JP2000508088A

JP2000508088A - 結合構造化再帰反射シート

Info

Publication number: JP2000508088A
Application number: JP9535230A
Authority: JP
Inventors: ビー．ウィルソン，ブルース; エムフレイ，シェリル
Original assignee: ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー
Priority date: 1996-04-01
Filing date: 1996-07-29
Publication date: 2000-06-27
Also published as: US5882796A; BR9612595A; KR20000005164A; EP0891567A1; CN1215477A; WO1997037250A1; AU6642096A; ATE241152T1; DE69628339D1; EP0891567B1; AU726046B2; CN1128375C; CA2248367A1; DE69628339T2

Abstract

(57)【要約】本発明によれば、構造化再帰反射要素のアレイを含む構造化再帰反射フィルムと、構造化要素に近接して配置された熱可塑性シーリングフィルムと、シーリングフィルムと構造化再帰反射要素との間に設けられた結合剤と、を含み、結合剤がシーリングフィルムを構造化再帰反射フィルムに結合する再帰反射シートが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】結合構造化再帰反射シート技術分野本発明は、結合剤を用いて構造化再帰反射フィルムにシーリングフィルムを結合させた構造化再帰反射シートに関する。発明の背景再帰反射シートは入射光をその発生光源に向けて返すことができる。このような有利な特性があるため、様々な物品の表面で再帰反射シートが広く用いられるようになってきている。再帰反射シートの代表的な例としては、ミクロスフェアベースシートおよびコーナーキューブシートが挙げられる。ミクロスフェアベースシートは「ビーズ入」シートとも呼ばれるものであり、従来技術において周知である。このシートは、多数のガラスまたはセラミック製のミクロスフェアを利用しており、これらのミクロスフェアは一般に少なくとも部分的にバインダ層に埋設され、入射光を再帰反射するための鏡面反射物質または拡散反射物質（顔料粒子、金属フレークまたは蒸気コート）を有している。このようなレトロリフレクタの例は、例えば、米国特許第３，１９０，１７８号（ＭｃＫｅｎｚｉｅ）、同第４，０２５，１５９号（ＭｃＧｒａｔｈ）、同第５，０６４，２７２号（Ｂａｉｌｅｙｅｔａｌ．）、同第５，０６６，０９８号（Ｋｕｌｔ）に開示されている。構造化レトロリフレクタは一般に、略平面状の前面と裏面から突出している構造化再帰反射要素のアレイとを有するシートを備えている。構造化レトロリフレクタの変形例の１つがコーナーキューブレトロリフレクタである。コーナーキューブ反射要素は、互いにほぼ直行し、１箇所の角で合わさる３つの側面を有する略三面構造を備えている。使用時、レトロリフレクタは、意図した観測者が予想した位置に前面がほぼ合った状態で配置される。前面に入射する光はシートに入り、シート本体を通過して構造化要素の表面で内反射し、実質的に光源に向かう方向で前面から出る（すなわち、再帰反射される）。光線は一般に、全内反射（ＴＩＲ）または蒸着アルミニウムフィルムなどの鏡面反射コーティングによって構造化要素の面で反射する。全内反射を利用しているリフレクタは面と物質との間に界面を必要とする。この界面は一般には空気であり、屈折率が低いものである。コーナーキューブ型構造化再帰反射シートの例は、米国特許第３，７１２，７０６号（Ｓｔａｍｍ）、同第４，０２５，１５９号（ＭｃＧｒａｔｈ）、同第４，２０２，６００号（Ｂｕｒｋｅｅｔａｌ．）、同第４，２４３，６１８（ＶａｎＡｒｎａｍ）号、同第４，３４９，５９８（Ｗｈｉｔｅ）号、同第４，５７６，８５０号（Ｍａｒｔｅｎｓ）、同第４，５８８，２５８号（Ｈｏｏｐｍａｎ）、同第４，７７５，２１９号（Ａｐｐｅｌｄｏｒｎｅｔａｌ．）、同第４，８９５，４２８号（Ｎｅｌｓｏｎｅｔａｌ．）、同第５，２７２，５６２号（Ｃｏｄｅｒｒｅ）および同第５，４５０，２３５（Ｓｍｉｔｈｅｔａｌ．）の他、ＰＣＴ公開第ＷＯ９５／１１４６４号（Ｂｅｎｓｏｎｅｔａｌ．）および同第ＷＯ９５／１１４６９号（Ｂｅｎｓｏｎｅｔａｌ．）に開示されている。一般に、構造化再帰反射シートは再帰反射輝度（すなわち、再帰反射係数）が約５０カンデラ／ルックス／平方メートルを上回る値になる。構造化再帰反射シートが水分に暴露されやすい用途（例えば、屋外または高湿度環境）では、構造化再帰反射要素を米国特許第４，０２５，１５９号（ＭｃＧｒａｔｈ）、同第５，１１７，３０４号（Ｈｕａｎｇ）および同第５，２７２，５６２号（Ｃｏｄｅｒｒｅ）に開示されているもののような適当なシーリングフィルムで覆うことができる。従来のシーリングフィルムは、構造化表面に取り付けられた単層または多層の熱可塑性フィルムまたは熱可塑性／熱硬化性フィルムである。