JP2001002859A - 熱成形用ポリプロピレン系樹脂シート及び熱成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】透明性、剛性、熱成形性のに優れ、しかもそれ
らの物性バランスの良好な熱成形用シート、及び、該シ
ートよりなる透明性と剛性に優れた熱成形品を提供す
る。 【解決手段】メルトフローレイトが０．１〜５ｇ／１０
分であり、昇温溶離分別法により分別された、横軸を溶
出温度（℃）、縦軸を溶出成分の積算重量割合で表した
溶出曲線において、２０℃未満での溶出成分（Ａ成分）
の量が０〜１０重量％、２０℃以上１１０℃未満での溶
出成分（Ｂ成分）の量が１５〜７０重量％、１１０℃以
上での溶出成分（Ｃ成分）が３０〜８５重量％、且つ、
Ｃ成分におけるピークトップ温度が１２０℃以上のポリ
プロピレン系樹脂に透明核剤を配合したポリプロピレン
系樹脂組成物をシート及び熱成形品に成形することで達
成される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は透明性、剛性、熱成
形性に優れ、しかも、それらの物性バランスが良好な熱
成形用ポリプロピレン系樹脂シート及び該シートよりな
る透明性、剛性に優れる熱成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】シートを熱成形して製造される高透明性
の包装材を得るための材料としては、塩化ビニル樹脂や
ポリスチレンが主に使用されてきたが、近年の環境意識
の向上からポリオレフィンへの代替要求が高まってい
る。

【０００３】該ポリオレフィンの中でも特にポリプロピ
レンは、比較的機械強度が高く、耐熱性、耐薬品性に優
れる等の性質を有する事から、上記の用途にも多く使用
が検討されている。特に、ポリオレフィン化の代替要求
が強い食品分野、例えば、コンビニエンスストアー等で
使用される弁当、惣菜等の透明容器や蓋材などの原料と
してポリプロピレン化の要求が活発化している。

【０００４】これらの成形品は主にシートを熱成形して
製造されている。そのため、上記シート材料の要求性能
としては、前記透明性の向上に加え、熱成形時の製品の
偏肉やしわの発生を抑え、生産性を向上するための熱成
形性改良や、使用時の製品変形を改善するための剛性改
良が挙げられ、それらの物性バランスに優れた材料開発
が望まれている。

【０００５】従来、ポリプロピレンの透明性を向上させ
る方法としては、例えば、ソルビトール系化合物等の透
明核剤を添加する方法が知られており、特開昭５６−３
０４４９号公報、特開昭６２−２０９１５１号公報等で
透明性に優れるポリプロピレンが提案されている。

【０００６】しかしながら、これらの方法では、透明性
はある程度改善されるものの、剛性、熱成形性に対して
改良の余地を残していた。

【０００７】また、特開昭５７−１６４１３５号公報で
は、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、ジベンジリ
デンソルビトールを配合した、熱成形用ポリプロピレン
が提案されている。上記発明によれば得られるシートの
熱成形性はある程度改善されているものの、透明性に関
しては、満足できるレベルでなく、また、低密度ポリエ
チレンを必須成分とするため、得られるシートの剛性を
ある程度犠牲にする結果となり、未だ改良の余地があっ
た。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、透明性、剛性、熱成形性に優れ、しかも、それらの
物性バランスの良好な熱成形用ポリプロピレン系樹脂シ
ート及び該シートよりなる熱成形品を提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題をすべく、透明性、剛性及び熱成形性が共に向上し
た熱成形用シートについて鋭意検討を行った。その結
果、驚くべきことには、昇温溶離分別法により分別され
た溶出成分の比率によって示される特定の結晶性分布と
特定のメルトフローレイトとを満足するポリプロピレン
系樹脂に透明核剤を配合したポリプロピレン系樹脂組成
物を成形してなるシートによって、上記課題が全て解決
できることを見い出し、本発明を完成した。

