JP2001002915A - ポリアミド系樹脂組成物 - Google Patents
ポリアミド系樹脂組成物Info
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- JP2001002915A JP2001002915A JP11172219A JP17221999A JP2001002915A JP 2001002915 A JP2001002915 A JP 2001002915A JP 11172219 A JP11172219 A JP 11172219A JP 17221999 A JP17221999 A JP 17221999A JP 2001002915 A JP2001002915 A JP 2001002915A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、優れた帯電防止能を有すると共
に、長期にわたって柔軟性を維持することができ、可塑
剤のブリードアウトの抑制されたポリアミド系樹脂組成
物を提供することを課題とする。 【解決手段】 ポリアミド樹脂１００重量部に対して可
塑剤１５〜１００重量部及び比表面積５００ｍ2／ｇ以
上の導電性充填剤５〜１００重量部を配合してなるポリ
アミド系樹脂組成物に係る。
に、長期にわたって柔軟性を維持することができ、可塑
剤のブリードアウトの抑制されたポリアミド系樹脂組成
物を提供することを課題とする。 【解決手段】 ポリアミド樹脂１００重量部に対して可
塑剤１５〜１００重量部及び比表面積５００ｍ2／ｇ以
上の導電性充填剤５〜１００重量部を配合してなるポリ
アミド系樹脂組成物に係る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高温、低温の熱サ
イクルに晒されても長期にわたって柔軟性を維持し得る
と共に帯電防止能に優れたポリアミド系樹脂組成物、特
に、燃料用ホースを製造するに好適なポリアミド系樹脂
組成物に関する。
イクルに晒されても長期にわたって柔軟性を維持し得る
と共に帯電防止能に優れたポリアミド系樹脂組成物、特
に、燃料用ホースを製造するに好適なポリアミド系樹脂
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
自動車燃料配管、自動車給油装置、冷暖房装置等に用い
られる燃料用ホースは、一般的には、燃料、例えばガソ
リン、軽油、灯油、重油、アルコール又はこれらの混合
物との摩擦により帯電してスパークを発生させる虞があ
るため、帯電防止性能を付与することが求められてい
る。この帯電防止性能を付与する方法としては、炭素
系、金属系、金属酸化物系等の導電性充填剤を配合する
ことが知られており、炭素系導電性充填剤としてカーボ
ンブラックを配合することも一般に行われている。かか
る導電性充填剤の比表面積は、通常のカーボンブラック
で５〜３５０ｍ2／ｇ（ＢＥＴ法による比表面積。本明
細書において比表面積というときは、ＢＥＴ法による）
程度である。このようなカーボンブラックを配合するこ
とは燃料用ホースの帯電を防止するにあたって有効であ
るが、さらに優れた帯電防止性能を有するホースが望ま
れている。
自動車燃料配管、自動車給油装置、冷暖房装置等に用い
られる燃料用ホースは、一般的には、燃料、例えばガソ
リン、軽油、灯油、重油、アルコール又はこれらの混合
物との摩擦により帯電してスパークを発生させる虞があ
るため、帯電防止性能を付与することが求められてい
る。この帯電防止性能を付与する方法としては、炭素
系、金属系、金属酸化物系等の導電性充填剤を配合する
ことが知られており、炭素系導電性充填剤としてカーボ
ンブラックを配合することも一般に行われている。かか
る導電性充填剤の比表面積は、通常のカーボンブラック
で５〜３５０ｍ2／ｇ（ＢＥＴ法による比表面積。本明
細書において比表面積というときは、ＢＥＴ法による）
程度である。このようなカーボンブラックを配合するこ
とは燃料用ホースの帯電を防止するにあたって有効であ
るが、さらに優れた帯電防止性能を有するホースが望ま
れている。
【０００３】また、燃料ホース用の樹脂組成物のマトリ
ックスとしては各種の樹脂が用いられているが、軽油や
ガソリン等に対する耐久性の観点からポリアミド樹脂を
用いることが提案されている。そして、ポリアミド樹脂
組成物をホース用材料として用いる際には、柔軟性を付
与するため可塑剤の添加が必要となるが、長期に亘って
柔軟性を維持するためには、一般に多量の可塑剤を配合
する必要がある。一方、柔軟性の長期的な維持のみの観
点から可塑剤を比較的多量に配合すると、マトリックス
樹脂が可塑剤を保持できず、可塑剤のブリードアウトが
生ずる虞がある。従って、柔軟性の維持とブリード防止
に有効な可塑剤が配合されたポリアミド系樹脂組成物が
種々提案されているが、より長期間に亘って柔軟性を維
持でき且つ可塑剤のブリードをより生じ難いポリアミド
系樹脂組成物が望まれている。
ックスとしては各種の樹脂が用いられているが、軽油や
ガソリン等に対する耐久性の観点からポリアミド樹脂を
用いることが提案されている。そして、ポリアミド樹脂
組成物をホース用材料として用いる際には、柔軟性を付
与するため可塑剤の添加が必要となるが、長期に亘って
柔軟性を維持するためには、一般に多量の可塑剤を配合
する必要がある。一方、柔軟性の長期的な維持のみの観
点から可塑剤を比較的多量に配合すると、マトリックス
樹脂が可塑剤を保持できず、可塑剤のブリードアウトが
生ずる虞がある。従って、柔軟性の維持とブリード防止
に有効な可塑剤が配合されたポリアミド系樹脂組成物が
