JP2000511843A - 粗表面を有する薄壁を備えたポリウレタン製品およびそれを製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 薄壁を備えた製品を形成する方法は、粗面化された浸漬型を第１のエラストマーで被覆する工程であって、その第１のエラストマーは形成され得ろ泡を実質的に残さない工程、製品の本体を形成するために被覆された浸漬型に高弾性率ポリウレタンを被覆する工程、複合材料製品を乾燥および／または硬化する工程、および浸漬型から複合材料製品を剥離する工程を具備し、それにより第１のエラストマーの表面は表面グリップ性を与えるために粗表面を有する。被覆が表面グリッブ性を与えるために粗表面を有する高弾性率ポリウレタン基材上に第１のエラストマーのグリップ性被覆を具備する薄壁を備えた製品もまた本発明に含まれる。

Description

【発明の詳細な説明】 粗表面を有する薄壁を備えたポリウレタン製品およびそれを製造する方法 本発明は、ポリウレタン製品に関し、特にディッピングにより作られる薄壁を 備えた製品に関し、特に（排他的にではないが）外科医により用いられる種類の 手袋に関する。 過去長年の間、天然ゴムラテックスから外科医の手袋を作ることが知られてき た。その様に作られた手袋は、多数の極めて満足の行く特性を有し、極めて広く 用いられている。しかしながら、天然ゴムは少量のタンパク質および促進剤を含 み、このことは、手袋の使用者において可能的にアレルギーを引き起こし得ると 思われる。この理由および他の理由のために、注目は、天然ゴム以外のエラスト マーを用いることの可能性に変化した。 １つの代わりの材料はポリウレタンである。天然ゴムより高い弾性率を有する ポリウレタンは入手可能であり、これらの材料は天然ゴム手袋より薄くより強い 引張り強度を有する手袋を作るために用いられ得る。しかしながら、これらの硬 質のポリウレタンはあまりに堅すぎて良好な表面グリップ性を与えない。それら は、特に湿っているかまたは濡れた状態で滑りやすい光沢のある表面を有する傾 向がある。もちろん、外科医用手袋のような製品は、特に湿って濡れた状態で、 良好なグリップ性表面を有するべきであることは非常に重要である。 手袋に粗面化された外表面を与えることにより外科医用手袋のグリップ性を向 上させることが知られている。この技術は、例えば、米国特許第３２５５４９２ 号において記載されている。ここでは、その表面が苛性アルカリエッチング、蒸 気噴射仕上げ、サンド噴射仕上げ、陽極酸化などによるようにして粗面化された ディッピング浸漬型を用いることにより手袋の外表面上につや消し表面が与えら れる。その米国明細書は主としてポリ塩化ビニル手袋に関するが、しかしそれは 、この方式である種のポリウレタン手袋を作る可能性にもまた言及する。 われわれは、ポリウレタン手袋上に粗面化された外側表面を与えるために、粗 面化された浸漬型を用いることを研究してきたが、しかし、実施してみて、高弾 性率ポリウレタンの有機溶液に対して適用されるとき、この技術については重大 な実施上の問題が存在することを見出した。特に、浸漬型の粗面化された表面は 、浸漬型上のポリウレタンコーティングにおいて泡の形成を促進する。これらの 泡は、コーティングの中に残り、コーティングの一体性における問題を含むさま ざまな問題を引き起こす傾向がある。 われわれは今やこのことを克服する方法を見出し、それにより、粗面化された 外側のグリップ表面は、粗面化された浸漬型を用いることによりポリウレタン製 のディッピングによる製品上に与えられる。 