シーリングフィルムは、構造化要素の周囲に空気界面を維持し、屈折率が低いことによる再帰反射性を維持する。シーリングフィルムはまた、環境に暴露されることで構造化要素表面が劣化するのを防止する。シーリングフィルムは一般に、シーリングフィルムと接触するエンボス加工用工具を用いて熱および圧力を印可して気泡パターンを形成（すなわち気泡）し、構造化フィルムに取り付けられている。シーリングフィルムと構造化要素先端との間の接触領域は再帰反射しない。さらに、シーリングフィルムを構造化フィルムに結合するために用いられる熱によって、結合部分付近で構造化要素が歪む場合もあり、レトロリフレクタの光を再帰反射する機能は劣化する。発明の開示本発明によれば、構造化再帰反射要素のアレイと、構造化要素に近接して配置された熱可塑性シーリングフィルムと、シーリングフィルムと構造化再帰反射要素との間の結合剤と、を含み、結合剤がシーリングフィルムを構造化再帰反射要素に結合させる再帰反射シートが得られる。結合剤およびシーリングフィルムは、同一材料からなる別々の２枚の層として形成される。好ましくは、結合剤はシーリングフィルムと構造化再帰反射要素のアレイとの間に不連続な層を形成する。結合剤は、放射線硬化性成分を含む結合剤先駆物質から調製可能なものである。放射線硬化性成分は、好ましくは、カチオン硬化性樹脂、フリーラジカル硬化性樹脂またはこれらの混合物を含む。より好ましくは、放射線硬化性成分はアクリレートを含む。他の態様において、結合剤は、反応性希釈剤および皮膜形成剤を含む結合剤先駆物質から調製可能なものである。好ましい反応性希釈剤の中には、一官能価アクリレートモノマーまたは多官能価アクリレートモノマーを含むものもある。好ましい皮膜形成剤の１つは、一官能価アクリレートオリゴマーまたは多官能価アクリレートオリゴマーを含む。本発明はまた、本発明による再帰反射シートの様々な実施態様を製造するための方法も含む。図面および発明の詳細な説明において本発明の様々な実施態様の上述した特徴および他の特徴を一層完全に図示して説明する。かかる図面および詳細な説明において、同様の参照符号は同様の部品を示すものとする。しかしながら、記載内容および図面（縮尺は厳密ではない）図面を参照した説明の目的にのみ作成されたものであり、本発明の趣旨を限定するものではないことは理解できよう。図面の簡単な説明図１は、コーナーキューブ再帰反射シート裏側の上面図である。図２は、図１に示すコーナーキューブ要素のアレイの断面図である。図３は、本発明による再帰反射シートの一実施例の断面図である。図４は、コーナーキューブフィルムとシーリングフィルムとを結合するのに用いられる結合剤材料の一パターンの概略図である。図５は、浮出し構造体を利用した本発明による再帰反射シートの他の実施例の断面図である。図６は、本発明による再帰反射シートの製造に有用なコーナーキューブ再帰反射フィルムに形成された浮出し構造体のパターンの平面図である。図７は、シーリングフィルムから延在している浮出し構造体を用いた本発明によるコーナーキューブ再帰反射シートの他の実施例の断面図である。これらの図面は厳密な縮尺をとったものではなく、単に限定することなく例示をするためのものである。発明の詳細な説明本発明の好ましい実施例を説明するにあたり、具体的な用語は説明を明確にするために用いるものである。しかしながら、本発明は、この目的のために選択した具体的な用語によって限定されるものではなく、この目的のために選択した各用語は同様に機能する技術的等価物を全て包含するものとする。本発明による構造化再帰反射シートは、複数の構造化要素を有する構造化再帰反射フィルムと、構造化要素に取り付けられて気泡パターンを形成するシーリングフィルムとを含む。本願明細書において、「構造化再帰反射シート」という用語およびこれの変形例は、入射光の再帰反射に使用される全ての構造化フィルムを含む。構造化再帰反射シートの代表的な一例として、コーナーキューブ再帰反射シートが挙げられる。その様々な変形例は、後述する多くの物で用いられているが、本発明はコーナーキューブ構成以外にも他の幾何学的形状の再帰反射シートも含むものと理解されたい。図１および２は、一般的な繰り返しコーナーキューブ再帰反射シート１０を概略的に示したものである。この種の物品の幾何学的形状および構成は、例えば、米国特許第３，８１０，８０４号（Ｒｏｗｌａｎｄ）および同第４，５８８，２５８号（Ｈｏｏｐｍａｎ）に記載されている。図１および図２の両図を参照すると、参照符号１２はシート１０の片側に形成されたアレイに配置された微小コーナーキューブ要素全体を概略的に示したものである。各要素１２は、実質的に互いに直行する３枚の露出平面１４が設けられた三面プリズム形状を有している。プリズムの頂点１６は、ベースの中央に沿って垂直に配列されている。面１４間の角度は、アレイの各コーナーキューブ要素について同一であり、約９００である。しかしながら、この角度は所望の用途によっては若干９００から外れてもよい。各コーナーキューブ要素１２の頂点１６はコーナーキューブ要素のベースの中央に沿って垂直に配列可能であるが、米国特許第４，５８８，２５８号（Ｈｏｏｐｍａｎ）に開示されているように、ベースの中央から離れる方向に傾斜させることも可能である。