JP2001000862A - リーンバーンエンジン用窒素酸化物除去触媒 - Google Patents
リーンバーンエンジン用窒素酸化物除去触媒Info
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】高いＮＯx浄化性能を有し,かつ耐被毒性を向上
させたリーンバーンガソリンエンジン用窒素酸化物除去
触媒及びその製造方法を提供する。 【解決手段】ハニカム基体と該ハニカム基体表面に形成
された多孔質担体と該多孔質担体に担持された貴金属及
び触媒成分からなるリーンバーンエンジン用窒素酸化物
除去触媒において、水銀圧入法で測定した触媒の細孔径
１μｍ以上の細孔容積がハニカム単位体積当たり６０ｍ
ｌ／L以上であることを特徴とするリーンバーンエンジ
ン用窒素酸化物除去触媒及びその製造方法。
させたリーンバーンガソリンエンジン用窒素酸化物除去
触媒及びその製造方法を提供する。 【解決手段】ハニカム基体と該ハニカム基体表面に形成
された多孔質担体と該多孔質担体に担持された貴金属及
び触媒成分からなるリーンバーンエンジン用窒素酸化物
除去触媒において、水銀圧入法で測定した触媒の細孔径
１μｍ以上の細孔容積がハニカム単位体積当たり６０ｍ
ｌ／L以上であることを特徴とするリーンバーンエンジ
ン用窒素酸化物除去触媒及びその製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は自動車のリーンバー
ンエンジンから排出される排ガスを浄化するための窒素
酸化物除去用触媒及びその製造方法に関する。
ンエンジンから排出される排ガスを浄化するための窒素
酸化物除去用触媒及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、省資源・環境保護の観点から自動
車用ガソリンエンジンをリーンバーン状態で駆動させる
システムの社会的要求がある。リーンバーンとは燃料消
費率を下げるため、希薄燃料状態、つまり、燃料量に対
して空気（酸素）量が過剰な状態である。リーンバーン
時の排ガス中には多量の未燃焼ガスが含まれ、従来の三
元触媒では窒素酸化物（以下、ＮＯｘという）を除去し
きれない。
車用ガソリンエンジンをリーンバーン状態で駆動させる
システムの社会的要求がある。リーンバーンとは燃料消
費率を下げるため、希薄燃料状態、つまり、燃料量に対
して空気（酸素）量が過剰な状態である。リーンバーン
時の排ガス中には多量の未燃焼ガスが含まれ、従来の三
元触媒では窒素酸化物（以下、ＮＯｘという）を除去し
きれない。
【０００３】これに伴いリーンバーンエンジンから排出
される排ガス中のＮＯｘを効果的に除去する触媒（以
下、リーンＮＯx触媒という）の開発が求められてい
る。
される排ガス中のＮＯｘを効果的に除去する触媒（以
下、リーンＮＯx触媒という）の開発が求められてい
る。
【０００４】特開平７―１７１３９１号公報は排ガス中
のＮＯｘを短い接触時間で効率的に除去できる耐熱性に
優れた触媒として、水銀圧入法で測定した触媒の充填密
度が０．６０ｇ／ｃｍ３以上で、窒素吸着法で測定した
比表面積が１２０ｍ２／ｇ以上の活性アルミナと該活性
アルミナに担持された銀とからなる脱硝触媒を開示す
る。
のＮＯｘを短い接触時間で効率的に除去できる耐熱性に
優れた触媒として、水銀圧入法で測定した触媒の充填密
度が０．６０ｇ／ｃｍ３以上で、窒素吸着法で測定した
比表面積が１２０ｍ２／ｇ以上の活性アルミナと該活性
アルミナに担持された銀とからなる脱硝触媒を開示す
る。
【０００５】特開昭６３―１９７５５０号公報及び特開
平７―２５６１０１号公報はコージエライト担体よりも
熱膨張係数の大きい高比表面積材料及び触媒成分の担持
によるり耐熱性劣化の少ないハニカム構造触媒担体とし
てハニカム構造体の直径が０．５〜５μｍの細孔の総細
孔容積が全細孔容積の７０％以上であることを開示す
る。
平７―２５６１０１号公報はコージエライト担体よりも
熱膨張係数の大きい高比表面積材料及び触媒成分の担持
