JP2003160621A - オレフィン系共重合体変性物 - Google Patents
オレフィン系共重合体変性物Info
- Publication number
- JP2003160621A JP2003160621A JP2002227031A JP2002227031A JP2003160621A JP 2003160621 A JP2003160621 A JP 2003160621A JP 2002227031 A JP2002227031 A JP 2002227031A JP 2002227031 A JP2002227031 A JP 2002227031A JP 2003160621 A JP2003160621 A JP 2003160621A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- olefin
- vinyl compound
- copolymer
- substituent
- adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 オレフィン系樹脂などの基材に対する接着性
をさらに向上せしめた樹脂、該樹脂を有効成分とする接
着剤、該接着剤を使用する基材の接着方法および該接着
剤と基材とを積層してなる積層体を提供すること。 【解決手段】 炭素数３以上の直鎖状α−オレフィン及
び／又はエチレンから誘導される繰り返し単位と、下記
ビニル化合物（Ｉ）又は（II）から誘導される繰り返し
単位とを含有するオレフィン系共重合体に、アルケニル
芳香族炭化水素及び／又は不飽和カルボン酸類をグラフ
ト重合せしめてなることを特徴とするオレフィン系共重
合体変性物。 ビニル化合物（Ｉ）：ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒで表され、置換
基Ｒの立体パラメータＥｓが−１．６４以下であり、か
つ置換基Ｒの立体パラメータＢ１が１．５３以上である
ビニル化合物。 ビニル化合物（II）：ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒ’で表され、置
換基Ｒ’が２級アルキル基または３級アルキル基である
ビニル化合物。
をさらに向上せしめた樹脂、該樹脂を有効成分とする接
着剤、該接着剤を使用する基材の接着方法および該接着
剤と基材とを積層してなる積層体を提供すること。 【解決手段】 炭素数３以上の直鎖状α−オレフィン及
び／又はエチレンから誘導される繰り返し単位と、下記
ビニル化合物（Ｉ）又は（II）から誘導される繰り返し
単位とを含有するオレフィン系共重合体に、アルケニル
芳香族炭化水素及び／又は不飽和カルボン酸類をグラフ
ト重合せしめてなることを特徴とするオレフィン系共重
合体変性物。 ビニル化合物（Ｉ）：ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒで表され、置換
基Ｒの立体パラメータＥｓが−１．６４以下であり、か
つ置換基Ｒの立体パラメータＢ１が１．５３以上である
ビニル化合物。 ビニル化合物（II）：ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒ’で表され、置
換基Ｒ’が２級アルキル基または３級アルキル基である
ビニル化合物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン系共重
合体変性物、該変性物を有効成分とする接着剤、該接着
剤を使用する基材の接着方法および該接着剤と基材とを
積層してなる積層体に関するものである。
合体変性物、該変性物を有効成分とする接着剤、該接着
剤を使用する基材の接着方法および該接着剤と基材とを
積層してなる積層体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオ
レフィン系樹脂等の基材に対する接着性に優れた樹脂
は、家電製品のハウジング、自動車の外装用品等の接着
剤、塗料などに幅広く使用されている。本発明者らは、
既に、エチレン及び／又は直鎖状α−オレフィンと、嵩
高いアルキル基を有するビニル化合物とのオレフィン系
共重合体が優れた接着性を示すことを提案している（特
願２００１−２００５４８号）。
レフィン系樹脂等の基材に対する接着性に優れた樹脂
は、家電製品のハウジング、自動車の外装用品等の接着
剤、塗料などに幅広く使用されている。本発明者らは、
既に、エチレン及び／又は直鎖状α−オレフィンと、嵩
高いアルキル基を有するビニル化合物とのオレフィン系
共重合体が優れた接着性を示すことを提案している（特
願２００１−２００５４８号）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、オレ
フィン系樹脂などの基材に対する接着性をさらに向上せ
しめた樹脂、該樹脂を有効成分とする接着剤、該接着剤
を使用する基材の接着方法および該接着剤と基材とを積
層してなる積層体を提供することである。
フィン系樹脂などの基材に対する接着性をさらに向上せ
しめた樹脂、該樹脂を有効成分とする接着剤、該接着剤
を使用する基材の接着方法および該接着剤と基材とを積
層してなる積層体を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の第一は、炭素数
３以上の直鎖状α−オレフィン及び／又はエチレンから
誘導される繰り返し単位と、下記ビニル化合物（Ｉ）又
は（II）から誘導される繰り返し単位とを含有するオレ
フィン系共重合体に、アルケニル芳香族炭化水素及び／
又は不飽和カルボン酸類をグラフト重合せしめてなるこ
とを特徴とするオレフィン系共重合体変性物に係るもの
である。 ビニル化合物（Ｉ）：ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒで表され、置換
基Ｒの立体パラメータＥｓが−１．６４以下であり、か
つ置換基Ｒの立体パラメータＢ１が１．５３以上である
ビニル化合物。 ビニル化合物（II）：ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒ’で表され、置
換基Ｒ’が２級アルキル基または３級アルキル基である
ビニル化合物。本発明の第二は、上記オレフィン系共重
合体変性物を有効成分とする接着剤に係るものである。
本発明の第三は、上記接着剤を使用する基材の接着方法
に係るものである。本発明の第四は、上記接着剤と基材
とを積層してなる積層体に係るものである。
３以上の直鎖状α−オレフィン及び／又はエチレンから
誘導される繰り返し単位と、下記ビニル化合物（Ｉ）又
は（II）から誘導される繰り返し単位とを含有するオレ
フィン系共重合体に、アルケニル芳香族炭化水素及び／
又は不飽和カルボン酸類をグラフト重合せしめてなるこ
とを特徴とするオレフィン系共重合体変性物に係るもの
である。 ビニル化合物（Ｉ）：ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒで表され、置換
基Ｒの立体パラメータＥｓが−１．６４以下であり、か
つ置換基Ｒの立体パラメータＢ１が１．５３以上である
ビニル化合物。 ビニル化合物（II）：ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒ’で表され、置
換基Ｒ’が２級アルキル基または３級アルキル基である
ビニル化合物。本発明の第二は、上記オレフィン系共重
合体変性物を有効成分とする接着剤に係るものである。
本発明の第三は、上記接着剤を使用する基材の接着方法
に係るものである。本発明の第四は、上記接着剤と基材
とを積層してなる積層体に係るものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のオレフィン系共重合体変性物は、炭素数３以上
の直鎖状α−オレフィン及び／又はエチレンから誘導さ
れる繰り返し単位と、下記ビニル化合物（Ｉ）又は（I
I）から誘導される繰り返し単位とを含有するオレフィ
ン系共重合体に、アルケニル芳香族炭化水素及び／又は
不飽和カルボン酸類をグラフト重合せしめてなるオレフ
ィン系共重合体変性物である。 ビニル化合物（Ｉ）：ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒで表され、置換
基Ｒの立体パラメータＥｓが−１．６４以下であり、か
つ置換基Ｒの立体パラメータＢ１が１．５３以上である
ビニル化合物。 ビニル化合物（II）：ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒ’で表され、置
換基Ｒ’が２級アルキル基または３級アルキル基である
ビニル化合物。
本発明のオレフィン系共重合体変性物は、炭素数３以上
の直鎖状α−オレフィン及び／又はエチレンから誘導さ
れる繰り返し単位と、下記ビニル化合物（Ｉ）又は（I
I）から誘導される繰り返し単位とを含有するオレフィ
ン系共重合体に、アルケニル芳香族炭化水素及び／又は
不飽和カルボン酸類をグラフト重合せしめてなるオレフ
ィン系共重合体変性物である。 ビニル化合物（Ｉ）：ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒで表され、置換
基Ｒの立体パラメータＥｓが−１．６４以下であり、か
つ置換基Ｒの立体パラメータＢ１が１．５３以上である
ビニル化合物。 ビニル化合物（II）：ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒ’で表され、置
換基Ｒ’が２級アルキル基または３級アルキル基である
ビニル化合物。
【０００６】ビニル化合物（Ｉ）における立体パラメー
タＥｓおよびＢ１は、置換基Ｒの立体的嵩高さを表すパ
ラメータ（Ｅｓは三次元的な広がりを、Ｂ１は二次元的
な広がりを表す）であり、文献（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ ａ
ｎｄ Ａ．Ｌｅｏ：“Ｅｘｐｌｏｒｉｎｇ ＱＳＡＲ
Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔ
ｉｏｎｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉｏ
ｌｏｇｙ”Ｃｈａｐｔｅｒ３（ＡＣＳ Ｐｒｏｆｅｓｓ
ｉｏｎａｌ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｂｏｏｋ，Ｗａｓｉ
ｎｇｔｏｎ，ＤＣ（１９９５））に記載されている方法
で求める。
タＥｓおよびＢ１は、置換基Ｒの立体的嵩高さを表すパ
ラメータ（Ｅｓは三次元的な広がりを、Ｂ１は二次元的
な広がりを表す）であり、文献（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ ａ
ｎｄ Ａ．Ｌｅｏ：“Ｅｘｐｌｏｒｉｎｇ ＱＳＡＲ
Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔ
ｉｏｎｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉｏ
ｌｏｇｙ”Ｃｈａｐｔｅｒ３（ＡＣＳ Ｐｒｏｆｅｓｓ
ｉｏｎａｌ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｂｏｏｋ，Ｗａｓｉ
ｎｇｔｏｎ，ＤＣ（１９９５））に記載されている方法
で求める。
【０００７】以下に、ビニル化合物（Ｉ）を例示し、そ
の立体パラメータ示す。
の立体パラメータ示す。
【０００８】参考のため、以下に、嵩高くない置換基を
有するビニル化合物を例示し、その立体パラメータを示
す。
有するビニル化合物を例示し、その立体パラメータを示
す。
【０００９】本発明は、より嵩高い置換基を有するビニ
ル化合物に対しより好適に用いられる。得られるオレフ
ィン系共重合体変性物の弾性回復性や遅延回復性を高め
る観点から、ビニル化合物（Ｉ）の置換基Ｒの立体パラ
メータＥｓは、−１．６４以下であり、好ましくは−
１．７０以下であり、より好ましくは−１．７２以下で
あり、特に好ましくは、−１．７５以下であり、ビニル
化合物（Ｉ）の置換基Ｒの立体パラメータＢ１は、１．
５３以上であり、好ましくは１．７０以上であり、より
好ましくは１．９１以上である。また、本発明のオレフ
ィン系共重合体変性物の前駆体であるオレフィン系共重
合体の重合活性をより高める観点から、ビニル化合物
（Ｉ）の置換基Ｒの立体パラメータＥｓは、好ましくは
−３．１０以上であり、より好ましくは−２．８０以上
であり、特に好ましくは−２．３５以上であり、最も好
ましくは−２．１０以上であり、ビニル化合物（Ｉ）の
置換基Ｒの立体パラメータＢ１は、好ましくは２．９０
以下であり、より好ましくは２．７０以下であり、特に
好ましくは２．６０以下である。
ル化合物に対しより好適に用いられる。得られるオレフ
ィン系共重合体変性物の弾性回復性や遅延回復性を高め
る観点から、ビニル化合物（Ｉ）の置換基Ｒの立体パラ
メータＥｓは、−１．６４以下であり、好ましくは−
１．７０以下であり、より好ましくは−１．７２以下で
あり、特に好ましくは、−１．７５以下であり、ビニル
化合物（Ｉ）の置換基Ｒの立体パラメータＢ１は、１．
５３以上であり、好ましくは１．７０以上であり、より
好ましくは１．９１以上である。また、本発明のオレフ
ィン系共重合体変性物の前駆体であるオレフィン系共重
合体の重合活性をより高める観点から、ビニル化合物
（Ｉ）の置換基Ｒの立体パラメータＥｓは、好ましくは
−３．１０以上であり、より好ましくは−２．８０以上
であり、特に好ましくは−２．３５以上であり、最も好
ましくは−２．１０以上であり、ビニル化合物（Ｉ）の
置換基Ｒの立体パラメータＢ１は、好ましくは２．９０
以下であり、より好ましくは２．７０以下であり、特に
好ましくは２．６０以下である。
【００１０】ビニル化合物（Ｉ）の置換基Ｒとしては、
炭化水素基であることが好ましく、飽和炭化水素基であ
ることがより好ましく、さらに、環状アルキル基である
ことが好ましい。置換基Ｒが環状アルキル基であるビニ
ル化合物（Ｉ）の具体例としては、ビニルシクロペンタ
ン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロオクタンなど
