ］で表され
る遷移金属錯体は、たとえばＷＯ９７／０３９９２号公
開明細書に記載の方法で製造できる。また上記一般式
［II］または［III］で表される遷移金属錯体は、上記
一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体を、それぞれ０．
５倍モル量または１モル倍量の水と反応させることによ
り製造することができる。その際、上記一般式［Ｉ］で
表される遷移金属錯体と必要量の水を直接反応させる方
法、必要量の水を含んだ炭化水素等の溶媒中に上記一般
式［Ｉ］で表される遷移金属錯体を投入する方法、乾燥
させた炭化水素等の溶媒に上記一般式［Ｉ］で表される
遷移金属錯体を投入し、さらに必要量の水を含んだ不活
性ガス等を流通させる方法等を採用することができる。

【００１５】またアルミニウム化合物（Ｂ）としては、
例えば、トリエチルアルミニウム、またはトリイソブチ
ルアルミニウム、メチルアルミキサン、その他のアルキ
ルアルモキサンを挙げることができる。

【００１６】ホウ素化合物（Ｃ）としては、例えば、ト
リフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートを挙げることができる。

【００１７】本発明に使用するエチレンとアルケニル芳
香族炭化水素との共重合体は、上記の遷移金属錯体
（Ａ）と、上記（Ｂ）および／または上記（Ｃ）とを用
いてなるオレフィン重合用触媒を用いて、エチレンとア
ルケニル芳香族炭化水素とを共重合することにより得る
ことができる。（Ａ）、（Ｂ）２成分よりなるオレフィ
ン重合用触媒を用いる際は、（Ｂ）としては、前記の環
状のアルミノキサン（Ｂ２）および／または線状のアル
ミノキサン（Ｂ３）が好ましい。また他に好ましいオレ
フィン重合用触媒の態様としては、上記（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）を用いてなるオレフィン重合用触媒が挙げ
られ、その際の該（Ｂ）としては前記の（Ｂ１）が使用
しやすい。

【００１８】各成分の使用量は通常、（Ｂ）／（Ａ）の
モル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２００
０、（Ｃ）／（Ａ）のモル比が０．０１〜１００で、好
ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用
いることが望ましい。

【００１９】重合法としては特に制限はなく、例えばバ
ッチ式または連続式の気相重合法、塊状重合法、適当な
溶媒を使用しての溶液重合法あるいはスラリー重合法
等、任意の方法を使用することができる。

【００２０】重合温度については特に制限はなく、一般
に−１００〜２５０℃、好ましくは−５０〜２００℃が
採用される。また、圧力についても制限はないが、一般
に１００ｋｇ／ｃｍ²以下、好ましくは２ｋｇ／ｃｍ²か
ら５０ｋｇ／ｃｍ²で実施される。また、重合体の分子
量を調製するために水素などの連鎖移動剤を添加するこ
ともできる。

【００２１】本発明に使用される共重合体は、アルケニ
ル芳香族炭化水素単位の含量Ｓが通常０．２〜９９ｍｏ
ｌ％である。好ましくは１５〜６０ｍｏｌ％であり、さ
らに好ましくは２５〜５５ｍｏｌ％である。特に好まし
くは４７〜５５ｍｏｌ％であり、共重合組成がこの範囲
であると、弾性回復性、遅延回復性に優れ、好ましい。
かかる含量Ｓはオルトジクロロベンゼンを溶媒とした¹³
Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより容易に求められる。またこ
の本発明に使用する共重合体は、目的を損なわない範囲
でテルペン樹脂等の粘着剤、その他、ワックス、可塑
剤、充填剤を配合することもできる。

【００２２】本発明は、上記のような共重合体を接着性
樹脂層とする多層積層体あるが、一方の被接着層である
（Ａ）層、もう一方の被接着層である（Ｂ）層は、それ
ぞれ独立にポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、
アクリル系樹脂、木材、銅から選ばれる層であることが
好ましい。