によるり耐熱性劣化の少ないハニカム構造触媒担体とし
てハニカム構造体の直径が０．５〜５μｍの細孔の総細
孔容積が全細孔容積の７０％以上であることを開示す
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】自動車に対する環境規
制の強化に伴い、リーンＮＯx触媒は更に高いＮＯx浄化
性能と燃焼排ガスに含まれる微量被毒成分（ ＳＯx,
Ｐ, Ｐb ）に長期間耐える耐被毒性が求められている。
制の強化に伴い、リーンＮＯx触媒は更に高いＮＯx浄化
性能と燃焼排ガスに含まれる微量被毒成分（ ＳＯx,
Ｐ, Ｐb ）に長期間耐える耐被毒性が求められている。
【０００７】本発明は被毒後のＮＯx浄化率が８０％以
上の高いＮＯx浄化性能を有し,かつ耐被毒性の優れたリ
ーンバーンエンジン用窒素酸化物除去触媒並びにその製
造方法を提供する。
上の高いＮＯx浄化性能を有し,かつ耐被毒性の優れたリ
ーンバーンエンジン用窒素酸化物除去触媒並びにその製
造方法を提供する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は以下のと
おりである。
おりである。
【０００９】（１）ハニカム基体と該ハニカム基体表面
に形成された多孔質担体と該多孔質担体に担持された貴
金属及び触媒成分からなるリーンバーンエンジン用窒素
酸化物除去触媒において，水銀圧入法で測定した触媒の
細孔径１μｍ以上の細孔容積がハニカム単位体積当たり
６０ｍｌ／L以上であることを特徴とするリーンバーン
エンジン用窒素酸化物除去触媒。
に形成された多孔質担体と該多孔質担体に担持された貴
金属及び触媒成分からなるリーンバーンエンジン用窒素
酸化物除去触媒において，水銀圧入法で測定した触媒の
細孔径１μｍ以上の細孔容積がハニカム単位体積当たり
６０ｍｌ／L以上であることを特徴とするリーンバーン
エンジン用窒素酸化物除去触媒。
【００１０】（２）ハニカム基体と該ハニカム基体表面
に形成された多孔質担体と該多孔質担体に担持された貴
金属及び触媒成分からなるリーンバーンエンジン用窒素
酸化物除去触媒において，該多孔質担体の重量基準９０
％粒径と１０％粒径の差で定義される粒度分布幅が該多
孔質担体の平均粒径の２．３倍以下であることを特徴と
するリーンバーンエンジン用窒素酸化物除去触媒。
に形成された多孔質担体と該多孔質担体に担持された貴
金属及び触媒成分からなるリーンバーンエンジン用窒素
酸化物除去触媒において，該多孔質担体の重量基準９０
％粒径と１０％粒径の差で定義される粒度分布幅が該多
孔質担体の平均粒径の２．３倍以下であることを特徴と
するリーンバーンエンジン用窒素酸化物除去触媒。
【００１１】（３）ハニカム基体と該ハニカム基体表面
に形成された多孔質担体と該多孔質担体に担持された貴
金属及び触媒成分からなるリーンバーンエンジン用窒素
酸化物除去触媒の製造方法において，該多孔質担体の重
量基準９０%粒径と１０%粒径の差で定義される粒度分布
幅が該多孔質担体の平均粒径の２．３倍以下である触媒
を加熱、焼成することにより前記触媒の水銀圧入法で測
定した細孔径１μｍ以上の領域における細孔容積がハニ
カム単位体積当たり６０ｍｌ／L以上とすることを特徴
とするリーンバーンエンジン用窒素酸化物除去触媒の製
造方法。を提供する。
に形成された多孔質担体と該多孔質担体に担持された貴
金属及び触媒成分からなるリーンバーンエンジン用窒素
酸化物除去触媒の製造方法において，該多孔質担体の重
量基準９０%粒径と１０%粒径の差で定義される粒度分布
幅が該多孔質担体の平均粒径の２．３倍以下である触媒
を加熱、焼成することにより前記触媒の水銀圧入法で測
定した細孔径１μｍ以上の領域における細孔容積がハニ
カム単位体積当たり６０ｍｌ／L以上とすることを特徴
とするリーンバーンエンジン用窒素酸化物除去触媒の製
造方法。を提供する。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明のリーンバーンエンジン用