複数の可視平面間で広角再帰反射が行われることから米国特許第４，５８８，２５８号（Ｈｏｏｐｍａｎ）に記載されているシートが好ましい。図１に示されるように、シート１０のコーナーキューブ要素１２を各々同一の寸法とし、これらをアレイ状すなわちベースが同一平面にある行と列とのパターンに整列配置させることが可能である。しかしながら、必要に応じて、アレイに異なる要素を用いて寸法や向きを変えることも可能である。コーナーキューブ要素１２は本体部分１３上に配置され、この本体部分１３の下すなわち前面２０は実質的平滑すなわち平らである。「ランド」と呼ばれることも多い本体部分１３は、一般にコーナーキューブ光学要素１２と一体に形成されている。シートの各コーナーキューブ要素に対するランド部分の寸法は、製造方法として選択する方法すなわち、突き詰めて言えばシートの最終用途によって変更可能である。本発明による再帰反射シートのシーリングフィルムは、構造化フィルムの構造化要素を環境による劣化から保護する。また、シーリングフィルムは、構造化要素羞悪に気密空気層を形成し、これによって全内反射に必要な所望の屈折率差を保持する。一般に、シーリングフィルムは、構造化再帰反射フィルムに対して複数の気密気泡を形成するパターンで熱的に結合またはエンボス付けされる。本発明に有用な気泡パターンは様々に変更可能であるが、一例が米国特許第４，０２５，１５９号（ＭｃＧｒａｔｈ）に記載されている。一般に、本発明の再帰反射シートは、ＡＳＴＭ法Ｅ８１０−９４に準拠して、入口角度−４／、観察角度−０．２／でシートを平らに置いて測定した場合の再帰反射輝度すなわち再帰反射係数が約５０カンデラ／ルックス／平方メートルを上回る値、好ましくは約２５０カンデラ／ルックス／平方メートルを上回る値、より好ましくは約５００カンデラ／ルックス／平方メートルを上回る値である。本発明の好ましい実施例は、シーリングフィルムを構造化再帰反射フィルムに結合し、構造化要素を環境下での悪影響から保護するためにシーリングフィルム表面に配置された結合剤の別の層を含む。実施例によっては、結合剤材料によって再帰反射シートにさらに機械的な強度を持たせ得るものもある。構造化再帰反射フィルム、シーリングフィルムおよび／または結合剤を使用して、再帰反射シートを着色することもできる。また、本発明による再帰反射シートの特定の実施例は、再帰反射フィルムのシーリングフィルムが設けられている方とは半谷側の表面に配置されたオーバーレイフィルムを含む。バッキングすなわち接着層を再帰反射シートに設け、必要に応じてこれを支持体に固定することもできる。様々な熱活性化接着剤、溶剤活性化接着剤、感圧接着剤、または他の接着剤を、再帰反射シートの裏面に塗布または積層し、これを支持体に接着することができる。また、必要があれば剥離ライナを接着層上に設けることも可能である。一用途として、屋内または屋外の表示用に使用される、例えば交通制御用、商業広告用、情報掲示用などの看板に本発明によって製造した再帰反射シートを取り付けることができる。図３は、本発明のコーナーキューブ再帰反射シート３０の一実施例の断面を概略的に示したものである。本実施例において、コーナーキューブ再帰反射シート３０は、複数のコーナーキューブ要素３２と、本体すなわち「ランド」部分３４と、シーリングフィルム３６を、シーリングフィルムとコーナーキューブフィルムとの間に配置され、両者を結合する結合剤の不連続層３８とを含むコーナーキューブフィルム３５を備えている。シーリングフィルム３６は、コーナーキューブ要素３２を環境による劣化から保護するとともに、再帰反射シート３０にさらに機械的な完全性を与えることができる。図３は、コーナーキューブフィルム３５の前面に任意に配置可能なオーバーレイフィルム４０も示している。好ましい実施例において、オーバーレイフィルム４０はシート３０の前側の最外層である。コーナーキューブフィルム３５のランド部分３４は、コーナーキューブ要素３２のベースに隣接して設けられる層としてのオーバーレイフィルム４０とは区別される。本発明による再帰反射シートにおいて、コーナーキューブフィルム３５および任意のオーバーレイフィルム４０は各々、好ましくは透光性ポリマー材料（着色剤なし）を含んでいる。これは、コーナーキューブフィルム３５のコーナーキューブ要素３２およびランド部分３４で同一であっても異なるものであってもよい。光は前面４１を介してコーナーキューブシート３０に入射する。次に、光はシートを通過し、コーナーキューブ要素３２の平らな面に衝突する。次に反射光は、矢印４３で示すように入射時と実質的に同一の方向に戻る。コーナーキューブフィルム３５（または本発明による他の構造化再帰反射フィルム）およびオーバーレイフィルム４０のポリマー材料は、好ましくは透光性（着色剤なし）である。これは、ポリマーが特定の波長で入射する光の少なくとも約７０％を透過できることを意味する。好ましくは、ポリマーの透光率は約８０％を上回る値であり、より好ましくは約９０％を上回る値である。このように、特に好ましい透光性ポリマーは実質的に透明である。本発明のシーリングフィルム３６および結合剤３８のポリマー材料は、透光性であっても透光性でなくてもよいが、一般には構造化要素を劣化させ得る物質に対しで非透過性である。