【００２３】本発明で用いられるポリスチレン系樹脂と
しては、芳香族ビニル化合物からなる重合体が挙げられ
る。ここで芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、２，４ジメチルスチレン、エチルスチレ
ン、ｐ−tert−ブチルスチレンなどのアルキル置換スチ
レン、α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルス
チレンなどのα−アルキル置換スチレン、クロルスチレ
ンなどのハロゲン置換スチレン、これらの２種以上のモ
ノマー混合物等が挙げられる。また必要に応じてエチレ
ン系不飽和カルボン酸エステル、アミド基を有するビニ
ル化合物などのその他の共重合可能な化合物を共重合し
て使用することができる。

【００２４】ポリスチレン系樹脂の代表例としては、例
えばポリスチレン（ＰＳ）、スチレン−α−メチルスチ
レン共重合体等が挙げられる。また上記のポリスチレン
系樹脂は必要に応じて、ゴム質重合体を共重合あるいは
グラフト重合してもかまわない。ここでゴム質重合体と
しては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、天然
ゴムなどのジエン系ゴム質重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
合体、アクリル系ゴムなどの非ジエン系ゴム質重合体、
これら２種以上混合物等が挙げられる。また共役ジエン
系ゴム質重合体と非共役ジエン系ゴム質重合体を混合し
て使用することもできる。具体的には、ポリブタジエン
ゴム変性ポリスチレン系樹脂（ＨＩＰＳ）のようなゴム
変性ポリスチレン系樹脂等が挙げられる。

【００２５】本発明で用いられるポリスチレン系樹脂は
発泡ポリスチレンであっても良く、重合時にプロパン、
ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の飽和炭化水
素により発泡させたものであっても、未発泡のポリスチ
レン系樹脂に無機発泡剤あるいは有機発泡剤を配合して
を成形加工時に発泡させたものであっても使用し得る。

【００２６】また、ポリスチレン系樹脂は上記樹脂成分
の他にフェノール系安定剤、フォスファイト系安定剤、
アミン系安定剤、アミド系安定剤、老化防止剤、耐候安
定剤などの各種安定剤、帯電防止剤、難燃剤などの各種
添加剤を含有してもよい。

【００２７】本発明の被接着層に用いられるポリエチレ
ン系樹脂としては、例えばエチレン50〜95重量％、エポ
キシ基含有単量体、飽和カルボン酸のビニルエステル、
不飽和カルボン酸およびエポキシ基含有単量体を除く不
飽和カルボン酸の誘導体、から選ばれる一種以上の単量
体50〜５重量％からなるエチレン共重合体などが挙げら
れる。エチレンの共重合量が95重量を超えるとエチレ
ン−スチレン共重合体との接着性が低下し、また50重量
％未満になると接着後の耐熱性が低下するので、いずれ
の場合も好ましくない。

【００２８】エポキシ基含有単量体としては、例えば不
飽和カルボン酸グリシジルエステル単位又は不飽和グリ
シジルエーテル単位等が挙げられる。ここで不飽和カル
ボン酸グリシジルエステルまたは不飽和グリシジルエー
テルとしては、例えば一般式（１）（式中、Ｒは炭素数2〜18のアルケニル基を、Ｘはカル
ボニルオキシ基、メチレンオキシ基またはフェニレンオ
キシ基を表す。）で示される化合物が挙げられる。

【００２９】かかる不飽和カルボン酸グリシジルエステ
ルの代表例としては、例えばグリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエス
テルなどが、不飽和グリシジルエーテルとしてはアリル
グリシジルエーテル、メタアリルグリシジルエーテル、
スチレン-p-グリシジルエーテルなどが挙げられる。な
かでもグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ートが好ましい。

【００３０】また飽和カルボン酸のビニルエステルの代
表例としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、酪酸ビニル等が挙げられる。中でも酢酸ビニルが好
ましい。

