JP2001003021A - 水系接着剤 - Google Patents
水系接着剤Info
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- JP2001003021A JP2001003021A JP11171174A JP17117499A JP2001003021A JP 2001003021 A JP2001003021 A JP 2001003021A JP 11171174 A JP11171174 A JP 11171174A JP 17117499 A JP17117499 A JP 17117499A JP 2001003021 A JP2001003021 A JP 2001003021A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリクロロプレンラテックス、水性ポリウレ
タン樹脂および粘着付与樹脂を必須成分とする塩化ビニ
ルに対する接着性に優れる水系接着剤を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリビニルアルコール及びカルボ
キシル基含有ビニル単量体の存在下で重合したポリクロ
ロプレンラテックスと（Ｂ）水性ポリウレタン樹脂と
（Ｃ）粘着付与樹脂を含有する水系接着剤。
タン樹脂および粘着付与樹脂を必須成分とする塩化ビニ
ルに対する接着性に優れる水系接着剤を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリビニルアルコール及びカルボ
キシル基含有ビニル単量体の存在下で重合したポリクロ
ロプレンラテックスと（Ｂ）水性ポリウレタン樹脂と
（Ｃ）粘着付与樹脂を含有する水系接着剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車内装や自転
車座部や履物等の接着剤に使用でき、特に塩化ビニル樹
脂の接着に優れる、プライマー処理を必要としない水系
接着剤である。
車座部や履物等の接着剤に使用でき、特に塩化ビニル樹
脂の接着に優れる、プライマー処理を必要としない水系
接着剤である。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリクロロプレンをベースとした
接着剤は、有機溶剤にクロロプレンゴムを溶解させて製
造した溶剤系接着剤が主流であった。しかし、近年溶剤
系接着剤は製造や使用の際の有機溶剤による火災の危険
性、環境汚染の問題が懸念されており、脱溶剤化の要求
が年々高まってきている。脱溶剤化の手段としては、溶
剤系接着剤をポリクロロプレンラテックスをベースとし
た水系接着剤に代替する方法が有効である。ところが、
乾燥速度の違いなどから、溶剤系接着剤と同等またはそ
れ以上の接着性能をもつ水系接着剤を開発することは非
常に困難であった。この課題に対して、『Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ＆Ｒｅｓｉｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ誌Ｖｏｌ．２
５，Ｎｏ．１，１９９６』の１２〜１６頁では、水性ポ
リウレタン樹脂をポリクロロプレンラテックスにブレン
ドさせることでポリクロロプレンラテックスをベースと
した水系接着剤の接着性能を向上させる一つの方策であ
ることを紹介している。しかし、実際にはポリクロロプ
レンと水性ポリウレタン樹脂のブレンドであれば何でも
良い訳ではなく、相溶性や貯蔵安定性なども加味してい
くつかの提案がなされている。
接着剤は、有機溶剤にクロロプレンゴムを溶解させて製
造した溶剤系接着剤が主流であった。しかし、近年溶剤
系接着剤は製造や使用の際の有機溶剤による火災の危険
性、環境汚染の問題が懸念されており、脱溶剤化の要求
が年々高まってきている。脱溶剤化の手段としては、溶
剤系接着剤をポリクロロプレンラテックスをベースとし
た水系接着剤に代替する方法が有効である。ところが、
乾燥速度の違いなどから、溶剤系接着剤と同等またはそ
れ以上の接着性能をもつ水系接着剤を開発することは非
常に困難であった。この課題に対して、『Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ＆Ｒｅｓｉｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ誌Ｖｏｌ．２
５，Ｎｏ．１，１９９６』の１２〜１６頁では、水性ポ
リウレタン樹脂をポリクロロプレンラテックスにブレン
ドさせることでポリクロロプレンラテックスをベースと
した水系接着剤の接着性能を向上させる一つの方策であ
ることを紹介している。しかし、実際にはポリクロロプ
レンと水性ポリウレタン樹脂のブレンドであれば何でも
良い訳ではなく、相溶性や貯蔵安定性なども加味してい
くつかの提案がなされている。
【０００３】例えば、特開平２−１２７４９１号公報
（出願人：第一工業製薬株式会社）では、ポリクロロプ
レンラテックスに対し、架橋密度が１０００原子量当た
り０．０２〜１．００個である水性ポリウレタン樹脂を
ブレンドし、さらにアジリジン系またはカーボジネート
系またはブロックイソシアネート系の架橋剤を使用する
二液型の水系接着剤が提案されている。
（出願人：第一工業製薬株式会社）では、ポリクロロプ
レンラテックスに対し、架橋密度が１０００原子量当た
り０．０２〜１．００個である水性ポリウレタン樹脂を
ブレンドし、さらにアジリジン系またはカーボジネート
系またはブロックイソシアネート系の架橋剤を使用する
二液型の水系接着剤が提案されている。
【０００４】また、特開平４−３２３２９２号公報（出
願人：サンスター技研株式会社）では、液状ポリクロロ
プレンと水性ポリウレタン樹脂をブレンドさせて主剤と