があげられる。中でも置換基Ｒがシクロヘキシル基であ
るビニル化合物（Ｉ）が最も好適である。
炭化水素基であることが好ましく、飽和炭化水素基であ
ることがより好ましく、さらに、環状アルキル基である
ことが好ましい。置換基Ｒが環状アルキル基であるビニ
ル化合物（Ｉ）の具体例としては、ビニルシクロペンタ
ン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロオクタンなど
があげられる。中でも置換基Ｒがシクロヘキシル基であ
るビニル化合物（Ｉ）が最も好適である。
【００１１】ビニル化合物（II）の置換基Ｒ’は２級ア
ルキル基または３級アルキル基であり、２級アルキル基
としては炭素原子数３〜２０の２級アルキル基が好まし
く、３級アルキル基としては炭素原子数４〜２０の３級
アルキル基が好ましい。Ｒ’はシクロアルキル基であっ
てもよく、シクロアルキル基としては、３〜１６員環を
有するシクロアルキル基が好ましく、３〜１０員環を有
する炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基がより好ま
しい。置換基Ｒ’としては、３〜１０員環を有する炭素
原子数３〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数４〜２
０の３級アルキル基が好ましい。
ルキル基または３級アルキル基であり、２級アルキル基
としては炭素原子数３〜２０の２級アルキル基が好まし
く、３級アルキル基としては炭素原子数４〜２０の３級
アルキル基が好ましい。Ｒ’はシクロアルキル基であっ
てもよく、シクロアルキル基としては、３〜１６員環を
有するシクロアルキル基が好ましく、３〜１０員環を有
する炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基がより好ま
しい。置換基Ｒ’としては、３〜１０員環を有する炭素
原子数３〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数４〜２
０の３級アルキル基が好ましい。
【００１２】ビニル化合物（II）の具体例としては、ビ
ニルシクロプロパン、ビニルシクロブタン、ビニルシク
ロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプ
タン、ビニルシクロオクタン、３−メチル−１−ブテ
ン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキ
セン、３−メチル−１−ヘプテン、３−メチル−１−オ
クテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、３，３−ジメ
チル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ヘキセ
ン、３，３−ジメチル−１−ヘプテン、３，３−ジメチ
ル−１−オクテン、３，４−ジメチル−１−ペンテン、
３，４−ジメチル−１−ヘキセン、３，４−ジメチル−
１−ヘプテン、３，４−ジメチル−１−オクテン、３，
５−ジメチル−１−ヘキセン、３，５−ジメチル−１−
ヘプテン、３，５−ジメチル−１−オクテン、３，６−
ジメチル−１−ヘプテン、３，６−ジメチル−１−オク
テン、３，７−ジメチル−１−オクテン、３，３，４−
トリメチル−１−ペンテン、３，３，４−トリメチル−
１−ヘキセン、３，３，４−トリメチル−１−ヘプテ
ン、３，３，４−トリメチル−１−オクテン、３，４，
４−トリメチル−１−ペンテン、３，４，４−トリメチ
ル−１−ヘキセン、３，４，４−トリメチル−１−ヘプ
テン、３，４，４−トリメチル−１−オクテン、５−ビ
ニル−２−ノルボルネン、１−ビニルアダマンタン、４
−ビニル−１−シクロヘキセンなどがあげられる。
ニルシクロプロパン、ビニルシクロブタン、ビニルシク
ロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプ
タン、ビニルシクロオクタン、３−メチル−１−ブテ
ン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキ
セン、３−メチル−１−ヘプテン、３−メチル−１−オ
クテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、３，３−ジメ
チル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ヘキセ
ン、３，３−ジメチル−１−ヘプテン、３，３−ジメチ
ル−１−オクテン、３，４−ジメチル−１−ペンテン、
３，４−ジメチル−１−ヘキセン、３，４−ジメチル−
１−ヘプテン、３，４−ジメチル−１−オクテン、３，
５−ジメチル−１−ヘキセン、３，５−ジメチル−１−
ヘプテン、３，５−ジメチル−１−オクテン、３，６−
ジメチル−１−ヘプテン、３，６−ジメチル−１−オク
テン、３，７−ジメチル−１−オクテン、３，３，４−
トリメチル−１−ペンテン、３，３，４−トリメチル−
１−ヘキセン、３，３，４−トリメチル−１−ヘプテ
ン、３，３，４−トリメチル−１−オクテン、３，４，
４−トリメチル−１−ペンテン、３，４，４−トリメチ
ル−１−ヘキセン、３，４，４−トリメチル−１−ヘプ
テン、３，４，４−トリメチル−１−オクテン、５−ビ
ニル−２−ノルボルネン、１−ビニルアダマンタン、４
−ビニル−１−シクロヘキセンなどがあげられる。
【００１３】好ましいビニル化合物（II）は、ビニルシ
クロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘ
プタン、ビニルシクロオクタン、５−ビニル−２−ノル
ボルネン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−
ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチ
ル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ペンテン、
３，４−ジメチル−１−ペンテン、３，５−ジメチル−
１−ヘキセン、３，３，４−トリメチル−１−ペンテ
ン、３，４，４−トリメチル−１−ペンテンである。よ
り好ましいビニル化合物（II）は、ビニルシクロヘキサ
ン、ビニルノルボルネン、３−メチル−１−ブテン、３
−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテ
ン、３，４−ジメチル−１−ペンテン、３，３，４−ト
リメチル−１−ペンテンである。更に好ましいビニル化
合物（II）は、ビニルシクロヘキサン、３，３−ジメチ
ル−１−ブテンである。最も好ましいビニル化合物（I
I）は、ビニルシクロヘキサンである。
クロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘ
プタン、ビニルシクロオクタン、５−ビニル−２−ノル
ボルネン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−
ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチ
ル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ペンテン、
３，４−ジメチル−１−ペンテン、３，５−ジメチル−
１−ヘキセン、３，３，４−トリメチル−１−ペンテ
ン、３，４，４−トリメチル−１−ペンテンである。よ
り好ましいビニル化合物（II）は、ビニルシクロヘキサ
ン、ビニルノルボルネン、３−メチル−１−ブテン、３
−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテ
ン、３，４−ジメチル−１−ペンテン、３，３，４−ト
リメチル−１−ペンテンである。更に好ましいビニル化
合物（II）は、ビニルシクロヘキサン、３，３−ジメチ
ル−１−ブテンである。最も好ましいビニル化合物（I
I）は、ビニルシクロヘキサンである。
【００１４】本発明に用いられるオレフィン系共重合体
において、ビニル化合物（Ｉ）の単量体単位の含有量と
しては、該オレフィン系共重合体を構成する全ての単量
体単位１００モル％に対して、通常、０．１〜９９モル
％であり、得られるオレフィン系共重合体変性物の柔軟
性及び接着性の観点から、好ましくは１〜９０モル％、
とりわけ好ましくは１〜８０モル％である。ビニル化合
物（Ｉ）の単量体単位の含有量は、1Ｈ−ＮＭＲスペク
トルや13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを用いて求めることがで
きる。
において、ビニル化合物（Ｉ）の単量体単位の含有量と
しては、該オレフィン系共重合体を構成する全ての単量
体単位１００モル％に対して、通常、０．１〜９９モル
％であり、得られるオレフィン系共重合体変性物の柔軟
性及び接着性の観点から、好ましくは１〜９０モル％、
とりわけ好ましくは１〜８０モル％である。ビニル化合
物（Ｉ）の単量体単位の含有量は、1Ｈ−ＮＭＲスペク
トルや13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを用いて求めることがで
きる。
【００１５】本発明で用いられる直鎖状α−オレフィン
は、炭素数３以上の直鎖状α−オレフィンであり、好ま
しくは、炭素数３〜２０の直鎖状α−オレフィンであ
る。具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−
ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、
１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセ
ン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタ
デセン、１−ナノデセン、１−エイコセン等の直鎖状オ
レフィン類等が挙げられる。中でも、プロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが
好ましく、とりわけプロピレンが好適である。
は、炭素数３以上の直鎖状α−オレフィンであり、好ま
しくは、炭素数３〜２０の直鎖状α−オレフィンであ
る。具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−
ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、
１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセ
ン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタ
デセン、１−ナノデセン、１−エイコセン等の直鎖状オ
レフィン類等が挙げられる。中でも、プロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが
好ましく、とりわけプロピレンが好適である。
【００１６】本発明で用いられるオレフィン系共重合体
において、エチレン単位および直鎖状α−オレフィン単
位の合計含有量としては、該オレフィン系共重合体を構
成する全ての単量体単位１００モル％に対して、通常、
１〜９９．９モル％であり、好ましくは１０〜９９モル
％、とりわけ好ましくは２０〜９９モル％である。
において、エチレン単位および直鎖状α−オレフィン単
位の合計含有量としては、該オレフィン系共重合体を構
成する全ての単量体単位１００モル％に対して、通常、
１〜９９．９モル％であり、好ましくは１０〜９９モル
％、とりわけ好ましくは２０〜９９モル％である。
【００１７】本発明で用いられるオレフィン系共重合体
は、エチレン及び／又は直鎖状α−オレフィンと、ビニ
ル化合物（Ｉ）又は（II）とを共重合して得られるもの
であり、さらに付加重合可能な単量体を共重合せしめて
もよい。ここで、付加重合可能な単量体とは、エチレ
ン、直鎖状α−オレフィン、ビニル化合物（Ｉ）および
（II）を除く単量体であって、エチレン、直鎖状α−オ
レフィン、ビニル化合物（Ｉ）又は（II）と付加重合可
能な単量体であり、該単量体の炭素数は、通常、３〜２
０程度である。付加重合可能な単量体の具体例として
は、環状オレフィン、下記一般式（III） (式中、Ｒ''、Ｒ'''は、それぞれ独立に、直鎖状、分枝
状あるいは環状の炭素数１〜１８程度のアルキル基、ま
たはハロゲン原子等を表す。)で表されるビニリデン化
合物、ジエン化合物、ハロゲン化ビニル、アルキル酸ビ
ニル、ビニルエーテル類、アクリロニトリル類などが挙
げられる。
は、エチレン及び／又は直鎖状α−オレフィンと、ビニ
ル化合物（Ｉ）又は（II）とを共重合して得られるもの
であり、さらに付加重合可能な単量体を共重合せしめて
もよい。ここで、付加重合可能な単量体とは、エチレ
ン、直鎖状α−オレフィン、ビニル化合物（Ｉ）および
（II）を除く単量体であって、エチレン、直鎖状α−オ
レフィン、ビニル化合物（Ｉ）又は（II）と付加重合可
能な単量体であり、該単量体の炭素数は、通常、３〜２
０程度である。付加重合可能な単量体の具体例として
は、環状オレフィン、下記一般式（III） (式中、Ｒ''、Ｒ'''は、それぞれ独立に、直鎖状、分枝
状あるいは環状の炭素数１〜１８程度のアルキル基、ま
たはハロゲン原子等を表す。)で表されるビニリデン化
合物、ジエン化合物、ハロゲン化ビニル、アルキル酸ビ
ニル、ビニルエーテル類、アクリロニトリル類などが挙
げられる。
【００１８】環状オレフィンとしては、例えば、シクロ
ブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオク
テン、３−メチルシクロペンテン、４−メチルシクロペ
ンテン、３−メチルシクロヘキセン、２−ノルボルネ
ン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−
ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、５−フ
ェニル−２−ノルボルネン、５−ベンジル−２−ノルボ
ルネン、２−テトラシクロドデセン、２−トリシクロデ