【００３１】不飽和カルボン酸としては、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸等を挙げられる。またエポキシ基含有単量体を除く不
飽和カルボン酸の誘導体とは、酸無水物、エステル、イ
ミド、金属塩等が挙げられ、その代表例としては、無水
マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、アク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸ブチル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン
酸ジエチルエステル、フマル酸モノエチルエステル、フ
マル酸ジメチルエステル、イタコン酸モノメチルエステ
ル、イタコン酸ジエチルエステル、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジ
アミド、マレイン酸−N−モノエチルアミド、マレイン
酸−N,N−ジエチルアミド、マレイン酸−N−モノブチル
アミド、マレイン酸−N,N−ジブチルアミド、フマル酸
モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−N−モノエ
チルアミド、フマル酸−N,N−ジエチルアミド、フマル
酸−N−モノブチルアミド、フマル酸−N,N−ジブチルア
ミド、マレイミド、N−ブチルマレイミド、N−フェニル
マレイミド、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナト
リウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム等
が挙げられる。中でも、無水マレイン酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル等が好ま
しい。

【００３２】また、ポリエチレン系樹脂は上記樹脂成分
の他にフェノール系安定剤、フォスファイト系安定剤、
アミン系安定剤、アミド系安定剤、老化防止剤、耐候安
定剤などの各種安定剤、帯電防止剤、難燃剤などの各種
添加剤を含有してもよい。

【００３３】被接着層に用いられる木材としては、例え
ばスギ材、マツ材、ヒノキ材、サクラ材、ナラ材などの
天然の木材からなる化粧単板、突板、各種合板、ファイ
バーボード、パーティクルボードなどが挙げられる。

【００３４】また被接着層に用いられる銅としては、銅
箔が好ましく使用されるが、エチレンとアルケニル芳香
族炭化水素との共重合体と接着可能なものであれば、他
の金属でもよい。

【００３５】多層積層体の製造方法として、例えば
（Ａ）層にポリスチレン層、（Ｂ）層に銅箔層を使用し
た場合、銅箔にエチレンとアルケニル芳香族炭化水素と
の共重合体を溶融ラミネートあるいは予めシート化した
エチレンとアルケニル芳香族炭化水素との共重合体と銅
箔をヒートシールすることにより、エチレンとアルケニ
ル芳香族炭化水素との共重合体と銅箔の二層積層体を製
造し、その後、ポリスチレン系樹脂を射出成形するかポ
リスチレンシートを熱圧着することによりポリスチレン
系樹脂層とエチレンとアルケニル芳香族炭化水素との共
重合体層と銅箔層の多層積層体が製造可能である。また
例えば（Ａ）層にポリスチレン層、（Ｂ）層に木材層を
使用した場合、木材シートにエチレン−スチレン共重合
体を溶融ラミネートあるいは予めシート化したエチレン
とアルケニル芳香族炭化水素との共重合体と木材シート
をヒートシールすることによりエチレンとアルケニル芳
香族炭化水素との共重合体と木材シートの二層積層体を
製造し、その後、ポリスチレン系樹脂を射出成形するか
ポリスチレンシートを熱圧着することによりポリスチレ
ン系樹脂層とエチレンとアルケニル芳香族炭化水素との
共重合体層と木材シートの多層積層体が製造可能であ
る。例えば（Ａ）層にポリスチレン層、（Ｂ）層にポリ
エチレン系樹脂層を使用した場合、各樹脂を異なった押
出し機により溶融押出しし多層ダイにより製造する方法
や、各樹脂をそれぞれシート化しその後熱溶着する方法
により製造可能である。

【００３６】

【発明の効果】本発明によれば、接着性樹脂層として、
エチレンとアルケニル芳香族炭化水素との共重合体層を
有する多層積層体を提供し得る。またエチレンとアルケ
ニル芳香族炭化水素との共重合体はそれ単独でも高い接
着力を示すので、エチレンとアルケニル芳香族炭化水素
との共重合体を単独で使用する場合は、本発明の多層積
層体は、より有利となる。

【００３７】本発明の多層積層体は、例えば一方の被接
着層（Ａ）層をポリスチレン系樹脂層とした場合、もう
一方の（Ｂ）層にポリスチレン系樹脂を選択した時には
テレビジョン受信機又はオーディオ装置等のＡＶ機器の
ポリスチレン製筺体とポリスチレン製表示板の接着に利
用可能である。（Ｂ）層に銅を選択した時は、工場、事
務所、一般家屋等の天井材、床材、壁材等に使用し得、
電磁波シールド機能を備えた断熱遮音建材に利用可能で
ある。（Ｂ）層に木材を選択した時には、木材の厚みを
変えることにより床下地材、自動車の内層パネル、家電
製品、オーディオ製品、家具などの木材表面を有する成
形品等に利用可能である。（Ｂ）層にポリエチレン系樹
脂を選択した時には、包装分野、開封容器の製造に好適
に用いられる多層積層体、食品、薬品、化粧剤等の収
納、包装用の容器に利用可能である。