コーナーキューブフィルム３５、シーリングフィルム３６、結合剤３８およびオーバーレイフィルム４０のうち１つ以上を変更し、染料および／または顔料のような着色剤を含ませることも可能である。このようにすることで、日光または他の実質的に非平行な光線（すなわち、非再帰反射光）で第１の色を呈し、自動車のヘッドライト（すなわち、略再帰反射性の光）などの略平行な光線を照射した場合に第２の色を呈する再帰反射シート３０を得ることができる。着色剤をシート３０の構成要素に混入させるための方法は、当業者間で周知である。図３に示されるように、コーナーキューブフィルム３５およびシーリングフィルム３６は、結合剤３８の別の層を用いて結合されている。図４は、結合剤３８をシーリングフィルム３６にコーティングするための好ましい一パターンを示す。図４のパターンは、一連の気泡２４を形成したものであり、各気泡２４は印刷用工具または他のアプリケータに形成されたパターンと略対応するシール脚２６によって結合されている。結合剤３８をシーリングフィルム３６に塗布する際には繰り返しパターンを使用すると好ましいが、繰り返しパターンの他、シーリングフィルム３６上にランダムに分散されたパターンなど、他の所望のパターンで結合剤３８を提供してもよいことは理解されたい。さらに、（使用するのであれば）どのパターンも図４に示すような気泡を形成しでもそうでなくてもよい。結合剤３８によって覆われる表面積は、結合強度および再帰反射効率という相反する要求をバランスさせる大きさとする。これらの相反する要求をバランスさせるために、結合剤３８は最大でもコーナーキューブフィルム３５とシーリングフィルム３６との界面の約５０％を占める程度にすると好ましい。より好ましくは、最大で約３０％、さらに好ましくは最大で約１５〜２０％とする。また、結合剤３８をシーリングフィルム３６ではなくコーナーキューブフィルム３５に塗布してもよいことを理解されたい。この方法を使用する場合、結合剤３８の粘度などの物性を慎重に調節し、例えば、図４に示すような気泡を規定可能な、比較的十分に規定されたシール脚を維持する。結合剤３８の厚さも、再帰反射シート３０の再帰反射効率および結合強度に影響する。結合剤３８の層が厚くなればなるほど、結合強度は改善されるが、同時に影響されるコーナーキューブ要素３２の濡れ表面積が大きくなるため、全体としての内反射が劣化して再帰反射効率が悪くなる。反対に、層を薄くすればするほど再帰反射効率は改善されるが、コーナーキューブフィルム３５とシーリングフィルム３６との間の結合強度は弱くなる場合がある。本発明によって構成された特定の再帰反射シートでは、結合剤３８の実際の厚さは、使用する特定の結合剤組成物の結合性、結合剤が塗布される部分の表面積、コーナーキューブフィルム３５とシーリングフィルム３６との間の所望の結合強度などの多数の要因に応じて定められる。一例として、結合剤３８がパターン化され（組成については以下においてより完全に説明する）てシーリングフィルム３６の１５〜２０％を占める再帰反射シートでは、結合剤３８の厚さは約７５〜３００μｍであると好ましい。しかしながら、一般に、結合剤３８の厚さはコーナーキューブ要素の高さと結合領域における気密密封の必要性に応じて定められ、気密密封が必要な場合には、十分な量の結合剤を塗布して結合時にキューブ間の領域を充填しなければならない。シーリングフィルム３６をコーナーキューブフィルム３５に結合する際にこれをエンボス加工する必要性をなくすことで、結合剤３８を使用してシーリングフィルム３６に窪みや他の不連続面が形成されるのを防止することができる。このようにすることで、本発明によって構成された再帰反射シートは、再帰反射シートとアルミニウム製看板などのベースとの間の水分の浸透を減らすことができる。水分の浸透が原因で、湿度によって生じる構成座屈が発生することがあり、これによってシートとベースとの間に局所的な層間剥離領域が生じる場合がある。これは、フィルム３０をバッキングに接着するために用いられる接着剤が実質的に硬い（すなわち、再帰反射シートの窪みを充填せず、それ以外の場合には窪みに合って接着剤を充填する）である場合に特に当てはまることである。結合剤３８をシーリングフィルム３６またはコーナーキューブフィルム３５に塗布するための方法としては、適切な方法であればどのようなものでも本発明において使用可能である。一例としては、スプレーコーティング、グラビア印刷、スクリーン印刷およびノッチ付コーティングなどが挙げられる。コーナーキューブフィルム１３０の他の実施例を図５に示す。再帰反射コーナーキューブシート１３０のこの実施例は、複数のコーナーキューブ要素１３２と、要素１３２が取り付けられているランド部分１３４とを有するコーナーキューブフィルム１３５を含む。再帰反射シート１３０はまた、図３の実施例で説明したようなオーバーレイフィルム（図示せず）を含んでもよい。コーナーキューブフィルム３５（図３に示す）と１３５（図５および図６に示す）との主な相違点は、コーナーキューブフィルム１３５はランド部分１３４から起伏してコーナーキューブ要素１３２の先端に向かって延在する浮出し構造体１３７を含むという点である。図６を参照すると、浮出し構造体１３７は、図示のパターンのリッジ１５０として設けることができる。