JP2001019900A - コンクリート用プライマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 コンクリートとその上に塗布される防水膜、
ライニング材、防食塗膜、床材等との層間密着性に優
れ、適度な可使時間を有し、低温硬化性、かつ低粘度で
作業性に優れたコンクリート用プライマーを提供する。 【解決手段】下記一般式で表されるヘテロ環含有化合
物、ポリエポキシ化合物、並びに分子中に１級アミノ基
及び／又は２級アミノ基に由来する活性水素を２個以上
有するアミノ化合物からなるエポキシ樹脂組成物を用い
ることによって得られる。 【化1】 ［式（１）中、ｎは１〜１０の整数、Ｘ¹、Ｙ¹及びＺ¹
は、それぞれ独立に酸素又は硫黄原子；Ｒ¹は環状エー
テル基含有化合物の残基又は水素原子；Ｒ²は炭素数２
〜１０の炭化水素基である。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明はコンクリート用プラ
イマーに関する。さらに詳しくは新規なエポキシ系樹脂
からなるプライマーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、コンクリートの床面及び壁面の塗
装に用いられる樹脂としては、溶剤系樹脂、エマルショ
ン系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、
ポリウレタン樹脂、ラジカル重合型（メタ）アクリル樹
脂等が用いられている。これらの合成樹脂塗り床材をコ
ンクリートに塗布する場合は、コンクリートとの接着性
の向上、下地の影響の抑制等をする目的であらかじめプ
ライマーを塗布し、その上に合成樹脂塗り床材を塗り重
ねる工法が一般的に採用されている。これらのプライマ
ーとして使用されているもののうちで比較的好ましい特
性を有するものとしてエポキシ系プライマーがある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】エポキシ樹脂を含有し
たプライマーは、コンクリート表面補強効果に優れ、下
地表面の防塵性や耐摩耗性を向上させる。しかし、エポ
キシ樹脂を含有したプライマーでは低温での硬化に長時
間要したり、硬化不良になる等の欠点がある。また、低
温時の粘度上昇が大きいために、作業性が低下するとと
もに、塗膜が厚くなって接着性が低下するという問題が
あった。したがって、本発明の目的は、コンクリートと
その上に塗布される防水膜、ライニング材、防食塗膜、
床材等との層間密着性に優れ、適度な可使時間を有し、
低温硬化性、かつ低粘度で作業性、接着性に優れたコン
クリート用プライマーを提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
に鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達した。すなわ
ち、本発明は、下記一般式（１）で表されるヘテロ環含
有化合物（Ａ）、分子中に２個以上のエポキシ基を有す
るポリエポキシ化合物（Ｂ）、並びに分子中に１級アミ
ノ基及び／又は２級アミノ基に由来する活性水素を２個
以上有するアミノ化合物（Ｃ）からなることを特徴とす
るコンクリート用プライマーである。

【０００５】

【化５】

【０００６】［式（１）中、ｎは１〜１０の整数、
Ｘ¹、Ｙ¹及びＺ¹は、それぞれ独立に酸素又は硫黄原
子；Ｒ¹は環状エーテル基含有化合物（Ｄ）の残基又は
水素原子；Ｒ²は炭素数２〜１０の炭化水素基であ
る。］

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明においてヘテロ環含有化合
物（Ａ）は、前記一般式（１）で示される。式中、ｎは
１〜１０の整数、好ましくは２〜８の整数である。
Ｘ¹、Ｙ¹及びＺ¹は、それぞれ酸素又は硫黄原子であ
る。好ましくはＸ¹が硫黄原子（Ｓ）で、Ｙ¹、Ｚ¹の一
方が硫黄原子（Ｓ）で他方が酸素原子（Ｏ）である。Ｒ
₂ は、環状エーテル基中の酸素原子以外の環を構成する
残基である。これは炭素数２〜１０の炭化水素基であ
り、３価の炭化水素基＞ＣＨ（ＣＨ₂）_m−（ｍは１〜９
の整数）で示される基であり、例えば＞ＣＨＣＨ₂−、
＞ＣＨＣＨ₂ＣＨ ₂−、＞ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、＞Ｃ
ＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−等；４価の炭化水素基
＞ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＨ＜（ｍは０〜８の整数）で示され
る基であり、例えば＞ＣＨＣＨ＜、＞ＣＨＣＨ₂ＣＨ
＜、＞ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ＜、＞ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂
ＣＨ₂ＣＨ＜等が挙げられ、好ましくは、３価の炭化水
素基であり、特に好ましくは＞ＣＨＣＨ₂−、＞ＣＨＣ
Ｈ₂ＣＨ₂−である。Ｒ¹ は水素原子または環状エーテル
基含有化合物（Ｄ）の残基であり、一般式（５）で示さ
れる。 一般式

【０００８】

【化６】

【０００９】環状エーテル基としては、環内に酸素原子
を１個有するものならば特に限定されず、分子内に環状
エーテル基を１〜１０個有する化合物があげられる。環
状エーテル基含有化合物（Ｄ）の例としては、後述する
エポキシ基含有化合物（Ｄ１）、およびオキセタン化合
物（Ｄ２）等が挙げられ、好ましくは、エポキシ基含有
化合物（Ｄ１）である。エポキシ基含有化合物（Ｄ１）
としては、モノエポキサイド（ｄ１１）と分子中にエポ
キシ基を２個以上有するポリエポキサイド（Ｄ１１）と
がある。モノエポキサイド（ｄ１１）としては、分子中
に１個のエポキシ基を有していれば特に限定されず、用
途、目的に応じて適宜選択することができる。その例と
しては以下のものが挙げられる。例えば、（ｄ１１−
１）炭素数２〜２４の炭化水素系オキシド（エチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、１−ブテンオキシド、２
−ブテンオキシド、炭素数５〜２４のα−オレフィンオ
キシド、スチレンオキシド等）、（ｄ１１−２）炭素数
３〜１９の炭化水素のグリシジルエーテル（ｎ−ブチル
グリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−
エチル−ヘキシルグリシジルエーテル、２−メチルオク
チルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテ
ル、クレジルグリシジルエーテル、ｐ−ｓｅｃ−ブチル
フェニルグリシジルエーテル、Ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニルグリシジルエーテル等）、（ｄ１１−３）炭素数
３〜３０のモノカルボン酸のグリシジルエステル（グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等）、
エピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン等のエピハロ
ヒドリン及びグリシドール等の水酸基含有オキシド等が
挙げられる。好ましいのは炭素数２〜２４の炭化水素系
オキシド、炭素数３〜１９の炭化水素のグリシジルエー
テルである。