窒素酸化物除去触媒（リーンＮＯx触媒）は排気ガスと
の反応面積を増すためハニカム状に形成されたハニカム
基体上に、多孔質担体が形成され、該多孔質担体の表面
上に触媒成分を担持する。
窒素酸化物除去触媒（リーンＮＯx触媒）は排気ガスと
の反応面積を増すためハニカム状に形成されたハニカム
基体上に、多孔質担体が形成され、該多孔質担体の表面
上に触媒成分を担持する。
【００１３】図２にハニカムの断面部分の模式図を示
す。1はハニカム基体、２〜４は多孔質担体、５は空孔
である。1のハニカム基体が多数集まって排気ガス浄化
装置のハニカムを構成している。ハニカム基体１はコー
ジェライトやＦe-Ｃr-Ａl合金などが用いられる。ハニ
カム基体１の断面部分の空孔形状は、三角形、四角形、
五角形又は六角形などの多角形状或るいは円形、楕円形
の少なくとも何れかであって、該空孔の内面には必要に
応じて多孔質担体が１〜３層形成されている。
す。1はハニカム基体、２〜４は多孔質担体、５は空孔
である。1のハニカム基体が多数集まって排気ガス浄化
装置のハニカムを構成している。ハニカム基体１はコー
ジェライトやＦe-Ｃr-Ａl合金などが用いられる。ハニ
カム基体１の断面部分の空孔形状は、三角形、四角形、
五角形又は六角形などの多角形状或るいは円形、楕円形
の少なくとも何れかであって、該空孔の内面には必要に
応じて多孔質担体が１〜３層形成されている。
【００１４】多孔質担体の形成方法は、例えばベーマイ
ト，アルミナ，ゼオライトなどの無機物をスラリー状に
調整し、次いで該無機物のスラリー状物をハニカム基体
１に塗布、乾燥、焼成して多孔質担体層を形成し、該多
孔質担体層の表面上にスラリー状にした触媒成分を含浸
する方法、及びベーマイト，アルミナ，ゼオライトなど
の無機物と触媒成分を混合してスラリー状にし、次いで
該スラリー状物をハニカム基体１に塗布、乾燥、焼成す
る方法がある。
ト，アルミナ，ゼオライトなどの無機物をスラリー状に
調整し、次いで該無機物のスラリー状物をハニカム基体
１に塗布、乾燥、焼成して多孔質担体層を形成し、該多
孔質担体層の表面上にスラリー状にした触媒成分を含浸
する方法、及びベーマイト，アルミナ，ゼオライトなど
の無機物と触媒成分を混合してスラリー状にし、次いで
該スラリー状物をハニカム基体１に塗布、乾燥、焼成す
る方法がある。
【００１５】排気ガスは空孔５を通過する多孔質担体に
含浸している触媒成分又は多孔質担体に含まれる触媒の
作用で浄化される。リーンＮＯx触媒ではリーン（酸素
過剰状態）雰囲気で触媒成分に吸着したＮＯxやＳＯxが
ストイキ雰囲気で放出・還元される。
含浸している触媒成分又は多孔質担体に含まれる触媒の
作用で浄化される。リーンＮＯx触媒ではリーン（酸素
過剰状態）雰囲気で触媒成分に吸着したＮＯxやＳＯxが
ストイキ雰囲気で放出・還元される。
【００１６】ＮＯx浄化率を高めるには効率よく触媒成
分にＮＯxやＳＯxを吸着させることが重要になる。
分にＮＯxやＳＯxを吸着させることが重要になる。
【００１７】ＮＯx浄化率は下記によりり算出される。
【００１８】ＮＯx浄化率（％）＝｛（入口ガス中のＮ
Ｏx濃度 ― 出口ガス中のＮＯx濃度）／（入口ガス中の
ＮＯx濃度）｝×１００ 空孔５を流導する排気ガスは多孔質担体内の空孔中も流
導して、ハニカム基体１の多孔質担体に担持されている
触媒成分と接触しＮＯxやＳＯxを効率よく吸着する必要
がある。そのために、排気ガスが容易に多孔質担体内部
に拡散可能な適度な大きさの空隙又は空孔が必要とな
る。
Ｏx濃度 ― 出口ガス中のＮＯx濃度）／（入口ガス中の
ＮＯx濃度）｝×１００ 空孔５を流導する排気ガスは多孔質担体内の空孔中も流
導して、ハニカム基体１の多孔質担体に担持されている
触媒成分と接触しＮＯxやＳＯxを効率よく吸着する必要
がある。そのために、排気ガスが容易に多孔質担体内部
に拡散可能な適度な大きさの空隙又は空孔が必要とな
る。
【００１９】通常、触媒の細孔径が１μｍ以上の空隙が