し、水分散型イソシアネート化合物を硬化剤として用い
る二液型水系接着剤が提案されている。
願人：サンスター技研株式会社）では、液状ポリクロロ
プレンと水性ポリウレタン樹脂をブレンドさせて主剤と
し、水分散型イソシアネート化合物を硬化剤として用い
る二液型水系接着剤が提案されている。
【０００５】特開平５−３２０６０１号公報（出願人：
積水化学工業株式会社）では、ポリクロロプレンラテッ
クスとオレフィン系樹脂エマルジョンと水性ポリウレタ
ン樹脂と粘着付与樹脂とからなる水系プライマーを使用
する接着方法が提案されている。
積水化学工業株式会社）では、ポリクロロプレンラテッ
クスとオレフィン系樹脂エマルジョンと水性ポリウレタ
ン樹脂と粘着付与樹脂とからなる水系プライマーを使用
する接着方法が提案されている。
【０００６】特開平１０−２７３５８７号公報（出願
人：日本ポリウレタン工業株式会社）では、特定のイソ
シアネート化合物、ポリオール、鎖延長剤、カルボン酸
含有低分子ポリオールを反応させて得られた水性ポリウ
レタンエマルジョンと、ポリクロロプレンラテックスを
ブレンドさせた水系接着剤が提案されている。
人：日本ポリウレタン工業株式会社）では、特定のイソ
シアネート化合物、ポリオール、鎖延長剤、カルボン酸
含有低分子ポリオールを反応させて得られた水性ポリウ
レタンエマルジョンと、ポリクロロプレンラテックスを
ブレンドさせた水系接着剤が提案されている。
【０００７】しかしながら、これらの水系接着剤または
接着方法は、いずれも、塩化ビニル樹脂どうしの接着、
または塩化ビニル樹脂とゴムまたはプラスチックの接着
においては、初期接着強度及び常態接着強度が不十分で
あり、８０℃以上の高温乾燥をしたり、プライマー処理
操作を必要とするなど接着条件に制限があった。そこ
で、プライマー処理などの被着材の表面処理をおこなわ
なくても十分な初期接着力及び常態強度を発現する、作
業性に優れ、高性能な水系接着剤の開発が課題であっ
た。
接着方法は、いずれも、塩化ビニル樹脂どうしの接着、
または塩化ビニル樹脂とゴムまたはプラスチックの接着
においては、初期接着強度及び常態接着強度が不十分で
あり、８０℃以上の高温乾燥をしたり、プライマー処理
操作を必要とするなど接着条件に制限があった。そこ
で、プライマー処理などの被着材の表面処理をおこなわ
なくても十分な初期接着力及び常態強度を発現する、作
業性に優れ、高性能な水系接着剤の開発が課題であっ
た。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、塩化ビニル
樹脂どうしの接着、または塩化ビニル樹脂とゴムまたは
プラスチック材を接着するのに使用する接着剤が有する
課題を解決し、無溶剤であり、プライマー処理を行わな
くても、十分な初期接着力及び常態接着力を発現する水
系接着剤を提供することを目的とする。
樹脂どうしの接着、または塩化ビニル樹脂とゴムまたは
プラスチック材を接着するのに使用する接着剤が有する
課題を解決し、無溶剤であり、プライマー処理を行わな
くても、十分な初期接着力及び常態接着力を発現する水
系接着剤を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、クロロプレンラ
テックスとして、クロロプレンまたはクロロプレン及び
クロロプレンと共重合可能な単量体をポリビニルアルコ
ール及びカルボキシル基含有ビニル単量体の存在下で重
合したポリクロロプレンラテックスを用い、さらに水性
ポリウレタン樹脂と粘着付与樹脂を添加することで、プ
ライマー処理を必要としなくても、高い初期接着力と常
態接着力を発現する水系接着剤を発明した。
を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、クロロプレンラ
テックスとして、クロロプレンまたはクロロプレン及び
クロロプレンと共重合可能な単量体をポリビニルアルコ
ール及びカルボキシル基含有ビニル単量体の存在下で重
合したポリクロロプレンラテックスを用い、さらに水性
ポリウレタン樹脂と粘着付与樹脂を添加することで、プ
ライマー処理を必要としなくても、高い初期接着力と常
態接着力を発現する水系接着剤を発明した。
【００１０】本発明は、（Ａ）クロロプレンまたはクロ
ロプレン及びクロロプレンと共重合可能な単量体をポリ
ビニルアルコール及びカルボキシル基含有ビニル単量体
の存在下で重合してなるトルエン可溶部（ゾル）の重量
平均分子量が２０万〜５０万であり、かつトルエン不溶
分を２０〜６０重量％含むポリクロロプレンラテックス
と（Ｂ）ポリエステル系水性ポリウレタン樹脂と（Ｃ）
粘着付与樹脂を含有する水系接着剤である。また、本発
明は、（Ａ）成分が１００重量部（固形分基準）に対
し、（Ｂ）成分が１０〜８０重量部（固形分基準）、
（Ｃ）成分が２０〜８０重量部である上記の水系接着剤
である。更に、本発明は、（Ｂ）成分が軟化点が１００
〜２００℃であるポリエステル系ウレタン樹脂を水中に
乳化または分散させたポリエステル系水性ウレタン樹脂
である上記の水系接着剤である。
ロプレン及びクロロプレンと共重合可能な単量体をポリ
ビニルアルコール及びカルボキシル基含有ビニル単量体
の存在下で重合してなるトルエン可溶部（ゾル）の重量
平均分子量が２０万〜５０万であり、かつトルエン不溶
分を２０〜６０重量％含むポリクロロプレンラテックス
と（Ｂ）ポリエステル系水性ポリウレタン樹脂と（Ｃ）
粘着付与樹脂を含有する水系接着剤である。また、本発
明は、（Ａ）成分が１００重量部（固形分基準）に対
し、（Ｂ）成分が１０〜８０重量部（固形分基準）、
（Ｃ）成分が２０〜８０重量部である上記の水系接着剤
である。更に、本発明は、（Ｂ）成分が軟化点が１００
〜２００℃であるポリエステル系ウレタン樹脂を水中に
乳化または分散させたポリエステル系水性ウレタン樹脂
