JP2000513753A

JP2000513753A - ３−アミノピリジンアゾ誘導体を含有するケラチン繊維の酸化染色用組成物及び該組成物を使用する染色方法

Info

Publication number: JP2000513753A
Application number: JP11547835A
Authority: JP
Inventors: ラン，ジェラール; コトレ，ジャン; モーブリュ，ミレイユ
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1998-03-20
Filing date: 1999-03-11
Publication date: 2000-10-17
Also published as: FR2776186A1; US6797013B1; ATE238027T1; DE69907109T2; EP0994692B1; HUP0003303A3; KR20010012429A; BR9904854A; AU2733299A; CA2287978A1; AU730565B2; FR2776186B1; PL336842A1; RU2186560C2; DE69907109D1; WO1999048465A1; EP0994692A1; HUP0003303A2; CN1258214A

Abstract

(57)【要約】本発明は、染色に適した媒体に、少なくとも１種の複素環酸化ベースと、直接着色剤として少なくとも１種の３-アミノピリジン誘導体を含有する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための酸化染色用組成物、並びに該組成物を使用する染色方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】３-アミノピリジンアゾ誘導体を含有するケラチン繊維の酸化染色用組成物及び該組成物を使用する染色方法本発明は、染色に適した媒体に、少なくとも１種の複素環酸化ベースと、直接染料として少なくとも１種の３-アミノピリジン誘導体を含有する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物、並びにこの組成物を使用する染色方法に関する。ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、酸化染料先駆物質、特に、一般に酸化ベースといわれているオルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類及び複素環ベース類を含有する染色用組成物で染色することが従来から行われている。酸化染料先駆物質すなわち酸化ベースは、酸化物質と組み合わされて、酸化縮合プロセスにより、着色した化合物及び染料を生じる無色かわずかに着色した化合物である。また、これらの酸化ベースをカップラー又は調色剤と組み合わせることにより、酸化ベースにより得られる色調を変化させることができることも知られており、このカップラーは芳香族のメタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ -ジフェノール類及びある種の複素環化合物から特に選択される。酸化ベース及びカップラーとして使用される様々な分子により、幅広い色調を得ることが可能になる。また、得られる色調をさらに多様化し、また色調に光沢を付与するために、酸化染料先駆物質とカップラーに組み合わせて、直接染料、すなわち、酸化剤が存在しなくても着色させる有色物質を使用することができることも知られている。これら直接染料の多くはニトロベンゼン化合物族に属し、それらを染料組成物に導入した場合、特に、シャンプーに対する耐性が不十分な着色になってしまうという欠点を有する。これら酸化染料により得られる、いわゆる「永久的」な着色は、いくつかの要求をさらに満足させるものでなくてはならない。例えば、所望の強さの色調が得られ、外的要因(光、悪天候、洗浄、パーマネントウェーブ処理、発汗及び摩擦) に対して耐性があるものでなくてはならない。また、染料は白髪をカバーするものでなければならず、最後に、可能な限り非選択的であること、すなわち、実際には髪の先端と末端の間で敏感度(すなわち傷み具合)が異なりうる、同じケラチン繊維の長さに沿って可能な限り色差が小さくなるようにしなければならない。ベンゼン性(benzenic)酸化ベースと３-アミノピリジンファミリーの直接染料を組合せて含有するケラチン繊維の酸化染色用組成物は、特に仏国特許公開第２２８５８５１号において既に提案されている。しかしながら、このような組成物を使用して得られた着色は、特に色度と堅牢度の点で、完全には満足のいくものではなかった。本出願人は、少なくとも１種の複素環酸化ベースと、直接染料として少なくとも１種の適切に選択された３-アミノピリジン誘導体とを組合せることにより、繊維が被りうる様々な攻撃要因に対して満足のいく耐性を示し、ほとんど選択性を示さず、強くかつより色度の強い着色をもたらし得る新規の染料が得られることを見出した。この発見が本発明の基礎をなすものである。