【００３８】

【実施例】以下に実施例を示して本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。

【００３９】（（Ａ）層）ポリスチレン（日本ポリスチ
レン社製、商品名：日本ポリスチＧ４９０Ｎ）を使用
し、東芝社製５．５オンス射出成形機（ＩＳ１００Ｅ）
にて２ｍｍ厚みの成形シートを得た。

【００４０】（（Ｂ）層） (Ｂ)-層：ポリエチレン系樹脂（エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、酢酸ビニル共重合量＝10ｗｔ％、住友化学
工業社製、商品名：エバテートＤ3010）を使用し、東芝
社製5.５オンス射出成形機（ＩＳ100Ｅ）にて２ｍｍ厚
みの成形シートを得た。 (Ｂ)-層：木材（ラワン合板、ＪＡＳ１類完全耐水合
板（３層）） (Ｂ)-層：銅板（りん脱酸銅、厚み＝100μｍ） (Ｂ)-層：ポリプロピレン層（住友化学工業社製、商
品名：ノーブレンAY564） (Ｂ)-層：（Ａ）層と同じポリスチレン

【００４１】接着性樹脂の製造例 (１)接着性樹脂アルゴンで置換した400ｍｌのオートクレーブ中に予め
スチレン46ｍｌ、脱水したトルエン124ｍｌを投入後、
エチレンを0.8ＭＰａ仕込んだ。トリイソブチルアルミ
ニウムのトルエン溶液［東ソー・アクゾ（株）製、１ｍ
ｏｌ／ｌ］2.5ｍｌとイソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロリド 6.2ｍｇを脱水ト
ルエン12ｍｌに溶解したものを予め混合後仕込み、つづ
いて、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート73.8ｍｇを脱水トルエン16ｍｌに溶
解したものを加え、60℃で１時間攪拌した。その後、反
応液を塩酸(12Ｎ)５ｍｌとアセトン1000ｍｌの混合物中
に投じ、沈殿した白色固体を濾取した。該固体をアセト
ンで洗浄後、減圧乾燥した結果、重合体22.43ｇを得
た。この重合体の数平均分子量は245000、分子量分布
（重量平均分子量／数平均分子量）は2.2、ガラス転移
点は13℃、スチレン単位の含量は36ｍｏｌ％であった。
また、固体の動的粘弾性を測定したところ、ｔａｎδの
極大値は1.86であった。この重合体のプレスシートは非
常に透明性が高く、柔軟で、シートの両端を引張ったの
ちにはなすと、伸びはゆっくりと回復し、ほぼ100％元
に戻った。この樹脂を用い、熱プレス成形にて50μｍの
接着性樹脂を得た。

【００４２】(２)接着性樹脂：接着性樹脂の製造方
法において、予め投入したスチレンの量を46ｍｌから11
4ｍｌに、予め投入した脱水トルエンの量を124ｍｌから
55ｍｌに変えた以外は接着性樹脂の製造方法と同様に
操作したところ、重合体13.73ｇを得た。この重合体の
数平均分子量は249000、分子量分布（重量平均分子量／
数平均分子量）は2.3、ガラス転移点は31℃、スチレン
単位の含量は49ｍｏｌ％であった。また、固体の動的粘
弾性を測定したところ、ｔａｎδの極大値は1.95であっ
た。この重合体のプレスシートは非常に透明性が高く、
柔軟で、シートの両端を引張ったのちにはなすと、伸び
はゆっくりと回復し、ほぼ１００％元に戻った。この樹
脂を用い、熱プレス成形にて50μｍの接着性樹脂を得
た。