である上記の水系接着剤である。
【００１１】以下、本発明の内容を詳細に説明する。本
発明におけるポリクロロプレン水系接着剤は、ポリクロ
ロプレンラテックスを含有する水系接着剤である。この
ポリクロロプレンラテックスとは、２−クロロ−１，３
−ブタジエン（以下クロロプレンと記す）の単独重合体
またはクロロプレンと共重合可能な単量体の１種以上と
を乳化共重合して得られた共重合体を主成分とするラテ
ックスである。
発明におけるポリクロロプレン水系接着剤は、ポリクロ
ロプレンラテックスを含有する水系接着剤である。この
ポリクロロプレンラテックスとは、２−クロロ−１，３
−ブタジエン（以下クロロプレンと記す）の単独重合体
またはクロロプレンと共重合可能な単量体の１種以上と
を乳化共重合して得られた共重合体を主成分とするラテ
ックスである。
【００１２】クロロプレンと共重合可能な単量体として
は、例えば２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１
−クロロ−１，３−ブタジエン、ブタジエン、イソプレ
ン、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸及びその
エステル類、メタクリル酸及びそのエステル類等が挙げ
られ、必要に応じて２種類以上用いて構わない。しか
し、好ましくはカルボキシル基含有ビニル単量体（例え
ばメタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、フマル酸、
マレイン酸、シトラコン酸、グルタコン酸など）との共
重合体であることが望ましい。特にその中でも、メタク
リル酸（２−メチルプロペン酸またはα−メチルアクリ
ル酸ともいう）との共重合体であれば、接着剤に高い常
態接着性能を持たせることができる。
は、例えば２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１
−クロロ−１，３−ブタジエン、ブタジエン、イソプレ
ン、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸及びその
エステル類、メタクリル酸及びそのエステル類等が挙げ
られ、必要に応じて２種類以上用いて構わない。しか
し、好ましくはカルボキシル基含有ビニル単量体（例え
ばメタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、フマル酸、
マレイン酸、シトラコン酸、グルタコン酸など）との共
重合体であることが望ましい。特にその中でも、メタク
リル酸（２−メチルプロペン酸またはα−メチルアクリ
ル酸ともいう）との共重合体であれば、接着剤に高い常
態接着性能を持たせることができる。
【００１３】カルボキシル基含有ビニル単量体と共重合
させる場合には、クロロプレンまたはクロロプレン及び
クロロプレンと共重合可能な単量体１００重量部に対し
て、カルボキシル基含有ビニル単量体０．５〜１０重量
部が好ましい。０．５重量部以上添加すれば接着強度の
向上が顕著に認められるが、１０重量部を超えるとラテ
ックスの貯蔵安定性が劣る。
させる場合には、クロロプレンまたはクロロプレン及び
クロロプレンと共重合可能な単量体１００重量部に対し
て、カルボキシル基含有ビニル単量体０．５〜１０重量
部が好ましい。０．５重量部以上添加すれば接着強度の
向上が顕著に認められるが、１０重量部を超えるとラテ
ックスの貯蔵安定性が劣る。
【００１４】本発明におけるポリクロロプレンラテック
スの乳化重合に使用される乳化剤及び／または分散剤は
ポリビニルアルコールであるが、ポリビニルアルコール
の鹸化度、重合度は特に限定されるものではない。
スの乳化重合に使用される乳化剤及び／または分散剤は
ポリビニルアルコールであるが、ポリビニルアルコール
の鹸化度、重合度は特に限定されるものではない。
【００１５】本発明におけるポリクロロプレンラテック
スの乳化重合に使用されるポリビニルアルコールの添加
量は、クロロプレンまたはクロロプレン及びクロロプレ
ンと共重合可能な単量体１００重量部に対して０．５〜
１０重量部が好ましい。０．５重量部未満の場合には、
乳化力が十分でなく、１０重量部を超えると重合反応中
に増粘が起こり、攪拌を阻害し安定した重合が困難にな
る。
スの乳化重合に使用されるポリビニルアルコールの添加
量は、クロロプレンまたはクロロプレン及びクロロプレ
ンと共重合可能な単量体１００重量部に対して０．５〜
１０重量部が好ましい。０．５重量部未満の場合には、
乳化力が十分でなく、１０重量部を超えると重合反応中
に増粘が起こり、攪拌を阻害し安定した重合が困難にな
る。
【００１６】本発明におけるクロロプレン重合体の重合
方法は、特に限定されるものではなく、重合温度、重合
触媒、連鎖移動剤、重合停止剤、最終重合率、脱モノマ
ー、濃縮条件等を適切に選定、制御することで、固形分
濃度、トルエン可溶部（ゾル）の分子量、トルエン不溶
分（ゲル含有量）等を調整することが可能である。
方法は、特に限定されるものではなく、重合温度、重合
触媒、連鎖移動剤、重合停止剤、最終重合率、脱モノマ
ー、濃縮条件等を適切に選定、制御することで、固形分
濃度、トルエン可溶部（ゾル）の分子量、トルエン不溶
分（ゲル含有量）等を調整することが可能である。
【００１７】本発明におけるクロロプレン重合体の重合
温度は特に限定されるものではないが重合反応を円滑に
行うために、重合温度を１０〜５０℃とすることが好ま
しい。重合触媒は、過硫酸カリウム等の加硫酸塩、第３
−ブチルヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物等であ
り、特に限定されるものではない。
温度は特に限定されるものではないが重合反応を円滑に
行うために、重合温度を１０〜５０℃とすることが好ま