種々提案されているが、より長期間に亘って柔軟性を維
持でき且つ可塑剤のブリードをより生じ難いポリアミド
系樹脂組成物が望まれている。
【０００４】そこで、本発明は、優れた帯電防止能を有
すると共に、長期にわたって柔軟性を維持することがで
き、可塑剤のブリードアウトの抑制されたポリアミド系
樹脂組成物を提供することを課題とする。
すると共に、長期にわたって柔軟性を維持することがで
き、可塑剤のブリードアウトの抑制されたポリアミド系
樹脂組成物を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するために手段】上記課題を解決するため
に、本発明者等は、以下の技術的手段を講じる。即ち、
本発明は、ポリアミド樹脂１００重量部に対して可塑剤
１５〜１００重量部及び比表面積５００ｍ2／ｇ以上の
導電性充填剤５〜１００重量部を配合してなるポリアミ
ド系樹脂組成物に係る。また、ポリアミド樹脂１００重
量部に対して可塑剤３０〜１００重量部及び比表面積５
００ｍ2／ｇ以上の導電性充填剤５〜１００重量部を配
合してなるポリアミド系樹脂組成物に係る。前記可塑剤
が、スルホンアミド誘導体、スルホン酸エステル誘導
体、リン酸エステル誘導体、ホスファゼン誘導体、カル
ボン酸アミド誘導体、カルボン酸エステル誘導体より選
ばれる少なくとも１種の化合物であるポリアミド系樹脂
組成物に係る。前記導電性充填材が、カーボンブラック
であるポリアミド系樹脂組成物に係る。体積固有抵抗値
が１０8Ω・ｃｍ以下である前記ポリアミド系樹脂組成
物に係る。
に、本発明者等は、以下の技術的手段を講じる。即ち、
本発明は、ポリアミド樹脂１００重量部に対して可塑剤
１５〜１００重量部及び比表面積５００ｍ2／ｇ以上の
導電性充填剤５〜１００重量部を配合してなるポリアミ
ド系樹脂組成物に係る。また、ポリアミド樹脂１００重
量部に対して可塑剤３０〜１００重量部及び比表面積５
００ｍ2／ｇ以上の導電性充填剤５〜１００重量部を配
合してなるポリアミド系樹脂組成物に係る。前記可塑剤
が、スルホンアミド誘導体、スルホン酸エステル誘導
体、リン酸エステル誘導体、ホスファゼン誘導体、カル
ボン酸アミド誘導体、カルボン酸エステル誘導体より選
ばれる少なくとも１種の化合物であるポリアミド系樹脂
組成物に係る。前記導電性充填材が、カーボンブラック
であるポリアミド系樹脂組成物に係る。体積固有抵抗値
が１０8Ω・ｃｍ以下である前記ポリアミド系樹脂組成
物に係る。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明のポリアミド系樹脂組成物
において、マトリックス樹脂として用いられるポリアミ
ド樹脂としては、各種のポリアミド樹脂を用いることが
できる。その具体例としては、ポリアミド６、ポリアミ
ド６６、ポリアミド４６、ポリアミド１１、ポリアミド
１２、ポリアミド６Ｔ、ポリアミドＭＸＤ６、非晶性ポ
リアミド等及びこれらの２種以上のアロイ、これらとポ
リプロピレン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂と
のアロイを挙げられる。
において、マトリックス樹脂として用いられるポリアミ
ド樹脂としては、各種のポリアミド樹脂を用いることが
できる。その具体例としては、ポリアミド６、ポリアミ
ド６６、ポリアミド４６、ポリアミド１１、ポリアミド
１２、ポリアミド６Ｔ、ポリアミドＭＸＤ６、非晶性ポ
リアミド等及びこれらの２種以上のアロイ、これらとポ
リプロピレン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂と
のアロイを挙げられる。
【０００７】可塑剤としては、スルホンアミド誘導体、
スルホン酸エステル誘導体、リン酸エステル誘導体、ホ
スファゼン誘導体、カルボン酸アミド誘導体、カルボン
酸エステル誘導体より選ばれる少なくとも１種の化合物
を挙げられる。これらの可塑剤は、構造的にポリアミド
樹脂との親和性が高く、また寒冷地においてもポリアミ
ド系樹脂組成物の柔軟性を保持し得るものである。
スルホン酸エステル誘導体、リン酸エステル誘導体、ホ
スファゼン誘導体、カルボン酸アミド誘導体、カルボン
酸エステル誘導体より選ばれる少なくとも１種の化合物
を挙げられる。これらの可塑剤は、構造的にポリアミド
樹脂との親和性が高く、また寒冷地においてもポリアミ
ド系樹脂組成物の柔軟性を保持し得るものである。
【０００８】カルボン酸エステル誘導体としては、水酸
基、ニトロ基、アミノ基、エポキシ基、ハロゲン等で置
換されてもよい各種カルボン酸のアルキルエステル、芳
香族エステル等を例示でき、水酸基やエポキシ基を有す
るものはポリアミドとの相溶性が良好であるため好まし
い。カルボン酸エステル誘導体の具体例としては、例え
ばジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジ−ｎ−
オクチルフタレート、ジフェニルフタレート、ベンジル
フタレート、ジメトキシエチルフタレート、４，５−エ
ポキシヘキサヒドロフタル酸ジ（２−エチルヘキシ
ル）、４，５−エポキシシクロヘキサヒドロフタル酸ジ
（７，８−エポキシ−２−オクテニル）、４，５−エポ
キシシクロヘキサヒドロフタル酸ジ（９，１０−エポキ
シオクタデシル）、４，５−エポキシシクロヘキサヒド
ロフタル酸ジ（１０，１１−エポキシウンデシル）、フ
タル酸ジ（テトラヒドロフルフリロキシエチル）、各種
フタル酸混合エステル及びフタル酸混合エステルのエチ
レンオキシド付加物等のフタル酸エステル誘導体、イソ