【００１０】ポリエポキサイド（Ｄ１１）は、分子中に
２個以上のエポキシ基を有していれば、特に限定され
ず、用途、目的に応じて適宜選択することができる。好
ましいのは、分子中にエポキシ基を２〜６個有するもの
である。ポリエポキサイドのエポキシ当量（エポキシ基
１個当たりの分子量）は、通常６５〜１０００であり、
好ましいのは９０〜５００である。エポキシ当量が１０
００以下であると、架橋構造がルーズにならず硬化物の
耐水性、耐薬品性、機械的強度等の物性が良好であり、
一方、エポキシ当量が６５以上であると硬化物の耐水
性、耐薬品性、機械的強度等が良好な架橋構造となる。
ポリエポキサイド（Ｄ１１）の例としては、下記（Ｄ１
１−１）から（Ｄ１１−５）が挙げられる。

【００１１】（Ｄ１１−１）グリシジルエーテル型 （ｉ）２価フェノール類のジグリシジルエーテル 炭素数６〜３０の２価フェノール類のジグリシジルエー
テル例えば、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＢジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡＤジグリ
シジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテ
ル、ハロゲン化ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、テトラクロロビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、カテキンジグリシジルエーテル、レゾルシノールジ
グリシジルエーテル、ハイドロキノンジグリシジルエー
テル、１，５−ジヒドロキシナフタレンジグリシジルエ
ーテル、ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテ
ル、オクタクロロ−４，４’−ジヒドロキシビフェニル
ジグリシジルエーテル、テトラメチルビフェニルジグリ
シジルエーテル、９，９’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）フロオレンジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＡ２モルとエピクロロヒドリン３モルの反応から得ら
れるジグリシジルエーテル等が挙げられる。

【００１２】（ｉｉ）３価〜６価又はそれ以上の、多価
フェノール類のポリグリシジルエーテル 炭素数６〜５０又はそれ以上で、分子量２５０〜３００
０の３価〜６価又はそれ以上の多価フェノール類のポリ
グリシジルエーテル例えば、ピロガロールトリグリシジ
ルエーテル、ジヒドロキシナフチルクレゾールトリグリ
シジルエーテル、トリス（ヒドロキシフェニル）メタン
トリグリシジルエーテル、ジナフチルトリオールトリグ
リシジルエーテル、テトラキス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタンテトラグリシジルエーテル、ｐ−グリシジル
フェニルジメチルトリールビスフェノールＡグリシジル
エーテル、トリスメチル−ｔｅｒｔ−ブチル−ブチルヒ
ドロキシメタントリグリシジルエーテル、４，４’−オ
キシビス（１，４−フェニルエチル）テトラクレゾール
グリシジルエーテル、４，４’−オキシビス（１，４−
フェニルエチル）フェニルグリシジルエーテル、ビス
（ジヒドロキシナフタレン）テトラグリシジルエーテ
ル、フェノール又はクレゾールノボラック樹脂（分子量
４００〜５０００）のグリシジルエーテル、リモネンフ
ェノールノボラック樹脂（分子量４００〜５０００）の
グリシジルエーテル、フェノールとグリオキザール、グ
ルタールアルデヒド、又はホルムアルデヒドの縮合反応
によつて得られるポリフェノール（分子量４００〜５０
００）のポリグリシジルエーテル、およびレゾルシンと
アセトンの縮合反応によって得られる分子量４００〜５
０００のポリフェノールのポリグリシジルエーテル等が
挙げられる。

【００１３】（ｉｉｉ）脂肪族２価アルコールのジグリ
シジルエーテル 炭素数２〜１００、分子量１５０〜５０００のジオール
のジグリシジルエーテル例えば、エチレングリコールジ
グリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル、テトラメチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ル、ポリエチレングリコール（分子量１５０〜４００
０）ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール
（分子量１８０〜５０００）ジグリシジルエーテル、ポ
リテトラメチレングリコール（分子量２００〜５００
０）ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジ
グリシジルエーテル、ビスフェノールＡのアルキレンオ
キシド〔エチレンオキシド又はプロピレンオキシド（１
〜２０モル）〕付加物のジグリシジルエーテル等が挙げ
られる。 （ｉｖ）３価〜６価又はそれ以上の脂肪族アルコールの
ポリグリシジルエーテル 炭素数３〜５０又はそれ以上で、分子量９２〜１０００
０の３価〜６価又はそれ以上の多価アルコール類のグリ
シジルエーテル例えば、トリメチロールプロパントリグ
リシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、
ソルビトールヘキサグリシジルエーテル、ポリ（ｎ＝２
〜５）グリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げら
れる。