セン、２−トリシクロウンデセン、２−ペンタシクロペ
ンタデセン、２−ペンタシクロヘキサデセン、８−メチ
ル−２−テトラシクロドデセン、８−エチル−２−テト
ラシクロドデセン、５−アセチル−２−ノルボルネン、
５−アセチルオキシ−２−ノルボルネン、５−メトキシ
カルボニル−２−ノルボルネン、５−エトキシカルボニ
ル−２−ノルボルネン、５−メチル−５−メトキシカル
ボニル−２−ノルボルネン、５−シアノ−２−ノルボル
ネン、８−メトキシカルボニル−２−テトラシクロドデ
セン、８−メチル−８−メトキシカルボニル−２−テト
ラシクロドデセン、８−シアノ−２−テトラシクロドデ
セン等が挙げられる。より好ましい環状オレフィンは、
シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、２
−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−
フェニル−２−ノルボルネン、２−テトラシクロドデセ
ン、２−トリシクロデセン、２−トリシクロウンデセ
ン、２−ペンタシクロペンタデセン、２−ペンタシクロ
ヘキサデセン、５−アセチル−２−ノルボルネン、５−
アセチルオキシ−２−ノルボルネン、５−メトキシカル
ボニル−２−ノルボルネン、５−メチル−５−メトキシ
カルボニル−２−ノルボルネン、５−シアノ−２−ノル
ボルネンであり、特に好ましくは２−ノルボルネン、２
−テトラシクロドデセンである。
ブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオク
テン、３−メチルシクロペンテン、４−メチルシクロペ
ンテン、３−メチルシクロヘキセン、２−ノルボルネ
ン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−
ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、５−フ
ェニル−２−ノルボルネン、５−ベンジル−２−ノルボ
ルネン、２−テトラシクロドデセン、２−トリシクロデ
セン、２−トリシクロウンデセン、２−ペンタシクロペ
ンタデセン、２−ペンタシクロヘキサデセン、８−メチ
ル−２−テトラシクロドデセン、８−エチル−２−テト
ラシクロドデセン、５−アセチル−２−ノルボルネン、
５−アセチルオキシ−２−ノルボルネン、５−メトキシ
カルボニル−２−ノルボルネン、５−エトキシカルボニ
ル−２−ノルボルネン、５−メチル−５−メトキシカル
ボニル−２−ノルボルネン、５−シアノ−２−ノルボル
ネン、８−メトキシカルボニル−２−テトラシクロドデ
セン、８−メチル−８−メトキシカルボニル−２−テト
ラシクロドデセン、８−シアノ−２−テトラシクロドデ
セン等が挙げられる。より好ましい環状オレフィンは、
シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、２
−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−
フェニル−２−ノルボルネン、２−テトラシクロドデセ
ン、２−トリシクロデセン、２−トリシクロウンデセ
ン、２−ペンタシクロペンタデセン、２−ペンタシクロ
ヘキサデセン、５−アセチル−２−ノルボルネン、５−
アセチルオキシ−２−ノルボルネン、５−メトキシカル
ボニル−２−ノルボルネン、５−メチル−５−メトキシ
カルボニル−２−ノルボルネン、５−シアノ−２−ノル
ボルネンであり、特に好ましくは２−ノルボルネン、２
−テトラシクロドデセンである。
【００１９】ビニリデン化合物としては、例えば、イソ
ブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペ
ンテン、２−メチル−１−ヘキセン、２−メチル−１−
ヘプテン、２−メチル−１−オクテン、２，３−ジメチ
ル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ペンテン、
２，３−ジメチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチル−
１−ヘプテン、２，３−ジメチル−１−オクテン、２，
４−ジメチル−１−ペンテン、２，４，４−トリメチル
−１−ペンテン、塩化ビニリデン等が挙げられる。特に
好ましいビニリデン化合物はイソブテン、２，３−ジメ
チル−１−ブテン、２，４，４−トリメチル−１−ペン
テンである。
ブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペ
ンテン、２−メチル−１−ヘキセン、２−メチル−１−
ヘプテン、２−メチル−１−オクテン、２，３−ジメチ
ル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ペンテン、
２，３−ジメチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチル−
１−ヘプテン、２，３−ジメチル−１−オクテン、２，
４−ジメチル−１−ペンテン、２，４，４−トリメチル
−１−ペンテン、塩化ビニリデン等が挙げられる。特に
好ましいビニリデン化合物はイソブテン、２，３−ジメ
チル−１−ブテン、２，４，４−トリメチル−１−ペン
テンである。
【００２０】ジエン化合物としては、例えば、１，３−
ブタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジ
エン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、
１，５−シクロオクタジエン、２，５−ノルボルナジエ
ン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボル
ネン、５−アリル−２−ノルボルネン、４−ビニル−１
−シクロヘキセン、５−エチリデン−２−ノルボルネン
等が挙げられる。特に好ましいジエン化合物は１，４−
ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、２，５−ノルボ
ルナジエン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−
ノルボルネン、４−ビニル−１−シクロヘキセン、５−
エチリデン−２−ノルボルネンである。
ブタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジ
エン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、
１，５−シクロオクタジエン、２，５−ノルボルナジエ
ン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボル
ネン、５−アリル−２−ノルボルネン、４−ビニル−１
−シクロヘキセン、５−エチリデン−２−ノルボルネン
等が挙げられる。特に好ましいジエン化合物は１，４−
ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、２，５−ノルボ
ルナジエン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−
ノルボルネン、４−ビニル−１−シクロヘキセン、５−
エチリデン−２−ノルボルネンである。
【００２１】アルキル酸ビニルとしては、例えば、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどが挙げら
れ、ビニルエーテル類としては、例えば、メチルビニル
エーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエ
ーテルなどが挙げられる。ハロゲン化ビニルとしては、
例えば、塩化ビニルなどが挙げられ、アクリロニトリル
類としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルなどが挙げられる。
ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどが挙げら
れ、ビニルエーテル類としては、例えば、メチルビニル
エーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエ
ーテルなどが挙げられる。ハロゲン化ビニルとしては、
例えば、塩化ビニルなどが挙げられ、アクリロニトリル
類としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルなどが挙げられる。
【００２２】オレフィン系共重合体における付加重合可
能な単量体単位の含有量としては、通常、得られる接着
剤のポリプロピレンに対する接着性を損なわない範囲で
あり、具体的な含有量としては、該オレフィン系共重合
体を構成するすべての単量体単位１００モル％に対し
て、通常３０モル％以下、好ましくは１０モル％以下、
より好ましくは５モル％以下、更に好ましくは１モル％
以下である。
能な単量体単位の含有量としては、通常、得られる接着
剤のポリプロピレンに対する接着性を損なわない範囲で
あり、具体的な含有量としては、該オレフィン系共重合
体を構成するすべての単量体単位１００モル％に対し
て、通常３０モル％以下、好ましくは１０モル％以下、
より好ましくは５モル％以下、更に好ましくは１モル％
以下である。
【００２３】本発明で用いられるオレフィン系共重合体
の製造方法としては、例えば、イソプロピリデンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリドおよびメチルア
ルモキサンを接触させて得られる触媒の存在下、エチレ
ン及び／又はα−オレフィンと、ビニル化合物（Ｉ）又
は（II）とを共重合する方法などが挙げられる。中でも
特願２０００−３１１７７８号に記載の方法に準じて製
造する方法が好適である。
の製造方法としては、例えば、イソプロピリデンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリドおよびメチルア
ルモキサンを接触させて得られる触媒の存在下、エチレ
ン及び／又はα−オレフィンと、ビニル化合物（Ｉ）又
は（II）とを共重合する方法などが挙げられる。中でも
特願２０００−３１１７７８号に記載の方法に準じて製
造する方法が好適である。
【００２４】本発明における重合体は、重合体骨格中
に、ビニル化合物（Ｉ）及び／又はビニル化合物（II）
由来の３級炭素原子同士が、ビニル化合物（Ｉ）及び／
又はビニル化合物（II）由来の１個のメチレン基により
隔てられた構造を有する。例えば、エチレンとビニルシ
クロヘキサンとの共重合体では、シクロヘキシル基が結
合した炭素原子同士が１個のメチレン基によって隔てら
れた構造を有する。もちろん、該炭素原子同士が２個や
３個以上のメチレン基によって隔てられた構造を有して
いてもよい。上記構造は、ビニル化合物重合体を13Ｃ−
ＮＭＲ解析することにより確認できる。
に、ビニル化合物（Ｉ）及び／又はビニル化合物（II）
由来の３級炭素原子同士が、ビニル化合物（Ｉ）及び／
又はビニル化合物（II）由来の１個のメチレン基により
隔てられた構造を有する。例えば、エチレンとビニルシ
クロヘキサンとの共重合体では、シクロヘキシル基が結
合した炭素原子同士が１個のメチレン基によって隔てら
れた構造を有する。もちろん、該炭素原子同士が２個や
３個以上のメチレン基によって隔てられた構造を有して
いてもよい。上記構造は、ビニル化合物重合体を13Ｃ−
ＮＭＲ解析することにより確認できる。
【００２５】本発明に用いられるオレフィン系共重合体
の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ＝［重量平均分子量］／［数
平均分子量］）は、通常、１．５〜１０．０であり、好
ましくは１．５〜７．０、とりわけ好ましくは１．５〜
５．０である。該オレフィン系共重合体の分子量分布が
小さすぎる又は大きすぎると、得られる接着剤の機械的
強度および透明性が向上する傾向にあることから好まし
い。
の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ＝［重量平均分子量］／［数
平均分子量］）は、通常、１．５〜１０．０であり、好
ましくは１．５〜７．０、とりわけ好ましくは１．５〜
５．０である。該オレフィン系共重合体の分子量分布が
小さすぎる又は大きすぎると、得られる接着剤の機械的
強度および透明性が向上する傾向にあることから好まし
い。
【００２６】また、機械的強度の観点から、該オレフィ
ン系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常、5,00
0〜1,000,000であり、好ましくは10,000〜500,000であ
り、とりわけ好ましくは15,000〜400,000である。該オ
レフィン系共重合体の重量平均分子量が大きいと、得ら
れる接着剤の機械的強度が向上する傾向にあることから
好ましく、該オレフィン系共重合体の重量平均分子量が
小さいと、該オレフィン系共重合体の流動性が向上する
傾向にあることから好ましい。
ン系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常、5,00
0〜1,000,000であり、好ましくは10,000〜500,000であ
り、とりわけ好ましくは15,000〜400,000である。該オ
レフィン系共重合体の重量平均分子量が大きいと、得ら
れる接着剤の機械的強度が向上する傾向にあることから
好ましく、該オレフィン系共重合体の重量平均分子量が
小さいと、該オレフィン系共重合体の流動性が向上する
傾向にあることから好ましい。
【００２７】本発明で用いられるオレフィン系共重合体
は、機械的強度の観点から極限粘度［η］の値は、通
常、０．０８〜１０．０ｄｌ／ｇ程度であり、好ましく
は０．１０〜３．０ｄｌ／ｇ程度であり、とりわけ好ま
しくは０．１５〜２．０ｄｌ／ｇ程度である。
は、機械的強度の観点から極限粘度［η］の値は、通
常、０．０８〜１０．０ｄｌ／ｇ程度であり、好ましく
は０．１０〜３．０ｄｌ／ｇ程度であり、とりわけ好ま
しくは０．１５〜２．０ｄｌ／ｇ程度である。
【００２８】本発明におけるオレフィン系共重合体変性
物とは、かくして得られたオレフィン系共重合体にアル
ケニル芳香族炭化水素及び／又は不飽和カルボン酸類を