表面へとつながる開気孔と考えられる。そのため、細孔
径１μｍ以上の細孔容積が多い触媒ほど、排ガスを触媒
成分に導くことができる浄化性能を高めることができ
る。細孔径１μｍ以上の細孔容積がハニカム単位体積当
たり６０ｍｌ／L以上であれば、排ガスを触媒成分に導
くことができ浄化性能を向上させることができるが、９
０ｍｌ／L以上であれば更に、好ましい効果が得られ
る。
表面へとつながる開気孔と考えられる。そのため、細孔
径１μｍ以上の細孔容積が多い触媒ほど、排ガスを触媒
成分に導くことができる浄化性能を高めることができ
る。細孔径１μｍ以上の細孔容積がハニカム単位体積当
たり６０ｍｌ／L以上であれば、排ガスを触媒成分に導
くことができ浄化性能を向上させることができるが、９
０ｍｌ／L以上であれば更に、好ましい効果が得られ
る。
【００２０】本発明において耐被毒性とは燃料には微量
の硫黄が含まれ、燃焼後の排気ガスに酸化硫黄ＳＯxが
存在する。該ＳＯxは触媒の貴金属に吸着し、ＮＯxが吸
着する反応点を減少させるため、ＮＯx浄化率が低下す
る。該ＳＯxを含む排ガスを用いた試験は使用国によっ
て異なる硫黄濃度への対応と、自動車の長距離走行にお
ける触媒の劣化を想定したものである。触媒の 耐被毒
性が高い程、触媒の適用可能な地域が広くなり、長距離
走行に対応できる。
の硫黄が含まれ、燃焼後の排気ガスに酸化硫黄ＳＯxが
存在する。該ＳＯxは触媒の貴金属に吸着し、ＮＯxが吸
着する反応点を減少させるため、ＮＯx浄化率が低下す
る。該ＳＯxを含む排ガスを用いた試験は使用国によっ
て異なる硫黄濃度への対応と、自動車の長距離走行にお
ける触媒の劣化を想定したものである。触媒の 耐被毒
性が高い程、触媒の適用可能な地域が広くなり、長距離
走行に対応できる。
【００２１】細孔容積を増加させるには多孔質担体を構
成する物質の粒度分布幅が粒径の２．３倍以下が望まし
い。
成する物質の粒度分布幅が粒径の２．３倍以下が望まし
い。
【００２２】粒度分布幅が粒径の２．３倍以下にするに
は，分級した原料粉末を用いても,多孔質担体物質をス
ラリー化する際の粉砕条件や触媒成分と混練時の混練条
件を調整しても構わない。
は，分級した原料粉末を用いても,多孔質担体物質をス
ラリー化する際の粉砕条件や触媒成分と混練時の混練条
件を調整しても構わない。
【００２３】本発明において粒度分布幅は粒度分布中の
総粉末重量の９０％に相当する粒径値と１０％に相当す
る粒径値の差と定義する。
総粉末重量の９０％に相当する粒径値と１０％に相当す
る粒径値の差と定義する。
【００２４】水銀圧入法とは多孔体に押し込む水銀圧力
と水銀の容積変化から細孔分布を測定する方法である。
と水銀の容積変化から細孔分布を測定する方法である。
【００２５】水銀は圧力が低い時は大きい細孔に、圧力
が高い時は小さい細孔に圧入されるので水銀圧力を細孔
直径に換算できる。水銀圧入法は細孔直径の測定範囲が
０．００３〜１００μｍと広いのが特徴である。
が高い時は小さい細孔に圧入されるので水銀圧力を細孔
直径に換算できる。水銀圧入法は細孔直径の測定範囲が
０．００３〜１００μｍと広いのが特徴である。
【００２６】多孔質担体の材質は限定しないが，一般に
使用しているγ―アルミナ，θ―アルミナ, シリカ, ジ
ルコニア，ゼオライトなどから1種類または複数を選び
使用できる。
使用しているγ―アルミナ，θ―アルミナ, シリカ, ジ
ルコニア，ゼオライトなどから1種類または複数を選び
使用できる。
【００２７】多孔質担体のコート量は触媒のリーン、ス
トイキ条件での総合性能を勘案しハニカム容量当たり１
７０〜２１０ｇ／Lが望ましい。
トイキ条件での総合性能を勘案しハニカム容量当たり１
７０〜２１０ｇ／Lが望ましい。
【００２８】触媒成分は限定しないが，リーンＮＯx触
媒として用いる場合の担持量は、ランタン（Ｌa ）,セ
シウム（Ｃe ）,バリウム（Ｂa） ,ストロンチウム（Ｓ
r）,マグネシウム（Ｍg）, ナトリウム（Ｎa）等から選
