JP2000509760A

JP2000509760A - トウモロコシ繊維からのヘミセルロースの単離

Info

Publication number: JP2000509760A
Application number: JP10539910A
Authority: JP
Inventors: ダブリュ．ドナー，ランディス; エー．スウィーニー，グレゴリー; ビー．ヒックス，ケビン
Original assignee: US Government
Current assignee: US Government
Priority date: 1997-03-14
Filing date: 1998-03-13
Publication date: 2000-08-02
Also published as: EP1007572B1; CA2283656C; DE69819341T2; US6147206A; ATE253080T1; AU6575298A; DE69819341D1; EP1007572A1; CA2283656A1; AU736709B2; WO1998040413A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、アルカリ性抽出の間におよび／または微粉砕されたトウモロコシ繊維のアルカリ性抽出物を得た後、トウモロコシ繊維を過酸化水素で処理することによって、高い品質のトウモロコシ繊維のガムを高い収率で製造する方法に関する。この方法は下記の工程からなる：ａ）トウモロコシ繊維をアルカリ性溶液と混合してスラリーを形成し、そしてヘミセルロースを抽出し、ｂ）前記スラリーをｐＨ約１０．０〜１２．５において過酸化水素で処理し、そしてc)不溶性画分をトウモロコシ繊維のスラリーから分離して溶液中のトウモロコシ繊維のガムを生成する。この方法により製造されたトウモロコシ繊維のガムは、高度に水溶性であり、広いｐＨ範囲にわたってほとんど無色である、低い粘度の溶液を提供する。トウモロコシ繊維は好ましくない香味および芳香を欠如する。トウモロコシ繊維は種々の用途、例えば、薄膜の形成、および水性の溶液および懸濁液の増粘、乳化および／または増量において有用である。

Description

【発明の詳細な説明】トウモロコシ繊維からのヘミセルロースの単離発明の背景１．発明の分野トウモロコシ繊維はトウモロコシの湿式および乾式微粉砕工業の豊富な低い価値の副産物であり、そして多年にわたって、それからいっそう価値ある生成物を開発することに関心がもたれてきている。トウモロコシ繊維のガム（ヘミセルロースＢ）画分は繊維の炭水化物の成分のうちで最も独特な成分であり、そして潜在的に非常に有用である。しかしながら、トウモロコシ繊維のガムが有意な商業的関心を誘引するために、それは無色でありかつ通常トウモロコシに関連する香味および芳香を欠如すべきである。本発明は、白色で高い品質の生成物の収率を最適化する、トウモロコシ繊維のガムを製造する方法に関する。２．関係する技術の説明多年にわたって、トウモロコシ繊維からいっそう価値がある生成物を開発することが関心がもたれてきている。ヘミセルロースはトウモロコシ繊維の主要成分（３８〜５７％）であり、次いで澱粉（１０〜３０％）、タンパク質（１５％）、セルロース（１５％）、油（約３．７％）および他の物質、例えば、リグニンおよび灰（３％）である（ＯｓｂｏｒｎおよびＣｈｅｎ、（１９８４）Ｓｔａｒｃｈ／Ｓｔａｅｒｋｅ、ｖｏｌ．３６、ｐｐ．３９３−３９５；Ｃａｒｉｓｏｎ、Ｔ．（１９９４）Ｉｎ：Ｐｒｏｃ，ＣｏｒｎＵｔｉｌｉｚａｔｉｏｎＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅＶ．、ミゾリー州セントルイス）。乾燥した、無澱粉基準に基づいてさえ、トウモロコシ繊維及びぬかからのトウモロコシ繊維のガムの実際の収率は、非常に変動性であり、主としてその単離に使用する条件の関数である。初期のトウモロコシ繊維のガムは、トウモロコシ繊維をｐＨ１０．５〜１１．５において１時間沸騰させ、次いで熱水で抽出することによって、製造された（Ｗｏｌｆ、他（１９５３）ＣｅｒｅａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、ｖｏｌ．３０、ｐｐ．４６１−４７０）。トウモロコシ繊維のガムの色を薄くする後の努力は、種々の温度において、水酸化ナトリウムまたは水酸化カルシウムまたは２つの組合わせを使用する抽出を生じた。水酸化カルシウムを使用する抽出は色が最も薄く、活性炭で処理することによって、さらに薄くされた。このような場合における収率は２７％であり、そしてヘミセルロースＡおよびＢの画分は分離されなかった。さらに、種々のアルカリ性抽出の条件を使用して、繊維のアラビノキシラン（ヘミセルロースＢ）画分を製造するいくつかの方法は特許文献に記載された（Ｗｏｌｆ、上記；ＲｕｔｅｎｂｅｒｇおよびＨｅｒｂｓｔ、米国特許第２，８０１，９５５号、１９５７；ＷａｔｓｏｎおよびＷｉｌｌｉａｍｓ、米国特許第２，８６８，７７８号、１９５９；Ｓｃｈｗｅｉｇｅｒ、米国特許第３，７１６，５２６号、１９７３；ＡｎｔｒｉｍおよびＨａｒｒｉｓ、米国特許第４，０３８，４８１号、１９７７）。後に、Ｇｏｕｌｄ（米国特許第４，８０６，４７５号、１９８９）は、非木質リグノセルロース質農業副産物を強アルカリおよび過酸化水素の水溶液で処理することによって、セルロース製品を製造する方法を記載した。こうして、リグニン部分は可溶化され、これにより可溶性リグニン部分からの非可溶性セルロース部分の分離が可能となった。Ｃｈｏｕ、他（米国特許第４，９６７，５９９号、１９９０）は、また、リグノセルロース材料を脱リグニンおよび漂白する方法を記載した。材料をまず過酸化物を含まないアルカリ性溶液で処理し、次いでアルカリ性過酸化物溶液で処理した。Ｖａｉｌ（米国特許第５，０５７，３３４号、１９９１）は、マメ科植物の果実のさやを苛性アルカリの酸化剤で処理して非セルロース材料を可溶化し、次いで生ずるパルプを水の中に分散してスラリーを形成し、スラリーのｐＨを低下させ、次いでスラリーを水性過酸化水素で処理することによって、セルロース製品を製造することを記載した。これらの努力において、過酸化物はリグニンを低分子量有機酸に酸化する働きをし、これによりセルロースはセルラーゼの活性にアクセス可能となる。これらの方法の目的は、更新可能なリグノセルロースバイオマスを、グルコースおよびエタノールの製造に有用でありかつ反芻動物の飼料におけるエネルギー源として使用するために有用である形態に変換することであった。最後に、植物源のアルカリ性過酸化物抽出の間のヘミセルロース画分の損失を最小とすることに成功した。ヘミセルロースは、一般に、アルカリにより植物細胞壁から可溶化されるポリマーとして定義される（Ｄａｒｖｉｌｌ、他、１９８０、ｐｐ．９１−１４０、ｉｎ：ＴｈｅＢｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＰｌａｎｔ、Ｐ．Ｋ．ＳｔｕｍｐｆおよびＥ．Ｅ．Ｃｏｎｎ．編、ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ、ＮｅｗＹｏｒｋ）、そしてトウモロコシ繊維からのヘミセルロースは典型的にはＤ−キシロース（４８〜９４％）、Ｌ−アラビノース（３３〜３５％）、ガラクトース（５〜１１％）、およびＤ−グルクロン酸（３〜６％）から構成されている（ＷｈｉｓｔｌｅｒおよびＢｅＭｉｌｌｅｒ（１９５６）Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、ｖｏｌ．７８、ｐｐ１１６３−１１６５；Ｓｕｇａｗａｒａ、ｅｔａｌ．（１９９４）Ｓｔａｒｃｈ／Ｓｔａｅｒｋｅ、ｖｏｌ．４６、ｐｐ．３３５−３３７；Ｓａｕｌｎｉｅｒ、他（１９９５ａ）Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｐｏｌｙｍ．、ｖｏｌ．２６、ｐｐ．２７９−２８７；Ｓａｕｌｎｉｅｒ、他（１９９５ｂ）Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．、ｖｏｌ．２７２、ｐｐ．２４１−２５３）。この画分の大部分は、アルカリ性抽出後に、水溶性である。