しい。重合触媒は、過硫酸カリウム等の加硫酸塩、第３
−ブチルヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物等であ
り、特に限定されるものではない。
【００１８】ポリクロロプレンの連鎖移動剤の種類は特
に限定されるものではなく、通常クロロプレンの乳化重
合に使用されるものが使用できるが、例えばｎ−ドデシ
ルメルカプタンやｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等の
長鎖アルキルメルカプタン類、ジイソプロピルキサント
ゲンジスルフィドやジエチルキサントゲンジスルフィド
等のジアルキルキサントゲンジスルフィド類、ヨードホ
ルム等の公知の連鎖移動剤を使用することができる。
に限定されるものではなく、通常クロロプレンの乳化重
合に使用されるものが使用できるが、例えばｎ−ドデシ
ルメルカプタンやｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等の
長鎖アルキルメルカプタン類、ジイソプロピルキサント
ゲンジスルフィドやジエチルキサントゲンジスルフィド
等のジアルキルキサントゲンジスルフィド類、ヨードホ
ルム等の公知の連鎖移動剤を使用することができる。
【００１９】ポリクロロプレンの重合停止剤（重合禁止
剤）は特に限定するものでなく、例えば、２，６−ター
シャリーブチル−４−メチルフェノール、フェノチアジ
ン、ヒドロキシアミン等が使用できる。
剤）は特に限定するものでなく、例えば、２，６−ター
シャリーブチル−４−メチルフェノール、フェノチアジ
ン、ヒドロキシアミン等が使用できる。
【００２０】ポリクロロプレンの最終重合率は、特に限
定するものではなく、任意に調節することができ、未反
応のモノマーは脱モノマー操作によって除去されるが、
その方法は特に限定するものではない。ポリクロロプレ
ンラテックスは、濃縮あるいは、水等の添加で希釈する
ことで、固形分濃度を必要な濃度に制御することができ
る。濃縮の方法としては、減圧濃縮などがあるが、特に
限定するものではない。本発明におけるポリクロロプレ
ンラテックスは、トルエン可溶分（ゾル）の重量平均分
子量が２０万〜５０万であり、かつトルエン不溶分（ゲ
ル含有量）が２０〜６０重量％であれば、初期接着力と
常態接着力のバランスに優れた接着剤とすることができ
る。トルエン可溶分（ゾル）の重量平均分子量が５０万
を越える場合には、高温で長期貯蔵したときにトルエン
不溶分が経時で増加する場合があり、品質の安定性に問
題が生じる可能性がある。トルエン可溶分（ゾル）の重
量平均分子量が２０万よりも低い場合には、常態接着力
が不十分である。トルエン不溶分が２０重量％より低い
場合には常態接着力が不十分であり、逆に６０重量％を
越える場合には初期接着力が不十分となる。
定するものではなく、任意に調節することができ、未反
応のモノマーは脱モノマー操作によって除去されるが、
その方法は特に限定するものではない。ポリクロロプレ
ンラテックスは、濃縮あるいは、水等の添加で希釈する
ことで、固形分濃度を必要な濃度に制御することができ
る。濃縮の方法としては、減圧濃縮などがあるが、特に
限定するものではない。本発明におけるポリクロロプレ
ンラテックスは、トルエン可溶分（ゾル）の重量平均分
子量が２０万〜５０万であり、かつトルエン不溶分（ゲ
ル含有量）が２０〜６０重量％であれば、初期接着力と
常態接着力のバランスに優れた接着剤とすることができ
る。トルエン可溶分（ゾル）の重量平均分子量が５０万
を越える場合には、高温で長期貯蔵したときにトルエン
不溶分が経時で増加する場合があり、品質の安定性に問
題が生じる可能性がある。トルエン可溶分（ゾル）の重
量平均分子量が２０万よりも低い場合には、常態接着力
が不十分である。トルエン不溶分が２０重量％より低い
場合には常態接着力が不十分であり、逆に６０重量％を
越える場合には初期接着力が不十分となる。
【００２１】本発明における水性ポリウレタン樹脂ラテ
ックスは、ポリエステルポリオールとイソシアネート化
合物から得られるポリウレタン樹脂を乳化剤を用いて乳
化及び／または分散させたもの、または乳化剤を用いず
に水中に自己乳化させたり、水溶化させたものである。
ックスは、ポリエステルポリオールとイソシアネート化
合物から得られるポリウレタン樹脂を乳化剤を用いて乳
化及び／または分散させたもの、または乳化剤を用いず
に水中に自己乳化させたり、水溶化させたものである。
【００２２】水性ポリウレタン樹脂に使用されるポリエ
ステルポリオールとしては、縮合系ポリエステルポリオ
ール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカーボ
ネートジオールが挙げられるが、これらのポリエステル
ポリオールの官能基数、水酸基価、重量平均分子量等は
特に限定されるものではない。
ステルポリオールとしては、縮合系ポリエステルポリオ
ール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカーボ
ネートジオールが挙げられるが、これらのポリエステル
ポリオールの官能基数、水酸基価、重量平均分子量等は
特に限定されるものではない。
【００２３】水性ポリウレタン樹脂に使用されるイソシ
アネート化合物は、特に限定されるものではないが、具
体的には、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
重合ＭＤＩ、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、
ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、パラフェニレ
ンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、テトラメチルキシリ
レンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤ
Ｉ）、イソプロピリデンビス（４−シクロヘキシルイソ
シアネート）（ＩＰＣ）、水添ＸＤＩ、シクロヘキシル
ジイソシアネート（ＣＨＰＩ）、トリジンジイソシアネ
ート（ＴＯＤＩ）等が挙げられる。
アネート化合物は、特に限定されるものではないが、具
体的には、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
重合ＭＤＩ、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、
ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、パラフェニレ
ンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、テトラメチルキシリ
レンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤ
Ｉ）、イソプロピリデンビス（４−シクロヘキシルイソ
シアネート）（ＩＰＣ）、水添ＸＤＩ、シクロヘキシル
ジイソシアネート（ＣＨＰＩ）、トリジンジイソシアネ
ート（ＴＯＤＩ）等が挙げられる。
【００２４】水性ポリウレタンの添加量としては、ポリ
クロロプレンラテックス１００重量部（固形分基準）に
対して、１０〜８０重量部（固形分基準）が好ましい。
１０重量部未満であると常態接着力が不十分であり、８
０重量部を越えると極性ポリマーであるポリクロロプレ
ンラテックスに特徴的な凝集力の高さが損なわれ、初期
接着力が低下する。
クロロプレンラテックス１００重量部（固形分基準）に
対して、１０〜８０重量部（固形分基準）が好ましい。
１０重量部未満であると常態接着力が不十分であり、８
０重量部を越えると極性ポリマーであるポリクロロプレ
ンラテックスに特徴的な凝集力の高さが損なわれ、初期
接着力が低下する。
【００２５】本発明における水性ポリウレタン樹脂ラテ
ックスは、軟化点が１００〜２００℃であるポリエステ
ル系ポリウレタン樹脂が水中に乳化または分散されたも
のが好ましい。軟化点が１００℃未満では十分な初期接
着性が得られず、２００℃を超えると加熱接着の場合に
熱活性化が不十分になり接着不良を起こす場合がある。
本発明における軟化点は、ＣＦＴ−５００Ｔ（島津製作
所製）において１０ｋｇｆ／ｃｍ2荷重、１ｍｍφ×１
ｍｍｌオリフィスによって測定された流動開始温度であ
る。
ックスは、軟化点が１００〜２００℃であるポリエステ
ル系ポリウレタン樹脂が水中に乳化または分散されたも
のが好ましい。軟化点が１００℃未満では十分な初期接
着性が得られず、２００℃を超えると加熱接着の場合に
熱活性化が不十分になり接着不良を起こす場合がある。
本発明における軟化点は、ＣＦＴ−５００Ｔ（島津製作
所製）において１０ｋｇｆ／ｃｍ2荷重、１ｍｍφ×１
ｍｍｌオリフィスによって測定された流動開始温度であ
る。
【００２６】本発明における粘着付与樹脂は特に限定さ
れるものではない。具体的には、ロジン樹脂、重合ロジ
ン樹脂、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、テルペンフ
ェノール樹脂、Ｃ5留分系石油樹脂、Ｃ9留分系石油樹
脂、Ｃ5／Ｃ9留分系石油樹脂、ＤＣＰＤ系石油樹脂、ア
ルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロン樹脂、
クマロンインデン樹脂などが挙げられる。
れるものではない。具体的には、ロジン樹脂、重合ロジ
ン樹脂、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、テルペンフ
ェノール樹脂、Ｃ5留分系石油樹脂、Ｃ9留分系石油樹
脂、Ｃ5／Ｃ9留分系石油樹脂、ＤＣＰＤ系石油樹脂、ア
ルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロン樹脂、
クマロンインデン樹脂などが挙げられる。
【００２７】粘着付与樹脂の添加方法は特に限定される
ものではないが、接着剤中に樹脂を均一に分散させるた
めに、エマルジョンとしてから添加することが好まし
い。さらに粘着付与樹脂の製法には、トルエン等の有機
溶剤に溶解させたものを乳化剤を用いて水中に乳化／分
散させた後、有機溶剤を減圧しながら加熱して取り除く
方法と、微粒子に粉砕して乳化／分散させる方法などが
あるが、より微粒子のエマルジョンが作成できる前者が
好ましい。
ものではないが、接着剤中に樹脂を均一に分散させるた
めに、エマルジョンとしてから添加することが好まし
い。さらに粘着付与樹脂の製法には、トルエン等の有機
溶剤に溶解させたものを乳化剤を用いて水中に乳化／分
散させた後、有機溶剤を減圧しながら加熱して取り除く
方法と、微粒子に粉砕して乳化／分散させる方法などが
あるが、より微粒子のエマルジョンが作成できる前者が
好ましい。
【００２８】粘着付与樹脂の添加量としては、ポリクロ
ロプレンラテックス１００重量部（固形分基準）に対し
て、２０〜８０重量部が好ましい。２０重量部未満では
初期接着力が不十分であり、８０重量部を越えると接着
剤被膜の形成が阻害され初期接着力及び常態接着力とも
に低下する。
ロプレンラテックス１００重量部（固形分基準）に対し
て、２０〜８０重量部が好ましい。２０重量部未満では
初期接着力が不十分であり、８０重量部を越えると接着
剤被膜の形成が阻害され初期接着力及び常態接着力とも
に低下する。
【００２９】本発明における水系接着剤には、要求性能