ばれる複数物質の合計は多孔質担体１００重量部に対し
て６〜７０重量％ 、更に白金（Ｐt）, ロジウム（Ｒ
h）, パラジウム（Ｐd）, イリジウム（Ｉr）,オスミウ
ム（Ｏs）, 銀（Ａg）から選ばれる貴金属は1種または
複数物質の合計は多孔質担体１００重量部に対して０．
０５〜１５重量％が好ましい。
媒として用いる場合の担持量は、ランタン（Ｌa ）,セ
シウム（Ｃe ）,バリウム（Ｂa） ,ストロンチウム（Ｓ
r）,マグネシウム（Ｍg）, ナトリウム（Ｎa）等から選
ばれる複数物質の合計は多孔質担体１００重量部に対し
て６〜７０重量％ 、更に白金（Ｐt）, ロジウム（Ｒ
h）, パラジウム（Ｐd）, イリジウム（Ｉr）,オスミウ
ム（Ｏs）, 銀（Ａg）から選ばれる貴金属は1種または
複数物質の合計は多孔質担体１００重量部に対して０．
０５〜１５重量％が好ましい。
【００２９】触媒の調製方法は、含浸法，混練法，共沈
法，ゾルゲル法，イオン交換法，蒸着法などの物理的調
製方法や化学反応を利用した調製方法などのいずれも適
用可能である。
法，ゾルゲル法，イオン交換法，蒸着法などの物理的調
製方法や化学反応を利用した調製方法などのいずれも適
用可能である。
【００３０】
【実施例１】分級を行い平均粒径４μm、粒度分布幅を
９μmに調製したアルミナ粉末及びその前駆体からなる
アルミナスラリーをコージェライト製ハニカム（４００
セル／inch２）にコーティングしハニカムの見掛け容積
1リットル当たり約１９０gのアルミナをコーティングし
た。該アルミナコートハニカムに、硝酸セシウム（Ce）
溶液を含浸し、２００℃で乾燥後、６００℃で1時間焼
成した。続いて硝酸ナトリウムと硝酸マグネシウムを混
合した水溶液を含浸し、同様に乾燥,焼成をした。更
に、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液と硝酸ロジウム溶
液の混合溶液に含浸し、２００℃で乾燥後、４５０℃で
1時間焼成した。最後に硝酸マグネシウム溶液を含浸
し、２００℃で乾燥後、４５０℃で1時間焼成した。以
上により、アルミナ１００重量％に対して、セリウム１
８重量％、ナトリウム１２重量％とマグネシウム１．２
重量％を同時に担持し、白金１６重量％、ロジウム0.１
５重量％及びマグネシウム１．５重量％を含有する実施
例触媒1を得た。
９μmに調製したアルミナ粉末及びその前駆体からなる
アルミナスラリーをコージェライト製ハニカム（４００
セル／inch２）にコーティングしハニカムの見掛け容積
1リットル当たり約１９０gのアルミナをコーティングし
た。該アルミナコートハニカムに、硝酸セシウム（Ce）
溶液を含浸し、２００℃で乾燥後、６００℃で1時間焼
成した。続いて硝酸ナトリウムと硝酸マグネシウムを混
合した水溶液を含浸し、同様に乾燥,焼成をした。更
に、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液と硝酸ロジウム溶
液の混合溶液に含浸し、２００℃で乾燥後、４５０℃で
1時間焼成した。最後に硝酸マグネシウム溶液を含浸
し、２００℃で乾燥後、４５０℃で1時間焼成した。以
上により、アルミナ１００重量％に対して、セリウム１
８重量％、ナトリウム１２重量％とマグネシウム１．２
重量％を同時に担持し、白金１６重量％、ロジウム0.１
５重量％及びマグネシウム１．５重量％を含有する実施
例触媒1を得た。
【００３１】同様の方法と粉砕条件で粒径と粒度分布幅
を調製したアルミナ粉末及びその前駆体からなるアルミ
ナスラリーを用い、実施例触媒２及び実施例触媒３を得
た。
を調製したアルミナ粉末及びその前駆体からなるアルミ
ナスラリーを用い、実施例触媒２及び実施例触媒３を得
た。
【００３２】また、実施例触媒1と同様な触媒調整法で
あるが、粉砕条件を変更しアルミナスラリーの粒径と粒
度分布幅を調製した比較例触媒１及び２を得た。調製し
た触媒に使用したアルミナスラリーの平均粒径と粒度分
布幅及び水銀圧入法で測定した触媒の細孔径１μｍ以上