【００１４】（Ｄ１１−２）グリシジルエステル型 炭素数６〜２０又はそれ以上で、２価〜６価又はそれ以
上の芳香族ポリカルボン酸のグリシジルエステル、及び
炭素数６〜２０又はそれ以上で、２価〜６価又はそれ以
上の脂肪族もしくは脂環式ポリカルボン酸のグリシジル
エステルが挙げられる。 （ｉ）芳香族ポリカルボン酸、例えばフタル酸類のグリ
シジルエステルとしては、フタル酸ジグリシジルエステ
ル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸
ジグリシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジル
エステル等； （ｉｉ）脂肪族もしくは脂環式ポリカルボン酸のグリシ
ジルエステルとしては、上記フェノール系のグリシジル
エステルの芳香核水添加物、ダイマー酸ジグリシジルエ
ステル、ジグリシジルオキサレート、ジグリシジルマレ
ート、ジグリシジルスクシネート、ジグリシジルグルタ
レート、ジグリシジルアジペート、ジグリシジルピメレ
ート、グリシジル（メタ）アクリレートの（共）重合体
（重合度は例えば２〜１０）、トリカルバリル酸トリグ
リシジルエステル等が挙げられる。

【００１５】（Ｄ１１−３）グリシジルアミン型 炭素数６〜２０又はそれ以上で、２〜１０又はそれ以上
の活性水素原子をもつ芳香族アミン類のグリシジルアミ
ンおよび脂肪族、脂環式若しくは複素環式アミン類のグ
リシジルアミンが挙げられる。 （ｉ）芳香族アミン類のグリシジルアミンとしては、
Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル
トルイジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジ
アミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
グリシジルジアミノジフェニルスルホン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジエチルジフェニルメタ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジルアミノフェノール等； （ｉｉ）脂肪族アミン類のグリシジルアミンとしては、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルヘキサメ
チレンジアミン等； （ｉｉｉ）脂環式アミン類のグリシジルアミンとして
は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルキシリレン
ジアミンの水添化合物等が挙げられる。複素環式アミン
のグリシジルアミンとしてはトリスグリシジルメラミン
等が挙げられる。

【００１６】（Ｄ１１−４）鎖状脂肪族エポキサイド 炭素数６〜５０又はそれ以上で２〜６価又はそれ以上の
鎖状脂肪族エポキサイド、例えばエポキシ当量１３０〜
１，０００のエポキシ化ポリブタジエン（分子量９０〜
２，５００）、エポキシ化大豆油（分子量１３０〜２，
５００）等が挙げられる。 （Ｄ１１−５）脂環式エポキサイド 炭素数６〜５０又はそれ以上で、分子量９０〜２５０
０、エポキシ基の数１〜４又はそれ以上の脂環式エポキ
サイド例えば、ビニルシクロヘキセンジオキシド、リモ
ネンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシド、ビ
ス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、エチ
レングリコールビスエポキシジシクロペンチルエーテ
ル、３，４エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル
３’、４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカ
ルボキシレート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチル
シクロヘキシルメチル）アジペート、およびビス（３，
４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）ブチ
ルアミン等が挙げられる。また、前記フェノール類のエ
ポキシ化合物の核水添化物も含む。なお（Ｄ１１−１）
〜（Ｄ１１−５）以外のものでも、活性水素と反応可能
なグリシジル基をもつエポキシ樹脂であれば使用でき
る。又、これらのポリエポキシ化合物は、二種以上併用
できる。これらのうち、好ましいのはグリシジルエーテ
ル型（Ｄ１１−１）、およびグリシジルエステル型（Ｄ
１１−２）であり、特に好ましいのは、グリシジルエー
テル型（Ｄ１１−１）である。（Ｄ１１−１）の内、好
ましいのは２価フェノール類、２価脂肪族アルコールの
ジグリシジルエーテルである。

【００１７】オキセタン化合物（Ｄ２）としては、炭素
数６〜２０の脂肪族系オキセタン化合物（３−エチル−
３−ヒドロキシメチルオキセタン等）、炭素数７〜３０
の芳香族系オキセタン化合物（ベンジルオキセタン、キ
シリレンビスオキセタン等）、炭素数６〜３０の脂肪族
カルボン酸系オキセタン化合物（アジペートビスオキセ
タン等）、炭素数８〜３０の芳香族カルボン酸系オキセ
タン化合物（テレフタレートビスオキセタン等）、炭素
数８〜３０の脂環式カルボン酸系オキセタン化合物（シ
クロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタン等）、芳香族
イソシアネート系オキセタン化合物（ＭＤＩビスオキセ
タン等）、炭素数２〜２０の硫黄系オキセタン化合物
（チイラン、２−メチルチイラン、２，２−ジメチルチ
イラン、２−ヘキシルチイラン、２−フェニルチイラン
等）等が挙げられる。環状エーテル基含有化合物（Ｄ）
として、エポキシ基含有化合物（Ｄ１）を使用したヘテ
ロ環含有化合物（Ａ１）は、下記一般式（２）、（３）
で示される。 一般式

【００１８】

【化７】

【００１９】式中、ｎは１〜１０の整数。Ｙ² 、Ｚ² は
一方がＳで他方がＯであり、好ましくは、Ｙ² がＯ、Ｚ
² がＳである。Ｒ³はポリエポキシ化合物（Ｄ１１）ま
たはモノエポキシ化合物（ｄ１１）の残基である。Ｒ⁴
は脂環式エポシサイドの残基である。ここで特に好まし
くは、ｎは１、Ｙ² はＯ、Ｚ² はＳ、Ｒ³はモノグリシ
ジル化合物（ｄ１１−２）のエポキシ基を除く残基であ
る。