【００４３】(３)樹脂物性の測定方法 (イ)ガラス転移点は、ＤＳＣ（セイコー電子工業社製
ＳＳＣ−５２００）を用いて、以下の条件で測定し、そ
の変曲点より求めた。昇温２０℃〜２００℃（２０℃／分）１０分間保
持、冷却２００℃〜−５０℃（２０℃／分）１０分間保持測定 −５０℃〜３００℃（２０℃／分）

【００４４】(ロ)分子量および分子量分布は、ゲル・パ
ーミュエーション・クロマトグラフ(日本分光社製 800
シリーズ)を用い、以下の条件にて求めた。なお、分子
量分布は重量平均分子量と数平均分子量との比（重量平
均分子量／数平均分子量）で評価した。カラムｓ
ｈｏｄｅｘＡ806Ｍ、測定温度４５℃、測定溶媒テ
トラヒドロフラン、測定濃度 0.5ｍｇ／ｍｌ

【００４５】(ハ)重合体中のスチレン単位の含量（ｍｏ
ｌ％）やモノマーのシーケンスなどの重合体の構造は、
¹³Ｃ−ＮＭＲ（日本電子社製ＪＮＭ−ＥＸ270）解析に
より求めた。測定溶媒オルトジクロロベンゼン、測
定温度 135℃

【００４６】(ニ)重合体の屈折率は、180℃で３分間予
熱後180℃で30〜50ｋｇ／ｃｍ²の圧力下３分間熱プレス
することにより成形した厚さ100μｍのフィルムを、10
ｍｍ×30ｍｍの大きさに切り取り試験片として、アッベ
屈折計３型（株式会社アタゴ製）を用いて調べた。

【００４７】(ホ)重合体の固体動的粘弾性は、スペクト
ロメ−タ（セイコー電子工業製の測定解析装置レオステ
ーションＳＤＭ5600ＨにテンションモジュールＤＭＳ20
0を接続）を用い、以下の条件にて求めた。試験片 20ｍｍ×3.0ｍｍ×0.3ｍｍのプレスシート、
周波数５Ｈｚ、昇温速度２℃／分、変位振幅 10
μｍ

【００４８】実施例１〜９テスター産業社製ヒートシーラーを用いて、接着性樹脂
及びに、それぞれ（Ａ）層、（Ｂ）層の各層を180
℃、0.３ＭＰａの圧力で３秒間保持し接着した。得られ
た積層体を10ｍｍ巾の短冊状に切り出し、温度23℃、剥
離速度100ｍｍ／秒、剥離角度180°で剥離試験を実施し
た。剥離強度（ｇ／10ｍｍ巾）を表１に示した。

【００４９】

【表１】（Ａ）層接着層（Ｂ）層剥離強度実施例１ポリスチレン接着性樹脂 (Ｂ)- ４１０実施例２ポリスチレン接着性樹脂 (Ｂ)- ７９０実施例３ポリスチレン接着性樹脂 (Ｂ)- ４００実施例４ポリスチレン接着性樹脂 (Ｂ)- ３５０実施例５ポリスチレン接着性樹脂 (Ｂ)- ３４０実施例６ポリスチレン接着性樹脂 (Ｂ)- ５５０実施例７ポリスチレン接着性樹脂 (Ｂ)- ３３０実施例８ポリスチレン接着性樹脂 (Ｂ)- ９９０実施例９ポリスチレン接着性樹脂 (Ｂ)- ２４０