の気孔容積を表１示す。
あるが、粉砕条件を変更しアルミナスラリーの粒径と粒
度分布幅を調製した比較例触媒１及び２を得た。調製し
た触媒に使用したアルミナスラリーの平均粒径と粒度分
布幅及び水銀圧入法で測定した触媒の細孔径１μｍ以上
の気孔容積を表１示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】図１に平均粒径の等しいアルミナスラリー
を用いて作製した実施例触媒２と比較例触媒１の水銀圧
入法で測定した細孔直径と累積細孔容積を示す。実施例
触媒２では比較例触媒１より細孔直径１μm以上の累積
細孔容積が多いことがわかる。
を用いて作製した実施例触媒２と比較例触媒１の水銀圧
入法で測定した細孔直径と累積細孔容積を示す。実施例
触媒２では比較例触媒１より細孔直径１μm以上の累積
細孔容積が多いことがわかる。
【００３５】（評価） （１）評価に使用したガス組成を表２に示す。
【００３６】
【表２】
【００３７】上記の実施例触媒1〜３及び比較例触媒１
〜2を評価装置にてハニカム入口ガス温度３００℃でス
トイキモデル排ガスを３分間流通後、リーンモデル排ガ
スに切り替えてその排ガスからＮＯx浄化率を求めた。
これを初期性能とする。
〜2を評価装置にてハニカム入口ガス温度３００℃でス
トイキモデル排ガスを３分間流通後、リーンモデル排ガ
スに切り替えてその排ガスからＮＯx浄化率を求めた。
これを初期性能とする。
【００３８】（２）ハニカム入口ガス温度３００℃で表
２に示す組成のＳＯ2含有ストイキモデル排ガス（以下
被毒ガス）を５時間流通させ、このＳＯ2被毒後のハニ
カム触媒を用いて（１）と同様に評価を行いＳＯ2 被
毒後のＮＯx浄化性能を求めた。これを被毒後性能とす
る。
２に示す組成のＳＯ2含有ストイキモデル排ガス（以下
被毒ガス）を５時間流通させ、このＳＯ2被毒後のハニ
カム触媒を用いて（１）と同様に評価を行いＳＯ2 被
毒後のＮＯx浄化性能を求めた。これを被毒後性能とす
る。
【００３９】初期及びSO2被毒後のハニカム触媒につい
て、ストイキモデル排ガスからリーンモデル排ガスに切
り替えて1分後の浄化性能をＮＯｘ浄化率とした。
て、ストイキモデル排ガスからリーンモデル排ガスに切
り替えて1分後の浄化性能をＮＯｘ浄化率とした。
【００４０】表３にハニカム入口ガス温度３００℃での
初期及びＳＯ2被毒後のＮＯx浄化率を示す。
初期及びＳＯ2被毒後のＮＯx浄化率を示す。
【００４１】
【表３】
【００４２】初期及びＳＯ2被毒後のＮＯx浄化率は、実
施触媒１〜３は比較例1〜２より２〜９ポイント高い値
になり、本発明によりＮＯx浄化性能が向上し、かつ耐
被毒性も向上した。
施触媒１〜３は比較例1〜２より２〜９ポイント高い値
になり、本発明によりＮＯx浄化性能が向上し、かつ耐
被毒性も向上した。
【００４３】図３はＮＯx浄化率をアルミナスラリーの
粒度分布幅/平均粒径で整理した。粒度分布幅を平均粒
径の２．３倍以下に制御することで被毒後のＮＯx浄化
率を８０%以上に高めることができた。
粒度分布幅/平均粒径で整理した。粒度分布幅を平均粒
径の２．３倍以下に制御することで被毒後のＮＯx浄化
率を８０%以上に高めることができた。
【００４４】図４は水銀圧入法での細孔容積とＮＯx浄
化率の関係である。水銀圧入法で測定した細孔分布にお
いてハニカム単位体積当たり１μｍ以上の細孔容積を６
０ｍｌ/Lとすることで被毒後のＮＯx浄化率を８０%以上
に高めることができた。
化率の関係である。水銀圧入法で測定した細孔分布にお
いてハニカム単位体積当たり１μｍ以上の細孔容積を６
０ｍｌ/Lとすることで被毒後のＮＯx浄化率を８０%以上
に高めることができた。
【００４５】
【発明の効果】多孔質担体を構成する物質の粒径及び粒
度分布幅を制御し、触媒の細孔容積を増加させ、ＮＯx
浄化性能を有し、かつ耐被毒性を向上させた触媒を作製
できる。
度分布幅を制御し、触媒の細孔容積を増加させ、ＮＯx
浄化性能を有し、かつ耐被毒性を向上させた触媒を作製