それらの単離は実際に２段階の方法であり、エステル結合をアルカリ性加水分解してリグノセルロースマトリックスからそれらを遊離し、次いで水性媒質の中に抽出することを包含する。したがって、いくつかの理由で、トウモロコシ繊維のガムは他の細胞壁成分に架橋していることが期待される。フェルラ酸およびρ−クマル酸の双方は種々のイネ科植物において細胞壁の多糖にエステル化される（Ｍｕｅｌｌｅｒ−Ｈａｒｖｅｙ、他、１９８６、Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．、ｖｏｌ．１４８、ｐｐ．７１−８５）。トウモロコシ繊維のガムの部分的酸加水分解（Ｙｏｓｈｉｄａ、他（１９９０）Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．、ｖｏｌ．５４、ｐｐ．１３１９−１３２１）および酵素加水分解（Ｏｈｔａ、他（１９９４）Ｊ．Ａｇｒｉｃ．ＦｏｏｄＣｈｅｍ．、ｖｏｌ．４２、ｐｐ．６５３−６５６）は、アラビノシル単位が第一級ヒドロキシル基においてフェルラ酸でエステル化されている、オリゴ糖断片を生ずる。あるものはジフェルラ酸でエステル化され（Ｓａｕｌｎｉｅｒ、ｅｔａｌ．、ｓｕｐｒａ）そしてアセチルエステルもアラビノキシラン上で同定された（Ｓａｕｌｎｉｅｒ、他（１９９５ａ）、上記）。さらに、エステル化されたフェルラ酸およびｐ−クマル酸がリグニンおよび多糖をカップリングする働きをすること（ＨｅｌｍおよびＲａｌｐｈ（１９９３）Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．、ｖｏｌ．２４０、ｐｐ．２２−３８）およびポリフェノール物質（リグニンを包含する）がマトリックスの多糖のヘミセルロース画分と耐アルカリ性結合を形成することができること（Ｍｏｒｒｉｓｏｎ、Ｉ．Ｍ．（１９７４）Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｊ．、ｖｏｌ．１３９、ｐｐ．１９７−２０４；ＦｉｎｃｈｅｒおよびＳｔｏｎｅ、（１９８６）ｐｐ．２０７− ２９５、Ｉｎ：Ａｄｖ．ＣｅｒｅａｌＳｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．、ＶＩＩＩ、Ａｍ．Ａｓｓｏｃ．ＣｅｒｅａｌＣｈｅｍ．、ミネソタ州セントポウル）ことを示唆する証拠が存在する。エーテル結合はリグニンの中に存在し、そしてリグニンのヘミセルロースへの結合にエーテル結合も関係するという証拠が存在する（Ｗａｔａｎａｂｅ、他（１９８９）Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．、ｖｏｌ．５３、ｐｐ．２２３３−２２６２；Ｈａｔｆｉｅｌｄ、Ｒ．Ｄ．（１９９１）ｐｐ．２８５−３１３Ｉｎ：ＦａｒａｇｅＣｅｌｌＷａｌｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄＤｉｇｅｓｔｉｂｉｌｉｔｙ、Ｊｕｎｇ、他編、ＡＳＡ− ＣＳＳＡ−ＳＳＳＡ；ウイスコンシン州マディソン）。その結果、トウモロコシ繊維のガムの非常に以前の製造物は多分リグニンの残部を含有し、製品の色を良くなくする。トウモロコシのぬか（Ｓａｕｌｎｉｅｒ、他（１９９５ａ）、上記）およびライムギのぬか（Ｅｂｒｉｎｇｅｒｏｖａ、ｅｔａｌ．（１９９４）Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．、ｖｏｌ．２６４、ｐｐ．９７−１０９）におけるヘミセルロースとタンパク質との間の安定な結合が同定されたので、タンパク質も多分存在した。有用な高い品質のトウモロコシ繊維のガムを高い収率で得るために、種々の最適化法の研究が実施されてきている。予備的実験において、飽和Ｃａ（ＯＨ）₂ を抽出液として７０℃において１６時間を使用する（ＲｕｔｅｎｂｅｎｇおよびＨｅｒｂｓｔ、ｓｕｐｒａ）か、あるいは還流条件下に１時間の間（ＷａｔｓｏｎおよびＷｉｌｌｉａｍｓ、上記）の標準的抽出法により、トウモロコシ繊維のガムは単離された。７０℃の抽出はやや黄褐色の生成物を生成した。収率は、それぞれ、７０ ℃における抽出および還流条件下の抽出について２８．２〜３５．１％であった。アルカリ性ｐＨにおいて、伝統的アプローチにより単離されたトウモロコシ繊維のガムの溶液は濃い黄色に変わり、透析により色を除去することができなかった。これはリグニンまたはタンパク質の存在のためであるように思われ、リグニンまたはタンパク質は高温における抽出の間においてさえ保持された。トウモロコシ繊維のガムから除去されないリグニン断片はトウモロコシ繊維のガム調製物を汚染し、望ましくない色を生ずると考えられた。反芻動物による消化を最大するために、農業残留物を脱リグニンする方法が開発された（Ｇｏｕｌｄ、Ｊ．Ｍ．（１９８４）Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．Ｂｉｏｅｎｇ．、ｖｏｌ．２６、ｐｐ．４６−５２）。この方法は過酸化水素を抽出媒質の中に混入し、これはリグニン部分を可溶性の、低分子量の有機酸に変換することができる。脱リグニンは、過酸化水素の溶解についてのｐＫａである、ｐＨ約１１．５において最も有効であり、そして脱リグニンにおいて活性な種、−ＯＨおよび＝Ｏ₂の濃度はｐＨ１１．６において最適でであることが示された。驚くべきことには、今回、アルカリ性抽出の間の未微粉砕トウモロコシ繊維の過酸化水素処理および／または微粉砕されたトウモロコシ繊維のアルカリ性抽出物を得た後の過酸化水素処理により、高い品質のトウモロコシ繊維のガムを効率よく製造できることが見出された。発明の要約本発明は、アルカリ性抽出の間におよび／または微粉砕されたトウモロコシ繊維のアルカリ性抽出物を得た後、トウモロコシ繊維を過酸化水素で処理することによって、高い品質のトウモロコシ繊維のガムを高い収率で製造する方法に関する。この方法は下記の工程からなる：ａ）トウモロコシ繊維をアルカリ性溶液と混合してスラリーを形成し、そしてヘミセルロースを抽出し、ｂ）前記スラリーをｐＨ約１０．０〜１２．５において過酸化水素で処理し、そしてｃ）不溶性画分をトウモロコシ繊維のスラリーから分離してトウモロコシ繊維のガムを生成する。この方法により製造されたトウモロコシ繊維のガムは、高度に水溶性であり、広いｐＨ範囲にわたってほとんど無色である、低い粘度の溶液を提供する。トウモロコシ繊維は好ましくない香味および芳香を欠如する。トウモロコシ繊維は種々の用途、例えば、薄膜の形成、および水性の溶液および懸濁液の増粘、乳化および／または増量において有用である。この発見に従い、本発明の目的は、アルカリ性過酸化水素抽出法によりトウモロコシ繊維のガムを製造する方法を提供することである。本発明の他の目的は、アルカリ性過酸化水素抽出法により製造された、新規なトウモロコシ繊維のガム生成物を提供することである。本発明のこれらおよび他の目的は、以下の詳細な説明書および実施例により、当業者にとって明らかとなるであろう。図面の簡単な説明第１図は、トウモロコシ澱粉を抽出する本発明のアルカリ性過酸化水素法の１態様である。第２Ａ図は２５℃（●）および６０℃（○）における、０．１５のＨ₂Ｏ₂／繊維の比で、洗浄したトウモロコシ繊維の脱リグニンに対する温度の効果を示す；第２Ｂ図は６０℃における洗浄したトウモロコシ繊維の脱リグニンに対する０．０６２５（●）および０．２５（○）のＨ₂Ｏ₂／繊維の比の効果を示す。条件：ｐＨ１１．５、液体／繊維の比，１５：１（ｖ／ｗ）。第３図は、ｐＨ５．５におけるトウモロコシ繊維のガムの溶液（５および１０％（ｗ／ｗ）の固形分）の粘度および温度を示す：水、５％（●）、水、１０％（○）、１００ｍＭのＮａＣｌ、５％（▼）、１００ｍＭのＮａＣｌ、１０％（ △）、１００mMのＣａＣｌ₂、５％（□）、および１００ｍＭのＣａＣｌ₂、１０％（）。発明の詳細な説明本発明は、アルカリ性抽出の間におよび／または微粉砕されたトウモロコシ繊維のアルカリ性抽出物を得た後、トウモロコシ繊維を過酸化水素で処理することによって、高い品質のトウモロコシ繊維のガムを高い収率で製造する方法に関する。この方法は下記の工程からなる：ａ）トウモロコシ繊維をアルカリ性溶液と混合してスラリーを形成し、そしてヘミセルロースを抽出し、ｂ）前記スラリーをｐＨ約１０．０〜１２．