【００１０】即ち、本発明は、（１）メルトフローレイ
トが０．１〜５ｇ／１０分、（２）昇温溶離分別法によ
り分別された溶出成分について、２０℃未満での溶出成
分（Ａ成分）の量が０〜１０重量％、２０℃以上１１０
℃未満での溶出成分（Ｂ成分）の量が１５〜７０重量
％、１１０℃以上での溶出成分（Ｃ成分）が３０〜８５
重量％、且つ、Ｃ成分に於けるピークトップ温度が１２
０℃以上、であることを特徴とするポリプロピレン系樹
脂１００重量部に対して透明核剤０．０５〜１重量部を
含有するポリプロピレン系樹脂組成物よりなることを特
徴とする熱成形用ポリプロピレン系樹脂シート（以下単
に熱成形用シートともいう）である。

【００１１】また、本発明は、上記熱成形用シートを熱
成形して得られる、透明性、剛性に優れた熱成形品をも
提供する。

【００１２】

【発明の実施形態】本発明に用いるポリプロピレン系樹
脂は、プロピレン単位を主成分とする重合体であれば特
に制限されない。具体的には、プロピレンの単独重合
体、２種以上のプロピレン単独重合体の混合物、プロピ
レン単独重合体及びプロピレンとプロピレン以外のα−
オレフィンとのランダム共重合体（以下、プロピレン−
α−オレフィン共重合体ともいう）の混合物等が挙げら
れる。上記混合の方法にしても特に制限なく、例えば、
ブレンド法や多段重合による方法が挙げられる。

【００１３】上記、プロピレン以外のα−オレフィンと
しては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、３−
メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等を挙
げることができ、これらの中でも、エチレン、１−ブテ
ンが好ましい。

【００１４】本発明のポリプロピレン系樹脂にα−オレ
フィンが含有される場合の、α−オレフィン含有量につ
いても、本発明の構成を満足する範囲内で特に限定され
ないが、通常、α−オレフィンに基づく単量体単位が
０．１〜５重量％の範囲が一般的である。

【００１５】本発明において、上記ポリプロピレン系樹
脂は昇温溶離分別法により分別された溶出成分につい
て、特定の温度範囲における溶出成分の積算重量割合が
特定の範囲となるように結晶性分布が制御されたもので
あることが極めて重要である。

【００１６】尚、本発明において、昇温溶離分別法と
は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＡｐｐｌｉｅｄ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ；Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ４５，１−２４（１
９９０）に詳細に記述されている方法である。まず高温
の高分子溶液を、珪藻土を充填剤として用いた充填カラ
ムに導入し、カラム温度を徐々に低下させることにより
充填剤表面に融点の高い成分から順に結晶化させ、次に
カラム温度を徐々に上昇させることにより、融点の低い
成分から順に溶出させて溶出ポリマー成分を分取する方
法である。

【００１７】本発明では実施例で示したように測定装置
としてセンシュー科学社製ＳＳＣ−７３００型を用い、
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン、流速：２．５ｍｌ／ｍｉ
ｎ、昇温速度：４℃／Ｈｒ、カラム：φ３０ｍｍ×３０
０ｍｍの条件で測定した値を示している。

【００１８】本発明のポリプロピレン系樹脂の２０℃未
満での溶出成分（Ａ成分）は、後記のＢ成分と同様、得
られる熱成形用シートの透明性を向上させる効果を発揮
する。即ち、本発明の目的とする熱成形用シートの透明
性の改良効果はＢ成分によって達成することができる
が、Ａ成分の存在によって更に透明性を向上せしめるこ
とができる。しかし、かかるＡ成分は分子量が小さいた
めに多量に存在する場合、熱成形用シート表面からのブ
リードアウトの要因となる。

【００１９】従って、上記Ａ成分の量は０〜１０重量％
の範囲とすることが必要であり、特に、０〜８重量％の
範囲であることが好ましい。

【００２０】また、本発明のポリプロピレン系樹脂の２
０℃以上１１０℃未満での溶出成分（Ｂ成分）は、本発
明で使用される透明核剤を配合して、熱成形用シートに
成形する場合に、特に、良好な透明性と熱成形性を発現
させるために必要な成分である。即ち、Ｂ成分の量が１
５重量％未満では、得られる熱成形用シートに良好な透
明性が達成されず、また、該熱成形用シートを熱成形す
る際、製品の偏肉やしわが発生しやすくなり、熱成形性
が低下するため好ましくない。また、Ｂ成分の量が７０
重量％を越える場合には剛性が不足するため、好ましく
ない。得られる熱成形用シートの透明性、熱成形性を維
持し、剛性を向上させることを勘案すると、Ｂ成分の量
は、２０〜６５重量％の範囲であることが好ましい。