できる。
【図１】 図１は本発明の細孔直径と累積細孔容積の関
係を示す。
係を示す。
【図２】 図２はハニカムの部分模式図である。
【図３】 図３はアルミナスラリーの粒度分布幅／平均
粒径とＮＯx浄化率の関係を示す。
粒径とＮＯx浄化率の関係を示す。
【図４】 図４は水銀圧入法での細孔容積とＮＯx浄化
率の関係を示す。
率の関係を示す。
１…ハニカム基体、 ２…触媒多孔質担体、 ３…触媒
多孔質担体、 ４…触媒多孔質担体、 ５…空孔。
多孔質担体、 ４…触媒多孔質担体、 ５…空孔。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０４Ｂ 41/85 Ｆ０１Ｎ 3/08 Ａ Ｆ０１Ｎ 3/08 3/28 ３０１Ｓ 3/28 ３０１ ３０１Ｃ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０１Ｚ １０２Ｂ １０２Ｄ (72)発明者 飯塚 秀宏 茨城県日立市大みか町七丁目１番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者 黒田 修 茨城県ひたちなか市大字高場2520番地 株 式会社日立製作所自動車機器事業部内 (72)発明者 篠塚 数広 茨城県ひたちなか市大字高場2520番地 株 式会社日立製作所自動車機器事業部内 (72)発明者 平塚 俊史 茨城県ひたちなか市大字高場2520番地 株 式会社日立製作所自動車機器事業部内 Ｆターム(参考） 3G091 AA02 AA12 AB05 BA11 BA14 BA39 FB10 FB11 GA06 GA20 GB01W GB01X GB02W GB03W GB04W GB05W GB06W GB07W GB09X GB10X GB16X GB17X 4D048 AA06 AB02 BA01X BA10X BA13X BA14X BA19X BA30X BA33X BB02 BB17 BC01 BC05 CA10 4G069 AA01 AA04 AA08 AA09 AA11 AA12 AA14 BA01B BA01C BA06B BA06C BA13B BA13C BB04B BB04C BC02B BC02C BC10B BC10C BC43B BC43C BC69A BC69B BC69C BC71B BC71C BC75B BC75C CA03 CA08 CA13 DA06 EA01X EA01Y EA18 EB18X EB18Y EC06X EC06Y EC10X EC10Y ED07 FA02 FA06 FB14 FB19 FB20 FB23
Claims (3)
- 【請求項１】ハニカム基体と該ハニカム基体表面に形成
された多孔質担体と該多孔質担体に担持された貴金属及
び触媒成分からなるリーンバーンエンジン用窒素酸化物
除去触媒において、水銀圧入法で測定した触媒の細孔径
１μｍ以上の細孔容積がハニカム単位体積当たり６０ｍ
ｌ／L以上であることを特徴とするリーンバーンエンジ
ン用窒素酸化物除去触媒。 - 【請求項２】ハニカム基体と該ハニカム基体表面に形成
された多孔質担体と該多孔質担体に担持された貴金属及
び触媒成分からなるリーンバーンエンジン用窒素酸化物
除去触媒において、該多孔質担体の重量基準９０％粒径
と１０％粒径の差で定義される粒度分布幅が該多孔質担
体の平均粒径の２．３倍以下であることを特徴とするリ
ーンバーンエンジン用窒素酸化物除去触媒。 - 【請求項３】ハニカム基体と該ハニカム基体表面に形成
された多孔質担体と該多孔質担体に担持された貴金属及
び触媒成分からなるリーンバーンエンジン用窒素酸化物
除去触媒の製造方法において、該多孔質担体の重量基準
９０％粒径と１０％粒径の差で定義される粒度分布幅が
該多孔質担体の平均粒径の２．３倍以下である触媒を加
熱、焼成することにより前記触媒の水銀圧入法で測定し
た細孔径１μｍ以上の領域における細孔容積がハニカム
単位体積当たり６０ｍｌ／L以上とすることを特徴とす