よって、本発明の第１の主題は、染色に適した媒体に： − 少なくとも１種の複素環酸化ベースと、 − 直接染料として、次の式(Ｉ)：［上式中、 − Ｂは次の式(Ｉａ)又は(Ｉｂ)；の基を表し； − ＲはＣ₁-Ｃ₄アルキル基を表し； − Ｒ₁は水素又は塩素、臭素又はフッ素等のハロゲン原子、又はＣ₁-Ｃ₄アルキル又はＣ₁-Ｃ₄アルコキシ基を表し； − Ｒ₂は水素原子又はＣ₁-Ｃ₄アルキル又はＣ₁-Ｃ₄アルコキシ基を表し； − Ｒ₄は水素又は塩素、臭素又はフッ素等のハロゲン原子、又はＣ₁-Ｃ₄アルキル、ニトロ、アミノ又は(Ｃ₁-Ｃ₄)アシルアミノ基を表し； − Ｒ₃は水素原子を表すか、もしくはＲ₄とＲ₃は共同してアゾ二重結合の窒素原子の一つでキレート化されたヒドロキシル置換基を担持する６員の不飽和環を形成し； − Ａは、Ｒ₅が水素原子又はＣ₁-Ｃ₄アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄モノヒドロキシアルキル又はＣ₂-Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基を表し；Ｒ₆が水素原子、Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄モノヒドロキシアルキル又はＣ₂-Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、フェニル環又は-ＣＨ₂-ＳＯ₃Ｎａ基を表す-ＮＲ₅Ｒ₆残基を表し； − Ｘ^-は一価又は二価のアニオンを表し、好ましくは塩素、臭素、フッ素又はヨウ素等のハロゲン原子、水酸化物、硫酸水素、又は硫酸メチル又は硫酸エチル等の硫酸(Ｃ₁-Ｃ₆)アルキルから選択される］の化合物から選択される少なくとも１種の３-アミノピリジン誘導体、とを含有せしめてなることを特徴とする、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物にある。本発明の染色用組成物は、比較的非選択的で、大気中の要因、例えば光や悪天候に対し、また発汗や毛髪が被りうる様々な処理に対して良好な耐性を示し、強く、かつより色度の強い(chromatic)着色をもたらす。これらの特性は、特に色度に関して顕著である。また、本発明の主題は、この染色用組成物を使用するケラチン繊維の酸化染色方法にある。複素環酸化ベース(類)は、好ましくは、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体、及びそれらの酸付加塩類から選択される。ピリジン誘導体としては、特に、例えば英国特許第１０２６９７８号及び同１１５３１９６号に記載されている化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-( ４-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン及び３,４-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。ピリミジン誘導体としては、特に、例えば独国特許第２３５９３９９号又は日本国特許第８８-１６９５７１号及び日本国特許第９１-３３３４９５号に記載されている化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ- ２,５,６-トリアミノピリミジン、及びそれらの酸付加塩類、またピラゾロピリミジン誘導体、例えばピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、２-メチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、２,５-ジメチルピラゾロ[１ ,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン、２,７-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン、３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オール、３-アミノ-５-メチルピラゾロ[ １,５-ａ]ピリミジン-７-オール、３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-５- オール、２-(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール、３-アミノ-７-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-メチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン、２-(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール、２-[(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イル)-(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、２-[(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３- イル)-(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、５,６-ジメチルピラゾロ[１, ５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン及び２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン及びそれらの付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体を挙げることができる。ピラゾール誘導体としては、特に、特許及び特許出願ＤＥ３８４３８９２号、ＤＥ４１３３９５７号、ＤＥ４２３４８８６号、ＤＥ４２３４８８７号、ＦＲ２７３３７４９号、ＦＲ２７３５６８５号、ＷＯ９４／０８９６９号及びＷＯ９４／０８９７０号に記載されている化合物、例えば４,５-ジアミノピラゾール、４ ,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-tert-ブチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-tert-ブチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５- ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ- ３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。