【００２１】更に、本発明のポリプロピレン系樹脂の１
１０℃以上での溶出成分（Ｃ成分）は、本発明で使用さ
れる透明核剤との相互作用により、得られる熱成形用シ
ートに優れた剛性を発現させるために必要な成分であ
る。即ち、Ｃ成分の量が３０重量％未満である。即ち、
Ｃ成分の量が３０重量％未満である場合には、得られる
熱成形用シートの剛性が損なわれる。また、Ｃ成分の量
が８５重量％を越える場合には、熱成形用シートの透明
性と熱成形性が損なわれる。得られる熱成形用シートの
剛性を維持し、透明性、熱成形性をより向上させること
を勘案すると、Ｃ成分の量は、特に、３５〜８０重量％
の範囲であることが好ましい。

【００２２】また、上記Ｃ成分はピークトップ温度が１
２０℃以上であることが得られる熱成形用シートに優れ
た剛性と耐熱性を付与するために重要である。即ち、Ｃ
成分におけるピークトップ温度が１２０℃未満では耐熱
性が低下し、同時に剛性も低下する。より優れた剛性と
耐熱性を得るためには、Ｃ成分が１２０℃以上の溶出成
分を６０重量％以上有する高結晶性ポリプロピレン成分
であることが好ましい。

【００２３】尚、上述したＡ〜Ｃ成分は、合計で１００
重量％である。

【００２４】本発明のポリプロピレン系樹脂のメルトフ
ローレイトは０．１〜５ｇ／１０分の範囲にあることが
必要である。即ち、メルトフローレイトが０．１ｇ／１
０分未満の場合には、熱成形用シート成形時の生産性が
著しく低下し、また、メルトフローレイトが５ｇ／１０
分を越える場合には、得られる熱成形用シートの熱成形
性が著しく低下する。より好ましい上記メルトフローレ
イトの範囲は、０．３〜４ｇ／１０分であり、更には
０．３〜３ｇ／１０分である。

【００２５】以上説明したように、本発明の熱成形用ポ
リプロピレン系樹脂シートは、Ａ〜Ｃ成分の組成によっ
て示される特定の結晶性分布及び特定のメルトフローレ
ートを有するポリプロピレン系樹脂を選択することによ
り、これに後で詳述する透明核剤を組み合わせたポリプ
ロピレン系樹脂組成物より得られる熱成形用シートは、
従来からのポリプロピレン系樹脂と透明核剤を組み合わ
せて得られる熱成形用シートに比較して、透明性、剛
性、熱成形性に優れ、しかも、それらの物性バランスが
良好な熱成形用シートとなり、熱成形用途に対して極め
て高い適合性を有するものである。

【００２６】本発明に使用される上記ポリプロピレン系
樹脂について、他の諸物性は特に制限されるものではな
い。好適な物性を示せば、例えば、分子量分布は、シー
ト製造時の加工性および得られる熱成形用シートと熱成
形品の剛性を勘案すると、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー法（ＧＰＣ）により測定した、重量平均分
子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比で表される分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４〜１５である事が好まし
く、５〜１０であることが特に好ましい。

【００２７】更には、本発明のポリプロピレン系樹脂
は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）で測定された融点
が、１５０℃以上で且つ、融解熱が１００Ｊ／ｇ以下で
あることが好ましい。該融点が１５０℃未満の場合は、
得られる熱成形用シートと熱成形品の耐熱性が低下し、
また該融解熱が１００Ｊ／ｇを越える場合には、透明性
が低下する傾向にある。

【００２８】本発明で使用されるポリプロピレン系樹脂
の製造方法は、本発明の要件を満たす限り、特に限定さ
れるものではないが、例えば、以下の方法で得ることが
できる。