に合わせて、増粘剤（粘度調節剤）、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、可塑剤、充填剤、加硫剤、加硫促進剤、消泡
剤、硬化剤、防錆剤等を任意に添加することができる。
に合わせて、増粘剤（粘度調節剤）、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、可塑剤、充填剤、加硫剤、加硫促進剤、消泡
剤、硬化剤、防錆剤等を任意に添加することができる。
【００３０】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、こ
れらの実施例は本発明を限定するものではない。なお以
下の説明における部及び％は重量基準によって示す。
れらの実施例は本発明を限定するものではない。なお以
下の説明における部及び％は重量基準によって示す。
【００３１】ポリクロロプレンラテックスは以下に示す
方法によって重合及び調製した。 ［実施例１、２及び比較例１のポリクロロプレンラテッ
クスの作成法］ 実験例１ 内容積３リットルの反応器を用いて、窒素雰囲気中で、
水９６部にポリビニルアルコール３．５部を６０℃で溶
解させた。このポリビニルアルコール水溶液を室温近く
まで冷却した後、この中にクロロプレン単量体９７部、
メタクリル酸３部、オクチルメルカプタン０．３部を加
えた。これを４０℃に保持しながら亜硫酸ナトリウムと
過硫酸カリウムを開始剤として用いて重合し、ポリクロ
ロプレンラテックスを得た。次に、このポリクロロプレ
ンラテックスに２０％ジエタノールアミン水溶液を添加
してｐＨを７に調製し、減圧加温により濃縮し、固形分
を５５％になるように調製した。
方法によって重合及び調製した。 ［実施例１、２及び比較例１のポリクロロプレンラテッ
クスの作成法］ 実験例１ 内容積３リットルの反応器を用いて、窒素雰囲気中で、
水９６部にポリビニルアルコール３．５部を６０℃で溶
解させた。このポリビニルアルコール水溶液を室温近く
まで冷却した後、この中にクロロプレン単量体９７部、
メタクリル酸３部、オクチルメルカプタン０．３部を加
えた。これを４０℃に保持しながら亜硫酸ナトリウムと
過硫酸カリウムを開始剤として用いて重合し、ポリクロ
ロプレンラテックスを得た。次に、このポリクロロプレ
ンラテックスに２０％ジエタノールアミン水溶液を添加
してｐＨを７に調製し、減圧加温により濃縮し、固形分
を５５％になるように調製した。
【００３２】［比較例２のポリクロロプレンラテックス
の作成法］ 実験例２ 内容積３リットルの反応器を用いて、窒素雰囲気中で、
水９６部にポリビニルアルコール３．５部を６０℃で溶
解させた。このポリビニルアルコール水溶液を室温近く
まで冷却した後、この中にクロロプレン単量体９７部、
メタクリル酸３部、オクチルメルカプタン１．２部を加
えた。これを４０℃に保持しながら亜硫酸ナトリウムと
過硫酸カリウムを開始剤として用いて重合し、ポリクロ
ロプレンラテックスを得た。次に、このポリクロロプレ
ンラテックスに２０％ジエタノールアミン水溶液を添加
してｐＨを７に調製し、減圧加温により濃縮し、固形分
を５５％になるように調製した。
の作成法］ 実験例２ 内容積３リットルの反応器を用いて、窒素雰囲気中で、
水９６部にポリビニルアルコール３．５部を６０℃で溶
解させた。このポリビニルアルコール水溶液を室温近く
まで冷却した後、この中にクロロプレン単量体９７部、
メタクリル酸３部、オクチルメルカプタン１．２部を加
えた。これを４０℃に保持しながら亜硫酸ナトリウムと
過硫酸カリウムを開始剤として用いて重合し、ポリクロ
ロプレンラテックスを得た。次に、このポリクロロプレ
ンラテックスに２０％ジエタノールアミン水溶液を添加
してｐＨを７に調製し、減圧加温により濃縮し、固形分
を５５％になるように調製した。
【００３３】［比較例３のポリクロロプレンラテックス
の作成法］ 実験例３ 内容積３リットルの反応器を用いて、窒素雰囲気中で、
水９６部にポリビニルアルコール３．５部を６０℃で溶
解させた。このポリビニルアルコール水溶液を室温近く
まで冷却した後、この中にクロロプレン単量体９７部、
メタクリル酸３部、オクチルメルカプタン０．１部を加
えた。これを４０℃に保持しながら亜硫酸ナトリウムと
過硫酸カリウムを開始剤として用いて重合し、ポリクロ
ロプレンラテックスを得た。次に、このポリクロロプレ
ンラテックスに２０％ジエタノールアミン水溶液を添加
してｐＨを７に調製し、減圧加温により濃縮し、固形分
を５５％になるように調製した。
の作成法］ 実験例３ 内容積３リットルの反応器を用いて、窒素雰囲気中で、
水９６部にポリビニルアルコール３．５部を６０℃で溶
解させた。このポリビニルアルコール水溶液を室温近く
まで冷却した後、この中にクロロプレン単量体９７部、
メタクリル酸３部、オクチルメルカプタン０．１部を加
えた。これを４０℃に保持しながら亜硫酸ナトリウムと
過硫酸カリウムを開始剤として用いて重合し、ポリクロ
ロプレンラテックスを得た。次に、このポリクロロプレ
ンラテックスに２０％ジエタノールアミン水溶液を添加
してｐＨを７に調製し、減圧加温により濃縮し、固形分
を５５％になるように調製した。
【００３４】耐水接着性能、ラテックスの性状は以下の
方法で評価した。 ［初期接着力評価試験］塩化ビニルレザークロス（ヤマ
ト化学工業株式会社製、品名：３０エステル灰色漬、品
番：Ｙ３２１−７１５Ａ、糊代部のサイズは幅２０ｍｍ
×長さ７０ｍｍ）２枚各々に、２００ｇ（ｗｅｔ）／ｍ
2の接着剤を刷毛で塗布し、６０℃雰囲気下で５分間乾
燥させた後、張り合わせ、ハンドローラーで圧着した。
圧着してから１０分後に引張試験機で引張速度２００ｍ
ｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度を測定した。
方法で評価した。 ［初期接着力評価試験］塩化ビニルレザークロス（ヤマ