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Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】接着性樹脂層を有する多層積層体であっ
て、接着性樹脂層がエチレンとアルケニル芳香族炭化水
素との共重合体樹脂層であることを特徴とする多層積層
体。
【請求項２】エチレンとアルケニル芳香族炭化水素との
共重合体におけるアルケニル炭化水素の配座が、立体規
則性を実質的に有しないことを特徴とする請求項１記載
の多層積層体。
【請求項３】エチレンとアルケニル芳香族炭化水素との
共重合体におけるアルケニル芳香族炭化水素単位の含量
Ｓ（ｍｏｌ％）と、共重合体の損失正接（ｔａｎδ）の
極大値ｘとの関係が、下記式（イ）を満足すること特徴
とする請求項１、２いずれかに記載の多層積層体。ｘ＞−０．０００５×Ｓ²＋０．０６×Ｓ＋０．０４（イ）
【請求項４】一方の被接着層である（Ａ）層、もう一方
の被接着層である（Ｂ）層が、それぞれ独立にポリスチ
レン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、アクリル系樹脂、木
材、銅から選ばれる層であることを特徴とする請求項１
〜３いずれかに記載の多層積層体。
【請求項５】（Ａ）層がポリスチレン系樹脂層である請
求項４に記載の多層積層体。
【請求項６】ポリスチレン系樹脂がポリスチレン又は発
泡ポリスチレンである請求項４、５いずれかに記載の多
層積層体。
【請求項７】ポリエチレン系樹脂がエチレン50〜95重量
％、エチレン系不飽和エステル、エポキシ基含有単量
体、不飽和カルボン酸から選ばれる一種以上の単量体５
〜50重量％からなるエチレン共重合体である請求項４〜
６いずれかに記載の多層積層体。
【請求項８】木材が合板、ファイバーボード、パーティ
クルボード、スギ材、マツ材、ヒノキ材、サクラ材、ナ
ラ材から選ばれる請求項４〜７いずれかに記載の多層積
層体。
【請求項９】銅が銅箔である請求項４〜８いずれかに記
載の多層積層体。
【請求項１０】接着性樹脂層として、エチレンとアルケ
ニル芳香族炭化水素の共重合体樹脂を使用ることを特徴
とする多層積層体の製造方法。
【請求項１１】エチレンとアルケニル芳香族炭化水素と
の共重合体におけるアルケニル炭化水素の配座が立体規
則性を実質的に有しないことを特徴とする請求項１０記
載の製造方法。
【請求項１２】エチレンとアルケニル芳香族炭化水素と
の共重合体におけるアルケニル芳香族炭化水素単位の含
量Ｓ（ｍｏｌ％）と、共重合体の損失正接（ｔａｎδ）
の極大値ｘとの関係が、下記式（イ）を満足すること
特徴とする請求項１０、１１いずれかに記載の製造方
法。ｘ＞−０．０００５×Ｓ²＋０．０６×Ｓ＋０．０４（イ）
【請求項１３】一方の被接着層である（Ａ）層、もう一
方の被接着層である（Ｂ）層が、それぞれ独立にポリス
チレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、アクリル系樹脂、
木材、銅から選ばれる層であることを特徴とする請求項
１０〜１２いずれかに記載の製造方法。
【請求項１４】（Ａ）層がポリスチレン系樹脂層である
請求項１３に記載の多層積層体。
【請求項１５】ポリスチレン系樹脂がポリスチレン又は
発泡ポリスチレンである請求項１３、１４いずれかに記
載の製造方法。
【請求項１６】ポリエチレン系樹脂がエチレン50〜95重
量％、エチレン系不飽和エステル、エポキシ基含有単量
体、不飽和カルボン酸から選ばれる一種以上の単量体５
〜50重量％からなるエチレン共重合体である請求項１３
〜１５いずれかに記載の製造方法。
【請求項１７】木材が合板、ファイバーボード、パーテ
ィクルボード、スギ材、マツ材、ヒノキ材、サクラ材、
ナラ材から選ばれる請求項１３〜１６いずれかに記載の
製造方法。
【請求項１８】銅が銅箔である請求項１３〜１７いずれ
かに記載の製造方法。
【請求項１９】エチレンとアルケニル芳香族炭化水素と
の共重合体を有効成分とする接着剤。
【請求項２０】エチレンとアルケニル芳香族炭化水素と
の共重合体におけるアルケニル炭化水素の配座が、立体
規則性を実質的に有しないことを特徴とする請求項１９
記載の接着剤。
【請求項２１】エチレンとアルケニル芳香族炭化水素と
の共重合体におけるアルケニル芳香族炭化水素単位の含
量Ｓ（ｍｏｌ％）と、共重合体の損失正接（ｔａｎδ）
の極大値ｘとの関係が、下記式（イ）を満足すること特
徴とする請求項１９、２０いずれかに記載の接着剤。ｘ＞−０．０００５×Ｓ²＋０．０６×Ｓ＋０．０４（イ）