本発明の第１の側面によれば、薄壁を備えた製品を形成する方法が提供され、 その方法は、粗面化された浸漬型を第１のエラストマーで被覆する工程であって 、その第１のエラストマーは、形成され得るいかなる泡も実質的に残さない工程 、製品の本体を形成するために、被覆された浸漬型に高弾性率ポリウレタンを被 覆する工程、この複合材料製品を乾燥および／または硬化する工程、および浸漬 型から複合材料製品を剥離する工程を具備し、それにより、第１のエラストマー の表面は表面グリップ性を与えるように粗表面を有する。 この方式において、ポリウレタン手袋（または他の製品）は、ボリウレタンに おける泡形成の問題なしに、粗面化された浸漬型の効果に由来する粗面化された グリップ表面を有する。 好ましい態様において、第１のエラストマーは、浸漬型を第１のエラストマー にディッピングすることにより浸漬型上に被覆される。同様に、高弾性率ポリウ レタンは好ましくは、浸漬型を前記ポリウレタンにディッピングすることにより 浸漬型上に被覆される。 本発明の第２の側面によれば、高弾性率ポリウレタン基材上に第１のエラスト マーのグリップ性被覆を具備し、該被覆が表面グリップ性を与えるために粗表面 を有する薄壁を備えた製品が提供される。 ポリウレタンは、普通、熱可塑性ポリウレタンであり（硬化性ポリウレタンも 用い得るが）、普通少なくとも約２ＭＰａの弾性率（すなわち、１００％伸長で の弾性率）を有するが、しかし通常は約５ＭＰａを超えない。例えばポリエーテ ルポリウレタン（例えば、アバロン（Ａｖａｌｏｎ）８０ＡＴ）、ポリエステル ポリウレタン（例えば、アバロン７０ＡＥ、エステーヌ（Ｅｓｔａｎｅ）５７１ ０、エラストラン（Ｅｌｌａｓｔｏｌａｎ）８０Ａ）、ポリカプロラクトンポリ ウレタン（アバロン７５ＡＣ）（アバロン製品はＩＣＩから入手し得るものであ り、エステーヌ製品はＢＦＧから入手し得るものであり、エラストラン製品はＢ ＡＳＦから入手し得る）を含む用いられ得る多くの商業的に入手し得るポリウレ タンが存在する。 本発明において用いられる高弾性率ポリウレタンは、普通、有機溶剤溶液にあ るが、しかし、いくつかの水性ポリウレタンが用いられ得る。 本発明の製品は、例えば、粗面化された浸漬型をグリップ性被覆エラストマー の溶液または分散液に、ついでポリウレタン材料の溶液または分散液にディッピ ングすることにより作られ得る。手袋（または他の製品）は、浸漬型からの除去 の際に裏返しにされる。この一般的方法において積層された薄壁を備えた製品の 製造は当該技術において周知であるので、更なる詳細な記載はなされないであろ う。 浸漬型の粗表面に塗られるエラストマーのグリップ性被覆は、形成され得るい ずれの泡も実質的に有さない。好ましくは、いかなる泡形成も普通引き起こさな いであろう水性分散液が用いられる。しかしながら、有機溶剤溶液または分散液 が用いられ得るが、しかし溶液または分散液は、形成されるいずれの泡もディッ ピングの間および後および乾燥時にそこから出て行くであろうように比較的低粘 度を有することが好ましい。この目的のためには、粘度が、２５℃±２℃）でＬ Ｖ２スピンドルを用いて１２ｒｐｍの速度でブルックフィールド粘度計で測定し て、８００ｃｐｓ（８Ｎｍ^-2ｓ）を超えず、好ましくは６００ｃｐｓ（６Ｎｍ^-2 ｓ）を下回ることが好ましい。このやり方では、グリップ性被覆における泡形成 へのいずれの傾向も特別の問題を引き起こさない。最終的なグリップ性被覆は、 泡が完全に存在しないことが好ましい。 エラストマーのグリッブ性被覆は、グリップ性を与えるその粗表面により役割 を果たす。しかしながら、本発明の特に好ましい特徴によれば、エラストマーは 、高弾性率ポリウレタンにおいて得られない他の特性を与えるように選ばれる。 従って、表面被覆を与えるために用いられるエラストマーは基材のポリウレタン よ り柔軟であることが好ましい。例えば、約３ＭＰａ未満、およびより好ましくは 約２ＭＰａ未満の弾性率を有することが好ましい。最も好ましくは、それは顕著 に疎水性であり、大きな摩擦係数を有する。 