フタル酸エステル誘導体、テトラヒドロフタル酸エステ
ル誘導体、パラヒドロキシ安息香酸ブトキシエチル、パ
ラヒドロキシ安息香酸シクロヘキシロキシエトキシエト
キシエチル、パラヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキシ
ル、ω−アルキルオリゴエチレンオキシドのヒドロキシ
安息香酸エステル、ウンデシルグリシジルエーテルのパ
ラヒドロキシ安息香酸付加物等の安息香酸エステル誘導
体、チオジプロピオン酸ジ（テトラヒドロフルフリロキ
シエチル）等のプロピオン酸エステル誘導体、アジピン
酸エステル誘導体、アゼライン酸エステル誘導体、セバ
シン酸エステル誘導体、ドデカン−２−酸エステル誘導
体、マレイン酸エステル誘導体、フマル酸エステル誘導
体、トリメット酸エステル誘導体、クエン酸トリ（ブト
キシエトキシエチル）、クエン酸ジｎ−オクチル−モノ
（ノニルフェノキシエチル）、クエン酸トリｎ−オクチ
ル、クエン酸ジオクチル（テトラヒドロフルフリロキシ
エチル）、クエン酸トリミリスチル、トリエチルシトレ
ート等のクエン酸エステル誘導体、イタコン酸エステル
誘導体、オレイン酸テトラヒドロフルフリル等のオレイ
ン酸エステル誘導体、リシノール酸エステル誘導体、乳
酸（ｎ−ブチル）、乳酸（２−エチルヘキシル）、乳酸
（ｎ−ブトキシエトキシエチル）、乳酸（ｎ−オクトキ
シエトキシエチル）、乳酸（ｎ−デシルオキシエトキシ
エチル）等の乳酸エステル誘導体、酒石酸ジ（オクトキ
シエトキシエチル）、酒石酸（ｎ−オクチル）（ノニル
フェノキシエチル）、酒石酸ジ（オクトキシエトキシエ
チル）等の酒石酸エステル誘導体、リンゴ酸ジブトキシ
エチル、リンゴ酸ジ（ｎ−ブトキシエトキシエチル）、
リンゴ酸ジステアリル、リンゴ酸オクタデセニルイソノ
ニル等のリンゴ酸エステル誘導体、ベンジルグリシジル
エーテルのサリチル酸付加物等のサリチル酸エステル誘
導体等を例示できる。
基、ニトロ基、アミノ基、エポキシ基、ハロゲン等で置
換されてもよい各種カルボン酸のアルキルエステル、芳
香族エステル等を例示でき、水酸基やエポキシ基を有す
るものはポリアミドとの相溶性が良好であるため好まし
い。カルボン酸エステル誘導体の具体例としては、例え
ばジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジ−ｎ−
オクチルフタレート、ジフェニルフタレート、ベンジル
フタレート、ジメトキシエチルフタレート、４，５−エ
ポキシヘキサヒドロフタル酸ジ（２−エチルヘキシ
ル）、４，５−エポキシシクロヘキサヒドロフタル酸ジ
（７，８−エポキシ−２−オクテニル）、４，５−エポ
キシシクロヘキサヒドロフタル酸ジ（９，１０−エポキ
シオクタデシル）、４，５−エポキシシクロヘキサヒド
ロフタル酸ジ（１０，１１−エポキシウンデシル）、フ
タル酸ジ（テトラヒドロフルフリロキシエチル）、各種
フタル酸混合エステル及びフタル酸混合エステルのエチ
レンオキシド付加物等のフタル酸エステル誘導体、イソ
フタル酸エステル誘導体、テトラヒドロフタル酸エステ
ル誘導体、パラヒドロキシ安息香酸ブトキシエチル、パ
ラヒドロキシ安息香酸シクロヘキシロキシエトキシエト
キシエチル、パラヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキシ
ル、ω−アルキルオリゴエチレンオキシドのヒドロキシ
安息香酸エステル、ウンデシルグリシジルエーテルのパ
ラヒドロキシ安息香酸付加物等の安息香酸エステル誘導
体、チオジプロピオン酸ジ（テトラヒドロフルフリロキ
シエチル）等のプロピオン酸エステル誘導体、アジピン
酸エステル誘導体、アゼライン酸エステル誘導体、セバ
シン酸エステル誘導体、ドデカン−２−酸エステル誘導
体、マレイン酸エステル誘導体、フマル酸エステル誘導
体、トリメット酸エステル誘導体、クエン酸トリ（ブト
キシエトキシエチル）、クエン酸ジｎ−オクチル−モノ
（ノニルフェノキシエチル）、クエン酸トリｎ−オクチ
ル、クエン酸ジオクチル（テトラヒドロフルフリロキシ
エチル）、クエン酸トリミリスチル、トリエチルシトレ
ート等のクエン酸エステル誘導体、イタコン酸エステル
誘導体、オレイン酸テトラヒドロフルフリル等のオレイ
ン酸エステル誘導体、リシノール酸エステル誘導体、乳
酸（ｎ−ブチル）、乳酸（２−エチルヘキシル）、乳酸
（ｎ−ブトキシエトキシエチル）、乳酸（ｎ−オクトキ
シエトキシエチル）、乳酸（ｎ−デシルオキシエトキシ
エチル）等の乳酸エステル誘導体、酒石酸ジ（オクトキ
シエトキシエチル）、酒石酸（ｎ−オクチル）（ノニル
フェノキシエチル）、酒石酸ジ（オクトキシエトキシエ
チル）等の酒石酸エステル誘導体、リンゴ酸ジブトキシ
エチル、リンゴ酸ジ（ｎ−ブトキシエトキシエチル）、
リンゴ酸ジステアリル、リンゴ酸オクタデセニルイソノ
ニル等のリンゴ酸エステル誘導体、ベンジルグリシジル
エーテルのサリチル酸付加物等のサリチル酸エステル誘
導体等を例示できる。
【０００９】また、リン酸エステル誘導体としては、ト
リメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリ
ブチルホスフェート、トリ−（２−エチルヘキシル）ホ
スフェート、２−エチルヘキシル・ジフェニル・ホスフ
ェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニ
ルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、イ
ソデシル・ジフェニル・ホスフェート、トリクレジル・