【００２９】（イ）三塩化チタン、四塩化チタン等の遷
移金属化合物触媒成分または、それらを塩化マグネシウ
ム等のハロゲン化マグネシウムを主成分とする担体に担
持させてなる触媒成分とトリエチルアルミニウム、ジエ
チルアルミニウムクロライド等の有機アルミニウム化合
物とを組み合わせてなる触媒、所謂チーグラー・ナッタ
触媒及びそれをベースにした種々の改良触媒、或いはメ
タロセン触媒を用いて重合されるプロピレン単独重合体
と、上記触媒を用いて重合されるプロピレン−α−オレ
フィンランダム共重合体の中から少なくとも２種以上の
重合体を特定の割合でブレンドする方法。上記プロピレ
ン単独重合体は、アイソタクチックペンタッド分率（ｍ
ｍｍｍ）が０．９５以上である事が好ましく、また、プ
ロピレン−α−オレフィンランダム共重合体は、共重合
体中のα−オレフィンに基づく単量体単位が０．１〜１
０重量％である事が好ましい。

【００３０】（ロ）上記（イ）に記載の触媒を用い、ポ
リプロピレン系樹脂を条件の異なる２段階以上の多段階
で重合する方法。各段階での重合条件は特に限定されな
いが、例えば、１段目でプロピレン単独重合を実施し、
引き続き、２段目の重合でプロピレン−α−オレフィン
共重合体を重合する２段重合を用いる方法。１段目で重
合されるプロピレン単独重合体はアイソタクチックペン
タッド分率（ｍｍｍｍ）が０．９５以上である事が好ま
しく、また、得られるポリプロピレン系樹脂中のα−オ
レフィンに基づく単量体単位は０．１〜５重量％である
事が好ましい。また、各段で重合されるプロピレン単独
重合体とプロピレン−α−オレフィン共重合体の重合割
合は、特に限定されず、得られるポリプロピレン系樹脂
が本発明の要件を満足するよう適宜決定すれば良い。

【００３１】（ハ）本発明者らが既に特開平１１−７１
４２８号公報として提案している低結晶性ポリプロピレ
ンの中から、本発明の要件を満足するポリプロピレン系
樹脂を選択し、単独で使用する方法。

【００３２】（ニ）前記（イ）に記載のプロピレン単独
重合体と、上記低結晶性ポリプロピレンをそれぞれ少な
くとも１種以上ブレンドする方法。

【００３３】（ホ）前記（イ）に記載のプロピレン−α
−オレフィンランダム共重合体と、上記低結晶性ポリプ
ロピレンをそれぞれ少なくとも１種以上ブレンドする方
法。

【００３４】上記、製造方法の中でも、本発明で使用さ
れるポリプロピレン系樹脂の生産性を勘案すると、
（イ）の製造方法が好ましく採用でき、また、本発明で
得られる熱成形用シート及び熱成形品の剛性と耐熱性
を、より向上させることを勘案すると、（ハ）または
（ニ）の製造方法で得られるポリプロピレン系樹脂の中
から、プロピレン以外のα−オレフィンを含有しないポ
リプロピレン系樹脂を使用する方法が、好ましく採用で
きる。

【００３５】本発明においては、以上の製造例等で得ら
れるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、透明
核剤を０．０５〜１重量部が配合することにより熱成形
用熱成形用シートの材料となるポリプロピレン樹脂組成
物を得る。

【００３６】本発明において用いられる透明核剤として
は、通常、ポリプロピレンの透明性改善の目的で使用さ
れる結晶核剤が何ら制限なく使用できるが、得られる熱
成形用シートと熱成形品の透明性により優れた効果を発
現させることを勘案すると、例えば、下記に示すジベン
ジリデンソルビトール系化合物、有機リン系化合物等が
好適に使用できる。

【００３７】上記ジベンジリデンソルビトール系化合物
としては、例えば、１・３，２・４−ジベンジリデンソ
ルビトール、１・３，２・４−ジ（４−メチルベンジリ
デン）ソルビトール、１・３，２・４−ジ（４−エチル
ベンジリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ジ（ジ
メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−（４−メ
チルベンジリデン）−２，４−ベンジリデンソルビトー
ル、１・３−（ジメチルベンジリデン）−２・４−ベン
ジリデンソルビトール、１・３−（４−クロルベンジリ
デン）−２・４−（４−メチルベンジリデン）ソルビト
ール等が挙げられる。