５において過酸化水素で処理し、そしてｃ）不溶性画分をトウモロコシ繊維のスラリーから分離してトウモロコシ繊維のガムを生成する。任意の基材のトウモロコシ繊維を本発明において使用することができ、このようなトウモロコシ繊維は天然のトウモロコシの中に存在するものおよび交雑育種を包含する標準的育種技術、遺伝子または染色体の転位、逆転、形質転換または遺伝子または染色体の操作の任意の他の方法およびそれらの変法により生産されたトウモロコシの中に存在するものの双方を包含する。さらに、人工的突然変異および突然変異の育種の既知の標準的方法により生産することができる、前述の遺伝的組成の変種から成長したトウモロコシの中に存在するトウモロコシ繊維はまた本発明において適当である。天然のトウモロコシは、天然の中に見出される品種を意味することを意図し、デント、ワキシー、または高アミローストウモロコシを包含する。本発明において使用するとき、用語「ワキシートウモロコシ」は少なくとも９５重量％のアミロペクチンを含有する澱粉または穀粉を包含することを意図し、そして用語「高アミローストウモロコシ」は少なくとも４５重量％のアミロースを含有する澱粉または穀粉を包含することを意図する。トウモロコシ繊維は、湿式微粉砕または乾式微粉砕の間に得ることができる。トウモロコシ繊維は乾燥し、必要に応じて、本発明の抽出において使用する前に貯蔵することができる。抽出において、粉砕または未粉砕のトウモロコシ繊維の試料を利用することができる。トウモロコシ繊維は過酸化水素処理の間に断片化し、そして粉砕または未粉砕の双方のトウモロコシ繊維の処理の間または後の残留物は実質的に同一であるように見える。過酸化水素処理の初期の段階の間に、効率よいトウモロコシ繊維のガムの抽出を提供するために、明らかに十分な表面積が提供される。しかしながら、分離の前にアルカリ性過酸化水素工程を実施しないとき、未粉砕の繊維よりむしろ少なくとも約２０メッシュの粉砕繊維を使用するとき、典型的には収率の増加が起こる。アルカリ性過酸化物抽出の前に、トウモロコシ繊維を水または有機溶媒で洗浄することは不必要であるが、トウモロコシ繊維を洗浄することができる。未洗浄、未粉砕のトウモロコシ繊維の試料は、種々の抽出温度およびｐＨ１１．５において、洗浄されたトウモロコシ繊維に匹敵する収率を与える。特に澱粉の少なくとも一部分、特に実質的にすべてが可溶性となるまで、α− アミラーゼで液化することによって、トウモロコシ繊維を必要に応じて脱澱粉する。これはアルカリ性抽出の前に実施するか、あるいはトウモロコシ繊維のガムの生成物が得られた後を包含する、このプロセスの任意の時点において、実施することができる。濾過前の脱澱粉は一般に好ましく、そうでなければ、特に澱粉がゲル化した場合、澱粉は濾過装置を詰まらせることがあるからである。アルカリ性過酸化水素処理の前に脱澱粉する場合、トウモロコシ繊維を上層液から分離し、水ですすいで、澱粉の加水分解により生成した可溶性糖および低分子量の多糖類を除去することができる。これにより、澱粉加水分解物を除去しないで生産されたものより、高い純度のトウモロコシ繊維のガムが得られる。脱澱粉は、α−アミラーゼおよびこの分野において知られている任意の技術を使用して、実施することができる。また、この分野において知られている脱澱粉の他の方法、例えば、繊維からの澱粉の分離、すなわち、ハイドロサイクロン、または他の酵素または酵素の組合わせの使用による分離は適当である。任意の商業的に入手可能なα−アミラーゼは本発明において適当である。酵素の量は酵素、すなわち、源および活性、および使用する基材ならびに所望の加水分解の量に依存する。典型的には、酵素はトウモロコシ繊維の約０〜２０％（ｗ／ｗ）、特に約０〜８％（ｗ／ｗ）、より特に約０．５〜４％（ｗ／ｗ）である。例えば、約４．０％のα −アミラーゼ（Ｔｅｒｍａｍｙｌ、ＮｏｖｏＮｏｒｄｉｋｓＢｉｏｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から商業的に入手可能である）は、本発明において有効であることが見出された。一般に、酵素処理は、水性または緩衝化スラリー中で約５〜約４０％のトウモロコシ繊維の固形分レベルにおいて実施される。本発明において、約５〜３０％の固形分レベルは特に有用であり、約１０〜２３％の固形分レベルはいっそう特に有用である。酵素の加水分解を有効にするために、スラリーのｐＨおよび温度を調節すべきである。これらのパラメーターは使用すべき酵素に依存し、この分野において知られている。一般に、この分野において知られている技術を使用して、約７５℃ 以上の温度は特には適当であり、そしてｐＨは約３．５〜約８．５、特に約４．５〜約７．５に調節される。所望の終点（すなわち、特定の用途のために十分な分解）に到達するまで、酵素反応を続ける。終点は、粘度の変化、糖含量の減少、または澱粉分子の酵素分解レベルを測定する任意の他のこの分野において知られている方法により決定することができる。一般に、酵素反応は約０．１〜約２４時間、特に約０．６〜約４時間を要するであろう。反応時間は、使用するトウモロコシ繊維および酵素、酵素の使用量、および反応のパラメーター、すなわち、固形分％、ｐＨ、および温度に依存する。酵素の分解は、任意のこの分野において知られている方法、すなわち、酸による不活化または熱による不活化により停止させることができる。しかしながら、分解の停止は不必要である。脱澱粉は生ずるトウモロコシ繊維のガム調製物の収率または品質を増加しないが、溶液の透明度および安定性が要求される用途のために、澱粉含量が低い繊維は特に適当であることがある。トウモロコシ繊維の澱粉含量が高いとき、トウモロコシ繊維のガム抽出物の中に多少の残留澱粉が見出されることがある。さらに、使用する１または２以上の分離技術に依存して、トウモロコシ繊維中の澱粉の存在はトウモロコシ繊維のガムからの固形分の分離を妨害することがある。トウモロコシ繊維は、脱澱粉されているか否かにかかわらず、アルカリ性過酸化水素溶液で処理して脱リグニンして、繊維のマトリックスからヘミセルロースを抽出する。さらに、アルカリ性過酸化水素溶液による処理は着色した不純物を分解して、より薄い色のトウモロコシ繊維のガムを生じさせる。トウモロコシ繊維が乾燥した形態である場合、それをまず水の中に、特に約１０〜２０％の固形分で、スラリー化する。アルカリ性過酸化水素に対する暴露を実質的に均一にするために十分な水が存在しなくてはならないが、過剰の水の添加は、より多いトウモロコシ繊維のガムの溶液を固体から分離しなくてはならないので、効率に有害であることがあり、そして乾燥したトウモロコシ繊維のガムの生成物を望む場合、より多い水を蒸発させなくてはならない。次いでスラリーのｐＨを約１０．０〜１２．５の範囲するために必要な量の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、および／または水酸化マグネシウムを添加することによって、スラリーを塩基性化する。収率をより大きくするために、約１１．２〜１１．８のｐＨは特に適当であり、より特に約１１．４〜１１．６、より特に約１１．５のｐＨは適当である。別法において、トウモロコシ繊維をこのようなアルカリ性溶液にスラリー化することができる。しかしながら、より高いｐＨは白色度の劣る、最終トウモロコシ繊維のガムの生成物を生ずる傾向がある。したがって、わずかに低いｐＨは、収率は最適よりも低いが、色はより薄い色の、ある種の用途に望ましいことがある。過酸化水素は塩基とともに添加するか、あるいはスラリーを塩基性化した後、添加することができる。過酸化水素は、トウモロコシ繊維に基づいて約５〜２０％（ｗ／ｗ）の量で添加する。次いで温度を上昇させ、特に少なくとも約６０℃に、より特に約沸点に、少なくとも３０分間、特に少なくとも約１時間、上昇させるが、より長い時間を使用することができる。一般に、時間は抽出温度、ｐH、および過酸化水素の量に依存するであろう。アルカリ性過酸化物によるリグニンの分解量は、この分野において知られている技術、例えば、２８０ｎｍにおける光学密度の増加によりモニターすることができる。リグニンの除去は一般に約２５℃および約６０℃の双方において約４時間で最大となるが、脱リグニン生成物の２0％のより高いレベルはより高い温度において生成した（第２Ａ図）。脱リグニンに対する過酸化水素のレベルの効果は第２Ｂ図に示されている。