ホスフェート、トリキシレニル・ホスフェート、トリ
（クロロエチル）ホスフェート、キシレニル・ジフェニ
ルホスフェート、テトラキス（２，４−ジターシャリー
ブチルフェニル）４，４′−ビフェニレンジホスフォネ
ート等を例示できる。また、ホスファゼン誘導体の具体
例としては、ヘキサフェノキシシクロトリホスファゼ
ン、オクタフェノキシシクロテトラホスファゼン、デカ
フェノキシシクロペンタホスファゼン、ヘキサプロポキ
シシクロトリホスファゼン、オクタプロポキシキシシク
ロテトラホスファゼン及びデカプロポキシシクロペンタ
ホスファゼン等の環状ホスファゼン化合物、鎖状ジクロ
ルホスファゼンにプロポキシ基及び／又はフェノキシ基
を置換した鎖状ホスファゼン化合物、４，４′−スルホ
ニルジフェニレン（ビスフェノール−Ｓ残基）、４，
４′−オキシジフェニレン基、４，４′−チオジフェニ
レン基、４，４′−ジフェニレン基等を挙げることがで
きる。これらのホスファゼン誘導体は、任意の位置にア
ミノ基及び／又はフェニルアミノ基が置換したものであ
ってもよい。これらのホスファゼン誘導体は、前記１種
類を単独で用いてもよく、２種以上の混合物を用いても
よい。また環状ホスファゼンと直鎖状ホスファゼンの混
合物であってもよい。
リメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリ
ブチルホスフェート、トリ−（２−エチルヘキシル）ホ
スフェート、２−エチルヘキシル・ジフェニル・ホスフ
ェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニ
ルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、イ
ソデシル・ジフェニル・ホスフェート、トリクレジル・
ホスフェート、トリキシレニル・ホスフェート、トリ
（クロロエチル）ホスフェート、キシレニル・ジフェニ
ルホスフェート、テトラキス（２，４−ジターシャリー
ブチルフェニル）４，４′−ビフェニレンジホスフォネ
ート等を例示できる。また、ホスファゼン誘導体の具体
例としては、ヘキサフェノキシシクロトリホスファゼ
ン、オクタフェノキシシクロテトラホスファゼン、デカ
フェノキシシクロペンタホスファゼン、ヘキサプロポキ
シシクロトリホスファゼン、オクタプロポキシキシシク
ロテトラホスファゼン及びデカプロポキシシクロペンタ
ホスファゼン等の環状ホスファゼン化合物、鎖状ジクロ
ルホスファゼンにプロポキシ基及び／又はフェノキシ基
を置換した鎖状ホスファゼン化合物、４，４′−スルホ
ニルジフェニレン（ビスフェノール−Ｓ残基）、４，
４′−オキシジフェニレン基、４，４′−チオジフェニ
レン基、４，４′−ジフェニレン基等を挙げることがで
きる。これらのホスファゼン誘導体は、任意の位置にア
ミノ基及び／又はフェニルアミノ基が置換したものであ
ってもよい。これらのホスファゼン誘導体は、前記１種
類を単独で用いてもよく、２種以上の混合物を用いても
よい。また環状ホスファゼンと直鎖状ホスファゼンの混
合物であってもよい。
【００１０】また、カルボン酸アミド誘導体としては、
Ｎ−シクロヘキシル安息香酸アミド等を例示できる。ま
た、スルホンアミド誘導体としては、Ｎ−メチル−ベン
ゼンスルホアミド、Ｎ−エチル−ベンゼンスルホアミ
ド、Ｎ−ブチル−ベンゼンスルホアミド、Ｎ−シクロヘ
キシル−ベンゼンスルホアミド、Ｎ−エチル−ｐ−トル
エンスルホアミド、Ｎ−ブチル−トルエンスルホアミ
ド、Ｎ−シクロヘキシル−トルエンスルホアミド等を例
示できる。また、スルホン酸エステル誘導体としては、
ベンゼンスルホン酸エチル等を例示できる。
Ｎ−シクロヘキシル安息香酸アミド等を例示できる。ま
た、スルホンアミド誘導体としては、Ｎ−メチル−ベン
ゼンスルホアミド、Ｎ−エチル−ベンゼンスルホアミ
ド、Ｎ−ブチル−ベンゼンスルホアミド、Ｎ−シクロヘ
キシル−ベンゼンスルホアミド、Ｎ−エチル−ｐ−トル
エンスルホアミド、Ｎ−ブチル−トルエンスルホアミ
ド、Ｎ−シクロヘキシル−トルエンスルホアミド等を例
示できる。また、スルホン酸エステル誘導体としては、
ベンゼンスルホン酸エチル等を例示できる。
【００１１】これらの可塑剤のマトリックス樹脂に対す
る配合量としては、十分な柔軟性を長期にわたって確保
する観点からマトリックス樹脂１００重量部に対して１
５重量部以上とするのがよく、更には、３０〜１００重
量部とするのが好ましい。
る配合量としては、十分な柔軟性を長期にわたって確保
する観点からマトリックス樹脂１００重量部に対して１
５重量部以上とするのがよく、更には、３０〜１００重
量部とするのが好ましい。
【００１２】本発明の樹脂組成物には、比表面積５００
ｍ2／ｇ以上の導電性充填剤を５〜１００重量部配合す
る。比表面積の上限は、通常１３００ｍ2／ｇ程度であ
る。かかる導電性充填剤の具体例としては、ケッチェン
ブラック、チャンネルブラック等のうち、特に比表面積
９００〜１３００ｍ2／ｇのものを例示できる。ここ
で、通常のカーボンブラックの比表面積は５〜３５０ｍ
2／ｇ程度である。例えば、アセチレンブラックの比表
面積は１５〜１００ｍ2／ｇ程度であり、ファーネスブ
ラックの比表面積は１５〜３００ｍ2／ｇ程度であり、
サーマルブラックの比表面積は５〜３０ｍ2／ｇ程度で
ある。また、カーボンブラック以外の導電性充填剤の比
表面積は、一般にカーボンブラックよりも小さく、せい
ぜい１００ｍ2／ｇ未満程度である。このように、本発
明で用いる導電性充填剤は、極めて大きな比表面積を有
している点に特徴がある。
ｍ2／ｇ以上の導電性充填剤を５〜１００重量部配合す