【００３８】また、上記有機リン系化合物としては、例
えば、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム
−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスフェート、リチウム−２，２’−メチ
レン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ェート、リチウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、カルシウ
ム−ビス−［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］、マグネシウム−
ビス−［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ホスフェート］、アルミニウム−トリ
ス−［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスフェート］、ビス（２，４，８，１
０−テトラ−ｔ−ブチル−ヒドロキシ−１２Ｈ−ジベン
ゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−
オキシド）水酸化アルミニウム、２，２’−メチレンビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート塩
基性アルミニウム塩等が挙げられる。

【００３９】これらの透明核剤の中でも、１・３，２・
４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトール、１・
３−（ジメチルベンジリデン）−２・４−ベンジリデン
ソルビトール、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ビ
ス（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−ヒドロキ
シ−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキ
サホスホシン−６−オキシド）水酸化アルミニウムが好
ましく、更には、１・３，２・４−ジ（４−メチルベン
ジリデン）ソルビトール、１・３−（ジメチルベンジリ
デン）−２・４−ベンジリデンソルビトールが特に好ま
しい。

【００４０】本発明においては、上記透明核剤の中から
複数を同時に使用しても良く、例えば、本発明の熱成形
用シートの透明性と耐熱性をより向上させることを目的
に、上記ジベンジリデンソルビトール系化合物と有機リ
ン系化合物の中からそれぞれ少なくとも１種以上を選択
し併用する方法も、好適に採用できる。

【００４１】本発明で使用する透明核剤の配合量は、ポ
リプロピレン系樹脂１００重量部に対して０．０５〜１
重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部である。即
ち、透明核剤の配合量が０．０５重量部未満の場合は透
明性の改良効果が十分でなく、また１重量部を越える場
合は、配合量に見合う物性の向上効果が十分に発揮され
ず、また、コスト高となるために好ましくない。

【００４２】その他、本発明のポリプロピレン系樹脂組
成物には、必要に応じて他の添加剤、例えば熱安定剤、
塩素捕捉剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、
防曇剤、抗菌剤、顔料、無機フィラー等が配合されても
良い。

【００４３】以上の如く得られる、本発明のポリプロピ
レン系樹脂組成物をシートに成形することにより、本発
明の熱成形用シートを得る。かかるシートの製造方法
は、公知の方法が何等制限なく採用できる。例えば、Ｔ
−ダイ法やカレンダー法が一般的である。シートの成形
温度は特に限定されないが、好ましくは、２３０〜２８
０℃である。また、Ｔ−ダイ法においての冷却方法につ
いても特に限定されず、例えば、３段ロール、タッチロ
ール、エアーナイフ、無縁ベルト等を使用するか、或い
はそれらを併用する等の冷却方法が採用できる。更に、
得られるシートの透明性をより向上させるために、シー
ト成形時のＴ−ダイから押出された溶融樹脂の冷却温度
を６０℃以下、特に、４０℃以下とすることが好まし
い。

【００４４】本発明の熱成形用シートの厚みは特に限定
されないが、通常、０．２〜３ｍｍ程度の範囲が一般的
である。

【００４５】本発明の熱成形用シートは、上述したよう
に優れた特性を有するため、これを熱成形することによ
り、かかる特性を反映し、透明性と剛性に著しく優れ、
また、偏肉やしわのない熱成形品を効率よく製造するこ
とができる。

【００４６】上記熱成形品に成形する方法は、真空成
形、圧空成形、真空圧空成形等の公知の熱成形方法が何
等制限なく採用できる。熱成形時の加熱方法に関しても
特に限定されず、例えば、直接熱版で加熱する方法や遠
赤外線ヒーターで加熱する方法等が挙げられる。

【００４７】また、熱成形品の形状も特に限定されず、
弁当箱型、丼型、プリン型容器、或いは、これら容器の
蓋材等、目的に応じて任意に選択することができる。

【００４８】

【発明の効果】以上の説明より理解されるように、本発
明の熱成形用ポリプロピレン系樹脂シートは、透明性、
剛性、熱成形性に優れ、しかも、それらの物性バランス
が良好であり、熱成形時の成形精度、生産性等において
優れた特性を発揮する。