るリーンバーンエンジン用窒素酸化物除去触媒の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17428499A JP3793371B2 (ja) | 1999-06-21 | 1999-06-21 | リーンバーンエンジン用窒素酸化物除去触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17428499A JP3793371B2 (ja) | 1999-06-21 | 1999-06-21 | リーンバーンエンジン用窒素酸化物除去触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001000862A true JP2001000862A (ja) | 2001-01-09 |
| JP3793371B2 JP3793371B2 (ja) | 2006-07-05 |
Family
ID=15975990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17428499A Expired - Fee Related JP3793371B2 (ja) | 1999-06-21 | 1999-06-21 | リーンバーンエンジン用窒素酸化物除去触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3793371B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002253968A (ja) * | 2001-03-02 | 2002-09-10 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2008248768A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Honda Motor Co Ltd | 排ガス浄化システム |
| JP2012002459A (ja) * | 2010-06-18 | 2012-01-05 | Miura Co Ltd | 燃焼装置及び触媒 |
| WO2020138298A1 (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-02 | ユミコア日本触媒株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化方法 |
| WO2021065238A1 (ja) * | 2019-10-01 | 2021-04-08 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
| JP7425416B2 (ja) | 2021-01-08 | 2024-01-31 | 株式会社豊田中央研究所 | 触媒 |
-
1999
- 1999-06-21 JP JP17428499A patent/JP3793371B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| CN114466697A (zh) * | 2019-10-01 | 2022-05-10 | 株式会社科特拉 | 排气净化用催化剂 |
| JP7450359B2 (ja) | 2019-10-01 | 2024-03-15 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
| JP7425416B2 (ja) | 2021-01-08 | 2024-01-31 | 株式会社豊田中央研究所 | 触媒 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3793371B2 (ja) | 2006-07-05 |
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