ト化学工業株式会社製、品名：３０エステル灰色漬、品
番：Ｙ３２１−７１５Ａ、糊代部のサイズは幅２０ｍｍ
×長さ７０ｍｍ）２枚各々に、２００ｇ（ｗｅｔ）／ｍ
2の接着剤を刷毛で塗布し、６０℃雰囲気下で５分間乾
燥させた後、張り合わせ、ハンドローラーで圧着した。
圧着してから１０分後に引張試験機で引張速度２００ｍ
ｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度を測定した。
【００３５】［常態接着力評価試験］塩化ビニルレザー
クロス（ヤマト化学工業株式会社製、品名：３０エステ
ル灰色漬、品番：Ｙ３２１−７１５Ａ、糊代部のサイズ
は幅２０ｍｍ×長さ７０ｍｍ）２枚各々に、２００ｇ
（ｗｅｔ）／ｍ2の接着剤を刷毛で塗布し、６０℃雰囲
気下で５分間乾燥させた後、張り合わせ、ハンドローラ
ーで圧着した。圧着から５日後、引張試験機で引張速度
２００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度を測定した。
クロス（ヤマト化学工業株式会社製、品名：３０エステ
ル灰色漬、品番：Ｙ３２１−７１５Ａ、糊代部のサイズ
は幅２０ｍｍ×長さ７０ｍｍ）２枚各々に、２００ｇ
（ｗｅｔ）／ｍ2の接着剤を刷毛で塗布し、６０℃雰囲
気下で５分間乾燥させた後、張り合わせ、ハンドローラ
ーで圧着した。圧着から５日後、引張試験機で引張速度
２００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度を測定した。
【００３６】[固形分濃度]アルミ皿だけを秤量してＡと
した。ラテックス試料を２ｍｌいれたアルミ皿を秤量し
Ｂとした。ラテックス試料を入れたアルミ皿を１１０℃
雰囲気下で２時間乾燥させた後、秤量しＣとした。固形
分濃度（％）は下式により求めた。 固形分濃度＝｛（Ｃ−Ａ）／（Ｂ−Ａ）｝×１００
した。ラテックス試料を２ｍｌいれたアルミ皿を秤量し
Ｂとした。ラテックス試料を入れたアルミ皿を１１０℃
雰囲気下で２時間乾燥させた後、秤量しＣとした。固形
分濃度（％）は下式により求めた。 固形分濃度＝｛（Ｃ−Ａ）／（Ｂ−Ａ）｝×１００
【００３７】[トルエン不溶分（ゲル含有量）測定]ラテ
ックス試料を凍結乾燥し秤量してＡとした。２３℃で２
０時間、トルエンで溶解（０．６％に調整）し、遠心分
離機を使用し、更に２００メッシュの金網を用いてゲル
を分離した。ゲルを分離した残りをゾルとする。ゲル分
を風乾燥後１１０℃雰囲気下で、１時間乾燥し、秤量し
てＢとした。ゲル含有量（％）は下式に従って算出し
た。 ゲル含有量＝（Ｂ／Ａ）×１００
ックス試料を凍結乾燥し秤量してＡとした。２３℃で２
０時間、トルエンで溶解（０．６％に調整）し、遠心分
離機を使用し、更に２００メッシュの金網を用いてゲル
を分離した。ゲルを分離した残りをゾルとする。ゲル分
を風乾燥後１１０℃雰囲気下で、１時間乾燥し、秤量し
てＢとした。ゲル含有量（％）は下式に従って算出し
た。 ゲル含有量＝（Ｂ／Ａ）×１００
【００３８】[可溶部の重量平均分子量]下記の条件でＧ
ＰＣ測定を行った。分子量の算出は、ポリスチレン換算
で求めた。試料は分離したゾルを、０．１重量％ＴＨＦ
溶液に調整した。 カラムサイズ：７．５ｍｍΦ×５０ｍｍ（ＧＵＡＲ
Ｄ）、７．５ｍｍΦ×３００ｍｍ（Ｍｉｘｅｄ−Ｂ） カラム温度：３５℃、溶媒：ＴＨＦ、 流出速度：１ｍｌ／ｍｉｎ 検出器：ＳＨＩＭＡＺＵ ＲＩＤ−６Ａ
ＰＣ測定を行った。分子量の算出は、ポリスチレン換算
で求めた。試料は分離したゾルを、０．１重量％ＴＨＦ
溶液に調整した。 カラムサイズ：７．５ｍｍΦ×５０ｍｍ（ＧＵＡＲ
Ｄ）、７．５ｍｍΦ×３００ｍｍ（Ｍｉｘｅｄ−Ｂ） カラム温度：３５℃、溶媒：ＴＨＦ、 流出速度：１ｍｌ／ｍｉｎ 検出器：ＳＨＩＭＡＺＵ ＲＩＤ−６Ａ
【００３９】実施例１〜２、比較例１〜３ 得られたラテックスに対して表１および表２の配合処方
で配合し、実施例１〜２、比較例１〜３の接着剤組成物
を得た。配合量の単位は、ウェット重量である。
で配合し、実施例１〜２、比較例１〜３の接着剤組成物
を得た。配合量の単位は、ウェット重量である。
【００４０】実施例１〜２，比較例１〜３の得られたラ
テックス組成物の評価結果を表１および表２に示した。
テックス組成物の評価結果を表１および表２に示した。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】表１、２における配合剤および表示は下記
の通り。 注１）商品名：Ｂ−０５（電気化学工業株式会社製） 注２）商品名：ＨＹＤＲＡＮ ＨＷ−１１１（大日本イ
ンキ化学工業製）、固形分４５重量％、軟化点１５０〜
１７０℃ 注３）商品名：ＨＹＤＲＡＮ ＨＷ−３５０（大日本イ
ンキ化学工業製）、固形分３０重量％、軟化点１２０〜
１２５℃ 注４）商品名：タマノルＥ−１００（荒川化学工業株式
会社製）、テルペンフェノール樹脂の５３重量％エマル
ジョン 注５）商品名：ＲＭ−８Ｗ（ローム＆ハース社製）、固
形分１７．５重量％ 材破：塩化ビニルレザーの材料破壊
の通り。 注１）商品名：Ｂ−０５（電気化学工業株式会社製） 注２）商品名：ＨＹＤＲＡＮ ＨＷ−１１１（大日本イ
ンキ化学工業製）、固形分４５重量％、軟化点１５０〜
１７０℃ 注３）商品名：ＨＹＤＲＡＮ ＨＷ−３５０（大日本イ
ンキ化学工業製）、固形分３０重量％、軟化点１２０〜
１２５℃ 注４）商品名：タマノルＥ−１００（荒川化学工業株式
会社製）、テルペンフェノール樹脂の５３重量％エマル
ジョン 注５）商品名：ＲＭ−８Ｗ（ローム＆ハース社製）、固
形分１７．５重量％ 材破：塩化ビニルレザーの材料破壊
【００４４】
【発明の効果】表１、２より明らかな如く、本発明の水
系接着剤（実施例１〜２）は、従来の接着剤組成物（比
較例１〜３）と異なり、高い接着力を示した。
系接着剤（実施例１〜２）は、従来の接着剤組成物（比