【００４９】また、得られる熱成形品は透明性と剛性に
極めて優れるため、各種透明包装材料として使用でき、
特に食品分野における透明容器、蓋材等として、好適に
使用することができる。

【００５０】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例をあげて説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

【００５１】なお、実施例及び比較例において用いた樹
脂原料及び透明核剤としては以下のものを使用した。 （Ａ−１）プロピレン単独重合体：メルトフローレイト
１．７ｇ／１０分 Ａ−１製造例 〔固体チタン化合物の調製〕固体チタン化合物の調製法
は、特開昭５８−８３００６号公報の実施例１の方法に
準じて行った。即ち、無水塩化マグネシウム０．９５ｇ
（１０ｍｍｏｌ）、デカン１０ｍｌ、及び２−エチルヘ
キシルアルコール４．７ｍｌ（３０ｍｏｍｌ）を１２５
℃で２時間加熱撹拌した。この溶液中に無水フタル酸
０．５５ｇ（６．７５ｍｍｏｌ）を添加し、１２５℃に
て更に１時間撹拌混合を行い均一溶液とした。室温まで
冷却した後、−２０℃に保持された四塩化チタン４０ｍ
ｌ（０．３６ｍｏｌ）中に１時間にわたって全量滴下装
入した。その後、この混合溶液の温度を２時間かけて１
１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでジイソブチ
ルフタレート０．５４ｍｌを添加し、これより２時間１
１０℃にて撹拌下に保持した。２時間の反応終了後、濾
過し固体部を採取し、この固体部を２００ｍｌのＴｉＣ
ｌ₄にて再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間の加熱
反応を行った。反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採
取し、デカン及びヘキサンにて、洗液中に遊離のチタン
化合物が検出されなくなるまで十分洗浄した。固体チタ
ン化合物の組成はチタン２．１重量％、塩素５７重量
％、マグネシウム１８重量％、及びジイソブチルフタレ
ート２１．９重量％であった。 〔予備重合〕Ｎ₂置換を施した内容積１ｌのオートクレ
ーブに、精製ｎ−ヘキサン２００ｍｌ、トリエチルアル
ミニウム５０ｍｍｏｌ、ジフェニルジメトキシシラン１
０ｍｍｏｌ及び固体チタン化合物成分をＴＩ原子換算で
５ｍｍｏｌ装入した後、プロピレンを固体チタン触媒成
分１ｇに対し約３ｇとなるように３０分間連続的にオー
トクレーブに導入した。なお、この間の温度は１０℃に
保持した。３０分後に反応を停止し、オートクレーブ内
をＮ₂で充分に置換した。得られたスラリーの固体部分
を精製ｎ−ヘキサンで４回洗浄し、固体チタン触媒を得
た。該固体チタン触媒を分析した結果、固体チタン化合
物成分１ｇに対し２．１ｇのプロピレンが重合されてい
た。 〔本重合〕Ｎ₂置換を施した内容積４００ｌの重合槽
に、プロピレンを１００ｋｇ装入し、トリエチルアルミ
ニウム７５ｍｍｏｌ、シクロヘキシルメチルジメトキシ
シラン７．５ｍｍｏｌ、更に水素ガスを装入した後、重
合槽の内温を６５℃に昇温し、上記予備重合で得られた
固体チタン触媒をＴｉ原子として０．２５ｍｍｏｌ装入
した。続いて重合槽の内温を７０℃まで昇温し２時間の
重合を行った。重合終了後、未反応プロピレンをパージ
し、白色顆粒状のプロピレン単独重合体Ａ−１を得た。
得られた重合体は７０℃で１時間の乾燥を行った。 （Ａ−２）プロピレン単独重合体：メルトフローレイト
７．０ｇ／１０分 Ａ−２製造例 Ａ−１の製造において、本重合時の水素濃度を変更した
以外は、Ａ−１製造例と同様の操作を行って、Ａ−２を
得た。 （Ａ−３）プロピレン−エチレンランダム共重合体：メ
ルトフローレイト２．０ｇ／１０分、エチレン含量３．
５重量％ （Ａ−４）プロピレン−エチレンランダム共重合体：メ
ルトフローレイト６．５ｇ／１０分、エチレン含量３．
５重量％ Ａ−３、Ａ−４製造例 Ａ−１の製造において、本重合時の水素濃度を調整し、
また、本重合時、重合槽にエチレン導入した以外は、Ａ
−１製造例と同様の操作を行って、Ａ−３及びＡ−４を
得た。 （Ａ−５）プロピレン単独重合体：メルトフローレイト
１．９ｇ／１０分 〔予備重合〕Ｎ₂置換を施した内容積１ｌのオートクレ
ーブに、精製ｎ−ヘキサン４００ｍｌ、酢酸ブチル０．
１８ｍｍｏｌ、ヨウ化エチル２２．７ｍｍｏｌ、ジエチ
ルアルミニウムクロライド１８．５ｍｍｏｌ、及び三塩
化チタン（丸紅ソルベイ化学社製）２２．７ｍｍｏｌを
加えた後、プロピレンを三塩化チタン１ｇ当たり３ｇと
なるように３０分間連続的に反応器に導入した。なお、
この間の温度は１０℃に保持した。３０分後に反応を停
止し、オートクレーブ内をＮ₂で充分に置換した。得ら
れたスラリーの固体部分を精製ｎ−ヘキサンで４回洗浄
し、固体チタン触媒を得た。分析の結果、三塩化チタン
１ｇ当たり２．９ｇのプロピレンが重合されていた。 〔本重合〕上記予備重合で得られた固体チタン触媒を用
い、以下の多段重合を行った。