【００２０】本発明のヘテロ環含有化合物（Ａ）の製造
方法は、特に限定されないが、例えば、環状エーテル基
含有化合物（Ｄ）の環状エーテル基に対し、０．５〜１
０倍当量の二硫化炭素、硫化カルボニル及び二酸化炭
素、好ましくは二硫化炭素を、溶剤中、触媒存在下で、
反応させることにより得られる。溶剤としては、反応を
阻害せず、原料および生成物を溶解するものなら特に制
限はなく、通常、非プロトン性溶剤が使用される。例え
ば、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
エチルセロソルブ、ジオキソラン、トリオキサン、ジブ
チルセロソルブ、ジエチルカービトール、ジブチルカー
ビトール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン等）、エ
ステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル
等）、その他極性溶剤（アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシ
ド等）等が挙げられ、好ましくは、テトラヒドロフラ
ン、アセトン、酢酸エチル等である。触媒は、アルカリ
金属またはアルカリ土類金属のハロゲン化物であり、例
えば、塩化リチウム、臭化リチウム、沃化リチウム、塩
化カリウム、臭化カルシウム等が挙げられ、好ましく
は、臭化リチウムである。触媒の量は、（Ｄ）の環状エ
ーテル基に対し、０．００１〜１．０倍当量である。好
ましくは０．０１〜０．１倍当量である。

【００２１】反応温度は、通常、０〜１００℃、好まし
くは、２０〜７０℃である。ヘテロ環含有化合物（Ａ
１）の製造方法は、環状エーテル基含有化合物（Ｄ）と
して分子中にエポキシ基含有化合物（Ｄ）を使用するこ
とである。エポキシ基含有化合物（Ｄ）としては、分子
中にエポキシ基を１個または２個以上有する化合物であ
れば特に限定されない。ヘテロ環含有化合物（Ａ）の重
量平均分子量は１２０〜１２，０００であり、好ましく
は２００〜８，０００である。ヘテロ環当量は通常１２
０〜１，２００であり、好ましくは２００〜８００であ
る。２５℃での粘度は、通常２０Ｐａ・ｓ以下であり、
好ましくは１０Ｐａ・ｓ以下、さらに好ましくは５Ｐａ
・ｓ以下であり、特に好ましくは１Ｐａ・ｓ以下であ
る。上記の様にして得られるヘテロ環含有化合物（Ａ）
は具体的には表１に記載したものが挙げられる。

【００２２】

【表１】

【００２３】本発明の、分子中にエポキシ基を２個以上
有するポリエポキシ化合物（Ｂ）としては（Ｄ１１）と
同じものが挙げられる。好ましくは（Ｄ１１−１）であ
る。

【００２４】本発明のアミノ化合物（Ｃ）は、分子中に
１級アミノ基及び／又は２級アミノ基に由来する活性水
素を２個以上有する化合物であれば特に限定されず、用
途、目的に応じて適宜選択することができる。好ましく
は、分子中に１級アミノ基及び／又は２級アミノ基に由
来する活性水素を２〜１０個有する化合物であり、更に
好ましくは、３〜６個有する化合物である。（Ｃ）の活
性水素当量（活性水素１個当りの分子量）は、通常１５
〜５００であり、好ましくは２０〜２００である。活性
水素当量が、５００以下であると、架橋構造がルーズに
ならず硬化物の接着性、耐久性等の物性が良好である。
活性水素当量が１５以上であると硬化物の接着性、耐久
性、耐薬品性等の物性が良好である。

【００２５】（Ｃ）のアミノ化合物の例としては、以下
の（Ｃ１）〜（Ｃ９）がそれぞれ挙げられる。（Ｃ１）
脂肪族ポリアミン類（炭素数２〜１８、官能基数２〜
７、分子量６０〜５００）； （ｉ）脂肪族ポリアミン｛炭素数２〜６のアルキレンジ
アミン（エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリ
メチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミンなど）、ポリアルキレン（炭素数２〜
６）ポリアミン〔ジエチレントリアミン、イミノビスプ
ロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン，ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペ
ンタエチレンヘキサミン等〕｝； （ｉｉ）これらのアルキル（炭素数１〜４）またはヒド
ロキシアルキル（炭素数２〜４）置換体〔ジアルキル
（炭素数１〜３）アミノプロピルアミン、トリメチルヘ
キサメチレンジアミン、アミノエチルエタノールアミ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサメチレンジアミ
ン、メチルイミノビスプロピルアミンなど〕； （ｉｉｉ）脂環または複素環含有脂肪族ポリアミン
〔３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンな
ど〕； （ｉｖ）芳香環含有脂肪族アミン類（炭素数８〜１５）
（キシリレンジアミン、テトラクロル−ｐ−キシリレン
ジアミン等）；

【００２６】（Ｃ２）脂環式ポリアミン（炭素数４〜１
５、官能基数２〜３）；１，３−ジアミノシクロヘキサ
ン、イソホロンジアミン、メンセンジアミン、４，４´
−メチレンジシクロヘキサンジアミン（水添メチレンジ
アニリン）等； （Ｃ３）複素環式ポリアミン（炭素数４〜１５、官能基
数２〜３）：ピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジ
ン、１，４−ジアミノエチルピペラジン、１，４ビス
（２−アミノ−２−メチルプロピル）ピペラジン等； （Ｃ４）芳香族ポリアミン類（炭素数６〜２０、官能基
数２〜３、分子量１００〜１０００）； （ｉ）非置換芳香族ポリアミン〔１，２−、１，３−及
び１，４−フェニレンジアミン、２，４´−及び４，４
´−ジフェニルメタンジアミン 、クルードジフェニルメタンジアミン（ポリフェニルポ
リメチレンポリアミン）、ジアミノジフェニルスルホ
ン、ベンジジン、チオジアニリン、ビス（３，４−ジア
ミノフェニル）スルホン、２，６−ジアミノピリジン、
ｍ−アミノベンジルアミン、トリフェニルメタン−４，
４´，４”−トリアミン、ナフチレンジアミン等；