複素環酸化ベース(類)は、本発明の染色用組成物の全重量に対して好ましくは約０．０００５〜１２重量％、より好ましくはこの重量に対して約０．００５〜６重量％である。本発明の式(Ｉ)の３-アミノピリジン誘導体(類)は： − 次の式：の４'-ジメチルアミノベンゼン-１'-アゾ-１-メチル-３-ピリジニウム-メトスルファート； − 次の式：の４'-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン-１'-アゾ-１-メチル-３-ピリジニウム-メトスルファート； − 次の式：の４'-アミノ-８'-ヒドロキシナフタレン-１'-アゾ-１-メチル-３-ピリジニウム -メトスルファート： − 次の式：の４'-ジメチルアミノ-２'-ニトロベンゼン-１'-アゾ-１-メチル-３-ピリジニウム-メトスルファート； − 次の式：の４'-ジメチルアミノベンゼン-１'-アゾ-１,６-ジメチル-３-ピリジニウム-メトスルファート； − 次の式：の４'-アミノベンゼン-１'-アゾ-３-ピリジン-Ｎ-オキシド； − 次の式：の４'-ジメチルアミノベンゼン-１'-アゾ-３-ピリジン-Ｎ-オキシド； − 次の式：の４'-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン-１'-アゾ-３-ピリジン -Ｎ-オキシド； − 次の式：の４'-ジメチルアミノ-２'-メチルベンゼン-１'-アゾ-１-エチル-３-ピリジニウム-エトスルファート； − 次の式：の４'-ジメチルアミノ-２'-メチルベンゼン-１'-アゾ-１-ブチル-３-ピリジニウム-ブロミド； − 次の式：の４'-ジメチルアミノ-２'-クロロベンゼン-１'-アゾ-１-メチル-３-ピリジニウム-メトスルファート； − 次の式：の２',４'-ジアミノ-５'-メチルベンゼン-１'-アゾ-１-メチル-３-ピリジニウム -メトスルファート； − 次の式：の４'-フェニルアミノベンゼン-１'-アゾ-１-メチル-３-ピリジニウム-メトスルファート； − 次の式：の２'-アセチルアミノ-４'-ジメチルアミノベンゼン-１'-アゾ-１-エチル-３-ピリジニウム-エトスルファート； − 次の式：の２',４'-ジアミノ-５'-メトキシベンゼン-１'-アゾ-１-メチル-３-ピリジニウム-メトスルファート；及び − 次の式：の２'-アミノ-４'-ジメチルアミノベンゼン-１'-アゾ-１-メチル-３-ピリジニウム-メトスルファート；から好ましく選択される。本発明で使用される式(Ｉ)の３-アミノピリジン誘導体(類)は、染色用組成物の全重量に対して好ましくは約０．００１〜１０重量％、さらに好ましくはこの重量に対して０．０１〜５重量％である。本発明の染色用組成物は、一又は複数のカップラー及び／又は一又は複数のベンゼン性酸化ベース及び／又は一又は複数の式(Ｉ)の３-アミノピリジン誘導体以外の直接染料、特に色調を変化させるか、色調を光沢に富ませるものをさらに含有してもよい。本発明の染色用組成物中に存在し得るカップラーとして、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラー類、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。これらの付加的なカップラーが存在する場合、それらは、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００１〜１０重量％、さらに好ましくはこの重量に対して約０．００５〜５重量％である。本発明の染色用組成物に付加的に存在し得るベンゼン性酸化ベース類としては、特にパラ-フェニレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複ベース類、例えばビス(フェニル)アルキレンジアミン類を挙げることができる。これらのベンゼン性ベース類が存在する場合、それらは、本発明の染色用組成物の全重量に対して好ましくは約０．０００５〜１２重量％、より好ましくはこの重量に対して約０．００５〜６重量％である。本発明の染色用組成物に使用可能な酸付加塩類(酸化ベース及びカップラー)は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から一般的に選択される。本発明の染色用組成物において、染色に適した媒体(又は支持体)は、一般的に、水、又は水に十分に溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒としては、例えば、Ｃ₁-Ｃ₄アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノールを挙げることができる。溶媒類は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在し得る。本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的には約３〜１２、好ましくは約５〜１２である。これは、ケラチン繊維の染色において通常使用される酸性化剤又は塩基性化剤により、所望の値に調節することができる。酸性化剤としては、例えば、無機又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスルホン酸類を挙げることができる。塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミン、２-メチル-２-アミノプロパノールとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(ＩＩ)：［ここで、Ｗは、Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ₁-Ｃ₄アルキル又はＣ₁-Ｃ₄ヒドロキシアルキル基を表す］で示される化合物を挙げることができる。また、本発明の染色用組成物は、従来より毛髪の染色用組成物に使用されている種々のアジュバント類を含有してもよい。