【００５２】Ｎ₂置換を施したＮ₂置換を施した内容積４
００ｌの重合槽に、プロピレンを１００ｋｇ装入し、ジ
エチルアルミニウムクロライド１４０ｍｍｏｌ、エチル
アルミニウムセスキエトキシド（Ｅｔ_1.5Ａｌ_1.5（ＯＥ
ｔ）_1.5）１４０ｍｍｏｌを加え、重合槽の内温を６５
℃に昇温し、上記予備重合で得られた固体チタン触媒を
Ｔｉ原子として４．９ｍｍｏｌ加え、続いて重合槽の内
温を７０℃まで昇温し９０分の重合を行った。引き続
き、重合槽中に酢酸ブチル２８ｍｍｏｌ及び水素を導入
し、さらに１時間の重合を行った。重合終了後、未反応
プロピレンをパージし、白色顆粒状のプロピレン単独重
合体Ａ−５を得た。得られた重合体は７０℃で１時間の
乾燥を行った。 （Ａ−６）プロピレン単独重合体：メルトフローレイト
２．３ｇ／１０分 Ａ−６製造例 Ａ−５製造例の本重合で使用する酢酸ブチルの使用量を
２．８ｍｍｏｌとした以外は、Ａ−５製造例と同様にし
てプロピレン単独重合体Ａ−６を得た。 （Ｂ−１）１・３−（ジメチルベンジリデン）−２・４
−ベンジリデンソルビトール（商品名ゲルオールＤＨ、
新日本理化社製） （Ｂ−２）１・３，２・４−ジ（４−メチルベンジリデ
ン）ソルビトール（商品名ゲルオールＭＤ、新日本理化
社製） （Ｂ−３）ビス（２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチ
ル−ヒドロキシ−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，
３，２］ジオキサホスホシン−６−オキシド）水酸化ア
ルミニウム（商品名ＮＡ−２１、旭電化工業社製） また、実施例において用いた測定方法について説明す
る。 （１）メルトフローレイト（以下、ＭＦＲと略す。） ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した。 （２）昇温溶離分別法 （株）センシュー科学社製、ＳＳＣ−７３００型を用
い、以下の測定条件により行った。