る。比表面積の上限は、通常１３００ｍ2／ｇ程度であ
る。かかる導電性充填剤の具体例としては、ケッチェン
ブラック、チャンネルブラック等のうち、特に比表面積
９００〜１３００ｍ2／ｇのものを例示できる。ここ
で、通常のカーボンブラックの比表面積は５〜３５０ｍ
2／ｇ程度である。例えば、アセチレンブラックの比表
面積は１５〜１００ｍ2／ｇ程度であり、ファーネスブ
ラックの比表面積は１５〜３００ｍ2／ｇ程度であり、
サーマルブラックの比表面積は５〜３０ｍ2／ｇ程度で
ある。また、カーボンブラック以外の導電性充填剤の比
表面積は、一般にカーボンブラックよりも小さく、せい
ぜい１００ｍ2／ｇ未満程度である。このように、本発
明で用いる導電性充填剤は、極めて大きな比表面積を有
している点に特徴がある。
【００１３】本発明において用いる導電性充填剤は、ポ
リアミド樹脂中において、可塑剤成分を安定に保持する
作用を有しており、かかる作用により長期間にわたって
柔軟性を維持する効果及び可塑剤のブリードアウトを顕
著に抑制し得るという効果を奏するものである。比表面
積５００ｍ2／ｇ以上の導電性充填剤の配合量が５〜１
００重量部と規定されるのもかかる作用効果を十分に発
現させるためであり、配合量が少なすぎると、十分に柔
軟性の保持を行うことができず、また可塑剤のブリード
アウトの虞を生じるため好ましくない。また、配合量が
１００重量部を上回ると、樹脂組成物の物性を損ない、
却って柔軟性を損なう虞があるため好ましくない。本発
明においては、前記導電性充填剤を所定量配合する限
り、導電率の調整や物性の改良を目的として、前記の規
定を外れる導電性充填剤を併用することも差し支えな
く、かかる導電性充填剤としては、カーボンブラック、
カーボンファイバー等のカーボン類、チタン酸カリウム
繊維、チタニア繊維、シリカ繊維、ワラストナイト、マ
イカ等の表面をカーボンや酸化錫／酸化アンチモン等の
導電性物質で被覆したもの、鉄、ニッケル、銅、銀、
金、アルミニウム等の粉末又は繊維等を例示できる。
リアミド樹脂中において、可塑剤成分を安定に保持する
作用を有しており、かかる作用により長期間にわたって
柔軟性を維持する効果及び可塑剤のブリードアウトを顕
著に抑制し得るという効果を奏するものである。比表面
積５００ｍ2／ｇ以上の導電性充填剤の配合量が５〜１
００重量部と規定されるのもかかる作用効果を十分に発
現させるためであり、配合量が少なすぎると、十分に柔
軟性の保持を行うことができず、また可塑剤のブリード
アウトの虞を生じるため好ましくない。また、配合量が
１００重量部を上回ると、樹脂組成物の物性を損ない、
却って柔軟性を損なう虞があるため好ましくない。本発
明においては、前記導電性充填剤を所定量配合する限
り、導電率の調整や物性の改良を目的として、前記の規
定を外れる導電性充填剤を併用することも差し支えな
く、かかる導電性充填剤としては、カーボンブラック、
カーボンファイバー等のカーボン類、チタン酸カリウム
繊維、チタニア繊維、シリカ繊維、ワラストナイト、マ
イカ等の表面をカーボンや酸化錫／酸化アンチモン等の
導電性物質で被覆したもの、鉄、ニッケル、銅、銀、
金、アルミニウム等の粉末又は繊維等を例示できる。
【００１４】尚、これら導電性充填剤の配合量は、帯電
防止性能の観点から、樹脂組成物として体積固有抵抗値
が１０8Ω・ｃｍ以下となるように設定するのが好まし
く、１０6Ω・ｃｍ以下とするのが特に好ましい。尚、
体積固有抵抗値の下限は１０2Ω・ｃｍ程度である。本
発明の樹脂組成物には、前記各成分に加えて、本発明の
効果を損なわない範囲で、その他の成分を配合すること
ができる。かかる成分の具体例としては、耐候性向上の
ためのヒンダードアミン系、ベンゾトリアゾール系等の
紫外線吸収剤、無機系の沃化銅、塩化第一銅、耐衝撃性
改善のためのエラストマー、難燃性向上のための水酸化
アルミニウム等の難燃剤、成形性向上のための離型剤、
各成分の親和性を向上させるためのシラン系カップリン
グ剤、着色のための染料、顔料、機械的強度向上のため
の繊維状充填材等を例示できる。
防止性能の観点から、樹脂組成物として体積固有抵抗値
が１０8Ω・ｃｍ以下となるように設定するのが好まし
く、１０6Ω・ｃｍ以下とするのが特に好ましい。尚、
体積固有抵抗値の下限は１０2Ω・ｃｍ程度である。本
発明の樹脂組成物には、前記各成分に加えて、本発明の
効果を損なわない範囲で、その他の成分を配合すること
ができる。かかる成分の具体例としては、耐候性向上の
ためのヒンダードアミン系、ベンゾトリアゾール系等の
紫外線吸収剤、無機系の沃化銅、塩化第一銅、耐衝撃性
改善のためのエラストマー、難燃性向上のための水酸化
アルミニウム等の難燃剤、成形性向上のための離型剤、
各成分の親和性を向上させるためのシラン系カップリン
グ剤、着色のための染料、顔料、機械的強度向上のため
の繊維状充填材等を例示できる。
【００１５】本発明の樹脂組成物の製造に際しては、特
に制限はなく、従来公知の製造方法に従って製造するこ
とができるが、例えば、予めミキサー、ブレンダー等を
用いて各成分を混合した後、二軸押出機等により溶融混
練する方法、樹脂を混練しながら、各成分を混練機の同
一又は異なったホッパー、プランジャー等から供給する
方法等により行うことができる。得られた本発明の樹脂
組成物は、直接、ホース状に成形してもよいが、一旦、
ペレタイザーによりペレット化した状態で、保管、流通
させてもよい。
に制限はなく、従来公知の製造方法に従って製造するこ
とができるが、例えば、予めミキサー、ブレンダー等を
用いて各成分を混合した後、二軸押出機等により溶融混