言うまでもなく、当業者であれば、本発明の染色用組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を全く受けないか、実質的には受けないように留意して、これらの任意の付加的な化合物を選択するであろう。本発明の染色用組成物は、種々の形態、例えば、加圧されていてもよい液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態にすることができる。また本発明の主題は、上述した染色用組成物を使用するケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法にある。この方法に依れば、上述した染色用組成物を繊維に適用し、染色用組成物に使用時にのみ添加される、又は、同時に又は続いて別個に適用される酸化組成物中に存在する酸化剤により、酸性、中性又はアルカリ性のｐＨで発色させる。この染色方法の特に好ましい実施態様においては、染色に適した媒体中に、発色させるのに十分な量の少なくとも１種の酸化剤を含有してなる酸化組成物と、上述した染色用組成物を使用時に混合する。ついで、得られた混合物をケラチン繊維に適用し、約３〜５０分、好ましくは約５〜３０分間放置した後、繊維をすすいで、シャンプーで洗髪し、再度すすいで乾燥させる。上述した酸化組成物中に存在する酸化剤は、ケラチン繊維の酸化染色に対して従来から使用されている酸化剤から選択することができ、このようなものとしては、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素塩類、及び過酸塩類、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩、過酸類、酵素、例えば２電子オキシドレダクターゼ、ペルオキシダーゼ及びラクターゼが挙げられる。過酸化水素が特に好ましい。上述した酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色用組成物と混合した後に得られる、ケラチン繊維に適用される組成物のｐＨが、好ましくは約３〜１２、さらに好ましくは約５〜１１になるような値である。これは、ケラチン繊維の染色に通常使用される、上述したような、酸性化剤又は塩基性化剤により、所望の値に調節される。また、上述した酸化組成物は、毛髪の染色用組成物に従来から使用されている、上述したような種々のアジュバントをさらに含有してもよい。最終的にケラチン繊維に適用される組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリーム、ゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態にすることができる。本発明の他の主題は、多区画染色具又は多区画染色「キット」又は任意の他の多区画包装システムにあり、その第１の区画部は上述した染色用組成物を含み、第２の区画部は上述した酸化組成物を含む。これらの染色具は、毛髪に所望の混合物を塗布する手段を具備せしめたものであってよく、このようなものとしては、例えば、本出願人の仏国特許第２５８６９１３号に記載されているものを挙げることができる。次に、本発明の実施例を例証するが、これらは本発明を限定するものではない。実施例比較染色実施例１ないし４：次の染色用組成物を調製した(含有量はグラム)： (^★)：本発明の一部とならない比較例 (^★★)；共通の染料用支持体： − ２ｍｏｌのグリセロールでポリグリセロール化されたオレイルアルコール４．０ｇ − ７８％の活性物質(Ａ.Ｍ.)を含有する、４ｍｏｌのグリセロールでポリグリセロール化されたオレイルアルコール５．６９ｇ(活性物質) − オレイン酸３．０ｇ − Akzo社からエトミーン(Ethomeen)Ｏ１２ (登録商標)の商品名で販売されている２ｍｏｌのエチレンオキシドを含有するオレイルアミン７．０ｇ − ５５％の活性物質を含有する、ジエチルアミノプロピルラウリルアミノスクシナマート、ナトリウム塩３．０ｇ(活性物質) − オレイルアルコール５．０ｇ − オレイン酸ジエタノールアミド１２．０ｇ − プロピレングリコール３．５ｇ − エチルアルコール７．０ｇ − ジプロピレングリコール０．５ｇ − プロピレングリコールモノメチルエーテル９．０ｇ − ３５％の活性物質を含有する、メタ重亜硫酸ナトリウム水溶液０．４５５ｇ(活性物質) − 酢酸アンモニウム０．８ｇ − 酸化防止剤、金属イオン封鎖剤適量 − 香料、防腐剤適量 − ２０％のＮＨ₃を含有するアンモニア水１０．０ｇ使用時に、上述した各々の染色用組成物を、約ｐＨ３を有する同重量の２０容量の過酸化水素(６重量％)と混合した。得られた各々の混合物は約１０±０．２のｐＨを有し、白髪を９０％含有するパーマネントウエーブ処理が施されたグレイの髪の束に３０分間適用した。ついで、髪の束を水ですすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、再度すすいで乾燥した。染色前及び染色後の髪の束の色を、ミノルタＣＭ２００２(登録商標)分光光度計を使用して、マンセル系により評価した。マンセル表記法により、色を次の式：ＨＶ／Ｃにより定義する。なお、３つのパラメーターは、それぞれ、「色相」又は色調(Ｈ) 、「明度」又は強度(Ｖ)、及び「色度」又は彩度(Ｃ)を示し、斜線は単に協約上のものであって、割合を示すものではない。着色度△Ｅの増加は、例えば、「Journal of the Optical Society of Americ a」1944年，9月，Vol.34，No.9，pp.550-570に記載されているニッカーソン(Nic kerson)の等式： ΔＥ＝０．４ＣｏｄＨ＋６ｄＶ＋３ｄＣを適用することで算出することができる。この等式において、ΔＥは２つの髪の束の色差を表し(本発明の場合、着色度が増加する)、ｄＨ、ｄＶ及びｄＣは、３つのパラメータＨ、Ｖ及びＣの絶対値の変動を表し、Ｃｏは、色差の算出が望まれている髪の束の彩度を表す。 △Ｅの値が大きくなればなる程、２つの髪の束の色差が大きくなり、本発明の場合、着色度が増す(強くなる)。結果を次の表に示す：(^★)本発明の一部とならない比較例実施例１及び３の本発明の染色用組成物、すなわち式(Ｉ)の直接染料、複素環酸化ベース及びカップラーを組合せて含有する組成物により、上述した複素環酸化ベースの代わりにベンゼン性酸化ベースを含むために、本発明の一部とならない実施例２及び４の染色用組成物、例えば仏国特許公開第２２８５８５１号に記載されているものよりも、より強い着色に至ることがわかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者モーブリュ，ミレイユフランス国Ｆ―78400 シャトゥー，アヴニューデプレメスニル７