ここで、リッジ１５０は領域１５２を規定し、この領域でコーナーキューブ要素１３２が配置されている。浮出しリッジ１５０を繰り返しパターンにしたものは浮出し構造体１３７の好ましい実施例であるが、浮出し構造体１３７を交差せずにランダムな向きに配置されたリッジとして提供してもよいことは理解できよう。あるいは、浮出し構造体１３７をランド部分１３４上に隆起する非連結プラトーとして提供することも可能である。このような実施例では、プラトーをパターン化アレイとして配置してもよいし、あるいはコーナーキューブフィルム１３５の表面上にランダムに分散させてもよい。また、再帰反射シート１３０は、浮出し構造体１３７が取り付けられる結合剤１３８の層を含む。結合剤１３８はシーリングフィルム１３６の表面に設けられると好ましいが、結合剤１３８を浮出し構造体１３７の表面に設け、これをシーリングフィルム１３６に取り付けてもよいことは理解できよう。他の変形例では、シーリングフィルム１３６の全面を被覆するものとして結合剤１３８を図５に示すが、不連続な層（繰り返しパターンまたはそれ以外のパターン）にもできることは理解されたい。いずれの場合でも、第一要件は、コーナーキューブフィルム１３５をシーリングフィルム１３６に結合している結合剤１３８の量を、所望の結合強度、潜在的には必要に応じて気密密封を得るのに十分な量にすることである。図５に示す実施例のさらに他の変形例を図７に示す。コーナーキューブフィルム１３５に関して図５に示すような浮出し構造体１３７を設ける代わりに、シート２３０のシーリングフィルム２３６に浮出し構造体２３７を設ける。次に、シーリングフィルム表面の浮出し構造体２３７に結合剤２３８の層を被覆し、これをコーナーキューブフィルム２３５に結合する。この実施例では、浮出し構造体２３７の上面をしぼ加工あるいは変形加工し、コーナーキューブ要素２３２を幾分相補的な形で収容し、さらに結合強度を高めるとよい場合がある。また、浮出し構造体２３７をしぼ加工することで、シーリングフィルム２３６とコーナーキューブフィルム２３５との間に形成されるシール領域に沿って結合剤２３８を保持しやすくなる場合もある。浮出し構造体を構造化再帰反射フィルムまたはシーリングフィルムのいずれかに含ませることの利点の１つは、このようにすることで、浮出し構造体のない領域で構造化要素の先端とシーリングフィルムとの間にさらに空間を設けられるという点である。このような空間は、構造化要素の先端がシーリングフィルムに決して接触しないようにする上で有用である。先端がシーリングフィルムと接触すると、全内反射が起こらないような屈折率差となり、光は構造化要素の外に「漏れて」しまう。これによって、再帰反射シートの効率は悪くなる。構造化再帰反射フィルム構造化要素のポリマー材料および好ましくはランド部分のポリマー材料は、熱可塑性であって、得られる生成物が極めて効率のよい再帰反射特性と十分な耐久性および耐候性を有するような、（他のポリマーと比べて）屈折率の高い硬い剛性材料である。ここで「熱可塑性」という用語は従来の意味で用いられるものとし、熱に暴露されると軟化して冷却されると元の状態に戻る材料を意味する。構造化要素の適したポリマー材料は、屈折率が比較的高く、ガラス転移温度（Ｔｇ）が比較的高い他、融点（Ｔｍ）のある熱可塑性材料である。一般に、構造化要素のポリマーの屈折率は少なくとも約１．５である。一般に、Ｔｇは約１００℃よりも高く、好ましくは約１２０℃よりも高い。通常、構造化要素に用いられる熱可塑性ポリマーは非晶質または半結晶である。オーバーレイフィルムを使用しない実施例では、構造化要素および好ましくはランド部分に用いられる熱可塑性ポリマーは、環境要素による劣化に耐え得るよう化学的および機械的に耐久性のあるものである。構造化再帰反射フィルムのランド部分に用いられるポリマー材料は、上述したように、構造化要素に用いられるポリマーと同じであることができる。構造化要素に使用可能な熱可塑性ポリマーの例としては、ポリ（メチルメタクリレート）などのアクリルポリマー；ポリカーボネート；ポリイミド；セルロースアセテート、セルロース（アセテート−コ−ブチレート）、セルロースニトレートなどのセルロース系誘導体；ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンテレフタレート）などのポリエステル;ポリ（クロロフルオロエチレン）、ポリ（ビニリデンフルオリド）などのフルオロポリマー；ポリ（カプロラクタム）、ポリ（アミノカプロン酸）、ポリ（ヘキサメチレンジアミン−コ−アジピン酸）、ポリ（アミド− コ−イミド）およびポリ（エステル−コ−イミド）などのポリアミド；ポリエーテルケトン；ポリ（エーテルイミド）；ポリ（メチルペンテン）などのポリオレフィン；ポリ（フェニレンエーテル）；ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル−コ−ブタジエン）などのポリ（スチレン）およびポリ（スチレン）コポリマー；シリコーンポリアミドおよびシリコーンポリカーボネートなどのシリコーン変性ポリマー（すなわち少重量比（１０重量％末満）のシリコーンを含有するポリマー）；パーフルオロポリ（エチレンテレフタレート）などのフッ素変性ポリマー；およびポリイミドおよびアクリルポリマー配合物およびポリ（メチルメタクリレート）とフルオロポリマーとの配合物などの上記ポリマーの混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。