適切な被覆ポリマーには、軟質ポリウレタン、スチレン−イソプレン−スチレ ンまたはスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンのようなブロック共重合体、 天然ゴム、ボリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、シリコーン、アクリル、ニトリルおよび ポリクロロプレンのような合成ゴムが含まれる。被覆とその下にある硬質ポリウ レタンとの間の最も良好な接着ためには、ポリウレタン、スチレン−エチレン− ブチレン−スチレンまたは自己架橋性アクリロニトリルラテックスの被覆を使用 することが好ましい。特に好ましい被覆材料は、メルキンサ（Ｍｅｒｑｕｉｎｓ ａ）（スペイン）由来のキラスティック（Ｑｕｉｌａｓｔｌｃ）１４８−５６の ような軟質の、脂肪族の、水性ポリウレタン分散液である。 本発明の更なる好ましい特徴によれば、グリップ性被覆のために熱硬化性ポリ マーを用いる。このことは、手袋に、有意な利点である増加した耐溶剤性を与え る。この目的のための熱硬化性ポリマーの例は、例えばミロキサン(Ｍｉｌｌｏ ｘａｎｅ)２８０(ポリウレタン・スペシャリスツ(Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｓｐｅｃｉａｌｉｓｔｓ)から入手可能)のような自己架橋性ポリウレタンラテッ クスである。 グリップ性被覆は好ましくは非ニュートン流体であるべきであり、適用の間に 欠陥が発生するリスクを少なくするためにかなりの程度の偽塑性を示すべきであ る。グリッブ性被覆は、好ましくは、熱が被覆後の界面の微小環境においてより より有効に消散する様に、浸漬型より低い比熱容量を有するであろう。グリップ 性被覆は、高弾性率ポリウレタンがそれに対して適用されるとき、泡形成のため の核形成点が存在しないように浸漬型表面上に平滑化効果を作り出すように非常 な固形分含量であるべきこともまた好ましい。理解される様に、グリップコーテ ィングは、高弾性率ポリウレタン被覆物と化学的に相容性でなければならず、逆 に、溶媒拡散により影響を受けてはならない。 本発明のポリウレタン手袋および他の製品は、硬質ボリウレタンの長所、すな わち高い強度と薄さ、と粗表面エラストマーの表面グリップ性の長所とを組み合 わせている。 標準製造での外科医用手袋の浸漬型は、３つの異なる表面仕上げで知られ、そ れらは、艶付き（本質的に平滑）、ビスケットまたはビスク仕上げ（艶がない、 鋳型から現れるようにまったく粗面である）および巨視的に粗面（艶効果におけ るもっとも普通には約４０マイクロメートルの粗面化の粒子）である。ビスケッ トおよび巨視的に粗面化された浸漬型は本発明により用いられ得るけれども、極 めて微細に粗面化された浸漬型を用いることが好ましいことが見出された。特に 、１０から５０マイクロメートルの平均直径の範囲の粒子サイズの、アルミナの ような研磨剤により、６０から１００ｐｓｉ（０．４１×１０⁶から０．６９× １０⁶Ｐａ）、好ましくは８０ｐｓｉ（０．５５×１０⁶Ｐａ）ぐらいで吹付け仕 上げされた艶のある磁器製浸漬型を用いることが好ましい。１つの好ましい材料 は、１７マイクロメートル平均直径粒子を有するアルミナ４００である。この処 理は、浸漬型に、つや消しの外観を有する極めて微細に粗面化された斜め光沢仕 上げを与える。これが、特別の浸漬型を作る現在の好ましい方法であるけれども 、他の方法でそれを作ることも可能であり、本発明は、上記の特別の吹付け仕上 げ法に限定されない。 用いる上で好ましい微細に粗面化された浸漬型は、「タリー・サーフ（Ｔａｌ ｌｙ−Ｓｕｒｆ）」探針装置を用いて測定され得る表面粗さを有する。