一般に、過酸化水素／繊維の比を増加させると、脱リグニンのレベルは増加する。異なる条件下のトウモロコシ繊維のガムのアルカリ性過酸化物抽出の結果を表１、実施例８に示す。ヘミセルロースＡを必要に応じてトウモロコシ繊維のガム画分から分離する。ヘミセルロースＡはヘミセルロースの不溶性画分であるが、ヘミセルロースＢ（トウモロコシ繊維のガム）は可溶性画分である。しかしながら、ヘミセルロースＡはアルカリ性条件下に可溶性であり、そして酸性条件下にのみ不溶性である。したがって、典型的には、トウモロコシ繊維のスラリーを約３．５〜６．０、特に約４．０〜５．０のｐＨに酸性化することによって、ヘミセルロースＡを除去する。スラリーの酸性度をこの範囲に低下することができる、鉱酸または有機酸の任意の酸または組合わせ、特に硫酸、塩酸、リン酸、酢酸、またはプロピオン酸は適当である。硫酸は一般に薄い色のトウモロコシ繊維のガムを生成するので、より特に適当である。また、二酸化炭素ガスは本発明の方法における酸性化に適当である。唯一の制限は、使用する酸が最終用途に許容されるということである。この方法によるヘミセルロースＡの収率（乾燥、無澱粉基準）は、一般に、可溶性トウモロコシ繊維のガムのそれよりも１０倍以上低い。例えば、６０℃における抽出は、トウモロコシ繊維のガム（ヘミセルロースＢ）のそれの約８％（ｗ／ｗ）である、ヘミセルロースＡの収率を生ずる。ヘミセルロースＡは水不溶性である。その除去の決定は最終用途に依存する。例えば、用途が完全な溶解性を必要とする場合、例えば、飲料製品において、この分野において知られている技術、例えば、濾過により、ヘミセルロースＡを除去することが重要である。ヘミセルロースＡを除去しない場合、生ずる溶液は濁っているか、あるいは沈澱を含有することさえあり、生成物の有用性を制限することがある。しかしながら、最終用途がこのような厳格な規格を必要としない場合、例えば、セメント混合物またはある種の化粧品製品において、ヘミセルロースＡを沈澱させ、トウモロコシ繊維のガムから分離することは不必要である。さらに、最終用途が特質がアルカリ性である場合、ヘミセルロースＡは可溶性に止まることができるので、ヘミセルロースＡを沈澱させ、トウモロコシ繊維のガムから分離することは不必要である。次いで可溶性トウモロコシ繊維のガムを含有する溶液から、固体を分離する。分離前に、スラリーを必要に応じて加熱して流れを促進することができる。固体の分離は種々のこの分野において知られている技術により達成することができ、そして液体／固体の比、トウモロコシ繊維の粒度、澱粉の存在または非存在、分離の間のスラリーのｐＨおよび温度、および所望の純度に依存する。さらに、２回以上の分離は、特に効率の観点から、好ましいことがある。典型的な分離プロセスは下記のものを包含するが、これらに限定されない：重力法、フィルタープレス、水平プレート、管、および真空濾過、遠心、例えば、水平デカンターおよび高速ディスク遠心、精密濾過および限外濾過。固体を分離した後、第２アルカリ性過酸化水素処理を実施することができる。このような追加のアルカリ性過酸化水素処理は第１のこのような処理と同一方法において実施されるが、一般により長い時間、特に少なくとも約２時間、実施される。この第２アルカリ性過酸化水素処理は不純物をさらに分解し、より薄い色のトウモロコシ繊維のガムを生ずる。このような第２アルカリ性過酸化水素処理を実施する場合、「溶液」は典型的には任意のこの分野において知られている方法を使用して第２回目に分離されるが、このような方法は、一般に望ましくない画分、例えば、塩類、灰および過酸化水素処理の他の副生物を分離する方法である。例えば、第２分離は限外濾過または精密濾過により達成することができる。この第２分離はより純粋な生成物を生じ、トウモロコシ繊維のガムを食物または薬学的用途に使用すべきとき、特に望ましい。スラリーのｐＨを分離工程の前に調節することができる。一般に、トウモロコシ繊維のガムの分解を防止するために、および／または安全性の理由で、ｐＨを必要に応じて調節することができる。分離の前にｐＨを調節すべきでない唯一の状況は、スラリーから沈澱したヘミセルロースを除去するために分離を使用するときである。なぜなら、ｐＨを酸性範囲外に調節すると、ヘミセルロースＡは溶解してしまうからである。生ずるトウモロコシ繊維のガムは液体の形態で直接使用することができる。また、この分野において知られている好都合な技術、例えば、ドラム乾燥、凍結乾燥、および噴霧乾燥により、トウモロコシ繊維のガムを粉末の形態で回収することができる。また、既知の低級アルコール抽出技術を使用して、トウモロコシ繊維のガムを溶液から沈澱させることができる。低級アルコールはＣｌ-3アルコール、特にエタノールまたはイソプロパノール、より特にエタノールを意味することを意図する。トウモロコシ繊維のガムのアルコール沈澱は、この分野において知られており、そして高度の純度を望むとき、例えば、薬学的用途のために、特に有用である。さらに、アルコール沈澱は、生成物の中に残留する不純物が少ないので、多数の他の技術、すなわち、噴霧乾燥よりも、通常より薄い色の、より純粋な生成物を生ずる。例えば、約２体積のエタノールをトウモロコシ繊維のガムの溶液に添加する。次いでトウモロコシ繊維のガムが白色の凝集沈澱として沈降するまで、溶液を放置する。次いでこの分野において知られている技術、例えば、デカンテーションおよび濾過により、アルコール／水混合物を除去する。アルコール抽出を１回またはそれ以上反復することができる。生ずるトウモロコシ繊維のガムを、例えば、空気、炉、真空、流動床、凍結、または回転乾燥により乾燥することができる。トウモロコシ繊維のガムを回収した後、それを必要に応じてこの分野において知られている技術により粉砕してより小さいおよび／またはより均一な粒度にすることができる。この分野において知られている技術、例えば、架橋、誘導化、加水分解、および熱的阻害により、トウモロコシ繊維のガムを変性することもできる。必要に応じて、この分野において知られている方法、例えば、精密濾過、限外濾過、逆浸透、漂白および／または酸化、イオン交換、水蒸気ストリッピング、および炭素カラム濾過により、トウモロコシ繊維のガムをさらに精製することができる。生ずるトウモロコシ繊維のガムの純度および収率は、使用する工程およびそれらの順序に依存して変化するであろう。一般に、脱澱粉されたトウモロコシ繊維に基づいて、約２５〜約５０％、特に約３５〜５０％（ｗ／ｗ）の収率を達成することができる。生ずるトウモロコシ繊維のガムは、主として除去された不純物の量に依存して、非常に薄いベージュ色から白色の範囲の色である。それは水中に高度に可溶性であり、そして広いｐＨ範囲にわたってほとんど無色である、低い粘度の溶液を提供する。トウモロコシ繊維のガムは好ましくない香味および芳香を欠如する。それは水および塩（塩化ナトリウムおよび塩化カルシウム）溶液の双方の中で少なくとも２５〜６０℃の温度範囲において安定である。生ずるトウモロコシ繊維のガムは、また、きわめてすぐれた水保持能力を有する。このような性質は接着剤およびセメントを包含する多数の用途に望ましい。生ずるトウモロコシ繊維のガムは、従来知られているトウモロコシ繊維のガムと同一の用途、例えば、薄膜形成および水性の溶液または懸濁液の増粘、乳化、安定化および／または増量において有用である。詳しくは、トウモロコシ繊維のガムは食物製品、医薬、化粧品および個人用健康製品、セメント、および接着剤において有用である。トウモロコシ繊維のガムは、また、流動学的変性剤、例えば、塗料、コーティング、および薄膜として使用することができる。前述のトウモロコシ繊維のガムを製造する方法は、いくつかの別の順序で実施することができ、各々はトウモロコシ繊維のガムの異なる収率および／または純度を生成する。例えば、トウモロコシ繊維を塩基性化し、固体を分離し、次いでアルカリ性過酸化水素処理を実施することができる。この方法の決定的な要素は、アルカリ性ｐＨにおいて過酸化水素処理を実施することである。一般に、当業者は日常的手順または本明細書中の説明に従い、工程の残りを実施することができる。使用すべき工程および条件の決定は、トウモロコシ繊維のガムの所望の性質に依存する。下記の実施例は本発明の例示であるが、請求の範囲により規定される本発明を限定するものと解釈すべきではない。実施例実施例１ −トウモロコシ繊維のガムを抽出する方法脱澱粉ａ．