構造化要素に使用するのに好ましい熱可塑性ポリマーとしては、アクリルポリマー、ポリカーボネート、ポリイミドおよびこれらの混合物が挙げられる。これらのポリマーは、以下の理由すなわち耐衝撃性；寸法安定性；熱安定性；環境安定性；透明度；優れた離型性および成形型からの剥離性；および高い屈折率のうち１つ以上の理由から好ましいものである。構造化要素に最も好ましいポリマーは、ペンシルバニア州ピッツバーグのＭｏｂａｙＣｏｒｐ．から商品指定ＭＯＢＡＹＭＡＫＲＯＬＯＮ２４０７および２５０７として入手可能なものおよびマサチューセッツ州ピッツフィールドのＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃＣｏ．からＬＥＸＡＮ１２３Ｒとして入手可能なものであるビスフェノールＡポリカーボネートなどのポリカーボネートである。本発明の構造化再帰反射フィルムに使用されるポリマー材料は、酸スカベンジャーおよび紫外線吸収剤などの添加剤を含むことができる。これらの添加剤は、加工中および環境条件（例えば紫外線放射など）への暴露時にポリマー材料の劣化を防止する上で特に有用である。ポリカーボネート用酸スカベンジャーの例としては亜リン酸エステル安定剤が挙げられる。紫外線吸収剤の例としては、ニューヨーク州ＡｒｄｓｌｅｙのＣｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品指定ＴＩＮＵＶＩＮ３２７、３２８、９００、１１３０およびＴＩＮＵＶＩＮ−Ｐで入手可能なものなどのベンゾトリアゾールの誘導体、ニュージャージー州ＣｌｉｆｔｏｎのＢＡＳＦＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品指定ＵＶＩＮＵＬ−Ｍ４０、４０８およびＤ−５０として入手可能なものおよびインディアナ州ＷｅｓｔＬａｆａｙｅｔｔｅのＧｒｅａｔＬａｋｅｓＣｈｅｍｉｃａｌからＩＮＳＹＮＴＡＳＥ８００（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルベンゾフェノン）として入手可能なものなどのベンゾフェノンの化学誘導体；およびニュージャージー州ＣｌｉｆｔｏｎのＢＡＳＦＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品指定ＵＶＩＮＵＬ−Ｎ３５および５３９として入手可能なものなどのジフェニルアクリレートの化学誘導体が挙げられる。ポリマー材料によっては、製造者からの購入時点で亜リン酸エステル安定剤および／または紫外線吸収剤を含むものもある。着色剤、光安定剤、フリーラジカルスカベンジャーすなわち酸化防止剤、粘着防止剤や離型剤、潤滑剤などの加工助剤などの他の添加剤を構造化層のポリマー材料に添加することができる。これらの添加剤は、当業者であれば容易に判断可能な所望の結果を達成し得る量で構造化層のポリマー材料中に含有可能である。もちろん、選択される特定の着色剤はシートの所望の色に応じて定められる。着色剤を使用する場合、再帰反射シートの透明度を不必要に損なうことのないようにする。着色剤には染料および／または顔料を含むことができる。これらの着色剤は一般に、構造化フィルムの総重量を基準として約０．０１〜２．０重量％、好ましくは約０．０１〜０．５重量％の量で用いられる。使用可能な光安定剤はヒンダードアミンである。これは、一般に構造化フィルムの総重量を基準にして約０．５〜２．０重量％で用いられる。多種多様なヒンダードアミン光安定剤を使用して利益を得ることができる。一例として、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン化合物ならびにニューヨーク州ＡｒｄｓｌｅｙのＣｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐ．から商品指定ＴＩＮＵＶＩＮ−１４４、２９２、６２２、７７０およびＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ−９４４として入手可能なものなどが挙げられる。フリーラジカルスカベンジャーすなわち酸化防止剤は、一般に、構造化フィルムの総重量を基準にして約０．０１〜０．５重量％で使用可能である。適した酸化防止剤としては、ニューヨーク州ＡｒｄｓｌｅｙのＣｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐ．から商品指定ＩＲＧＡＮＯＸ−１０１０、１０７６および１０３５として入手可能なものの他、ＭＤ−１０２４およびＩＲＧＡＦＯＳ−１６８として入手可能なものなどのヒンダードフェノール樹脂が挙げられる。一般にはポリマー樹脂の１重量％以下の少量の他の加工助剤を添加して加工性を改善することも可能である。有用な加工助剤としては、コネクチカット州ＮｏｒｗａｌｋのＧｌｙｃｏＩｎｃ．から入手可能な脂肪酸エステルまたは脂肪酸アミド、ならびにニュージャージー州ＨｏｂｏｋｅｎのＨｅｎｋｅｌＣｏｒｐ．