別にＲａ 値または窪み高さに対する平均ピークと呼ばれる、得られる粗面度の国際パラメ ーター（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ ｏｆ Ｒｏｕｇｈ ｎｅｓｓ）は、一般的に約０．５から約１．５マイクロメートルの範囲にあり、 好ましくは約１．０マイクロメートルである。測定された平均線での側面のピー クの間の距離（Ｓｍ）は、一般的に、３０から７０マイクロメートルの範囲にあ り、好ましくは約５０マイクロメートルである。 添付の図面は、単に例として、典型的な浸漬型からの「タリー・サーフ」グラ フを例示する。 図１は、巨視的に粗面化された真っ直ぐの指の浸漬型のものである（Ｒａ＝８ ．０、Ｓｍ＝４２８μｍ）。 図２は、ビスクの曲がった指の浸漬型のものである（Ｒａ＝７．０、Ｓｍ＝４ ２８μｍ）。 図３は、ユーロクレー（ｅｕｒｏｃｌａｙ）滑面磁器浸漬型のものである（Ｒ ａ＝２．０、Ｓｍ＝６０．０ｐｍ）。 図４は本発明により処理された浸漬型のものである（Ｒａ＝１．０、Ｓｍ＝４ ９．０μｍ）。 ４つの異なる浸漬型についての結果の間の本質的な相違は自明であろう。図４ の微細に粗面化された表面は、他の３つの図の表面とは鋭く対照的である。本発 明における使用のために記載された微細に粗面化された浸漬型はそれ自体本発明 の更なる側面を構成する。 本発明の浸漬型の粗面化の程度は、所望のグリップ性能を提供する様に、用い られる表面被覆物の特性に合わせて変化し得る。日常の試行および実験から、い かなる特別の場合においても最適条件が確立されることが可能となるであろう。 一般的に、本発明の微細に粗面化された浸漬型の使用は、手袋（または他の製品 ）に審美的に満足の行くつや消し仕上げを与える。それはまた、表面被覆物の粘 着性を大きく減少させる。 浸漬型はまた、本発明の製品の製造において重要な処理上の便宜を提供する。 本発明がより完全に理解され得るために、以下の例が単に例示として与えられ る。 例 手袋が、まずエラストマー分散液に（外側のグリップ性被覆を形成するために ）、次いで手袋の本体を形成するために芳香族熱可塑性溶液グレードのポリウレ タンに２本の浸漬型をディッピングすることにより作られた。用いられた材料お よび異なる浸漬型は以下に認められる。比較のために、手袋は、ポリウレタンの み（表面被覆なし）からもまた作られた。 その様に形成された手袋は、視覚的外観および表面粘着性について試験された 。次いでそれらは湿潤および乾燥条件下でグリップ性について試験された。結果 は以下のようであった。 １． 艶付きの浸漬型： （ａ）ポリウレタンのみ： 極めて粘着性、浸漬型からほとんどまった く剥離できず、光沢があり不快な外観。 （ｂ）ポリウレタンおよび 粘着性、光沢のある外観。 グリッブ性被覆： ２． 微細に粗面化された浸漬型（発明による）： （ａ）ポリウレタンのみ： 粘着性なし、不快な感じ、つや消し仕上げ 、いくらかの泡立ちが明白。 プリント・フリクシ ョン・テスター（Ｐ ｌｉｎｔ Ｆｒｉｃ ｔｌｏｎ Ｔｅｓｔ ｅｒ）ＴＥ７５で測 定された平均動的摩擦係数： 乾燥０．４０ 湿潤０．４６ 平均体積試験（ｍｌ）； 乾燥７９０ 湿潤４５０ 接触角（静滴法）。 １５３° （ｂ）ポリウレタンおよび グリップ被覆物： 粘着性なし、極めて「グリッピー」に感じ る、つや消し仕上げ、快適な柔軟な感触。 プリント・フリクシ ョン・テスターで測 定された平均動的摩擦係数： 乾燥１．４５ 湿潤１．５０ 平均体積試験（ｍｌ）； 乾燥９１０ 湿潤８２５ 接触角（静滴法）。 １５３° 平均体積試験は、パネルメンバーが手袋をはめた手で１リットルメスシリンダ ーを握る主観試験である。滑りが観察されるまで水がシリンダーに注がれる。 上記結果から見られ得る様に、グリップ性被覆物と微細に粗面化された浸漬型 との組み合わせは、艶のある（平滑な）浸漬型で作られた手袋および硬質ポリウ レタンのみで作られた手袋に比較してより優れたグリップおよび粘着特性の手袋 を提供する。