グラフト重合せしめてなるオレフィン系共重合体変性物
である。オレフィン系共重合体にアルケニル芳香族炭化
水素をグラフト重合せしめてなるオレフィン系共重合体
変性物についてまず説明すると、該変性物におけるアル
ケニル芳香族炭化水素の含有量は、本発明のオレフィン
系共重合体変性物１００重量％に対して、通常、０．０
１〜３０重量％であり、好ましくは０．０５〜１０重量
％、とりわけ好ましくは０．１〜５重量％である。アル
ケニル芳香族炭化水素のグラフト重合量が多いと、該変
性物の接着力が向上する傾向にあり、また、アルケニル
芳香族炭化水素のグラフト重合量が少ないと、該変性物
の熱安定性が向上する傾向にある。
物とは、かくして得られたオレフィン系共重合体にアル
ケニル芳香族炭化水素及び／又は不飽和カルボン酸類を
グラフト重合せしめてなるオレフィン系共重合体変性物
である。オレフィン系共重合体にアルケニル芳香族炭化
水素をグラフト重合せしめてなるオレフィン系共重合体
変性物についてまず説明すると、該変性物におけるアル
ケニル芳香族炭化水素の含有量は、本発明のオレフィン
系共重合体変性物１００重量％に対して、通常、０．０
１〜３０重量％であり、好ましくは０．０５〜１０重量
％、とりわけ好ましくは０．１〜５重量％である。アル
ケニル芳香族炭化水素のグラフト重合量が多いと、該変
性物の接着力が向上する傾向にあり、また、アルケニル
芳香族炭化水素のグラフト重合量が少ないと、該変性物
の熱安定性が向上する傾向にある。
【００２９】本発明で使用されるアルケニル芳香族炭化
水素としては、例えば、炭素数６〜２５程度の芳香族炭
化水素基を有するアルケニル化合物が挙げられ、具体的
には、フェニル基、トリル基、キシリル基、第３級ブチ
ルフェニル基、ビニルフェニル基、ナフチル基、フェナ
ントリル基、アントラセニル基等を有するアルケニル化
合物が挙げられる。アルケニル芳香族炭化水素基の中で
も、フェニル基、トリル基、キシリル基、第３級ブチル
フェニル基、ビニルフェニル基、ナフチル基等が好まし
い。
水素としては、例えば、炭素数６〜２５程度の芳香族炭
化水素基を有するアルケニル化合物が挙げられ、具体的
には、フェニル基、トリル基、キシリル基、第３級ブチ
ルフェニル基、ビニルフェニル基、ナフチル基、フェナ
ントリル基、アントラセニル基等を有するアルケニル化
合物が挙げられる。アルケニル芳香族炭化水素基の中で
も、フェニル基、トリル基、キシリル基、第３級ブチル
フェニル基、ビニルフェニル基、ナフチル基等が好まし
い。
【００３０】アルケニル芳香族炭化水素の具体例として
は、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エ
チルスチレン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチ
ルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−
５−エチルスチレン、ｐ−第３級ブチルスチレン、ｐ−
第２級ブチルスチレンなどのアルキルスチレン；２−フ
ェニルプロピレン、２−フェニルブテン等のアルケニル
ベンゼン；１−ビニルナフタレン等のビニルナフタレン
などが挙げられる。アルケニル芳香族炭化水素として、
２種類以上のアルケニル芳香族炭化水素を用いてもよ
い。
は、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エ
チルスチレン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチ
ルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−
５−エチルスチレン、ｐ−第３級ブチルスチレン、ｐ−
第２級ブチルスチレンなどのアルキルスチレン；２−フ
ェニルプロピレン、２−フェニルブテン等のアルケニル
ベンゼン；１−ビニルナフタレン等のビニルナフタレン
などが挙げられる。アルケニル芳香族炭化水素として、
２種類以上のアルケニル芳香族炭化水素を用いてもよ
い。
【００３１】アルケニル芳香族炭化水素の中でも、スチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−
メチルスチレン、ｐ−第３級ブチルスチレン、２−フェ
ニルプロピレン、１−ビニルナフタレンが好ましく、と
りわけスチレンが好適である。
レン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−
メチルスチレン、ｐ−第３級ブチルスチレン、２−フェ
ニルプロピレン、１−ビニルナフタレンが好ましく、と
りわけスチレンが好適である。
【００３２】次に、オレフィン系共重合体に不飽和カル
ボン酸類をグラフト重合せしめてなるオレフィン系共重
合体変性物について説明すると、該変性物１００重量％
に対する不飽和カルボン酸類のグラフト重合量として
は、通常、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５
〜１０重量％、とりわけ好ましくは０．１〜５重量％で
ある。不飽和カルボン酸類のグラフト重合量が多いと、
該変性物の接着力が向上する傾向にあり、また、不飽和
カルボン酸類のグラフト重合量が少ないと、該変性物の
熱安定性が向上する傾向にある。
ボン酸類をグラフト重合せしめてなるオレフィン系共重
合体変性物について説明すると、該変性物１００重量％
に対する不飽和カルボン酸類のグラフト重合量として
は、通常、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５
〜１０重量％、とりわけ好ましくは０．１〜５重量％で
ある。不飽和カルボン酸類のグラフト重合量が多いと、
該変性物の接着力が向上する傾向にあり、また、不飽和
カルボン酸類のグラフト重合量が少ないと、該変性物の
熱安定性が向上する傾向にある。
【００３３】本発明で使用される不飽和カルボン酸類と
しては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イソクロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、ナジック酸、メチルナジック酸、ハ
イミック酸、アンゲリカ酸、テトラヒドロフタル酸、ソ
ルビン酸、メサコン酸などの不飽和カルボン酸；無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水ナ
ジック酸、無水メチルナジック酸、無水ハイミック酸な
どの不飽和カルボン酸無水物；アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ブチ
ル、アクリル酸−ｉ−ブチル、メタクリル酸−ｉ−ブチ
ル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、
マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエ
ステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチ
ルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン
酸ジメチルエステルなどの不飽和カルボン酸エステル；
アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノア
ミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−Ｎ−モノエチ
ルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、マレ
イン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−
ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミ
ド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミド、フマル酸−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミ
ド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミドなどの不飽和カ
ルボン酸アミド；マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミドなどの不飽和カルボン酸イミ
ド；塩化マレオイルなどの不飽和カルボン酸ハライド；
アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アク
リル酸カリウム、メタクリル酸カリウムなどの不飽和カ
ルボン酸金属塩などが挙げられる。また、上記の不飽和
カルボン酸類を組み合わせて使用してもよい。不飽和カ
ルボン酸類としては、中でも無水マレイン酸が好まし
い。
しては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イソクロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、ナジック酸、メチルナジック酸、ハ
イミック酸、アンゲリカ酸、テトラヒドロフタル酸、ソ
ルビン酸、メサコン酸などの不飽和カルボン酸；無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水ナ
ジック酸、無水メチルナジック酸、無水ハイミック酸な
どの不飽和カルボン酸無水物；アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ブチ
ル、アクリル酸−ｉ−ブチル、メタクリル酸−ｉ−ブチ
ル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、
マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエ
ステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチ
ルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン
酸ジメチルエステルなどの不飽和カルボン酸エステル；
アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノア
ミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−Ｎ−モノエチ
ルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、マレ
イン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−
ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミ
ド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミド、フマル酸−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミ
ド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミドなどの不飽和カ
ルボン酸アミド；マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミドなどの不飽和カルボン酸イミ
ド；塩化マレオイルなどの不飽和カルボン酸ハライド；
アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アク
リル酸カリウム、メタクリル酸カリウムなどの不飽和カ
ルボン酸金属塩などが挙げられる。また、上記の不飽和
カルボン酸類を組み合わせて使用してもよい。不飽和カ
ルボン酸類としては、中でも無水マレイン酸が好まし
い。
【００３４】オレフィン系共重合体変性物の製造方法と
しては、例えば、オレフィン系共重合体を溶融させたの
ち、アルケニル芳香族炭化水素及び／又は不飽和カルボ
ン酸類を添加してグラフト重合せしめる方法、オレフィ
ン系共重合体をトルエン、キシレンなどの溶媒に溶解し
たのち、アルケニル芳香族炭化水素及び／又は不飽和カ
ルボン酸類を添加してグラフト重合せしめる方法などが
挙げられる。上記の製造方法は、通常、約４０〜３５０
℃程度の温度で行われる。
しては、例えば、オレフィン系共重合体を溶融させたの
ち、アルケニル芳香族炭化水素及び／又は不飽和カルボ
ン酸類を添加してグラフト重合せしめる方法、オレフィ
ン系共重合体をトルエン、キシレンなどの溶媒に溶解し
たのち、アルケニル芳香族炭化水素及び／又は不飽和カ
ルボン酸類を添加してグラフト重合せしめる方法などが
挙げられる。上記の製造方法は、通常、約４０〜３５０
℃程度の温度で行われる。
【００３５】アルケニル芳香族炭化水素及び／又は不飽
和カルボン酸類をオレフィン系重合体にグラフト重合さ
せるためには、通常、ラジカル開始剤の存在下に重合を
実施する。ラジカル開始剤の使用量としては、通常、オ
レフィン系共重合体１ｋｇに対して０．００１〜０．５
モル、好ましくは０．００５〜０．１モルである。
和カルボン酸類をオレフィン系重合体にグラフト重合さ
せるためには、通常、ラジカル開始剤の存在下に重合を
実施する。ラジカル開始剤の使用量としては、通常、オ
レフィン系共重合体１ｋｇに対して０．００１〜０．５
モル、好ましくは０．００５〜０．１モルである。
【００３６】ラジカル開始剤としては、例えば、メチル
エチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキ
シド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンペルオ
キシド、メチルシクロヘキサノンペルオキシド、メチル
アセトアセテートペルオキシド、アセチルアセトンペル
オキシド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１
−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサ
ン、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）オク
タン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシ）バレレイト、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシ）ブタン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロペル
オキシド、クメンハイドロペルオキシド、ジイソプロピ
ルベンゼンハイドロペルオキシド、パラメンタンハイド
ロペルオキシド、２，５−ジメチルへキサン−２，５−
ジハイドロペルオキシド、１，１，３，３−テトラメチ
ルブチルハイドロペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、
ジクミルペルオキシド、α，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ）−３−ヘキシン、１，４−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、アセチルペルオキシド、イソブチリルペルオキシ
ド、オクタノイルペルオキシド、デカノイルペルオキシ
ド、ラウロイルペルオキシド、３，５，５−トリメチル
ヘキサノイルペルオキシド、コハク酸ペルオキシド、ベ
ンゾイルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペ
ルオキシド、ｍ−トルノイルペルオキシド、ジイソプロ
ピルペルオキシジカーボネイト、ジ−２−エチルへキシ
ルペルオキシジカーボネイト、ジ−ｎ−プロピルペルオ
キシジカーボネイト、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロへキシル）ペルオキシジカーボネイト、ジミリスチル
ペルオキシジカーボネイト、ジ−２−エトキシエチルペ
ルオキシジカーボネイト、ジメトキシイソプロピルペル
オキシカーボネイト、ジ（３−メチル−３−メトキシブ
チル）ペルオキシジカーボネイト、ジアリルペルオキシ
ジカーボネイト、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシアセテイ
ト、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソブチレイト、ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシピバレイト、ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシネオデカノエイト、クミルペルオキシネオデ
カノエイト、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチル
ヘキサノエイト、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３，
５，５−トリメチルヘキサノエイト、ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシラウレイト、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベ
ンゾエイト、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソフタ
レイト、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペ
ルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ベンゾイルペルオキシ）−３−ヘキシン、ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシマレイン酸、ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシイソプロピルカーボネイト、クミルペルオキシオク
トエイト、ｔｅｒｔ−へキシルペルオキシネオデカネイ
ト、ｔｅｒｔ−へキシルペルオキシピバレイト、ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシネオヘキサノエイト、ｔｅｒｔ−
へキシルペルオキシネオヘキサノエイト、クミルペルオ
キシネオヘキサノエイト、アセチルシクロへキシルスル
フォニルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシア
リルカーボネイトなどの有機過酸化物；アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビスイソプロピオニトリル、ジメチ
ルアゾイソブチレートなどのアゾ化合物などが挙げられ
る。
エチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキ
シド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンペルオ
キシド、メチルシクロヘキサノンペルオキシド、メチル
アセトアセテートペルオキシド、アセチルアセトンペル
オキシド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１
−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサ
ン、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）オク
タン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシ）バレレイト、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシ）ブタン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロペル
オキシド、クメンハイドロペルオキシド、ジイソプロピ
ルベンゼンハイドロペルオキシド、パラメンタンハイド
ロペルオキシド、２，５−ジメチルへキサン−２，５−
ジハイドロペルオキシド、１，１，３，３−テトラメチ
ルブチルハイドロペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、
ジクミルペルオキシド、α，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ）−３−ヘキシン、１，４−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、アセチルペルオキシド、イソブチリルペルオキシ
ド、オクタノイルペルオキシド、デカノイルペルオキシ
ド、ラウロイルペルオキシド、３，５，５−トリメチル
ヘキサノイルペルオキシド、コハク酸ペルオキシド、ベ
ンゾイルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペ
ルオキシド、ｍ−トルノイルペルオキシド、ジイソプロ
ピルペルオキシジカーボネイト、ジ−２−エチルへキシ
ルペルオキシジカーボネイト、ジ−ｎ−プロピルペルオ
キシジカーボネイト、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロへキシル）ペルオキシジカーボネイト、ジミリスチル
ペルオキシジカーボネイト、ジ−２−エトキシエチルペ
ルオキシジカーボネイト、ジメトキシイソプロピルペル
オキシカーボネイト、ジ（３−メチル−３−メトキシブ
チル）ペルオキシジカーボネイト、ジアリルペルオキシ
ジカーボネイト、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシアセテイ
ト、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソブチレイト、ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシピバレイト、ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシネオデカノエイト、クミルペルオキシネオデ
カノエイト、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチル
ヘキサノエイト、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３，
５，５−トリメチルヘキサノエイト、ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシラウレイト、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベ
ンゾエイト、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソフタ
レイト、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペ
ルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ベンゾイルペルオキシ）−３−ヘキシン、ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシマレイン酸、ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシイソプロピルカーボネイト、クミルペルオキシオク
トエイト、ｔｅｒｔ−へキシルペルオキシネオデカネイ
ト、ｔｅｒｔ−へキシルペルオキシピバレイト、ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシネオヘキサノエイト、ｔｅｒｔ−
へキシルペルオキシネオヘキサノエイト、クミルペルオ
キシネオヘキサノエイト、アセチルシクロへキシルスル
フォニルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシア
リルカーボネイトなどの有機過酸化物；アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビスイソプロピオニトリル、ジメチ
ルアゾイソブチレートなどのアゾ化合物などが挙げられ
る。
【００３７】本発明におけるオレフィン系共重合体変性
物は、通常、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．５〜１
０であり、好ましくは１．５〜７、とりわけ好ましくは
１．５〜５である。分子量分布が小さいと、該変性物の
接着性が向上する傾向にあり、好ましい。該変性物の分
子量分布は、前記のオレフィン系共重合体の分子量分布
と同様に測定することができる。
物は、通常、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．５〜１
０であり、好ましくは１．５〜７、とりわけ好ましくは
１．５〜５である。分子量分布が小さいと、該変性物の
接着性が向上する傾向にあり、好ましい。該変性物の分
子量分布は、前記のオレフィン系共重合体の分子量分布
と同様に測定することができる。
【００３８】本発明でおけるオレフィン系共重合体変性
物は、機械的強度の観点から極限粘度［η］の値は、通
常、０．０８〜１０．０ｄｌ／ｇであり、好ましくは
０．１０〜３．０ｄｌ／ｇであり、とりわけ好ましくは
０．１５〜２．０ｄｌ／ｇである。
物は、機械的強度の観点から極限粘度［η］の値は、通
常、０．０８〜１０．０ｄｌ／ｇであり、好ましくは
０．１０〜３．０ｄｌ／ｇであり、とりわけ好ましくは
０．１５〜２．０ｄｌ／ｇである。
【００３９】かくして得られたオレフィン系共重合体変
性物は、例えば、接着剤、粘着剤、接着剤の改質剤、ヒ
ートシール剤、塗料、塗料用プライマー、フィルム、シ
ート、構造材料、建築材料、自動車部品、電気・電子製
品、包装材料などに使用し得る。中でも、その優れた接
着性から、接着剤、粘着剤、接着剤の改質剤、ヒートシ
ール剤、塗料、塗料用プライマーなどに好適に用いら
れ、とりわけ、接着剤に好適である。
性物は、例えば、接着剤、粘着剤、接着剤の改質剤、ヒ
ートシール剤、塗料、塗料用プライマー、フィルム、シ
ート、構造材料、建築材料、自動車部品、電気・電子製
品、包装材料などに使用し得る。中でも、その優れた接
着性から、接着剤、粘着剤、接着剤の改質剤、ヒートシ
ール剤、塗料、塗料用プライマーなどに好適に用いら
れ、とりわけ、接着剤に好適である。
【００４０】本発明の接着剤はオレフィン系共重合体変
性物を有効成分とする接着剤であり、接着性を損なわな
い範囲でフェノール系安定剤、フォスファイト系安定
剤、アミン系安定剤、アミド系安定剤、老化防止剤、耐
候安定剤、沈降防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定
剤などの安定剤；揺変剤、増粘剤、消泡剤、表面調整
剤、耐候剤、顔料、顔料分散剤、帯電防止剤、滑剤、核
剤、難燃剤、油剤、染料などの添加剤；酸化チタン（ル
チル型）、酸化亜鉛などの遷移金属化合物、カーボンブ
ラック等の顔料；ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリ
ウム繊維、ウオラストナイト、炭酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム、タルク、ガラスフレーク、硫酸バリウム、ク
レー、カオリン、微粉末シリカ、マイカ、珪酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化ア
ルミニウム、酸化マグネシウム、アルミナ、セライトな
どの無機、有機の充填剤等を本発明の接着剤に含有して
いてもよい。
性物を有効成分とする接着剤であり、接着性を損なわな
い範囲でフェノール系安定剤、フォスファイト系安定
剤、アミン系安定剤、アミド系安定剤、老化防止剤、耐
候安定剤、沈降防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定
剤などの安定剤；揺変剤、増粘剤、消泡剤、表面調整