から入手可能な金属のステアリン酸エステルが挙げられる。構造化再帰反射フィルムを製造するための多種多様な技術および方法が知られている。例えば、本発明の再帰反射シートの構造化再帰反射フィルムは、構造化要素形成に適した複数のキャビティが設けられた成形表面を有する成形型を使用して、透光性材料から複数の構造化要素を形成することによって作製可能である。必要であれば、オーバーレイフィルムを構造化要素のベースに固定してランドとして機能させたり、あるいは構造化再帰反射フィルムの構造化要素にランド部分によってオーバーレイフィルムを固定したりすることができる。これらのステップは、米国特許第３，６８９，３４６号（Ｒｏｗｌａｎｄ）、同第３，８１１，９８３号（Ｒｏｗｌａｎｄ）、同第４，３３２，８４７号（Ｒｏｗｌａｎｄ）、同第４，６０１，８６１号（Ｐｒｉｃｏｎｅｅｔａｌ．）および同第５，４５０，２３５号（Ｓｍｉｔｈｅｔａｌ．）に開示されているような様々な周知の方法にしたがって実施可能である。シーリングフィルム本発明のコーナーキューブ反射シートにおいて、シーリングフィルムは構造化再帰反射フィルムの後ろに使用される。シーリングフィルムは大半の構造化要素の周囲に空気のスペースを維持する。空気の屈折率は構造化要素に使用される材料の屈折率よりも低いため、全内反射が促進されて所望の反射率が得られる。シーリングフィルムはまた、水、油、埃などの異物に対する遮蔽膜としての機能も果たし、構成に機械的な強度を持たせることができる。シーリングフィルムは一般に、実質的に連続して実質的に構造化要素のアレイと同時押出可能である。これは、少なくとも初期塗布時には結合剤とは別のものとしで区別される。シーリングフィルムに使用される適したポリマー材料は、通常は気候（例えば紫外線光、水分など）による劣化に対する耐性を有する熱可塑性材料であるため、再帰反射シートを長期間屋外の用途で使用可能である。また、構成をアルミニウム板などのベースに取り付けるための接着剤のコーティング用の支持体としても機能させることができるため、接着剤に十分付着可能な熱可塑性ポリマー材料を選択する。不透明または着色されたシーリングフィルムが望ましい場合には、シーリングフィルムに用いるポリマー材料は様々な顔料および／または染料とも共存可能なものとする。シーリングフィルムに使用するのに適した熱可塑性ポリマーの例としては、ポリ（メチルメタクリレート）などのアクリレートポリマー；ポリカーボネート；ポリイミド；セルロースアセテート、セルロース（アセテート−コ−ブチレート）、セルロースニトレートなどのセルロース系誘導体；ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンテレフタレート）などのポリエステル；ポリ（クロロフルオロエチレン）、ポリ（ビニリデンフルオリド）などのフルオロポリマー；ポリ（カプロラクタム）、ポリ（アミノカプロン酸）、ポリ（ヘキサメチレンジアミン−コ−アジピン酸）、ポリ（アミド−コ−イミド）およびポリ（エステル −コ−イミド）などのポリアミド；ポリエーテルケトン；ポリ（エーテルイミド）；ポリ（メチルペンテン）などのポリオレフィン；ポリ（フェニレンエーテル）；ポリ（フェニレンスルフィド）；ポリ（スチレン）；ポリスルフォン；シリコーンポリアミドおよびシリコーンポリカーボネートなどのシリコーン変性ポリマー（すなわち少重量比（１０重量％未満）のシリコーンを含有するポリマー）；パーフルオロポリ（エチレンテレフタレート）などのフッ素変性ポリマー；およびポリイミドおよびアクリルポリマー配合物およびポリ（メチルメタクリレート）とフルオロポリマーとの配合物；イオノマーエチレンコポリマー；可塑化ハロゲン化ビニルポリマー；酸官能性ポリエチレンコポリマー；脂肪族または芳香族ポリウレタン；ポリアルファオレフィン；スチレンとアクリロニトリルとの混合物とグラフト重合されたエチレン−プロピレン−非共役ジエン三元コポリマーをはじめとするエチレン− プロピレン−ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）のポリマー（アクリロニトリルＥＰＤＭスチレンまたはＡＥＳとしても知られている）；ＡＳＡとして知られるスチレンおよびアクリロニトリルまたはその誘導体（例えばα−メチルスチレンおよびメタクリロニトリル）でグラフト重合された架橋アクリレートゴム支持体（例えばブチルアクリレート）あるいはアクリレート−スチレン−アクリロニトリルコポリマーの支持体を含むものや、ＡＢＳとして知られるスチレンおよびアクリロニトリルまたはその誘導体（例えばα−メチルスチレンおよびメタクリロニトリル）でグラフト重合されたブタジエンまたはブタジエンとスチレンまたはアクリロニトリルとのコポリマー、あるいはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、ならびに一般に「ＡＢＳ」ポリマーとも呼ばれる抽出スチレン−アクリロニトリルコポリマー（すなわち非グラフトコポリマー）の支持体を含むものなどのグラフトゴム組成物をはじめとするスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）コポリマー；およびそれらの混合物および配合物から選択される材料が挙げられるがこれに限定されるものではない。