Claims

【特許請求の範囲】１．染色に適した媒体に： − 少なくとも１種の複素環酸化ベースと、 − 直接染料として、次の式(Ｉ)：［上式中、 − Ｂは次の式(Ｉａ)又は(Ｉｂ)；の基を表し； − ＲはＣ₁-Ｃ₄アルキル基を表し； − Ｒ₁は水素又は塩素、臭素又はフッ素等のハロゲン原子、又はＣ₁-Ｃ₄アルキル又はＣ₁-Ｃ₄アルコキシ基を表し； − Ｒ₂は水素原子又はＣ₁-Ｃ₄アルキル又はＣ₁-Ｃ₄アルコキシ基を表し； − Ｒ₄は水素又は塩素、臭素又はフッ素等のハロゲン原子、又はＣ₁-Ｃ₄アルキル、ニトロ、アミノ又は(Ｃ₁-Ｃ₄)アシルアミノ基を表し； − Ｒ₃は水素原子を表すか、もしくはＲ₄とＲ₃は共同してアゾ二重結合の窒素原子の一つでキレート化されたヒドロキシル置換基を担持する６員の不飽和環を形成し； − Ａは、Ｒ₅が水素原子又はＣ₁-Ｃ₄アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄モノヒドロキシアルキル又はＣ₂-Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基を表し；Ｒ₆が水素原子、Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄モノヒドロキシアルキル又はＣ₂-Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、フェニル環又は-ＣＨ₂-ＳＯ₃Ｎａ基を表す-ＮＲ₅Ｒ₆残基を表し； − Ｘ^-は一価又は二価のアニオンを表し、好ましくは塩素、臭素、フッ素又はヨウ素等のハロゲン原子、水酸化物、硫酸水素、又は硫酸メチル又は硫酸エチル等の硫酸(Ｃ₁-Ｃ₆)アルキルから選択される］の化合物から選択される少なくとも１種の３-アミノピリジン誘導体、とを含有せしめてなることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化染色用組成物。２．酸化ベース(類)が、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。３．ピリジン誘導体が、２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキシフェニル) アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン及び３,４-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項２に記載の組成物。４．ピリミジン誘導体が、２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７- ジアミン、２-メチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、２,５-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン、２,７-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３, ５-ジアミン、３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オール、３-アミノ- ５-メチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オール、３-アミノピラゾロ[１,５ -ａ]ピリミジン-５-オール、２-(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７- イルアミノ)エタノール、３-アミノ-７-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-メチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン、２-(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン- ３-イルアミノ)エタノール、２-[(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７- イル)-(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、２-[(７-アミノピラゾロ[１, ５-ａ]ピリミジン-３-イル)-(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、５,６- ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン及び２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン及びそれらの付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体から選択されることを特徴とする請求項２に記載の組成物。５．