トウモロコシ繊維（３５００ｇ、無水）を７０リットルの水に添加し、よく混合した。２５％ＮａＯＨでｐＨを７．０に調節した。このスラリーを８５℃に加熱し、ｐＨを７．０に再調節した。１４０ｇのＴｅｒｍａｍｙｌ１２０Ｌ（ＮｏｖｏＮｏｒｄｉｋｓＢｉｏｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．、コネチカット州ダンブリイ、から商業的に入手可能である）。混合しながら温度を８５ ℃に４時間保持した。スラリーを室温に冷却し、有孔ボウルの遠心機を使用して脱水した。ボウル上でトウモロコシ繊維を２回洗浄した。ｂ．実施例１ａの脱澱粉を反復し、トウモロコシ繊維を洗浄し、次いで乾燥した。アルカリ性過酸化水素処理脱澱粉トウモロコシ繊維（３０００ｇ、無水）を、混合しながら、６０リットルの水に添加した。２４０ｇの水酸化ナトリウムペレットおよび２２２ｇの水酸化カルシウムを混合物に添加した。次いで１０００ｇの過酸化水素（２０％溶液）をゆっくり添加した。この混合物を９５℃に加熱し、混合しながら１時間保持した。この混合物を２６％硫酸でｐＨ４．５に酸性化し、室温に冷却した。分離ａ．シャープレス（Ｓｈａｒｐｌｅｓ）Ｐ−６６０水平デカンター遠心機、次いでＢＴＰＸ２０５高速ディスク遠心機（双方はＡｌｆａＬａｖａｌ，Ｉｎｃ．、ペンシルベニア州ワーミスター、から入手可能である）を使用して、不溶性物質を分離した。ｂ．不溶性物質を実施例１ａの分離におけるように分離し、そして３００，０００の分子量のカットオフの限外濾過膜を使用して、濃縮物をさらに清澄化した。単離ａ．濃縮物を必要に応じて１０〜１５％の固形分に濃縮し、次いでアヒドロ・ラブ（ＡｈｙｄｒｏＬａｂ）＃１噴霧乾燥器（ＡｎｈｙｄｒｏＬａｂ）マサチュセッツ州アトレボロ・フォールズ、から入手可能である）を使用して２５０℃ の入口温度および８５〜９５℃の出口温度において噴霧乾燥した。ｐＨを５〜９の範囲に保持した。ｂ．２体積の９５％エタノールを急速に撹拌した濃縮物に添加した。トウモロコシ繊維のガムを白色凝集沈澱として沈降させた後（約１０分）、アルコール／水混合物をデカンテーションにより除去した。沈澱を濾過により集め、ヒュームフード中で空気乾燥し、次いで５０℃において１時間真空乾燥した。生ずるトウモロコシ繊維のガムは微細な白色粉末であった。実施例２ −第２アルカリ性過酸化水素処理を使用するトウモロコシ繊維のガムの抽出方法脱澱粉実施例１の脱澱粉手順を使用して、トウモロコシ繊維を脱澱粉した。アルカリ性過酸化水素処理実施例１のアルカリ性過酸化水素の手順を使用して、トウモロコシ繊維をアルカリ性過酸化水素で処理した。分離実施例１の分離手順を使用して、不溶性物質を分離した。第２アルカリ性過酸化水素処理１０００ｇの過酸化水素（３０％溶液）を、固−液分離から得られた濃縮物に添加した。この混合物のｐＨを２５％水酸化ナトリウムで１１．５に調節し、２時間撹拌した。この混合物を２５％硫酸でｐＨ７．０に中和し、次いで限外濾過して濃縮物をさらに清澄化した。単離実施例１の単離手順を使用して、トウモロコシ繊維のガムを単離した。実施例３ −分離後にアルカリ性過酸化水素処理を使用するトウモロコシ繊維の抽出方法脱澱粉実施例１の脱澱粉手順を使用して、トウモロコシ繊維を脱澱粉した。アルカリ性抽出脱澱粉トウモロコシ繊維（３０００ｇ、無水）を、混合しながら、６０リットルの水に添加した。２４０ｇの水酸化ナトリウムペレットおよび２２２ｇの水酸化カルシウムを混合物に添加した。この混合物を９5℃に加熱し、混合しながら１時間保持した。この混合物を２５％硫酸でｐＨ４．５に酸性化し、室温に冷却した。分離実施例１の分離手順を使用して、不溶性物質を分離した。アルカリ性過酸化水素処理１０００ｇの過酸化水素（３０％溶液）を、前述の固−液分離から得られた濃縮物に添加した。この混合物のｐＨを２５％水酸化ナトリウムで１１．５に調節し、２時間撹拌した。この混合物を２５％硫酸でｐＨ７．０に中和した。第２分離ａ．実施例１ｂの分離手順を使用して、この混合物を限外濾過して濃縮物をさらに清澄化した。ｂ．分離を実施しなかった。単離実施例１の単離手順を使用して、トウモロコシ繊維のガムを単離した。実施例４ −第２分離工程を使用するトウモロコシ繊維のガムの抽出方法脱澱粉実施例１の脱澱粉手順を使用して、トウモロコシ繊維を脱澱粉した。アルカリ性抽出脱澱粉トウモロコシ繊維（３０００ｇ、無水）を、混合しながら、６０リットルの水に添加した。２４０ｇの水酸化ナトリウムペレットおよび２２２ｇの水酸化カルシウムを混合物に添加した。この混合物を９５℃に加熱し、混合しながら１時間保持した。この混合物を室温に冷却した。分離実施例１ａの分離手順を使用して、この混合物を分離した。アルカリ性過酸化水素処理１０００ｇの過酸化水素（３０％溶液）を、前述の固−液分離から得られた濃縮物に添加した。この混合物のｐＨを２５％水酸化ナトリウムで１１．５に調節し、２時間撹拌した。次いで、このスラリーを２５％硫酸でｐＨ４．５に酸性化した。分離実施例１ｂの分離手順を使用して、不溶性物質を分離した。単離実施例１の単離手順を使用して、トウモロコシ繊維のガムを回収した。実施例５ −酸性化するために二酸化炭素を使用するトウモロコシ繊維のガムの抽出方法脱澱粉実施例１の脱澱粉手順を使用して、トウモロコシ繊維を脱澱粉した。アルカリ性抽出ａ．脱澱粉トウモロコシ繊維（３０００ｇ、無水）を、混合しながら、６０リットルの水に添加した。２４０ｇの水酸化ナトリウムペレットおよび２２２ｇの水酸化カルシウムを混合物に添加した。次いで１０００ｇの過酸化水素（２０％溶液）をゆっくり添加した。この混合物を９５℃に加熱し、混合しながら１時間保持した。この混合物を二酸化炭素でｐＨ４．５に酸性化し、室温に冷却した。ｂ．５ａの手順に従ったが、ただしドライアイスを二酸化炭素として使用した。分離実施例１の分離手順を使用して、不溶性物質を分離した。単離実施例１の単離手順を使用して、トウモロコシ繊維のガムを単離した。実施例６ −トウモロコシ繊維のガムを抽出する種々の手順を使用する収率の比較前述の方法から生ずるトウモロコシ繊維のガムの収率％（ｗ／ｗ）を、脱澱粉トウモロコシ繊維に基づいて決定した。試料収率％（ｗ／ｗ）実施例１４２．７実施例３３２．７実施例７ −第２分離工程を使用するトウモロコシ繊維のガムの抽出方法脱澱粉ウィレイ（Ｗｉｌｅｙ）ミルを使用して、トウモロコシ繊維の試料を２０メッシュの粒度に粉砕した。８０℃において真空炉中で一定重量に試料を乾燥した後、湿分レベルを測定した。沈降させ、次いでα−アミラーゼ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ（ＮｏｖｏＮｏｒｄｉｋｓＢｉｏｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．、コネチカット州ダンブリイ、から商業的に入手可能である）で処理することによって、澱粉を粉砕した繊維から除去した。トウモロコシ繊維（７７０ｇ、２０メッシュ）をシリンダー中で７リットルの水とともに撹拌し、次いでこの混合物を沈降させた。澱粉粒子は沈降物の上部に濃縮し、それらをデカンテーションにより除去した。この方法を４回反復した後、繊維／水の沈降物を水で５リットルに希釈した。この混合物を９５℃ 、ｐＨ６．５において５０ｍｌのα−アミラーゼとともに２時間撹拌して、残留澱粉を液化した。残留物を濾過により集め、蒸留し、脱イオンした水（５リットル）で洗浄して、残留するマルトデキストリンを除去し、真空炉中で５０℃において乾燥した。アルカリ性抽出ａ．粉砕したトウモロコシ繊維（１００ｇ）を８５〜９０℃において機械的に撹拌しながら１リットルの水の中に入れた。抽出媒質の中に合計２ミリ当量のアルカリ／ｇの繊維が存在するように、水酸化ナトリウム（８ｇ）を添加した。この混合物を機械的に撹拌しながら１時間沸騰させた。ｂ．水酸化ナトリウムの代わりに７．４ｇの水酸化カルシウムを使用して、実施例７ａを反復した。分離残留物を遠心（６，０００×ｇ、約１０分間）により除去し、そしてトウモロコシ繊維のガムを含有する上層液をデカンテーションにより除去した（約５５０ｍｌ）。残留する流体（約３４０ｍｌ）は残留物と会合したままであり、抽出されたヘミセルロースの約１／３を含有した。８００ｍｌの水を残留物に添加し、この混合物を撹拌しながら５分間沸騰させることによって、追加のトウモロコシ繊維のガムを回収した。