較例１〜３）と異なり、高い接着力を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J040 BA202 CA151 CA161 DD022 DK012 DN032 DN072 EB032 EB082 EF132 EL012 GA07 JA03 KA26 LA01 LA08 MA10 NA05 NA15 NA16
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）クロロプレンまたはクロロプレン
及びクロロプレンと共重合可能な単量体を、ポリビニル
アルコール及びカルボキシル基含有ビニル単量体の存在
下で重合してなるトルエン可溶部（ゾル）の重量平均分
子量が２０万〜５０万であり、かつトルエン不溶分を２
０〜６０重量％含むポリクロロプレンラテックスと
（Ｂ）ポリエステル系水性ポリウレタン樹脂と（Ｃ）粘
着付与樹脂を含有することを特徴とする水系接着剤。 - 【請求項２】 （Ａ）成分が１００重量部（固形分基
準）に対し、（Ｂ）成分が１０〜８０重量部（固形分基
準）、（Ｃ）成分が２０〜８０重量部であることを特徴
とする請求項１記載の水系接着剤。 - 【請求項３】 （Ｂ）成分が軟化点１００〜２００℃で
あるポリエステル系ウレタン樹脂を水中に乳化または分
散させたポリエステル系水性ウレタン樹脂であることを
特徴とする請求項１または２記載の水系接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11171174A JP2001003021A (ja) | 1999-06-17 | 1999-06-17 | 水系接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11171174A JP2001003021A (ja) | 1999-06-17 | 1999-06-17 | 水系接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001003021A true JP2001003021A (ja) | 2001-01-09 |
Family
ID=15918382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11171174A Pending JP2001003021A (ja) | 1999-06-17 | 1999-06-17 | 水系接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001003021A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004002578A (ja) * | 2002-06-03 | 2004-01-08 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 水系プライマー及び接着方法 |
| WO2005035683A1 (de) * | 2003-09-18 | 2005-04-21 | Bayer Materialscience Ag | Wässrige klebstoff-dispersionen |
| WO2005063873A1 (de) * | 2003-12-22 | 2005-07-14 | Bayer Materialscience Ag | Dispersionen |
| CN100415844C (zh) * | 2003-09-18 | 2008-09-03 | 拜尔材料科学股份公司 | 水性粘合剂分散体 |
| KR101108549B1 (ko) | 2009-03-10 | 2012-01-31 | 한국신발피혁연구소 | 포화 신발용 수성형 프라이머 조성물 |
| WO2023068302A1 (ja) | 2021-10-21 | 2023-04-27 | 株式会社レゾナック | 接着剤組成物 |
-
1999
- 1999-06-17 JP JP11171174A patent/JP2001003021A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004002578A (ja) * | 2002-06-03 | 2004-01-08 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 水系プライマー及び接着方法 |
| WO2005035683A1 (de) * | 2003-09-18 | 2005-04-21 | Bayer Materialscience Ag | Wässrige klebstoff-dispersionen |
| CN100415844C (zh) * | 2003-09-18 | 2008-09-03 | 拜尔材料科学股份公司 | 水性粘合剂分散体 |
| WO2005063873A1 (de) * | 2003-12-22 | 2005-07-14 | Bayer Materialscience Ag | Dispersionen |
| US7659338B2 (en) | 2003-12-22 | 2010-02-09 | Bayer Materialscience Ag | Dispersions |
| KR101108549B1 (ko) | 2009-03-10 | 2012-01-31 | 한국신발피혁연구소 | 포화 신발용 수성형 프라이머 조성물 |
| WO2023068302A1 (ja) | 2021-10-21 | 2023-04-27 | 株式会社レゾナック | 接着剤組成物 |
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