剤、耐候剤、顔料、顔料分散剤、帯電防止剤、滑剤、核
剤、難燃剤、油剤、染料などの添加剤；酸化チタン（ル
チル型）、酸化亜鉛などの遷移金属化合物、カーボンブ
ラック等の顔料；ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリ
ウム繊維、ウオラストナイト、炭酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム、タルク、ガラスフレーク、硫酸バリウム、ク
レー、カオリン、微粉末シリカ、マイカ、珪酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化ア
ルミニウム、酸化マグネシウム、アルミナ、セライトな
どの無機、有機の充填剤等を本発明の接着剤に含有して
いてもよい。
【００４１】さらに、接着剤は、水、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素、ヘキサンなどの脂肪族炭化水
素、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン
類、メタノ−ル、イソプロピルアルコール、エチレング
リコール、プロピレングリコールなどのアルコール類等
の溶剤を含有していてもよい。接着剤における溶媒の含
有量は、オレフィン系共重合体変性物１重量部に対し
て、通常、１．５〜３０重量部程度、好ましくは２〜２
０重量部程度である。接着剤が溶媒を含有する場合に
は、オレフィン系共重合体変性物、安定剤、添加剤、顔
料、充填剤等が溶媒に溶解していても分散していてもよ
い。
ンなどの芳香族炭化水素、ヘキサンなどの脂肪族炭化水
素、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン
類、メタノ−ル、イソプロピルアルコール、エチレング
リコール、プロピレングリコールなどのアルコール類等
の溶剤を含有していてもよい。接着剤における溶媒の含
有量は、オレフィン系共重合体変性物１重量部に対し
て、通常、１．５〜３０重量部程度、好ましくは２〜２
０重量部程度である。接着剤が溶媒を含有する場合に
は、オレフィン系共重合体変性物、安定剤、添加剤、顔
料、充填剤等が溶媒に溶解していても分散していてもよ
い。
【００４２】本発明の積層体は本発明の接着剤と基材と
を積層してなるものである。基材としては、例えば、ポ
リプロピレン、ポリエチレン、エチレン・プロピレン共
重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、スチ
レン・ブタジエン・スチレン共重合体などのオレフィン
系樹脂；ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド樹
脂、（メタ）アクリレート樹脂、エチレン・（メタ）ア
クリレート共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等
の極性基含有熱可塑性樹脂；エポキシ樹脂、ウレタン樹
脂、ユリア樹脂などの極性基含有熱硬化性樹脂；金属、
ガラス、セメントなどの無機材料；紙、木材などのセル
ロース系高分子材料などが挙げられる。また、積層体に
は、２種類以上の異なった種類の基材を使用してもよ
い。基材の中でも極性基含有熱可塑性樹脂およびポリオ
レフィン系樹脂が好ましく、とりわけ、ポリプロピレン
が好適である。
を積層してなるものである。基材としては、例えば、ポ
リプロピレン、ポリエチレン、エチレン・プロピレン共
重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、スチ
レン・ブタジエン・スチレン共重合体などのオレフィン
系樹脂；ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド樹
脂、（メタ）アクリレート樹脂、エチレン・（メタ）ア
クリレート共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等
の極性基含有熱可塑性樹脂；エポキシ樹脂、ウレタン樹
脂、ユリア樹脂などの極性基含有熱硬化性樹脂；金属、
ガラス、セメントなどの無機材料；紙、木材などのセル
ロース系高分子材料などが挙げられる。また、積層体に
は、２種類以上の異なった種類の基材を使用してもよ
い。基材の中でも極性基含有熱可塑性樹脂およびポリオ
レフィン系樹脂が好ましく、とりわけ、ポリプロピレン
が好適である。
【００４３】基材には、例えば、前記の安定剤、添加
剤、顔料、充填剤、溶剤等を含有していてもよい。本発
明の基材の形状としては、例えば、極性基含有熱可塑性
樹脂または極性基含有熱硬化性樹脂に、顔料、溶剤など
を含有してなる溶液；加飾フィルムなどのフィルム、シ
ート等の形状が挙げられる。中でも、極性基含有熱可塑
性樹脂または極性基含有熱硬化性樹脂に、顔料、溶剤な
どを含有してなる溶液状の基材を塗料として積層せしめ
ることができる。塗料としては、極性基含有熱可塑性樹
脂または極性基含有熱硬化性樹脂を混合して使用しても
よい、また、得られた塗料を複数回塗装してもよい。ま
た、基材としては、オレフィン系樹脂および該樹脂の主
鎖オレフィン結合を水素添加した水添物などのシート又
はフィルムも好適である。
剤、顔料、充填剤、溶剤等を含有していてもよい。本発
明の基材の形状としては、例えば、極性基含有熱可塑性
樹脂または極性基含有熱硬化性樹脂に、顔料、溶剤など
を含有してなる溶液；加飾フィルムなどのフィルム、シ
ート等の形状が挙げられる。中でも、極性基含有熱可塑
性樹脂または極性基含有熱硬化性樹脂に、顔料、溶剤な
どを含有してなる溶液状の基材を塗料として積層せしめ
ることができる。塗料としては、極性基含有熱可塑性樹
脂または極性基含有熱硬化性樹脂を混合して使用しても
よい、また、得られた塗料を複数回塗装してもよい。ま
た、基材としては、オレフィン系樹脂および該樹脂の主
鎖オレフィン結合を水素添加した水添物などのシート又
はフィルムも好適である。
【００４４】本発明の積層体の製造方法としては、例え
ば、基材、シート状の接着剤、基材とを順次積層したの
ち熱プレスする方法；基材の上に溶液状の接着剤を塗布
したのち溶媒を乾燥し他の基材を積層する方法；基材の
上に溶液状の接着剤、溶液状の基材を塗布したのち加熱
することにより接着、積層する方法；基材、シート状の
接着剤および基材とを共押出し成形により積層する方法
などが挙げられる。
ば、基材、シート状の接着剤、基材とを順次積層したの
ち熱プレスする方法；基材の上に溶液状の接着剤を塗布
したのち溶媒を乾燥し他の基材を積層する方法；基材の
上に溶液状の接着剤、溶液状の基材を塗布したのち加熱
することにより接着、積層する方法；基材、シート状の
接着剤および基材とを共押出し成形により積層する方法
などが挙げられる。
【００４５】
【実施例】以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。例中の部および％は、特に断らないかぎり重
量基準を意味する。
に説明するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。例中の部および％は、特に断らないかぎり重
量基準を意味する。
【００４６】極限粘度［η］は、ウベローデ型粘度計を
用い、テトラリンを溶媒として１３５℃で測定した。
用い、テトラリンを溶媒として１３５℃で測定した。
【００４７】オレフィン系共重合体およびオレフィン系
共重合体の変性物に係る分子量は、ゲル・パーミエーシ
ョン・クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、ポリスチレン
（分子量６８８〜４００，０００）標準物質で校正した
上で、下記条件にて求めた。なお、分子量分布は重量平
均分子量（以下、Ｍｗという）と数平均分子量（以下、
Ｍｎという）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。 機種 Ｗａｔｅｒｓ製 １５０−Ｃ カラム ｓｈｏｄｅｘ ｐａｃｋｅｄ ｃｏｌｕｍｎ
Ａ−８０Ｍ 測定温度 １４０℃ 測定溶媒 オルトジクロロベンゼン 測定濃度 １ｍｇ／ｍｌ
共重合体の変性物に係る分子量は、ゲル・パーミエーシ
ョン・クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、ポリスチレン
（分子量６８８〜４００，０００）標準物質で校正した
上で、下記条件にて求めた。なお、分子量分布は重量平
均分子量（以下、Ｍｗという）と数平均分子量（以下、
Ｍｎという）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。 機種 Ｗａｔｅｒｓ製 １５０−Ｃ カラム ｓｈｏｄｅｘ ｐａｃｋｅｄ ｃｏｌｕｍｎ
Ａ−８０Ｍ 測定温度 １４０℃ 測定溶媒 オルトジクロロベンゼン 測定濃度 １ｍｇ／ｍｌ
【００４８】オレフィン系共重合体中のビニルシクロヘ
キサン単位の含有量は、下記13Ｃ−ＮＭＲ装置により求
めた。13 Ｃ−ＮＭＲ装置：ＢＲＵＫＥＲ社製 ＤＲＸ６００ 測定溶媒：オルトジクロロベンゼンとオルトジクロロベ
ンゼン−ｄ４ ４：１（容積比）混合液 測定温度 １３５℃
キサン単位の含有量は、下記13Ｃ−ＮＭＲ装置により求
めた。13 Ｃ−ＮＭＲ装置：ＢＲＵＫＥＲ社製 ＤＲＸ６００ 測定溶媒：オルトジクロロベンゼンとオルトジクロロベ
ンゼン−ｄ４ ４：１（容積比）混合液 測定温度 １３５℃
【００４９】無水マレイン酸の含有量は、試料の少量を
加熱キシレンに溶解させ、無水アセトンで沈澱させるこ
とにより精製した後、再度キシレン溶液とし、フェノー
ルフタレインを指示薬に用いて加温下（１１０から１２
０℃）に、ＮａＯＨメタノール溶液により滴定して求め
た。なお、無水マレイン酸は二価の酸として、含有量の
算出を行った。
加熱キシレンに溶解させ、無水アセトンで沈澱させるこ
とにより精製した後、再度キシレン溶液とし、フェノー
ルフタレインを指示薬に用いて加温下（１１０から１２
０℃）に、ＮａＯＨメタノール溶液により滴定して求め
た。なお、無水マレイン酸は二価の酸として、含有量の
算出を行った。
【００５０】［実施例１］
＜基材の製造＞ポリプロピレン（住友化学工業社製、ノ
ーブレンＡＹ５６４）を使用し、東洋精機（株）社製ラ
ボプラストミルφ２０ｍｍ押出し機Ｔ−ダイス付にて１
００μｍ厚みの成形フィルムを得、基材とした。また、
同じポリプロピレンを使用し、東芝社製５．５オンス射
出成形機（ＩＳ１００Ｅ）にて２ｍｍ厚みの成形シート
を得、基材とした。
ーブレンＡＹ５６４）を使用し、東洋精機（株）社製ラ
ボプラストミルφ２０ｍｍ押出し機Ｔ−ダイス付にて１
００μｍ厚みの成形フィルムを得、基材とした。また、
同じポリプロピレンを使用し、東芝社製５．５オンス射
出成形機（ＩＳ１００Ｅ）にて２ｍｍ厚みの成形シート
を得、基材とした。
【００５１】＜オレフィン系共重合体の製造＞アルゴン
で置換したオートクレーブ中にビニルシクロヘキサン
（以下、ＶＣＨという）４４１部、脱水トルエン１２４
１部を投入した。３０℃に昇温後、プロピレンを０．４
ＭＰａ仕込んだ。メチルアルモキサンのトルエン溶液
［東ソー・アクゾ（株）製ＭＭＡＯ、Ａｌ原子換算濃度
６％］１４部を仕込み、つづいてイソプロピリデンビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド［Ｂｏｕｌｄ
ｅｒ社製］ ０．００８７部を脱水トルエン ８部に溶
解したものと上記のメチルアルモキサンのトルエン溶液
１部とを予め混合したものを投入し４０分攪拌した。
得られた反応液をメタノール 約５０００部中に投じ、
沈殿した白色固体を濾取した。該固体をメタノールで洗
浄後、減圧乾燥した結果、プロピレン・ビニルシクロヘ
キサン共重合体（Ｂ−１） ２４３部を得た。該共重合
体（Ｂ−１）の［η］は０．１８ｄｌ／ｇで、Ｍｎは１
０，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１、融点
（Ｔｍ）は１１６℃、ガラス転移点（Ｔｇ）は−５℃、
共重合体（Ｂ−１）におけるＶＣＨ単位の含有量は３モ
ル％であった。
で置換したオートクレーブ中にビニルシクロヘキサン
（以下、ＶＣＨという）４４１部、脱水トルエン１２４
１部を投入した。３０℃に昇温後、プロピレンを０．４
ＭＰａ仕込んだ。メチルアルモキサンのトルエン溶液
［東ソー・アクゾ（株）製ＭＭＡＯ、Ａｌ原子換算濃度
６％］１４部を仕込み、つづいてイソプロピリデンビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド［Ｂｏｕｌｄ
ｅｒ社製］ ０．００８７部を脱水トルエン ８部に溶
解したものと上記のメチルアルモキサンのトルエン溶液
１部とを予め混合したものを投入し４０分攪拌した。
得られた反応液をメタノール 約５０００部中に投じ、
沈殿した白色固体を濾取した。該固体をメタノールで洗
浄後、減圧乾燥した結果、プロピレン・ビニルシクロヘ
キサン共重合体（Ｂ−１） ２４３部を得た。該共重合
体（Ｂ−１）の［η］は０．１８ｄｌ／ｇで、Ｍｎは１
０，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１、融点
（Ｔｍ）は１１６℃、ガラス転移点（Ｔｇ）は−５℃、
共重合体（Ｂ−１）におけるＶＣＨ単位の含有量は３モ
ル％であった。
【００５２】＜オレフィン系共重合体変性物の合成＞耐
圧反応容器にキシレン２００部および共重合体（Ｂ−
１）２５部を仕込み、反応容器内の窒素置換し、反応溶
液を１４０℃に昇温したのち１時間攪拌して、均一の共
重合体（Ｂ−１）／キシレン溶液を得た。続いて、無水
マレイン酸２５部をキシレン２００部に溶解した溶液
と、２，５-ジメチル-２，５-ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン１．４８部をキシレン３０部に溶解
した溶液を別々の導管から４時間かけて反応容器内に供
給した。更に２時間攪拌を続けたのち、室温付近まで冷
却した。得られた反応液を多量のアセトン中に滴下し、
目的のプロピレン・ビニルシクロヘキサン共重合体無水
マレイン酸変性物（Ｂ−２）を含む濾取物を得た。濾取
物を８０℃、１２時間、減圧乾燥し、変性物（Ｂ−２）
を１７．６部得た。この変性物（Ｂ−２）の無水マレイ