次いでこの混合物を遠心し、上層液をもとの抽出液のそれと一緒にした。抽出液の合計の体積は約１．４リットルであった。この手順を反復して、追加のトウモロコシ繊維のガムを単離した。アルカリ性過酸化水素処理１００ｇの繊維の抽出液に、１０ｇの過酸化水素（３３．３ｍｌの３０％Ｈ₂ Ｏ₂）を添加した。５０％ＮａＯＨの添加によりｐＨを１１．５に調節した後、溶液を周囲温度において２時間撹拌した。分離ａ．ＨＣｌ（濃、約３７％）の添加により、Ｈ₂Ｏ₂処理したアルカリ性抽出液をｐＨ４〜４．５に調節した。１５分後、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）濾過助剤を通す真空濾過により、ヘミセルロースＡ沈澱を除去した。ｂ．１０，０００×ｇにおいて１０分間遠心することによって、前述の分離を反復した。単離２体積の９５％エタノールを濾液に徐々に添加した。トウモロコシ繊維のガムを白色凝集沈澱として沈降させた後（約１０分）、アルコール／水をデカンテーションにより除去した。沈澱を９５％エタノール中で５分間撹拌し、濾過により取出し、ヒュームフード中で空気乾燥し、次いで真空炉中で５０℃において１時間空気乾燥した。次いで回収されたトウモロコシ繊維のガムを慣用のチョッパー粉砕機で微細な白色粉末に変換した。実施例８ −異なる条件を使用して抽出されたヘミセルロースの収率の比較トウモロコシ繊維（３．０ｇ；２０メッシュ、脱澱粉、未粉砕の非脱澱粉）および水性３０％過酸化水素（２．５ｍｌ）を急速に撹拌した水（７５ｍｌ、脱イオンし、蒸留した）に添加して、０．２５の過酸化水素／繊維の比、およびＨ₂ Ｏ₂の１％の水溶液を得た。２ＮＮａＯＨ（９ｍｌ）の添加により、ｐＨを１１．５に調節した。これらの条件下に、約１５ミリ当量のＮａＯＨ／ｇの繊維が存在した。磁気撹拌機上のエルレンマイヤーフラスコ中で２５℃における反応を実施したが、サーモスタット制御の循環浴からの水で加熱したジャケット付き反応器中で６０℃における反応を実施した。撹拌の初期の段階の間に、酸素の発生が活発であり、実質的な発泡が起こり、抽出混合物の体積の２〜３倍の体積の反応器中で抽出を実施することが必要であった。５０％ＮａＯＨの滴下により、抽出の間のｐＨを１１．４〜１１．６に維持した。３，０００×gにおいて１０分間遠心して残留物を除去した後、上層流体を４ＮＨＣｌ（約２ｍｌ）でｐＨ４．０に調節した。ヘミセルロースＡ画分を一夜沈澱させ、次いで１０，０００× ｇにおいて１０分間遠心した後、収集した。トウモロコシ繊維のガムを含有する上清流体をデカンテーションにより除去した。ヘミセルロースＡ沈澱物をイソプロパノールで洗浄し、濾過により集め、次いで真空炉中の５０℃において乾燥した。上清流体を２体積の撹拌したイソプロパノールの中に注ぐことによってトウモロコシ繊維のガムを沈澱させ、それからそれを白色凝集沈澱として沈澱させた。上清流体を注意してデカントした後、トウモロコシ繊維のガムを集めた。それをイソプロパノールの助けによりビーカーの中に移し、そしてこの混合物を５分間撹拌した。これにより、この材料は粘着性のゴム状状態からいっそう加工性の形態に変換した。次に、トウモロコシ繊維のガム画分を集め（濾過、遠心、または篩がけ）、ヒュームフード中で１時間空気乾燥し、最終的に慣用のチョッパー粉砕機で断片化し、真空炉中で５０℃において一定重量に乾燥した。トウモロコシ繊維のガムの収率を下記表Ｉに示す。表Ｉトウモロコシ繊維のアルカリ性Ｈ₂Ｏ₂抽出からのヘミセルロースＡおよびＢの収率ａ反応条件ヘミセルロースの収率、％^b 試験トウモロコシ繊維初期のｐＨ温度、℃ 時間、時ＢＡＡ２０メッシュ１１．５２５８１５３．１Ｂ２０メッシュ１１．５２５２４３５３．５Ｃ２０メッシュ１１．５２５７２３６Ｄ２０メッシュ１１．５６０２４１２．８Ｅ２０メッシュ１２．０２５８３５４．２Ｆ２０メッシュ１２．０２５２４４０３．７Ｇ２０メッシュ１２．０６０２３２８．３Ｈ２０メッシュ１１．５〜６０２５１４．２１２．５^c Ｉ未粉砕１１．５２５２４３５０．４Ｊ未粉砕１１．５２５７２３８Ｋ未粉砕１１．５６０２４２１．７Ｌ未粉砕１１．５〜６０２４７８．５１２．５^c Ｍ未粉砕１１．５〜２５２４４６４．２１２．５^c ^a １：２５：０．２５（ｗ／ｖ／ｗ）の繊維／アルカリ性溶液／Ｈ₂Ｏ₂の比を使用して抽出を実施した；２０メッシュの繊維の試料を脱澱粉し、そして未粉砕の繊維の試料を洗浄しなかった。^b すべての試験についての収率は、乾燥した、無澱粉基準に基づいて報告する。^c 半分の抽出時間が経過した後、１１．５の初期のｐＨを１２．５に増加した。２５℃において２０メッシュの繊維にアルカリ性過酸化水素法を適用すると、８および２４時間（行Ａ、Ｂ）の抽出加熱の間のトウモロコシ繊維のガムの収率が二倍になった。過酸化水素／繊維の比率を０．２５から０．５０に増加させた抽出は、２５℃において７２時間後、トウモロコシ繊維のガムの収率を３６％（行Ｃ）から４６％に増加させた。トウモロコシ繊維のガムはほとんど白色であり、そして回収された残留物は灰色であった。８時間の２５℃の抽出において、ｐＨが１１．５から１２．０に増加したとき、収率は２倍よりも大きかった（行Ａ、Ｅ）。２４時間の２５℃の抽出において、ｐＨを１１．５から１２．０に増加させることによって、収率の適度の増加のみが達成された（行Ｂ、Ｆ）。８０℃において、ｐＨ１２．０よりもｐＨ１１．５において、トウモロコシ繊維のガムのより高い収率が得られた（行Ｄ、Ｇ）。ｐＨ１１．５はリグニン酸化のために最適なｐＨであるので、これは期待されるであろう傾向である。６０℃およびｐＨ１２．０において、トウモロコシ繊維のガムの２６％はヘミセルロースＡであった（行Ｇ）。ｐＨ１１．５において最初の１時間処理し、次いで最後の１時間の間ｐＨを１２．５に増加させることによって、６０℃において５１％の最大のトウモロコシ繊維のガムの収率が得られた（行Ｈ）。未粉砕のトウモロコシ繊維を使用したとき、２０メッシュの繊維を使用したときのように、２５℃の方法を２４時間を越えて延長しても収率の増加はほとんど得られなかった（行Ｉ、Ｊ）。粉砕した繊維および未粉砕の繊維を使用する結果を比較すると、明らかなように、高いエネルギーの粉砕工程はトウモロコシ繊維のガムの収率による利点をほとんど提供しない（行Ｂ、Ｉ、Ｃ、Ｊ、Ｄ、Ｋ、Ｆ、Ｍ、およびＨ、Ｌ）。抽出を過酸化水素の非存在において実施したとき、トウモロコシ繊維のガムの収率は１／３より大きく減少した。例えば、試験Ｄ（表Ｉ）のような条件を使用するとき、収率は４１％から２５％に低下した。色ならびに収率を考慮するとき、ｐＨ１．５において実施するとき、この方法はいっそう有効である。多分、高いｐＨにおいて、特に６０℃において、多糖の末端基を還元するアルカリを触媒とする変性により、発色団が発生する。ｐＨ１１．５において発生したトウモロコシ繊維のガムは灰色であるが、１２．０および１２．５のｐＨ値に暴露したトウモロコシ繊維は、抽出を室温において実施したときでさえ、やや黄褐色であった。ｐＨ１１．５および６０℃において未粉砕繊維（行Ｋ）を使用する２時間の反応は、灰色のトウモロコシ繊維のガムの４２％の収率を与え、ヘミセルロースＡは非常に低いレベル（１．７％）であった。仁果皮は、これらの条件下に抽出したとき、灰色のトウモロコシ繊維のガムを２４％の収率で生じた。表Ｉにおける結果は、１：２５：０．２５の繊維／アルカリ／過酸化水素の比を有する溶液を使用する実験からのものであった。これらの条件下に、流体（およびトウモロコシ繊維のガム）の大部分は、遠心による残留物の除去後に、単離された。しかしながら、より高い繊維／アルカリの比を有する溶液を使用するとき、有意な量の流体および会合したトウモロコシ繊維のガムが膨潤した残留物とともに残った。それゆえ、残留物を追加の抽出の中に再分散させて残留トウモロコシ繊維のガムを抽出することが必要である。抽出を１：１０の繊維／液体の比において実施するとき、実質的な量のトウモロコシ繊維のガムを含有する流体が残留物と会合して留まった。なぜなら、それは非常に膨潤し、吸収性であったからである。初期の遠心およびデカンテーション後に、流体のわずかに約７０％が単離され、生成物の３０％程度に多くが残留物と会合して流体の中に残留することがある。単離されたトウモロコシ繊維のガムの沈澱をｐＨ１１．