練する方法、樹脂を混練しながら、各成分を混練機の同
一又は異なったホッパー、プランジャー等から供給する
方法等により行うことができる。得られた本発明の樹脂
組成物は、直接、ホース状に成形してもよいが、一旦、
ペレタイザーによりペレット化した状態で、保管、流通
させてもよい。
【００１６】本発明の樹脂組成物を用いて燃料用ホース
を製造する場合、取り扱う燃料の種類等に応じて単層又
は多層の燃料用ホースに成形することができる。単層の
ホースとする場合は、射出成形、押出成形、ブロー成形
等により成形することができる。多層の燃料用ホースと
する場合には、（１）最内層をポリフッ化ビニリデンや
ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂、エピクロ
ロヒドリンゴム等の耐サワーガソリン性を有する樹脂と
し、最外層をニトリルゴム、アクリルゴム、ポリエチレ
ン、ポリ塩化ビニル等の保護層とし、中間層に本発明の
樹脂組成物を設ける３層構造の燃料用ホース、（２）内
層をフッ素樹脂等の耐サワーガソリン性を有する樹脂と
し、外層を本発明の樹脂組成物を設ける２層構造の燃料
用ホース等を例示できる。また、これらを基本に３層構
造以上の多層構造としてもよい。また、各層の間には、
繊維編組補強層を設けてもよい。
を製造する場合、取り扱う燃料の種類等に応じて単層又
は多層の燃料用ホースに成形することができる。単層の
ホースとする場合は、射出成形、押出成形、ブロー成形
等により成形することができる。多層の燃料用ホースと
する場合には、（１）最内層をポリフッ化ビニリデンや
ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂、エピクロ
ロヒドリンゴム等の耐サワーガソリン性を有する樹脂と
し、最外層をニトリルゴム、アクリルゴム、ポリエチレ
ン、ポリ塩化ビニル等の保護層とし、中間層に本発明の
樹脂組成物を設ける３層構造の燃料用ホース、（２）内
層をフッ素樹脂等の耐サワーガソリン性を有する樹脂と
し、外層を本発明の樹脂組成物を設ける２層構造の燃料
用ホース等を例示できる。また、これらを基本に３層構
造以上の多層構造としてもよい。また、各層の間には、
繊維編組補強層を設けてもよい。
【００１７】本発明の樹脂組成物は、優れた耐熱性と帯
電防止能を有しており、また長期にわたって柔軟性が維
持されるので、自動車燃料配管や自動車給油装置、冷暖
房装置等に用いられる燃料用ホースの樹脂組成物として
特に好適に用いることができる。また、本発明の樹脂組
成物はエアインテーク、Ｖバンクカバー、シリンダーヘ
ッドカバー等の自動車のエンジン回りの部品としても好
適に用いることができる。
電防止能を有しており、また長期にわたって柔軟性が維
持されるので、自動車燃料配管や自動車給油装置、冷暖
房装置等に用いられる燃料用ホースの樹脂組成物として
特に好適に用いることができる。また、本発明の樹脂組
成物はエアインテーク、Ｖバンクカバー、シリンダーヘ
ッドカバー等の自動車のエンジン回りの部品としても好
適に用いることができる。
【００１８】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明を更
に詳細に説明する。
に詳細に説明する。
【００１９】尚、本実施例においては以下のものを使用
した。 ＰＡ１１：ポリアミド１１樹脂（商品名「ナイロン１
１」、東レ株式会社製）。 可塑剤Ａ：カルボン酸エステル系可塑剤（ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ブトキシエチル）。 可塑剤Ｂ：カルボン酸エステル系可塑剤（ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸２−エチルヘキシル）。 可塑剤Ｃ：カルボン酸アミド系可塑剤（Ｎ−シクロヘキ
シル−安息香酸アミド）。 可塑剤Ｄ：スルホンアミド系可塑剤（Ｎ−シクロヘキシ
ル−ベンゼンスルホンアミド）。 可塑剤Ｅ：ホスファゼン系可塑剤（ヘキサフェノキシシ
クロトリホスファゼン）。 導電性充填剤Ａ：ＢＥＴ法で測定した比表面積が１２５
０ｍ2／ｇのカーボンブラック（商品名「ケッチェンブ
ラックＥＣ ＤＪ−６００」、アクゾケミー社製）。 導電性充填剤Ｂ：ＢＥＴ法で測定した比表面積が９５０
ｍ2／ｇのカーボンブラック（商品名「ケッチェンブラ
ックＥＣ ノーマルグレード」、アクゾケミー社製）。 導電性充填剤Ｃ：ＢＥＴ法で測定した比表面積が２５０
ｍ2／ｇのカーボンブラック（商品名「Ｖｕｌｃａｎ
ＸＣ−７２」、旭カーボン株式会社製）。 導電性充填剤Ｄ：単斜晶系チタニア繊維（平均繊維径
０．４μｍ、平均繊維長１２μｍ）の表面に酸化錫／酸
化アンチモン系導電性被覆を設けたもの（商品名「デン
トールＷＫ−５００」、大塚化学株式会社製）。
した。 ＰＡ１１：ポリアミド１１樹脂（商品名「ナイロン１
１」、東レ株式会社製）。 可塑剤Ａ：カルボン酸エステル系可塑剤（ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ブトキシエチル）。 可塑剤Ｂ：カルボン酸エステル系可塑剤（ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸２−エチルヘキシル）。 可塑剤Ｃ：カルボン酸アミド系可塑剤（Ｎ−シクロヘキ
シル−安息香酸アミド）。 可塑剤Ｄ：スルホンアミド系可塑剤（Ｎ−シクロヘキシ
ル−ベンゼンスルホンアミド）。 可塑剤Ｅ：ホスファゼン系可塑剤（ヘキサフェノキシシ
クロトリホスファゼン）。 導電性充填剤Ａ：ＢＥＴ法で測定した比表面積が１２５