【００２７】（ｉｉ）核置換アルキル基〔メチル，エチ
ル，ｎ−およびｉ−プロピル、ブチル等の炭素数Ｃ１〜
Ｃ４アルキル基）を有する芳香族ポリアミン、例えば
２，４−及び２，６−トリレンジアミン、クルードトリ
レンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、４，４´−
ジアミノ−３，３´−ジメチルジフェニルメタン、４，
４´−ビス（ｏ−トルイジン）、ジアニシジン、ジアミ
ノジトリルスルホン、１，３−ジメチル−２，４−ジア
ミノベンゼン、１，３−ジエチル−２，４−ジアミノベ
ンゼン、１，３−ジメチル−２，６−ジアミノベンゼ
ン、１，４−ジエチル−２，５−ジアミノベンゼン、
１，４−ジイソプロピル−２，５−ジアミノベンゼン、
１，４−ジブチル−２，５−ジアミノベンゼン、２，４
−ジアミノメシチレン、１，３，５−トリエチル−２，
４−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリイソプロピル
−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジ
エチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，
５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、２，３−ジ
メチル−１，４−ジアミノナフタレン、２，６−ジメチ
ル−１，５−ジアミノナフタレン、２，６−ジイソプロ
ピル−１，５−ジアミノナフタレン、２，６−ジブチル
−１，５−ジアミノナフタレン、３，３´，５，５´−
テトラメチルベンジジン、３，３´，５，５´−テトラ
イソプロピルベンジジン、３，３´，５，５´−テトラ
メチル−４，４´−ジアミノジフェニルメタン、３，３
´，５，５´−テトラエチル−４，４´−ジアミノジフ
ェニルメタン、３，３´，５，５´−テトライソプロピ
ル−４，４´−ジアミノジフェニルメタン、３，３´，
５，５´−テトラブチル−４，４´−ジアミノジフェニ
ルメタン、３，５−ジエチル−３´−メチル−２´，４
−ジアミノジフェニルメタン，３，５−ジイソプロピル
−３´−メチル−２´，４−ジアミノジフェニルメタ
ン、３，３´−ジエチル−２，２´−ジアミノジフェニ
ルメタン、４，４´−ジアミノ−３，３´−ジメチルジ
フェニルメタン、３，３´，５，５´−テトラエチル−
４，４´−ジアミノベンゾフェノン、３，３´，５，５
´−テトライソプロピル−４，４´−ジアミノベンゾフ
ェノン、３，３´，５，５´−テトラエチル−４，４´
−ジアミノジフェニルエーテル、３，３´，５，５´−
テトライソプロピル−４，４´−ジアミノジフェニルス
ルホン等〕、及びこれらの異性体の種々の割合の混合
物；

【００２８】（ｉｉｉ）核置換電子吸引基（Ｃｌ，Ｂ
ｒ，Ｉ，Ｆ等のハロゲン；メトキシ、エトキシ等のアル
コキシ基；ニトロ基等）を有する芳香族ポリアミン〔メ
チレンビス−ｏ−クロロアニリン、４−クロロ−ｏ−フ
ェニレンジアミン、２−クロル−１，４−フェニレンジ
アミン、３−アミノ−４−クロロアニリン、４−ブロモ
−１，３−フェニレンジアミン、２，５−ジクロル−
１，４−フェニレンジアミン、５−ニトロ−１，３−フ
ェニレンジアミン、３−ジメトキシ−４−アミノアニリ
ン；４，４´−ジアミノ−３，３´−ジメチル−５，５
´−ジブロモ−ジフェニルメタン、３，３´−ジクロロ
ベンジジン、３，３´−ジメトキシベンジジン、ビス
（４−アミノ−３−クロロフェニル）オキシド、ビス
（４−アミノ−２−クロロフェニル）プロパン、ビス
（４−アミノ−２−クロロフェニル）スルホン、ビス
（４−アミノ−３−メトキシフェニル）デカン、ビス
（４−アミノフェニル）スルフイド、ビス（４−アミノ
フェニル）テルリド、ビス（４−アミノフェニル）セレ
ニド、ビス（４−アミノ−３−メトキシフェニル）ジス
ルフイド、４，４´−メチレンビス（２−ヨードアニリ
ン）、４，４´−メチレンビス（２−ブロモアニリ
ン）、４，４´−メチレンビス（２−フルオロアニリ
ン）、４−アミノフェニル−２−クロロアニリン等〕；

【００２９】（ｉｖ）２級アミノ基を有する芳香族ポリ
アミン〔上記(i)〜(iii)の芳香族ポリアミンの−ＮＨ２
の一部または全部が−ＮＨ−Ｒ´（Ｒ´はアルキル基例
えばメチル、エチル等の低級アルキル基）で置き換った
もの〕〔４，４´−ジ（メチルアミノ）ジフェニルメタ
ン、１−メチル−２−メチルアミノ−４−アミノベンゼ
ン等〕； （Ｃ５）ポリアミドポリアミン：ジカルボン酸（ダイマ
ー酸等）と過剰の（酸１モル当り２モル以上の）ポリア
ミン類（官能基数２〜７の上記アルキレンジアミン，ポ
リアルキレンポリアミン等）との縮合により得られるポ
リアミドポリアミン（数平均分子量２００〜１０００）
等； （Ｃ６）ポリエーテルポリアミン：ポリエーテルポリオ
ール（前述のポリアルキレングリコール等）のシアノエ
チル化物の水素化物（分子量１００〜１０００）等； （Ｃ７）エポキシ付加ポリアミン：エポキシ化合物（上
記ポリエポキサイド（Ｂ１）、並びに、モノエポキサイ
ド（ｂ））１モルをポリアミン類（上記アルキレンジア
ミン、ポリアルキレンポリアミン等）に１〜３０モル付
加させることによって得られるエポキシ付加ポリアミン
（分子量１００〜１０００）等；