ン酸のグラフト重合量は２．１２％、該変性物（Ｂ−
２）をＧＰＣで測定した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）
＝２０，０００、数平均分子量（Ｍｎ）＝１０，００
０、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．０であっ
た。
圧反応容器にキシレン２００部および共重合体（Ｂ−
１）２５部を仕込み、反応容器内の窒素置換し、反応溶
液を１４０℃に昇温したのち１時間攪拌して、均一の共
重合体（Ｂ−１）／キシレン溶液を得た。続いて、無水
マレイン酸２５部をキシレン２００部に溶解した溶液
と、２，５-ジメチル-２，５-ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン１．４８部をキシレン３０部に溶解
した溶液を別々の導管から４時間かけて反応容器内に供
給した。更に２時間攪拌を続けたのち、室温付近まで冷
却した。得られた反応液を多量のアセトン中に滴下し、
目的のプロピレン・ビニルシクロヘキサン共重合体無水
マレイン酸変性物（Ｂ−２）を含む濾取物を得た。濾取
物を８０℃、１２時間、減圧乾燥し、変性物（Ｂ−２）
を１７．６部得た。この変性物（Ｂ−２）の無水マレイ
ン酸のグラフト重合量は２．１２％、該変性物（Ｂ−
２）をＧＰＣで測定した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）
＝２０，０００、数平均分子量（Ｍｎ）＝１０，００
０、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．０であっ
た。
【００５３】＜接着剤および積層体の製造＞熱プレス成
形機にて、温度１８０℃、圧力５ＭＰａの条件で、鋼板
（４ｍｍ厚み）／アルミ板（２００μｍ）／ポリテトラ
フルオロエチレンシート（２００μｍ）／（Ｂ−２）＋
５０μｍＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）型枠／
ポリテトラフルオロエチレンシート（２００μｍ）／ア
ルミ板（２００μｍ）／鋼板（４ｍｍ厚み）の構成でプ
レス加工を実施し、ポリテトラフルオロエチレンシート
をはずして、（Ｂ−２）を有効成分とするシート状の接
着剤を得た。次に、上からアルミ箔、基材（１００μｍ
厚みのポリプロピレンフィルム）、シート状の接着剤、
基材（２ｍｍ厚みのポリプロピレンシート）およびアル
ミ箔を順次積層し、ヒートシールテスター（テスター産
業社製）にて、上部より１８０℃、０．３ＭＰａの圧力
で３秒間保持し積層体の一部（２５ｍｍ幅）を接着し
た。得られた積層体のアルミ箔を剥がし、温度２３℃、
湿度５０％にて１時間静置した。その後、積層体を１０
ｍｍ幅×１００ｍｍ長さ（接着長さ２５ｍｍ）に切り出
し、温度２３℃、湿度５０％にて接着していない部分を
つかみ、剥離速度１００ｍｍ／秒、剥離角度１８０°で
ピール剥離試験を実施したところ、ポリプロピレンに対
する剥離強度は８．６（Ｎ／１０ｍｍ）であった。結果
を表１にまとめる。
形機にて、温度１８０℃、圧力５ＭＰａの条件で、鋼板
（４ｍｍ厚み）／アルミ板（２００μｍ）／ポリテトラ
フルオロエチレンシート（２００μｍ）／（Ｂ−２）＋
５０μｍＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）型枠／
ポリテトラフルオロエチレンシート（２００μｍ）／ア
ルミ板（２００μｍ）／鋼板（４ｍｍ厚み）の構成でプ
レス加工を実施し、ポリテトラフルオロエチレンシート
をはずして、（Ｂ−２）を有効成分とするシート状の接
着剤を得た。次に、上からアルミ箔、基材（１００μｍ
厚みのポリプロピレンフィルム）、シート状の接着剤、
基材（２ｍｍ厚みのポリプロピレンシート）およびアル
ミ箔を順次積層し、ヒートシールテスター（テスター産
業社製）にて、上部より１８０℃、０．３ＭＰａの圧力
で３秒間保持し積層体の一部（２５ｍｍ幅）を接着し
た。得られた積層体のアルミ箔を剥がし、温度２３℃、
湿度５０％にて１時間静置した。その後、積層体を１０
ｍｍ幅×１００ｍｍ長さ（接着長さ２５ｍｍ）に切り出
し、温度２３℃、湿度５０％にて接着していない部分を
つかみ、剥離速度１００ｍｍ／秒、剥離角度１８０°で
ピール剥離試験を実施したところ、ポリプロピレンに対
する剥離強度は８．６（Ｎ／１０ｍｍ）であった。結果
を表１にまとめる。
【００５４】［実施例２］オレフィン系共重合体の製造
において、ビニルシクロヘキサン４４１部を１１０部
に、トルエン１２４１部を４３部に、メチルアルモキサ
ンのトルエン溶液［東ソー・アクゾ（株）製ＭＭＡＯ、
Ａｌ原子換算濃度 ６％］１４部を５部に、イソプロピ
リデンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド［Ｂ
ｏｕｌｄｅｒ社製］ ０．００８７部を脱水トルエン
８部に溶解したものをイソプロピリデンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド［Ｂｏｕｌｄｅｒ社製］
０．００４３部を脱水トルエン ８部に溶解したもの
に、攪拌時間４０分を６０分に変えた以外は実施例１と
同様に行なった。結果を表１に示す。なお、得られたプ
ロピレン・ビニルシクロヘキサン共重合体は４５部であ
り、該共重合体の［η］は０．１６ｄｌ／ｇで、Ｍｎは
９，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２、融点
（Ｔｍ）は９３℃、ガラス転移点（Ｔｇ）は−８℃、該
共重合体におけるＶＣＨ単位の含有量は７．６モル％で
あった。
において、ビニルシクロヘキサン４４１部を１１０部
に、トルエン１２４１部を４３部に、メチルアルモキサ
ンのトルエン溶液［東ソー・アクゾ（株）製ＭＭＡＯ、
Ａｌ原子換算濃度 ６％］１４部を５部に、イソプロピ
リデンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド［Ｂ
ｏｕｌｄｅｒ社製］ ０．００８７部を脱水トルエン
８部に溶解したものをイソプロピリデンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド［Ｂｏｕｌｄｅｒ社製］
０．００４３部を脱水トルエン ８部に溶解したもの
に、攪拌時間４０分を６０分に変えた以外は実施例１と
同様に行なった。結果を表１に示す。なお、得られたプ
ロピレン・ビニルシクロヘキサン共重合体は４５部であ
り、該共重合体の［η］は０．１６ｄｌ／ｇで、Ｍｎは
９，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２、融点
（Ｔｍ）は９３℃、ガラス転移点（Ｔｇ）は−８℃、該
共重合体におけるＶＣＨ単位の含有量は７．６モル％で
あった。
【００５５】［実施例３］オレフィン系共重合体の製造
において、ビニルシクロヘキサン４４１部を１１０部
に、トルエン１２４１部を３７部に、メチルアルモキサ
ンのトルエン溶液［東ソー・アクゾ（株）製ＭＭＡＯ、
Ａｌ原子換算濃度 ６％］１４部を１０部に、攪拌時間
４０分を９０分に変えた以外は実施例１と同様に行なっ
た。結果を表１に示す。なお、得られたプロピレン・ビ
ニルシクロヘキサン共重合体は８３部であり、該共重合
体の［η］は０．１４ｄｌ／ｇで、Ｍｎは７，０００、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３、融点（Ｔｍ）は９
７℃、ガラス転移点（Ｔｇ）は３℃、該共重合体におけ
るＶＣＨ単位の含有量は１３モル％であった。
において、ビニルシクロヘキサン４４１部を１１０部
に、トルエン１２４１部を３７部に、メチルアルモキサ
ンのトルエン溶液［東ソー・アクゾ（株）製ＭＭＡＯ、
Ａｌ原子換算濃度 ６％］１４部を１０部に、攪拌時間
４０分を９０分に変えた以外は実施例１と同様に行なっ
た。結果を表１に示す。なお、得られたプロピレン・ビ
ニルシクロヘキサン共重合体は８３部であり、該共重合
体の［η］は０．１４ｄｌ／ｇで、Ｍｎは７，０００、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３、融点（Ｔｍ）は９
７℃、ガラス転移点（Ｔｇ）は３℃、該共重合体におけ
るＶＣＨ単位の含有量は１３モル％であった。
【００５６】［比較例１］実施例１で得られたオレフィ
ン系共重合体を実施例１と同様にシート状の接着剤とし
て製造した。続いて、実施例１と同様に積層体を製造
し、ポリプロピレンに対する剥離強度を測定した。結果
を表１に示す。
ン系共重合体を実施例１と同様にシート状の接着剤とし
て製造した。続いて、実施例１と同様に積層体を製造
し、ポリプロピレンに対する剥離強度を測定した。結果
を表１に示す。
【００５７】［比較例２］実施例２で得られたオレフィ
ン系共重合体を実施例１と同様にシート状の接着剤とし
て製造した。続いて、実施例１と同様に積層体を製造
し、ポリプロピレンに対する剥離強度を測定した。結果
を表１に示す。
ン系共重合体を実施例１と同様にシート状の接着剤とし
て製造した。続いて、実施例１と同様に積層体を製造
し、ポリプロピレンに対する剥離強度を測定した。結果
を表１に示す。
【００５８】［比較例３］実施例３で得られたオレフィ
ン系共重合体を実施例１と同様にシート状の接着剤とし
て製造した。続いて、実施例１と同様に積層体を製造
し、ポリプロピレンに対する剥離強度を測定した。結果
を表１に示す。
ン系共重合体を実施例１と同様にシート状の接着剤とし
て製造した。続いて、実施例１と同様に積層体を製造
し、ポリプロピレンに対する剥離強度を測定した。結果
を表１に示す。
【００５９】［比較例４］
＜エチレンとスチレンのオレフィン系共重合体の製造＞
オートクレーブ（重合器）の内部温度を５０℃に保ちな
がら、重合機下部からヘキサンを８４．７部／時間、エ
チレン２．８部／時間、スチレン４．１５部／時間の速
度で連続的に供給した。触媒としてイソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート、およびトリイソブチルアルミ
ニウムをそれぞれ０．０００３４８部／時間、０．００
１０８１部／時間、０．００６９１２部／時間の速度で
重合器下部から重合器中に連続的に供給した。一方、重
合器上部から重合器中の重合液が重合器内部容量となる
ように連続的に重合液を抜き出した。重合器から抜き出
した重合液に少量のエタノールを添加して重合反応を停
止させ、脱モノマー、水洗浄後、大量の水中でスチーム
により溶媒を除去してオレフィン系共重合体を取り出
し、８０℃で昼夜減圧乾燥した。
オートクレーブ（重合器）の内部温度を５０℃に保ちな
がら、重合機下部からヘキサンを８４．７部／時間、エ
チレン２．８部／時間、スチレン４．１５部／時間の速
度で連続的に供給した。触媒としてイソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート、およびトリイソブチルアルミ
ニウムをそれぞれ０．０００３４８部／時間、０．００
１０８１部／時間、０．００６９１２部／時間の速度で
重合器下部から重合器中に連続的に供給した。一方、重
合器上部から重合器中の重合液が重合器内部容量となる
ように連続的に重合液を抜き出した。重合器から抜き出
した重合液に少量のエタノールを添加して重合反応を停
止させ、脱モノマー、水洗浄後、大量の水中でスチーム
により溶媒を除去してオレフィン系共重合体を取り出
し、８０℃で昼夜減圧乾燥した。
【００６０】前項で得られたオレフィン系共重合体を実
施例１と同様にシート状の接着剤として製造した。続い
て、実施例１と同様に積層体を製造し、積層体のポリプ
ロピレンに対する剥離強度を測定した。結果を表１にま
とめた。
施例１と同様にシート状の接着剤として製造した。続い
て、実施例１と同様に積層体を製造し、積層体のポリプ
ロピレンに対する剥離強度を測定した。結果を表１にま
とめた。
【００６１】
【表１】
【００６２】
【発明の効果】本発明のオレフィン系共重合体変性物
は、例えば、接着剤、粘着剤、接着剤の改質剤、ヒート
シール剤、塗料、塗料用プライマー、フィルム、シー
ト、構造材料、建築材料、自動車部品、電気・電子製
品、包装材料などに使用し得る。本発明の接着剤は、ポ
リプロピレンなどのオレフィン系樹脂などの基材に対し
て著しく優れた接着性を有する。また、本発明の接着剤
の上に、例えば、加飾フィルムを積層したり、塗料を塗
布することにより、包装用材料、建築用材料、家電製品
のハウジング、バンパー、ドアモール、ドアミラー、ド
アアンダーカバー等の自動車外装用ポリプロピレン系樹
脂積層体、電子部品などに利用し得る。
は、例えば、接着剤、粘着剤、接着剤の改質剤、ヒート
シール剤、塗料、塗料用プライマー、フィルム、シー
ト、構造材料、建築材料、自動車部品、電気・電子製
品、包装材料などに使用し得る。本発明の接着剤は、ポ
リプロピレンなどのオレフィン系樹脂などの基材に対し
て著しく優れた接着性を有する。また、本発明の接着剤
の上に、例えば、加飾フィルムを積層したり、塗料を塗
布することにより、包装用材料、建築用材料、家電製品
のハウジング、バンパー、ドアモール、ドアミラー、ド
アアンダーカバー等の自動車外装用ポリプロピレン系樹
脂積層体、電子部品などに利用し得る。
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4F211 AG03 AH26 AH51 TA03 TN46
4J026 AA11 AA12 AA13 BA05 BA35
DB02 DB05 DB15 FA04 GA01
4J040 DL001 DL041 DL061 DL071
GA10 MA11 NA13
4J100 AA02P AA03P AA20Q CA04
HC27 HC28 HC29 HC30 JA03
Claims (9)
- 【請求項１】炭素数３以上の直鎖状α−オレフィン及び
／又はエチレンから誘導される繰り返し単位と、下記ビ
ニル化合物（Ｉ）又は（II）から誘導される繰り返し単
位とを含有するオレフィン系共重合体に、アルケニル芳
香族炭化水素及び／又は不飽和カルボン酸類をグラフト
重合せしめてなることを特徴とするオレフィン系共重合
体変性物。 ビニル化合物（Ｉ）：ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒで表され、置換