材料 （ｉ） エラストマー分散液（グリップ性被覆物のための） エラストマー分散液は、高固形分エラストマーラテックスのミロキサン（Ｍｉ ｌｌｏｘａｎｅ）２８０（アメリカ合衆国、ニュージャージー州、ＰＵスペシャ リティーズ由来）を採取し、イオン交換水で１０％に希釈することにより調製さ れた。系のレオロジーは、０．２％キサンタンガム増粘剤の添加により制御され た。 （ｉｉ） ポリウレタン溶液 ２０％固形分ディップ溶液が得られるまで熱可塑性ポリウレタン顆粒、エラス トラン８０Ａがテトラヒドロフラン溶剤中に溶解された。 （ｉｉｉ） 艶のある浸漬型 標準の艶のある外科医の手袋浸漬型が用いられた（例えば、ストーク・オン・ トレント（Ｓｔｏｋｅ−ｏｎ−Ｔｒｅｎｔ）のウェード・セラミックス（Ｗａｄ ｅ Ｃｅｒａｍｉｃｓ）から容易に入手され得るようなもの）。 （ｉｖ） 微細に粗面化された浸漬型 微細に粗面化された浸漬型は、ほぼ８０ｐｓｉ（０．５５×１０⁶Ｐａ）の圧 力で１７μｍ平均直径のアルミナ粒子を用いて標準の艶のある浸漬型を吹付け仕 上げすることにより得られた。方法 手袋は以下の工程により作られる。 １． 浸漬型は、エラストマー分散液浴（グリップ性被覆）にディップされ、次 いで引き出され、被覆が乾燥された。 ２． 次いで、被覆された浸漬型がポリウレタン溶液にディップされ、ついで引 き出された。通常の方式でビードが形成され、ボリウレタン被覆が乾燥された。 ３． ついで浸漬型は１０分間温水中にディップされ、その後、その様に形成さ れた手袋は浸漬型から剥離され、乾燥された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ， ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ， ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ウィリアムズ、トーマス・ヘイドン イギリス国、シービー４・５ピーワイ、ケ ンブリッジ、オーバー、ミル・ロード 63、ブラムリー（番地なし)

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．薄壁を備えた製品を形成する方法であって、その方法は、粗面化された浸 漬型を第１のエラストマーで被覆する工程であって、その第１のエラストマーは 、形成され得るいかなる泡も実質的に残さない工程、製品の本体を形成するため に被覆された浸漬型に高弾性率ポリウレタンを被覆する工程、複合材料製品を乾 燥および／または硬化させる工程、および浸漬型から複合材料製品を剥離する工 程を具備し、それにより、第１のエラストマーの表面は表面グリツプ性を与える ように粗表面を有する方法。 ２．浸漬型が、水性または有機性分散剤または溶剤における第１のエラストマ ーの分散液または溶液で被覆される請求項１記載の方法。 ３．浸漬型が有機溶液または分散液で被覆されるとき、有機溶液または有機分 散液の粘度が２５℃±２℃でＬＶ２スピンドルを用いて１２ｒｐｍの速度でブル ックフィールド粘度計で測定されるとき８００ｃｐｓ（８Ｎｍ^-2ｓ）未満である 請求項２記載の方法。 ４．前記粘度が６００ｃｐｓ（６Ｎｍ^-2ｓ）を下回る請求項３記載の方法。 ５．被覆された浸漬型がポリウレタンで被覆されるとき泡形成についての核形 成点が存在しないように、分散液または溶液における第１のエラストマーの濃度 が浸漬型表面上に平滑化効果を作り出すのに十分である請求項２、３または４の いずれか１項記載の方法。 ６．第１のエラストマーが、前記第１のエラストマーの前記分散液または溶液 にディップすることにより浸漬型上に被覆される請求項２、３、４または５のい ずれか１項記載の方法。 ７．第１のエラストマーが、軟性ボリウレタン、ブロック共重合体、天然ゴム 、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、合成ゴムまたは熱硬化性重合体である請求項１な いし６のいずれか１項記載の方法。 ８．第１のエラストマーが軟性脂肪族ポリウレタンであり、浸漬型が第１のエ ラストマーの水性分散液にディップされる請求項１ないし７のいずれか１項記載 の方法。 ９．被覆された浸漬型が、水性または有機性分散剤または溶剤における高弾性 率ポリウレタンの分散液または溶液にディップされる請求項１ないし８のいずれ か１項記載の方法。 １０．浸漬型が、１０から５０マイクロメートルの平均直径の範囲における粒 子サイズを有する研磨剤を用いて０．４１×１０⁶から０．６９×１０⁶Ｐａ（６ ０から１００ｐｓｉ）で吹付け仕上げされた艶のある磁器である請求項１ないし ９のいずれか１項記載の方法。 １１．研磨剤が０．５５×１０⁶Ｐａ（８０ｐｓｉ）で吹付けられる請求項１ ０記載の方法。 １２．研磨剤がアルミナ４００である請求項１０または１１記載の方法。 １３．浸漬型が０．５から１．５マイクロメートルの粗面度の国際パラメータ ー（Ｒａ）を有する請求項１ないし１２のいずれか１項記載の方法。 １４．Ｒａが１．０マイクロメートルである請求項１３記載の方法。 １５．測定された平均線での浸漬型の表面上の側面ピークの間の距離（Ｓｍ） が３０から７０マイクロメートルである請求項１ないし１４のいずれか１項記載 の方法。 １６．Ｓｍが５０マイクロメートルである請求項１５記載の方法。 １７．被覆が表面グリップ性を与えるために粗表面を有する、高弾性率ポリウ レタン基材上に第１のエラストマーのグリップ性被覆を具備する薄壁を備えた製 品。 １８．製品が手袋である請求項１７記載の製品。 １９．第１のエラストマーが高弾性率ポリウレタン基材よりも柔軟である請求 項１７または１８記載の製品。 ２０．第１のエラストマーが１００％伸長で３ＭＰａ未満の弾性率を有する請 求項１９記載の製品。 ２１．第１のエラストマーが１００％伸長で２ＭＰａ未満の弾性率を有する請 求項１９または２０記載の製品。 ２２．第１のエラストマーが際立って疎水性である請求項１７から２１のいず れか１項記載の製品。 ２３．第１のエラストマーが、高弾性率ポリウレタン基材よりも大きな摩擦係 数を有する請求項１７から２２のいずれか１項記載の製品。 ２４．第１のエラストマーが、軟性ポリウレタン、ブロック共重合体、天然ゴ ム、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、合成ゴムまたは熱硬化性重合体である請求項１ ７から２３のいずれか１項記載の製品。 ２５．ブロック共重合体が、スチレン−イソプレン−スチレンまたはスチレン −エチレン−ブチレン−スチレンである請求項２４記載の製品。 ２６．合成ゴムがシリコーンゴム、アクリルゴム、ニトリルゴム、ポリクロロ プレンゴムまたは自己架橋アクリロニトリルラテックスである請求項２４記載の 製品。 ２７．軟質ポリウレタンが脂肪族である請求項２４記載の製品。 ２８．熱硬化性重合体が自己架橋性ポリウレタンラテックスである請求項２４ 記載の製品。 ２９．高弾性率ポリウレタン基材が熱可塑性ポリウレタンである請求項１７か ら２８のいずれか１項記載の製品。 ３０．高弾性率ポリウレタン基材の弾性率は１００％伸長のときに少なくとも ２ＭＰａである請求項２９記載の製品。 ３１．高弾性率ポリウレタン基材の弾性率は１００％伸長のときに５ＭＰａを 超えない請求項２９または３０記載の製品。 ３２．高弾性率ポリウレタン基材がポリエーテルポリウレタン、ポリエステル ポリウレタンまたはポリカプロラクトンポリウレタンである請求項２９、３０ま たは３１のいずれか１項記載の製品。