【００３０】（Ｃ８）シアノエチル化ポリアミン：アク
リロニトリルとポリアミン類（上記アルキレンジアミ
ン、ポリアルキレンポリアミン等）との付加反応により
得られるシアノエチル化ポリアミン、（ビスシアノエチ
ルジエチレントリアミン等）（分子量１００〜５００）
等； （Ｃ９）その他のポリアミン化合物：（ｉ）ヒドラジン
類（ヒドラジン、モノアルキルヒドラジン等）；（ｉ
ｉ）ジヒドラジッド類（コハク酸ジヒドラジッド，アジ
ピン酸ジヒドラジッド，イソフタル酸ジヒドラジッド，
テレフタル酸ジヒドラジッド等）；（ｉｉｉ）グアニジ
ン類（ブチルグアニジン，１−シアノグアニジン等）；
（ｉｖ）ジシアンジアミド等；並びにこれらの２種以上
の混合物。 上記（Ｃ１）〜（Ｃ９）のうち、本発明の硬化性組成物
に高速硬化性を与えるために、好ましいのは、（Ｃ
１）、（Ｃ２）、（Ｃ３）および（Ｃ５）であり、特に
好ましいのは、（Ｃ１）である。

【００３１】本発明のプライマーにおいて、（Ａ）：
（Ｂ）：（Ｃ）の配合比は、全体を１００としたときの
重量％で、好ましくは５〜４０：１０〜９０：５〜６０
であり、さらに好ましくは１０〜４０：１０〜８０：５
〜５０であり、特に好ましくは１５〜４０：１０〜７
５：５〜３０である。（Ａ）が５以上であると低温硬化
性がが良好となり、４０以下であると系の粘度が小さく
なり作業性が良好となる。（Ｂ）が１０以上であるとコ
ンクリートと上塗り塗装材料との層間密着性が良好とな
り、９０以下であると系の粘度が小さくなり作業性が良
好となる。（Ｃ）が５以上であるとコンクリートと上塗
り塗装材料との層間密着性が良好となり、６０以下であ
るとアミンブラッシングも生じない。

【００３２】本発明のコンクリート用プライマーには、
硬化剤としてアミノ化合物（Ｃ）が必須成分であるが、
硬化性をより促進する目的で、必要により塩基性化合物
（Ｅ）をさらに含有させることができる。塩基性化合物
（Ｅ）としては、３級アミン化合物（Ｅ１）、ソジウム
メチラート、カセイソーダ、カセイカリ、炭酸リチウム
等のアルカリ化合物（Ｅ２）、トリエチルフォスフィ
ン、トリフェニルフォスフィン等のルイス塩基化合物
（Ｅ３）等が挙げられる。これらにうち好ましいもの
は、３級アミン化合物（Ｅ１）である。

【００３３】上記の（Ｅ）として好ましい３級アミン化
合物（Ｅ１）は、分子中に３級アミノ基を有する化合物
であれば特に限定されないが、例としては、以下の（Ｅ
１−１）から（Ｅ１−３）がそれぞれあげられる。（Ｅ
１−１）脂肪族３級アミン トリメチルアミン、トリエ
チルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチル
ベンジルアミン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、
１，２−ジメチルイミダゾール、テトラエチルメチレン
ジアミン、テトラメチルプロパン−１，３−ジアミン、
テトラメチルヘキサン−１，６−ジアミン、ペンタメチ
ルジエチレントリアミン、ペンタメチルジプロピレント
リアミン、テトラメチルグアニジン、ジメチルピペラジ
ン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２−ジメチルアミノ）−エチ
ルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−（Ｎ’，
Ｎ’−ジメチルアミノエチル）モルホリン、ジメチルア
ミノエタノール、ジメチルアミノエトキシエタノール、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチル−エタノールア
ミン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）モ
ルホリン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテ
ル、エチレングリコール（３−ジメチル）アミノプロピ
ルエーテル等、（Ｅ１−２）フェノール核含有脂肪族３
級アミン：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフェノール
（通称「ＤＭＰ−１０」）、トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノメチルフェノール（通称「ＤＭＰ−３０」）等、
（Ｅ１−３）含窒素複素環化合物 １，８−ジアザビシ
クロ（５，４，０）−ウンデセン−７（通称「ＤＢ
Ｕ」）、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）−ノネ
ン−５（通称「ＤＢＮ」）、６−ジブチルアミノ−１，
８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７
（通称「ＤＢＡ−ＤＢＵ」）、トリエチレンジアミン、
ヘキサメチレンテトラミン等があげられる。

【００３４】３級アミン化合物（Ｅ１）は、得ようとす
る硬化速度、可使時間に応じて、種類、添加量とも適宜
選択すればよいが、通常、ヘテロ環含有化合物（Ａ）１
００重量部に対して、０．１〜５０重量部程度添加され
るのが好ましい。本発明のコンクリート用プライマーに
は、必要に応じて、(1)シランカップリング剤、チタン
カップリング剤等の密着性向上剤、(2)ヒンダードアミ
ン類、ハイドロキノン類、ヒンダードフェノール類、硫
黄含有化合物等の酸化防止剤、(3)ベンゾフェノン類、
ベンゾトリアゾール類、サリチル酸エステル類、金属錯
塩類等の紫外線吸収剤、(4)金属石けん類、重金属（例
えば亜鉛、錫、鉛、カドミウム等）の無機および有機塩
類、有機錫化合物等の安定剤、(5)フタル酸エステル、
リン酸エステル、脂肪酸エステル、エポキシ化大豆油、
ひまし油、流動パラフィンアルキル多環芳香族炭化水素
等の可塑剤、(6)パラフィンワックス、マイクロクリス
タリンワックス、重合ワックス、密ロウ、鯨ロウ低分子
量ポリオレフィン等のワックス類、(7)ベンジルアルコ
ール、タール、ピチューメン等の非反応性希釈剤、(8)
低分子脂肪族グリシジルエーテル、芳香族モノグリシジ
ルエーテル等の反応性希釈剤、(9)炭酸カルシウム、カ
オリン、タルク、マイカ、ベントナイト、クレー、セリ
サイト、アスベスト、ガラス繊維粉、炭素繊維粉、アラ
ミド繊維粉、ナイロン繊維粉、アクリル繊維粉、ガラス
繊維粉、ガラスバルーン、シラスバルーン、石炭粉、ア
クリル樹脂粉、フェノール樹脂粉、金属粉末、セラミッ
ク粉末、ゼオライト、スレート粉等の充填剤、（10）活
性炭、ゼオライト、シリカゾル、シリカゲルなどの脱臭
剤(11)カーボンブラック、酸化チタン、赤色酸化鉄、鉛
丹、パラレッド、紺青等の顔料または染料、(12)酢酸エ
チル、トルエン、アルコール類、エーテル類、ケトン類
等の溶剤、(13)発泡剤、（14）消泡剤、(15)脱水剤、(1
6)帯電防止剤、(17)抗菌剤、(18)防かび剤、(19)粘度調
整剤、(20)香料、(21)難燃剤等を添加することができ
る。