５のアルカリ性過酸化物の中に取ったとき、追加の２８０ｎｍの吸収性物質は発生せず、分解に対して感受性のすべてのリグニンが除去されたことを示した。実施例９ −異なるアルカリ性溶液を使用して抽出されたトウモロコシ繊維のガムの組成および性質ウィレイ（Ｗｉｌｅｙ）ミルを使用して、トウモロコシ繊維を２０メッシュに粉砕した。５００ｇのトウモロコシ繊維を４リットルの水中で撹拌し、８５〜９０℃において水酸化ナトリウムの５０％溶液の添加により、ｐＨを６．５に調節した。２０ｍｌのα−アミラーゼ（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）を添加し、４時間処理したままにした。次いで遠心およびデカンテーションにより、トウモロコシ繊維を分離した。繊維を水で洗浄し、次いでエタノールで洗浄し、６０℃ の炉中で乾燥した。１００ｇの脱澱粉したトウモロコシ繊維を撹拌しながら１リットルの抽出の中に入れ、２ミリ当量のアルカリ／繊維を添加した（ＮａＯＨ；ＣａＣｌ₂；または１：１（等モル）混合物）。この混合物を１時間沸騰させた。残留物を遠心により除去し、上清をデカンテーションにより除去した。８００ｍｌの水を残留物に添加し、この混合物を混合しながら５分間沸騰させた。次いでこの混合物を遠心し、濃縮物を上清と一緒にして１．４リットルを生成した。１０ｇの過酸化水素（３３．３ｍｌの水性３０％過酸化水素）を撹拌しながら添加し、５０％水酸化ナトリウムの添加によりｐＨを１１．５に調節し、そして反応を２時間進行させた。処理した抽出液を濃塩酸の添加によりｐＨ４．０〜４．５に調節した。１５〜３０分後、セライトを通す濾過により、ヘミセルロースＡ沈澱物を除去した。２体積の９５％エタノールを撹拌しながら濾液の中に入れ、トウモロコシ繊維のガムを白色凝集沈澱として沈降させた（１０分）。上清流体を注意してデカントした後、トウモロコシ繊維のガムを集めた。沈澱を95％エタノールの中で５分間撹拌し、濾過により単離し、空気乾燥し、次いで５０℃において真空炉中で１時間乾燥した。トウモロコシ繊維のガムの生成物を慣用のチョッパー粉砕機で微細に断片化し、５０℃において真空炉中で一定重量に乾燥した。生ずるトウモロコシ繊維のガムをこの分野において知られている方法により分析し、そして脱澱粉トウモロコシ繊維に基づいて収率％（ｗ／ｗ）を決定した。結果を下記表11に示す。表ＩＩＮａＯＨのみＮａＯＨ／ＣａＣｌ₂＝１：１ＣａＣｌ₂のみ収率％^a ４０２７２１灰（％）２．１５２．４２２．６５Ｎ(％）０．１５１０．１８３０．１３５Ｃａ（％）０．3００．６３０．５６ＭＷ（Ｋｄａ）^b ３．９４３．０３２．７８（０．０４）（０．１０）（０．０５）Ｗｉ^c ３８．９４９．４５０．３アラビノース^d ３９．４４０．８３７．７キシロース^d ４８．１４９．５４９．８ガラクトース^d ８．４５．４７．５グルクロン酸^d ４．２４．３４．９グルコース^d ０．８０．９１．０ ^a 乾燥重量基準；出発トウモロコシ繊維は５．８％の湿分であった。 ^b 重量平均分子量（二重反復試験の測定の標準偏差）、多角度レーザー散乱および差動屈折率検出器を使用する高性能サイズ排除クロマトグラフィーを使用する。 ^c標準８３．２についての白色度指数、ＨｕｎｔｅｒＬａｂＸＥカラーアナライザーを使用する。 ^d 糖組成の相対百分率、酸加水分解後のＧＬＣにより測定した。色に対する過酸化水素の効果は約９０分においてその最大に到達した。すべての場合において全アルカリ／繊維の比が２ミリ当量／ｇであったので、トウモロコシ繊維のガムの収率は抽出媒質のｐＨと相関する。水酸化カルシウムを使用するｐＨは９．８であり、水酸化ナトリウムを使用するｐＨは１１．１であり、そして１０．３の２つの等モル比を使用した。トウモロコシ繊維のガムの窒素のレベルは０．２％より小さく、出発物質のそれの１．６３％よりも有意に低かった。カルシウムおよびナトリウムのレベルは、抽出に使用した塩基の型を反映した。高いアラビノース／キシロースの比は、β−（１→４）−Ｄ−キシロピラノースの主鎖上の非常に高い枝分かれ度を立証する。低いレベルのグルコースおよびグルクロン酸が存在した。異なる塩基を使用して抽出したトウモロコシ繊維のガムの試料の間で有意差は存在しないように見えた。糖レベルは過酸化水素を使用しない方法を使用して得られたものと有意に異ならないように見え、過酸化水素がアラビノキシラン多糖のモノマー組成に対して影響を与えないことを示す。低いグルコースレベルは、微量の残留澱粉の存在を示すようにである；大部分は不溶性ヘミセルロースＡ画分とともに除去される。分子量（ＭＷ）値は、収率および抽出媒質のｐＨと相関する。水酸化ナトリウム抽出のいっそう極端な条件は、トウモロコシ繊維のガムのより高い分子量の画分を遊離させるように思われる。水酸化カルシウム抽出のより温和な条件を使用して単離された、最低の分子量のトウモロコシ繊維のガムは最高に白色であった。本発明の他の態様は下記のものを包含する：１．工程：ａ）トウモロコシ繊維から澱粉が除去されるために十分な時間の間、トウモロコシ繊維をα−アミラーゼで処理し、ｂ）処理されたトウモロコシ繊維をアルカリ性溶液と混合してヘミセルロースを抽出し、ｃ）抽出されたヘミセルロースをＨ₂Ｏ₂でｐＨ１１．２〜約１１．８において処理し、ｄ）ヘミセルロースＡをヘミセルロースＢから分離し、そしてｅ）ヘミセルロースＢを乾燥し、前記ヘミセルロースを粉末に粉砕する、を含む、ヘミセルロースＢを製造する方法。２．工程：ａ）トウモロコシ繊維から澱粉が除去されるために十分な時間の間、トウモロコシ繊維をα−アミラーゼで処理し、ｂ）処理されたトウモロコシ繊維をアルカリ性過酸化物溶液とｐＨ約１１．２〜約１１．８において混合してヘミセルロースを抽出し、ｃ）ヘミセルロースＡをヘミセルロースＢから分離し、そしてｄ）ヘミセルロースＢを乾燥し、前記ヘミセルロースを粉末に粉砕する、を含む、ヘミセルロースＢを製造する方法。３．工程ａ）をＣａ²⁺の存在下に実施する、請求項１または２に記載の方法。４．工程ａ）をｐＨ約６．６〜約７．０において実施する、請求項３に記載の方法。５．工程ａ）をｐＨ約６．８において実施する、請求項４に記載の方法。６．工程ａ）を約８０℃の温度において実施する、請求項５に記載の方法。７．前記アルカリ性溶液がｐＨ約１１．２〜約１１．８におけるＮａＯＨを含む、請求項１に記載の方法。８．前記アルカリ性溶液がｐＨ約１１．４〜約１１．６におけるＮａＯＨを含む、請求項７に記載の方法。９．前記アルカリ性溶液がｐＨ約１１．５におけるＮａＯＨを含む、請求項８に記載の方法。１０．前記アルカリ性過酸化物溶液がpH約１１．２〜約１１．８におけるＮａＯＨおよびＨ₂Ｏ₂を含む、請求項２に記載の方法。１１．前記アルカリ性過酸化物溶液がｐＨ約１１．４〜約１１．６におけるＮａＯＨおよびＨ₂Ｏ₂を含む、請求項１０に記載の方法。１２．前記アルカリ性過酸化物溶液がｐＨ約１１．５におけるＮａＯＨおよびＨ₂Ｏ₂を含む、請求項１０に記載の方法。１３．前記方法が前記抽出されたヘミセルロースをｐＨ約１１．２〜約１１．８においてＨ₂Ｏ₂で処理することを含む、請求項１に記載の方法。１４．前記方法が前記抽出されたヘミセルロースをｐＨ約１１．４〜約１１．５においてＨ₂Ｏ₂で処理することを含む、請求項１に記載の方法。１５．前記方法が前記抽出されたヘミセルロースをｐＨ約１１．５においてＨ₂ Ｏ₂で処理することを含む、請求項１に記載の方法。１６．ｐＨを約３．５〜約４．５の低下させてヘミセルロースＡを沈澱させ、前記ヘミセルロースＢを上清中に残留させ、次いで遠心または濾過することによって、ヘミセルロースＡをヘミセルロースＢから分離する、請求項１または２に記載の方法。１７．前記ヘミセルロースＢを上清からアルコールで沈澱させる、請求項１６に記載の方法。１８．α−アミラーゼで処理する前に、前記トウモロコシ繊維を粉砕する、請求項１または２に記載の方法。１９．方法１または２により製造されたヘミセルロースＢ生成物。