０ｍ2／ｇのカーボンブラック（商品名「ケッチェンブ
ラックＥＣ ＤＪ−６００」、アクゾケミー社製）。 導電性充填剤Ｂ：ＢＥＴ法で測定した比表面積が９５０
ｍ2／ｇのカーボンブラック（商品名「ケッチェンブラ
ックＥＣ ノーマルグレード」、アクゾケミー社製）。 導電性充填剤Ｃ：ＢＥＴ法で測定した比表面積が２５０
ｍ2／ｇのカーボンブラック（商品名「Ｖｕｌｃａｎ
ＸＣ−７２」、旭カーボン株式会社製）。 導電性充填剤Ｄ：単斜晶系チタニア繊維（平均繊維径
０．４μｍ、平均繊維長１２μｍ）の表面に酸化錫／酸
化アンチモン系導電性被覆を設けたもの（商品名「デン
トールＷＫ−５００」、大塚化学株式会社製）。
【００２０】実施例１〜８及び比較例２〜４ ４５ｍｍφ二軸押出機を使用して、樹脂温度１９０℃に
設定し、メインホッパーより予め十分に乾燥したポリア
ミド樹脂を投入し、二軸押出機サイドホッパーより導電
性充填剤を投入した。プランジャーポンプにて可塑剤を
圧入し、続いてペレット化して実施例１〜８及び比較例
２〜４の樹脂組成物を得た。尚、実施例１〜８及び比較
例２〜４の樹脂組成物の組成（重量部で示している）は
表１の通りである。又、比較例１は、ポリアミド樹脂の
みからなる。得られたペレットを用いて射出成形機によ
り、ＪＩＳ Ｋ ７１１３ １号型試験片をそれぞれ製
造した。また、得られたペレットを、３０ｍｍφ押出機
（Ｌ／Ｄ＝２２）を用い、樹脂温度１９０℃、マンドレ
ル７．４φ、ダイ／チップ１０φ／１０φ、押出速度３
７．８ｇ／分、引き取り速度２．７ｍ／分の条件にて、
仕上がり径８．４φのチューブをそれぞれ成形した。
設定し、メインホッパーより予め十分に乾燥したポリア
ミド樹脂を投入し、二軸押出機サイドホッパーより導電
性充填剤を投入した。プランジャーポンプにて可塑剤を
圧入し、続いてペレット化して実施例１〜８及び比較例
２〜４の樹脂組成物を得た。尚、実施例１〜８及び比較
例２〜４の樹脂組成物の組成（重量部で示している）は
表１の通りである。又、比較例１は、ポリアミド樹脂の
みからなる。得られたペレットを用いて射出成形機によ
り、ＪＩＳ Ｋ ７１１３ １号型試験片をそれぞれ製
造した。また、得られたペレットを、３０ｍｍφ押出機
（Ｌ／Ｄ＝２２）を用い、樹脂温度１９０℃、マンドレ
ル７．４φ、ダイ／チップ１０φ／１０φ、押出速度３
７．８ｇ／分、引き取り速度２．７ｍ／分の条件にて、
仕上がり径８．４φのチューブをそれぞれ成形した。
【００２１】体積固有抵抗値の測定 実施例１〜８及び比較例１〜４の樹脂組成物についてＪ
ＩＳ Ｋ ６９１１に準じて体積固有抵抗値（Ω・ｃ
ｍ）を測定した。引張破壊伸び試験 各試験片についてＪＩＳ Ｋ ７１１３に従って引張破
壊伸び（％）を測定した。熟成後における引張破壊伸び試験 各試験片を１２０℃、１４日間エイジングにかけた後、
ＪＩＳ Ｋ ７１１３に従って引張破壊伸び（％）を測
定した。ブリードの有無 各実施例及び比較例のチューブの外観を観察し、目視に
よりブリードの有無を判定した。これらの結果を表１に
併せて示す。
ＩＳ Ｋ ６９１１に準じて体積固有抵抗値（Ω・ｃ
ｍ）を測定した。引張破壊伸び試験 各試験片についてＪＩＳ Ｋ ７１１３に従って引張破
壊伸び（％）を測定した。熟成後における引張破壊伸び試験 各試験片を１２０℃、１４日間エイジングにかけた後、
ＪＩＳ Ｋ ７１１３に従って引張破壊伸び（％）を測
定した。ブリードの有無 各実施例及び比較例のチューブの外観を観察し、目視に
よりブリードの有無を判定した。これらの結果を表１に
併せて示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【発明の効果】以上のように、本発明に係るポリアミド
系樹脂組成物は、より優れた帯電防止能を有し、長期に
わたって柔軟性を維持することができると共に、可塑剤
のブリードが生じ難いものである。かかる樹脂組成物
は、自動車燃料配管等に用いられる燃料用ホースの原料
として好適である。
系樹脂組成物は、より優れた帯電防止能を有し、長期に
わたって柔軟性を維持することができると共に、可塑剤
のブリードが生じ難いものである。かかる樹脂組成物
は、自動車燃料配管等に用いられる燃料用ホースの原料
として好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/521 Ｃ０８Ｋ 5/521 5/5399 5/5399 Ｆ１６Ｌ 11/04 Ｆ１６Ｌ 11/04 Ｆターム(参考） 3H111 AA02 BA15 BA31 BA32 BA34 DA05 DB08 DB19 4J002 BB122 CL011 CL031 CL051 CN012 DA037 EH016 EH036 EH076 EH126 EH136 EH146 EP016 EV246 EV286 EW046 EW156 FD010 FD026 FD050 FD080 FD110 FD130 FD160
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリアミド樹脂１００重量部に対して可
塑剤１５〜１００重量部及び比表面積５００ｍ2／ｇ以
上の導電性充填剤５〜１００重量部を配合してなること
を特徴とするポリアミド系樹脂組成物。 - 【請求項２】 ポリアミド樹脂１００重量部に対して可
塑剤３０〜１００重量部及び比表面積５００ｍ2／ｇ以
上の導電性充填剤５〜１００重量部を配合してなること
を特徴とするポリアミド系樹脂組成物。 - 【請求項３】 可塑剤が、スルホンアミド誘導体、スル
ホン酸エステル誘導体、リン酸エステル誘導体、ホスフ