【００３５】本発明のコンクリート用プライマーの硬化
機構は、まず（Ｃ）が（Ａ）と反応して開環しＳＨ基を
発生し、そのＳＨ基が（Ｂ）と反応する。この場合に
（Ｃ）は（Ｂ）とも反応するが、（Ｂ）との反応速度は
（Ｃ）よりもＳＨ基の方が大きい。従って、本発明のコ
ンクリート用プライマーの各成分の貯蔵および使用形態
としては、以下の（ｉ）または（ｉｉ）が例示される。 （ｉ）ヘテロ環含有化合物（Ａ）、エポキシ基含有化合
物（Ｂ）、アミノ化合物（Ｃ）を独立した３液の形で保
存し、使用時に３成分を混合し硬化させる。（任意成分
である塩基性化合物（Ｄ）は、第４成分として、単独で
保存し、使用時に他の成分と混合して用いることも、
（Ａ）および／または（Ｃ）中に添加した形で保存する
こともできる。） （ｉｉ）ヘテロ環含有化合物（Ａ）及びエポキシ基含有
化合物（Ｂ）の混合物、並びにアミノ化合物（Ｃ）の独
立した２液の形で保存し、使用時に該２成分を混合し硬
化させる。［任意成分である塩基性化合物（Ｅ）は、第
３成分として、単独で保存し、使用時に他の成分と混合
して用いることも、（Ｃ）中に添加した形で保存するこ
ともできる。］

【００３６】本発明のコンクリート用プライマーは万能
混合機等の通常の混合機を使用して（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）及びその他の配合物が混合される。（Ｃ）は通常
使用時に配合される。該プライマーは、塗膜作業性、硬
化性、接着性の点から２５℃における粘度は、好ましく
は２．５〜４Ｐａ・ｓであり、０℃においては、好まし
くは５〜７Ｐａ・ｓである。該プライマーは低温硬化が
可能であり、５℃以下のような低温環境下であっても十
分硬化が可能である。その硬化物は接着性、耐久性、耐
薬品性等の物性に優れる。

【００３７】本発明のコンクリート用プライマーの塗装
方法としては、特に限定がなく、従来公知の塗布手段、
例えば刷毛による塗布、ロールによる塗布等の手段を採
用することができる。プライマーの塗布量は、被着体１
ｍ²面積に相当する部分当たり、好ましくは２０〜４０
０ｇ程度、特に好ましくは４０〜１００ｇ程度とするの
がよい。塗装後室温ないし０℃以下の低温において徐々
に硬化が進行し、塗膜表面がタックフリー状態になる。
上塗り塗装材料を塗布する場合はプライマーがタックフ
リー状態であってもタック状態であってもよい。また、
上塗り塗装材料に本発明のプライマーを配合して使用し
てもよい。この場合はプライマーを塗装後上塗りを塗装
するという２回の工程が１回で済むことになり省力化が
できる。この場合の上塗り塗装材料としては防水膜、ラ
イニング材、防食塗料、床材等が挙げられる。本発明の
プライマーの配合割合は塗装材料１００部に対して０〜
１００部である。１００部を超えると上塗り塗装材料の
本来の性能が低下する。本発明のプライマーの硬化物は
コンクリートとその上に塗布される塗膜との層間密着性
に優れ、耐薬品性等の耐久性に優れる。本発明のコンク
リート用プライマーは、コンクリートの上に塗布される
防水膜、ライニング材、防食塗料、床材等のプライマー
に適用される。また単独で塗膜などにも好適である。

【００３８】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例及び比較例中の部は質量部を表わす。

【００３９】また、実施例中の評価項目の試験方法は以
下の通りである。 ［作業性］；表２及び３に示す配合の本発明のプライマ
ーを、０℃及び２５℃下でレイタンス（浮き水に伴って
出てくる微細な物質）を除去したコンクリート上にウー
ルローラーＢ−２３［大塚刷毛製造（株）製］を用いて
厚さ１．５ｍｍ塗装して目視によって塗膜外観を判定し
た。（良好：むらが無く均一、不良：むらがあり不均
一） ［指触乾燥性］；表２及び３に示す配合の本発明のプラ
イマーを、０℃及び２５℃下でレイタンスを除去したコ
ンクリート上にウールローラーＢ−２３でを厚さ１．５
ｍｍ塗装した後、０℃及び２５℃下に３時間放置した後
の塗膜の指触乾燥性を判定した。 （良好：指に指触が残らない、不良：指に指触が残る） ［混合粘度］；０℃及び２５℃下で、表２，３の組成で
配合した本発明のプライマーを攪拌し２分後にＢＬ型回
転粘度計により測定した。（単位；ｍＰａ・ｓ） ［接着強度］；０℃及び２５℃下で、３０×３０×５ｃ
ｍの歩道用ＰＣ板の表面にウールローラーＢ−２３で表
２，３の組成で配合した本発明のプライマーを厚さ１．
５ｍｍ塗装し、７日間養生硬化した後、建研式接着強度
試験法にて測定した。（単位；Ｋｇｆ／ｃｍ²）