【手続補正書】【提出日】平成１１年１０月１９日（１９９９．１０．１９）【補正内容】 (1) 請求の範囲を別紙の通り補正します。 (2) 明細書第８頁第12〜13行の「100mMのCaCl₂，５％（□）、および100mMの CaCl₂，10％（）。」を『100mMのCaCl₂，５％（■）および100mMのCaCl₂，10 ％（□）。』と補正します。請求の範囲１．工程：ａ)トウモロコシ繊維をアルカリ性溶液と混合してスラリーを形成し、そしてヘミセルロースを抽出し、ｂ）前記スラリーをｐＨ１０．０〜１２．５において過酸化水素で処理し、そしてｃ）不溶性画分をトウモロコシ繊維のスラリーから分離して溶液中のトウモロコシ繊維のガムを生成する、を含む、トウモロコシ繊維のガムを製造する方法。２．工程（ａ）および（ｂ）を同時に実施する、請求項１に記載の方法。３．トウモロコシ繊維を脱澱粉する、請求項１に記載の方法。４．トウモロコシ繊維をα−アミラーゼで脱澱粉する、請求項３に記載の方法。５．工程（ｂ）をｐＨ１１．２〜１１．８において実施する、請求項１に記載の方法。６．工程（ａ）のアルカリ性溶液を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、および水酸化マグネシウムの少なくとも１つから選択する、請求項１に記載の方法。７．過酸化水素を５〜２０％の量で添加する、請求項１に記載の方法。８．ヘミセルロースＡを沈澱させかつトウモロコシ繊維のガムを溶液の中に残留させるように、前記スラリーを酸性化することによってヘミセルロースを沈澱させ、そしてヘミセルロースＡの沈澱を分離する工程をさらに含む、請求項１に記載の方法。９．前記酸性化をｐＨ３．５〜６．０において実施する、請求項８に記載の方法。１０．前記酸性化を工程（ｂ）と工程（ｃ）との間で実施する、請求項９に記載の方法。１１．前記酸性化を硫酸の添加により達成する、請求項８に記載の方法。１２．濾過および遠心から成る群より選択される少なくとも１つの分離技術により、工程（ｃ）を達成する、請求項１に記載の方法。１３．分離技術が水平デカントおよび高速ディスク遠心である、請求項１２に記載の方法。１４．不溶性画分の分離後に、第２アルカリ性過酸化水素処理をさらに含む、請求項１に記載の方法。１５．第２アルカリ性過酸化水素処理後に、第２分離工程をさらに含む、請求項１４に記載の方法。１６．溶液からトウモロコシ繊維のガムを単離することをさらに含む、請求項１に記載の方法。１７．ドラム乾燥、凍結乾燥、噴霧乾燥、およびアルコール抽出から成る群より選択される少なくとも１つの技術により、単離を達成する、請求項１６に記載の方法。１８．トウモロコシ繊維のガムの収率が脱澱粉トウモロコシ繊維に基づいて２５〜５０％（ｗ／ｗ）である、請求項１に記載の方法。１９．トウモロコシ繊維のガムの収率が脱澱粉トウモロコシ繊維に基づいて３５〜５０％（ｗ／ｗ）である、請求項１８に記載の方法。２０．工程：ａ）トウモロコシ繊維を脱澱粉し、ｂ）トウモロコシ繊維をｐＨ１０．０〜１２．５において過酸化水素のアルカリ性溶液中で処理して、スラリーを形成し、そしてヘミセルロースを抽出し、ｃ）ヘミセルロースＡが沈澱しかつトウモロコシ繊維のガムが溶液中に残留するように、スラリーを酸性化し、ｄ）不溶性画分をトウモロコシ繊維のスラリーから分離してトウモロコシ繊維のガムを生成し、そしてｅ）トウモロコシ繊維を溶液から単離する、を含む、トウモロコシ繊維のガムを製造する方法。２１．工程：ａ）トウモロコシ繊維を脱澱粉し、ｂ）トウモロコシ繊維をアルカリ性溶液と混合してスラリーを形成し、そしてヘミセルロースを抽出し、ｃ）不溶性画分をトウモロコシ繊維のスラリーから分離してトウモロコシ繊維のガムを生成させ、ｄ）前記スラリーをｐＨ１０．０〜１２．５において過酸化水素で処理し、ｅ）ヘミセルロースＡが沈澱しかつトウモロコシ繊維のガムが溶液中に残留するように、スラリーを酸性化し、ｆ）ヘミセルロースＡの沈澱を分離し、そしてｇ）トウモロコシ繊維を溶液から単離する、を含む、トウモロコシ繊維のガムを製造する方法。２２．請求項１に記載の方法により製造されたトウモロコシ繊維のガム。２３．請求項１９に記載の方法により製造されたトウモロコシ繊維のガム。２４．請求項２０に記載の方法により製造されたトウモロコシ繊維のガム。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者ドナー，ランディスダブリュ. アメリカ合衆国，ペンシルバニア 19038, ウィンドムーア，フルドライブ 8301 (72)発明者スウィーニー，グレゴリーエー. アメリカ合衆国，ニュージャージー 08833，レバノン，コークスバリーロード３，アパートメント３ (72)発明者ヒックス，ケビンビー. アメリカ合衆国，ペンシルバニア 19355, マルバーン，ウィステリアドライブ 1380

Claims

【特許請求の範囲】１．工程：ａ）トウモロコシ繊維をアルカリ性溶液と混合してスラリーを形成し、そしてヘミセルロースを抽出し、ｂ）前記スラリーをｐＨ約１０．０〜１２．５において過酸化水素で処理し、そしてｃ）不溶性画分をトウモロコシ繊維のスラリーから分離して溶液中のトウモロコシ繊維のガムを生成する、を含む、トウモロコシ繊維のガムを製造する方法。２．工程（ａ）および（ｂ）を同時に実施する、請求項１に記載の方法。３．トウモロコシ繊維を脱澱粉する、請求項１に記載の方法。４．トウモロコシ繊維をα−アミラーゼで脱澱粉する、請求項３に記載の方法。５．工程（ａ）をｐＨ約１１．２〜１１．８において実施する、請求項１に記載の方法。６．工程（ａ）のアルカリ性溶液を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、および水酸化マグネシウムの少なくとも１つから選択する、請求項１に記載の方法。７．過酸化水素を約５〜２０％の量で添加する、請求項１に記載の方法。８．ヘミセルロースＡを沈澱させかつトウモロコシ繊維のガムを溶液の中に残留させるように、前記スラリーを酸性化することによってヘミセルロースを沈澱させ、そしてヘミセルロースＡの沈澱を分離する、工程をさらに含む、請求項１に記載の方法。９．前記酸性化をｐＨ約３．５〜６．０において実施する、請求項８に記載の方法。１０．前記酸性化を工程（ｂ）と工程（ｃ）との間で実施する、請求項９に記載の方法。１１．前記酸性化を硫酸の添加により達成する、請求項８に記載の方法。１２．濾過および遠心から成る群より選択される少なくとも１つの分離技術により、工程（ｃ）を達成する、請求項１に記載の方法。１３．分離技術が水平デカントおよび高速ディスク遠心である、請求項１２に記載の方法。１４．不溶性画分の分離後に、第２アルカリ性過酸化水素処理をさらに含む、請求項１に記載の方法。１５．第２アルカリ性過酸化水素処理後に、第２分離工程をさらに含む、請求項１４に記載の方法。１６．溶液からトウモロコシ繊維のガムを単離することをさらに含む、請求項１に記載の方法。１７．ドラム乾燥、凍結乾燥、噴霧乾燥、およびアルコール抽出から成る群より選択される少なくとも１つの技術により、単離を達成する、請求項１６に記載の方法。１８．トウモロコシ繊維のガムの収率が脱澱粉トウモロコシ繊維に基づいて約２５〜５０％（ｗ／ｗ）である、請求項１に記載の方法。１９．トウモロコシ繊維のガムの収率が脱澱粉トウモロコシ繊維に基づいて約３５〜５０％（ｗ／ｗ）である、請求項１８に記載の方法。２０．工程：ａ）トウモロコシ繊維を脱澱粉し、ｂ）トウモロコシ繊維をｐＨ約１０．０〜１２．５において過酸化水素のアルカリ性溶液中で処理して、スラリーを形成し、そしてヘミセルロースを抽出し、ｃ）ヘミセルロースＡが沈澱しかつトウモロコシ繊維のガムが溶液中に残留するように、スラリーを酸性化し、ｄ）不溶性画分をトウモロコシ繊維のスラリーから分離してトウモロコシ繊維のガムを生成し、そしてｅ）トウモロコシ繊維を溶液から単離する、を含む、トウモロコシ繊維のガムを製造する方法。２１．工程：ａ）トウモロコシ繊維を脱澱粉し、ｂ）トウモロコシ繊維をアルカリ性溶液と混合してスラリーを形成し、そしてヘミセルロースを抽出し、ｃ）不溶性画分をトウモロコシ繊維のスラリーから分離してトウモロコシ繊維のガムを生成させ、ｄ）前記スラリーをｐＨ約１０．０〜１２．５において過酸化水素で処理し、ｅ）ヘミセルロースＡが沈澱しかつトウモロコシ繊維のガムが溶液中に残留するように、スラリーを酸性化し、ｆ）ヘミセルロースＡの沈澱を分離し、そしてｇ）トウモロコシ繊維を溶液から単離する、を含む、トウモロコシ繊維のガムを製造する方法。２２．請求項１に記載の方法により製造されたトウモロコシ繊維のガム。２３．請求項１９に記載の方法により製造されたトウモロコシ繊維のガム。２４．請求項２０に記載の方法により製造されたトウモロコシ繊維のガム。