ピラゾール誘導体が、４,５-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４-アミノ−１,３ -ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-tert-ブチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-tert-ブチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３- メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項２に記載の組成物。６．複素環酸化ベース(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。７．複素環酸化ベース(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜６重量％であることを特徴とする請求項６に記載の組成物。８．式(Ｉ)の３-アミノピリジン誘導体(類)が： − 次の式：の４'-ジメチルアミノベンゼン-１'-アゾ-１-メチル-３-ピリジニウム-メトスルファート； − 次の式：の４'-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン-１'-アゾ-１-メチル-３-ピリジニウム-メトスルファート； − 次の式：の４'-アミノ-８'-ヒドロキシナフタレン-１'-アゾ-１-メチル-３-ピリジニウム -メトスルファート； − 次の式：の４'-ジメチルアミノ-２'-ニトロベンゼン-１'-アゾ-１-メチル-３-ピリジニウム-メトスルファート； − 次の式：の４'-ジメチルアミノベンゼン-１'-アゾ-１,６-ジメチル-３-ピリジニウム-メトスルファート； − 次の式：の４'-アミノベンゼン-１'-アゾ-３-ピリジン-Ｎ-オキシド； − 次の式：の４'-ジメチルアミノベンゼン-１'-アゾ-３-ピリジン-Ｎ-オキシド； − 次の式：の４'-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン-１'-アゾ-３-ピリジン -Ｎ-オキシド； − 次の式：の４'-ジメチルアミノ-２'-メチルベンゼン-１'-アゾ-１-エチル-３-ピリジニウム-エトスルファート； − 次の式：の４'-ジメチルアミノ-２'-メチルベンゼン-１'-アゾ-１-ブチル-３-ピリジニウム-ブロミド； − 次の式：の４'-ジメチルアミノ-２'-クロロベンゼン-１'-アゾ-１-メチル-３-ピリジニウム-メトスルファート； − 次の式：の２',４'-ジアミノ-５'-メチルベンゼン-１'-アゾ-１-メチル-３-ピリジニウム -メトスルファート； − 次の式：の４'-フェニルアミノベンゼン-１'-アゾ-１-メチル-３-ピリジニウム-メトスルファート； − 次の式：の２'-アセチルアミノ-４'-ジメチルアミノベンゼン-１'-アゾ-１-エチル-３-ピリジニウム-エトスルファート； − 次の式：の２',４'-ジアミノ-５'-メトキシベンゼン-１'-アゾ-１-メチル-３-ピリジニウム-メトスルファート；及び − 次の式：の２'-アミノ-４'-ジメチルアミノベンゼン-１'-アゾ-１-メチル-３-ピリジニウム-メトスルファート；から選択されることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。９．式(Ｉ)の３-アミノピリジン誘導体(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．００１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。１０．式(Ｉ)の３-アミノピリジン誘導体(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．０１〜５重量％であることを特徴とする請求項９に記載の組成物。１１．一又は複数のカップラー及び／又は一又は複数のベンゼン性酸化ベース及び／又は請求項１に記載の組成物に使用される式(Ｉ)の３-アミノピリジン誘導体以外の一又は複数の直接染料を含有することを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。１２．酸付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。１３．染色に適した媒体が、水、又は水と少なくとも１種の有機溶媒との混合物からなることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。１４．３〜１２のｐＨを有することを特徴とする請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。１５．請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の少なくとも１種の染色用組成物をケラチン繊維に適用し、染色用組成物の使用時にのみ添加される、又は、同時に又は続いて適用される酸化組成物中に存在する酸化剤により、酸性、中性もしくはアルカリ性のｐＨで発色させることを特徴とするヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。１６．酸化組成物中に存在している酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素塩、過ホウ酸塩、過炭酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩類、過酸類及び酵素から選択されることを特徴とする請求項１５に記載の方法。１７．請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の染色用組成物を収容する第１の区画部と、酸化組成物を収容する第２の区画部を有することを特徴とする多区画染色具又は多区画染色キット。