【００４０】製造例１ 反応容器に二硫化炭素９０部と臭化リチウム５部、テト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）１２０部を仕込んで攪拌溶解
した後、５８部の２−エチルヘキシルグリシジルエーテ
ルを２０℃以下に保ちながら滴下した後、４０℃で５時
間熟成した。減圧下で、ＴＨＦ及び過剰の二硫化炭素を
留去した後、ろ過して、２５℃での粘度４０ｍＰａ・
ｓ、ヘテロ環基当量２６２の淡黄色液体のヘテロ環化合
物（Ａ−１）を得た。 製造例２ 反応容器に二硫化炭素９０部と塩化リチウム５部、ＴＨ
Ｆ１４０部を仕込んで攪拌溶解した後、１４０部のトリ
メチロールプロパントリグリシジルエーテル（エポキシ
当量１４０）を２０℃以下に保ちながら滴下した後、４
０℃で５時間熟成した。減圧下で、ＴＨＦ及び過剰の二
硫化炭素を留去した後、ろ過して、２５℃での粘度１３
０ｍＰａ・ｓ、ヘテロ環基当量２１８の淡黄色液体のヘ
テロ環化合物（Ａ−２）を得た。

【００４１】製造例３ 反応容器に二硫化炭素９０部と臭化リチウム５部、ＴＨ
Ｆ１２０部を仕込んで攪拌溶解した後、５８部のトリメ
チレンオキサイドを２０℃以下に保ちながら滴下した
後、４０℃で５時間熟成した。減圧下で、ＴＨＦおよび
過剰の二硫化炭素を留去した後、ろ過して、２５℃での
粘度４０ｍＰａ・ｓ、ヘテロ環基当量１４０の微黄色液
体のヘテロ環化合物（Ａ−３）を得た。

【００４２】実施例１〜５、比較例１〜３ 表２及び表３に示した配合量で、各成分を混合、攪拌
し、以下の試験方法によりコンクリート用プライマーと
しての性能評価試験を行った。０℃における結果を表２
に、２５℃における結果を表３に示した。分子中に２個
以上のエポキシ基を有する化合物（Ｂ）としては、次の
ものを使用した。ポリエポキサイド（Ｂ１）；エピコー
ト８２８（油化シェルエポキシ社製ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル，エポキシ当量１９０，粘度１１Ｐ
ａ・ｓ）、及びネオペンチルグリコールジグリシジルエ
ーテル（エポキシ当量１５４，粘度２０ｍＰａ・ｓ） 分子中に１級アミノ基及び／又は２級アミノ基に由来す
る活性水素を２個以上有するアミノ化合物（Ｃ）として
は、次のものを使用した。 （Ｃ１）脂肪族ポリアミン；キシリレンジアミン（活性
水素当量３６，粘度７ｍＰａ・ｓ） また、硬化促進剤として下記のものを使用した。 （Ｅ２）ＤＭＰ−３０；トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノメチルフェノール なお、表２及び表３中の「リアクトＣＡ−１０１」（活
性水素当量７５，粘度２.１Ｐａ・ｓ）は三洋化成工業
社製のマンニッヒ変性ポリアミン化合物である。

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

【００４５】

【発明の効果】従って本発明のコンクリート用プライマ
ーは、 （１）常温ないし低温で硬化性を有する （２）低粘度であり、適度な可使時間を有し、作業性に
優れる （３）コンクリートとその上に塗布される防水膜、ライ
ニング材、防食塗膜、床材等との層間密着性にすぐれる （４）耐薬品性等の耐久性に優れる 等の効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D075 CA13 DB12 EA23 EB33 4J036 AB01 AB02 AB03 AB10 AC01 AC02 AC03 AC05 AD07 AD08 AD09 AD21 AE07 AF06 AF08 AF15 AF33 AG07 AG13 AH05 AH06 AH07 AJ09 AK03 DD03 FA11 JA13 4J038 DB001 JB04 JB05 JC01 PC04

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるヘテロ環含
   有化合物（Ａ）、分子中にエポキシ基を２個以上含有す
   るポリエポキシ化合物（Ｂ）、並びに分子中に１級アミ
   ノ基及び／又は２級アミノ基に由来する活性水素を２個
   以上有するアミノ化合物（Ｃ）からなることを特徴とす
   るコンクリート用プライマー。 【化１】 ［式（１）中、ｎは１〜１０の整数、Ｘ¹、Ｙ¹及びＺ¹
   は、それぞれ独立に酸素又は硫黄原子；Ｒ¹は環状エー
   テル基含有化合物（Ｄ）の残基又は水素原子；Ｒ²は炭
   素数２〜１０の炭化水素基である。］
2. 【請求項２】 該（Ａ）が、下記一般式（２）又は
   （３）で表されるヘテロ環含有化合物（Ａ１）である請
   求項１記載のプライマー。 一般式 【化２】 【化３】 ［式（２）中、ｎは１〜１０の整数、Ｙ²、Ｚ²の一方が
   Ｓで他方がＯ；Ｒ³はポリエポキサイド（Ｄ１１）また
   はモノエポキサイド（ｄ１１）の残基である。式（３）
   中、Ｒ⁴は脂環式エポキサイドの残基である。］
3. 【請求項３】 該化合物（Ａ１）が、下記一般式（４）
   で表されるヘテロ環含有化合物（Ａ２）である請求項１
   または２記載のプライマー。 【化４】 ［式（４）中、Ｙ²、Ｚ²の一方がＳで他方がＯ；Ｒ⁵は
   モノグリシジルエーテル（ｄ１１−２）のグリシジル基
   を除く残基である。
4. 【請求項４】 該（Ｃ）が、脂肪族ポリアミノ化合物で
   ある請求項１〜３のいずれか記載のプライマー。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか記載のプライマ
   ーを硬化させてなる硬化物。