基Ｒの立体パラメータＥｓが−１．６４以下であり、か
つ置換基Ｒの立体パラメータＢ１が１．５３以上である
ビニル化合物。 ビニル化合物（II）：ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒ’で表され、置
換基Ｒ’が２級アルキル基または３級アルキル基である
ビニル化合物。 - 【請求項２】ビニル化合物（Ｉ）の置換基Ｒが、環状ア
ルキル基であることを特徴とする請求項１に記載のオレ
フィン系共重合体変性物。 - 【請求項３】ビニル化合物（Ｉ）が、ビニルシクロヘキ
サンであることを特徴とする請求項１又は２に記載のオ
レフィン系共重合体変性物。 - 【請求項４】オレフィン系共重合体が、エチレンとビニ
ル化合物（Ｉ）とのオレフィン系共重合体であることを
特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のオレフィン
系共重合体変性物。 - 【請求項５】直鎖状α−オレフィンがプロピレンである
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のオレ
フィン系共重合体変性物。 - 【請求項６】アルケニル芳香族炭化水素がスチレンであ
り、不飽和カルボン酸類が無水マレイン酸であることを
特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のオレフィン
系共重合体変性物。 - 【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載のオレフィ
ン系共重合体変性物を有効成分とする接着剤。 - 【請求項８】請求項７に記載の接着剤を使用することを
特徴とする基材の接着方法。 - 【請求項９】請求項７に記載の接着剤と基材とを積層し
てなることを特徴とする積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002227031A JP2003160621A (ja) | 2001-08-08 | 2002-08-05 | オレフィン系共重合体変性物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001240720 | 2001-08-08 | ||
| JP2001-240720 | 2001-08-08 | ||
| JP2002227031A JP2003160621A (ja) | 2001-08-08 | 2002-08-05 | オレフィン系共重合体変性物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003160621A true JP2003160621A (ja) | 2003-06-03 |
Family
ID=26620185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002227031A Pending JP2003160621A (ja) | 2001-08-08 | 2002-08-05 | オレフィン系共重合体変性物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003160621A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005320400A (ja) * | 2004-05-07 | 2005-11-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 変性ビニルシクロヘキサン共重合体水性エマルジョン |
| WO2007123071A1 (ja) | 2006-04-21 | 2007-11-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | オレフィン系共重合体またはその変性物の水性エマルジョン |
| US7312280B2 (en) | 2003-01-07 | 2007-12-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing modified ethylene-vinylcyclohexane copolymer resin |
| JP2008063557A (ja) * | 2006-04-21 | 2008-03-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オレフィン系共重合体またはその変性物の水性エマルジョン |
| WO2008072760A1 (ja) | 2006-12-15 | 2008-06-19 | Sumika Chemtex Company, Limited | オレフィン系共重合体の水性エマルジョン |
| JP2008228884A (ja) * | 2007-03-19 | 2008-10-02 | Toyobo Co Ltd | 脱臭フィルタ |
| WO2010030033A1 (ja) | 2008-09-12 | 2010-03-18 | 住友化学株式会社 | 水性エマルション |
| WO2010143725A1 (ja) | 2009-06-11 | 2010-12-16 | 住友化学株式会社 | 水性エマルション |
| WO2011002047A1 (ja) | 2009-06-30 | 2011-01-06 | 住友化学株式会社 | 積層体 |
| JP2015105320A (ja) * | 2013-11-29 | 2015-06-08 | 日本ゼオン株式会社 | 環状オレフィン樹脂−銅接着用接着剤および積層体 |
| JP2018008514A (ja) * | 2016-06-30 | 2018-01-18 | 日本ポリプロ株式会社 | 加飾フィルムおよびそれを用いた加飾成形体の製造方法 |
| JP2018016071A (ja) * | 2016-07-13 | 2018-02-01 | 日本ポリプロ株式会社 | 加飾フィルムおよびそれを用いた加飾成形体の製造方法 |
| JP2018094923A (ja) * | 2017-12-15 | 2018-06-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 装飾積層シート、装飾積層シートを含む構造体およびその製造方法 |
-
2002
- 2002-08-05 JP JP2002227031A patent/JP2003160621A/ja active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7312280B2 (en) | 2003-01-07 | 2007-12-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing modified ethylene-vinylcyclohexane copolymer resin |
| JP2005320400A (ja) * | 2004-05-07 | 2005-11-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 変性ビニルシクロヘキサン共重合体水性エマルジョン |
| EP2014719A1 (en) * | 2006-04-21 | 2009-01-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Aqueous emulsion of olefin copolymer or modified product of the olefin copolymer |
| JP2008063557A (ja) * | 2006-04-21 | 2008-03-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オレフィン系共重合体またはその変性物の水性エマルジョン |
| WO2007123071A1 (ja) | 2006-04-21 | 2007-11-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | オレフィン系共重合体またはその変性物の水性エマルジョン |
| EP2014719A4 (en) * | 2006-04-21 | 2009-08-19 | Sumitomo Chemical Co | AQUEOUS COPOLYMER EMULSION OF OLEFINS OR MODIFIED OLEFIN COPOLYMER PRODUCT |
| WO2008072760A1 (ja) | 2006-12-15 | 2008-06-19 | Sumika Chemtex Company, Limited | オレフィン系共重合体の水性エマルジョン |
| JP2008228884A (ja) * | 2007-03-19 | 2008-10-02 | Toyobo Co Ltd | 脱臭フィルタ |
| WO2010030033A1 (ja) | 2008-09-12 | 2010-03-18 | 住友化学株式会社 | 水性エマルション |
| WO2010143725A1 (ja) | 2009-06-11 | 2010-12-16 | 住友化学株式会社 | 水性エマルション |
| WO2011002047A1 (ja) | 2009-06-30 | 2011-01-06 | 住友化学株式会社 | 積層体 |
| JP2015105320A (ja) * | 2013-11-29 | 2015-06-08 | 日本ゼオン株式会社 | 環状オレフィン樹脂−銅接着用接着剤および積層体 |
| JP2018008514A (ja) * | 2016-06-30 | 2018-01-18 | 日本ポリプロ株式会社 | 加飾フィルムおよびそれを用いた加飾成形体の製造方法 |
| JP2018016071A (ja) * | 2016-07-13 | 2018-02-01 | 日本ポリプロ株式会社 | 加飾フィルムおよびそれを用いた加飾成形体の製造方法 |
| JP2018094923A (ja) * | 2017-12-15 | 2018-06-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 装飾積層シート、装飾積層シートを含む構造体およびその製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101716558B1 (ko) | 코팅제, 장식 필름 및 성형체 | |
| JP2003160621A (ja) | オレフィン系共重合体変性物 | |
| JP2009108181A (ja) | 重合体組成物、フィルム及び容器 | |
| JP2003002930A (ja) | 非晶性オレフィン系重合体変性物、ならびに、該変性物と熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物 | |
| JP2012144692A (ja) | 組成物 | |
| US7160950B2 (en) | Modified olefin copolymer | |
| BRPI0720756A2 (pt) | Emulsão aquosa de copolímero com base em olefina | |
| WO2007123071A1 (ja) | オレフィン系共重合体またはその変性物の水性エマルジョン | |
| US20070167568A1 (en) | Tie based on grafted polyethylene and on high-impact or crystal polystyrene with cohesive failure | |
| KR20230160903A (ko) | 수지 조성물, 및 그 용도 및 제조 방법 | |
| US7193003B2 (en) | Copolymer, adhesive containing the same and laminate | |
| JP2012062423A (ja) | インサート成形用接着フィルムおよびインサート成形により得られる成形体 | |
| JP2005097435A (ja) | 塗料用プライマー組成物 | |
| JP4288952B2 (ja) | 樹脂組成物、塗料および成形体 | |
| JP7505494B2 (ja) | ポリオレフィン系接着剤組成物及び積層体 | |
| JP2004238428A (ja) | プライマーおよび成形体 | |
| WO2010122966A1 (ja) | 水性エマルション | |
| JP2022126143A (ja) | 加飾シート | |
| JP2018039880A (ja) | オレフィン系樹脂組成物、その製造方法、成形体および積層体 | |
| JP5098752B2 (ja) | 宙吊り又は保定包装用フィルム、包装部材、包装体および包装方法 | |
| JP4388740B2 (ja) | 成形体 | |
| WO2010143724A1 (ja) | 水性エマルション | |
| EP2450186A1 (en) | Laminate | |
| JP2008138024A (ja) | ビニル化合物共重合体、接着剤および積層体 | |
| JP2006257229A (ja) | 成形体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050621 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061115 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061219 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070216 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20080129 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080311 |