ァゼン誘導体、カルボン酸アミド誘導体、カルボン酸エ
ステル誘導体より選ばれる少なくとも１種の化合物であ
る請求項１又は２記載のポリアミド系樹脂組成物。 - 【請求項４】 導電性充填材がカーボンブラックである
請求項１又は２記載のポリアミド系樹脂組成物。 - 【請求項５】 体積固有抵抗値が１０8Ω・ｃｍ以下で
ある請求項１又は２記載のポリアミド系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11172219A JP2001002915A (ja) | 1999-06-18 | 1999-06-18 | ポリアミド系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11172219A JP2001002915A (ja) | 1999-06-18 | 1999-06-18 | ポリアミド系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001002915A true JP2001002915A (ja) | 2001-01-09 |
Family
ID=15937813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11172219A Pending JP2001002915A (ja) | 1999-06-18 | 1999-06-18 | ポリアミド系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001002915A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2858624A1 (fr) * | 2003-08-08 | 2005-02-11 | Rhodia Engineering Plastics Sa | Composition electrostatique a base de matrice polyamide |
| JP2007238719A (ja) * | 2006-03-07 | 2007-09-20 | Nippon Bee Chemical Co Ltd | 導電性プライマー塗料およびこれを用いる塗膜形成方法 |
| JP2009242448A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-22 | Ube Ind Ltd | 燃料用ポリアミド樹脂組成物並びにそれからなる成形物及び自動車用部品 |
| US7914708B2 (en) | 2004-11-04 | 2011-03-29 | Lion Corporation | Conductive masterbatch and resin composition including the same |
| JP7339541B2 (ja) | 2019-07-12 | 2023-09-06 | 新日本理化株式会社 | ポリアミド樹脂用可塑剤組成物 |
-
1999
- 1999-06-18 JP JP11172219A patent/JP2001002915A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2858624A1 (fr) * | 2003-08-08 | 2005-02-11 | Rhodia Engineering Plastics Sa | Composition electrostatique a base de matrice polyamide |
| WO2005017038A3 (fr) * | 2003-08-08 | 2005-06-09 | Rhodia Eng Plastics Srl | Composition electrostatique a base de matrice polyamide |
| KR100716491B1 (ko) | 2003-08-08 | 2007-05-10 | 로디아 엔지니어링 플라스틱스 에스.에이. | 폴리아미드 매트릭스계 정전 조성물 |
| US8530001B2 (en) | 2003-08-08 | 2013-09-10 | Rhodia Engineering Plastics S.R.L. | Electrostatic composition based on a polyamide matrix |
| US7914708B2 (en) | 2004-11-04 | 2011-03-29 | Lion Corporation | Conductive masterbatch and resin composition including the same |
| JP2007238719A (ja) * | 2006-03-07 | 2007-09-20 | Nippon Bee Chemical Co Ltd | 導電性プライマー塗料およびこれを用いる塗膜形成方法 |
| JP2009242448A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-22 | Ube Ind Ltd | 燃料用ポリアミド樹脂組成物並びにそれからなる成形物及び自動車用部品 |
| JP7339541B2 (ja) | 2019-07-12 | 2023-09-06 | 新日本理化株式会社 | ポリアミド樹脂用可塑剤組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20040701 |