【００５３】 溶媒 ；ｏ−ジクロロベンゼン 流速 ；２．５ｍｌ／ｍｉｎ 昇温速度 ；４℃／Ｈｒ サンプル濃度 ；０．７ｗｔ％ サンプル注入量；１００ｍｌ 検出器 ；赤外検出器、波長３．４１μｍ カラム ；φ３０ｍｍ×３００ｍｍ 充填剤 ；Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ Ｐ ３０〜６０ｍ
ｅｓｈ カラム冷却速度；２．０℃／Ｈｒ （３）透明性（ヘイズ値） ＪＩＳ Ｋ ６７１４に準拠した。 （４）引張弾性率 ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠した。 （５）ドローダウン時間 得られた熱成形用シートをクランプ枠（４００ｍｍ×４
００ｍｍ）に挟み、３００℃に設定した遠赤外線ヒータ
ーで上下から加熱した。加熱されたシートは一旦垂れ下
がり、垂れ戻った後、再び垂れ下がる。垂れ戻った位置
（時間Ｔ１）からのシートの垂れ量が、１０ｍｍ（時間
Ｔ２）となるまでの時間を測定し、ドローダウン時間と
した。

【００５４】ドローダウン時間（秒）＝Ｔ２−Ｔ１ 上記に従って測定したドローダウン時間が長いほど、熱
成形時の成形条件範囲が広いシートの指標となる。 （６）熱成形性 得られた熱成形用シートについて、コスミック成形機Ｆ
Ｋ−０４３１−４０（浅野製作所製）により、ヒーター
温度３５０℃、真空度７００ｍｇ／Ｈｇ、圧空度５ｋｇ
／ｃｍ²で真空圧空成形を行い、開口部２００ｍｍ×２
００ｍｍ、底部１８０ｍｍ×１８０ｍｍ、深さ５０ｍｍ
の丼容器を作成した。本容器を５０個作成し、目視によ
りシワや偏肉の発生したものを不良品とし、不良品の数
により以下の判定を行い、熱成形性の評価とした。

【００５５】 ○：不良品の数が０個 △：不良品の数が１〜３個 ×：不良品の数が４個以上 （６）電子レンジ耐熱温度 得られた熱成形容器にサラダ油４００ｍｌを入れ、電子
レンジで一定時間加熱を行い、サラダ油の温度を上昇さ
せた。加熱後、サラダ油を攪拌し、温度を測定した後、
１分間放置し、サラダ油を容器から出し、容器の変形を
確認した。加熱前、底部と水平であった容器上部の縁
が、熱変形により水平から角度１０°以上にずれた時の
温度を電子レンジ耐熱温度とした。

【００５６】実施例１ 表１に示した配合によるポリプロピレン系樹脂組成物
を、Ｔ−ダイを備えた６５ｍｍφ二軸押出機で、ダイ温
度２５０℃で溶融押出を行い、金属ロール表面が鏡面処
理された、３段ロール式の冷却ユニットにより、ロール
温度４０℃でシート成形を行い、厚み０．３５ｍｍのシ
ートを得た。更に、得られたシートについてコスミック
成形機ＦＫ−０４３１−４０（浅野製作所製）により、
ヒーター温度３５０℃、真空度７００ｍｇ／Ｈｇ、圧空
度５ｋｇ／ｃｍ²で真空圧空成形を行い、熱成形品を得
た。得られたシート及び熱成形品についての評価結果を
表２に示した。 実施例２〜１１、比較例１〜６ 使用するポリプロピレン系樹脂組成物を、表１に記載し
た配合に変更した以外は、実施例１と同様の操作により
熱成形用シート及び熱成形品の製造を行った。得られた
シート及び熱成形品についての評価結果を表２に示し
た。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）メルトフローレイトが０．１〜５
   ｇ／１０分、（２）昇温溶離分別法により分別された溶
   出成分について、２０℃未満での溶出成分（Ａ成分）の
   量が０〜１０重量％、２０℃以上１１０℃未満での溶出
   成分（Ｂ成分）の量が１５〜７０重量％、１１０℃以上
   での溶出成分（Ｃ成分）が３０〜８５重量％、且つ、Ｃ
   成分に於けるピークトップ温度が１２０℃以上、である
   ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して透明核剤
   ０．０５〜１重量部を含有するポリプロピレン系樹脂組
   成物よりなることを特徴とする熱成形用ポリプロピレン
   系樹脂シート。
2. 【請求項２】 請求項１記載の熱成形用ポリプロピレン
   系樹脂シートよりなる熱成形品。