本願明細書において、「コポリマー」という用語はターポリマーやテトラポリマーなどを含む。シーリングフィルムに用いるのに好ましいポリマーは、上記においてＡＥＳ、ＡＳＡおよびＡＢＳとして述べたような多相コポリマー樹脂のスチレン族の中にある（すなわち、不混和性モノマーの多相スチレン熱可塑性コポリマー）ものおよびこれらの混合物または配合物である。かかるポリマーは、米国特許第４，４４４，８４１号（Ｗｈｅｅｌｅｒ）、同第４，２０２，９４８号（Ｐｅａｓｃｏｅ）および同第５，３０６，５４８号（Ｚａｂｒｏｃｋｉｅｔａｌ．）に開示されている。配合物は、各層が異なる樹脂で形成される多層フィルムの状態であってもよく、あるいはポリマーの物理的な配合物を単一のフィルムに押し出したものであってもよい。例えば、ＡＳＡおよび／またはＡＥＳ樹脂をＡＢＳ上に同時押出することができる。多相ＡＥＳ、ＡＳＡおよびＡＢＳ樹脂は、単独で、あるいは一緒に、あるいは様々な他の樹脂と組み合わせて様々な用途で使用され、庭道具や艇体、窓枠、自動車本体部品などの成形可能な製品とされている。シーリングフィルムにおいて用いるのに特に好ましいポリマーは、多相ＡＥＳおよびＡＳＡ樹脂およびこれらの配合物である。かかるポリマーは、再帰反射シートの経時的な剥離強さを保持するのに役立つ。市販されているＡＥＳおよびＡＳＡ樹脂またはこれらの組み合わせとしては、例えば、ミシガン州ＭｉｄｌａｎｄのＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから商品指定ＲＯＶＥＬとして入手可能なもの、ドイツＬｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎのＢＡＳＦＡｋｔｌｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔからＬＯＲＡＮＳ７５７および７９７として入手可能なもの、コネクチカット州ＳｐｒｉｎｇｆｉｅｌｄのＢａｙｅｒＰｌａｓｔｉｃｓからＣＥＮＴＲＥＸ８３３および４０１として入手可能なもの、ニューヨーク州ＳｅｌｋｉｒｋのＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃＣｏｍｐａｎｙからＧＥＬＯＹとして入手可能なもの、日本ＴｏｋｙｏのＨｉｔａｃｈｉＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙからＶＩＴＡＸとして入手可能なものなどが挙げられる。市販のＡＥＳおよび／またはＡＳＡ材料にはＡＢＳが配合されているものもあると考えられている。また、シーリングフィルムを上記の材料の配合物または混合物から作製することもできる。市販のＳＡＮ樹脂としては、ミシガン州ＭｉｄｌａｎｄのＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌから商品指定ＴＹＲＩＬとして入手可能なものが挙げられる。市販のＡＢＳ樹脂としては、マサチューセッツ州ＰｉｔｔｓｆｉｅｌｄのＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃからＣＹＯＬＡＣＧＰＸ３８００など商品指定ＣＹＯＬＡＣとして入手可能なものが挙げられる。市販のポリカーポネート／ＡＢＳ樹脂としては、マサチューセッツ州Ｍｉｄｌａｎｄの商品指定ＰＵＬＳＥ１３５０および１３７０としてＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能なものが挙げられる。これらのポリマー組成物は、紫外線安定剤、Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐ．から商品指定ＩＲＧＡＮＯＸとして入手可能なものなどの酸化防止剤、タルクなどのフィラー、ＭＩＣＡまたはガラス繊維などの補強剤、難燃剤、帯電防止剤、商品指定ＬＯＸＩＬＧ−７１５またはＬＯＸＩＬＧ−４０としてニュージャージーＨｏｂｏｋｅｎのＨｅｎｋｅｌＣｏｒｐ．から入手可能なものや、Ｗ AＸＥとしてノースカロライナ州ＣｈａｒｌｏｔｔｅのＨｏｅｃｈｓｔＣｅｌａｎｅｓｅＣｏｒｐ．から入手可能なものなどの脂肪酸エステルなどの離型剤をはじめとする他の成分を含有していてもよい。顔料および染料などの着色剤もシーリングフィルムのポリマー組成物中に混入させることができる。着色剤の例としては、商品指定Ｒ９６０としてデラウェア州ＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎのＤｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓから入手可能なルチルＴｉＯ₂顔料、酸化鉄顔料、カーボンブラック、硫化カドミウムおよび銅フタロシアニンが挙げられる。多くの場合、上記のポリマーは特に顔料および安定剤を含む１種類以上の添加剤と共に市販されている。一般に、かかる添加剤は所望の特徴を付与できる量で使用されている。好ましくは、かかる添加剤は、ポリマー組成物の総重量を基準にして約０．０２〜２０重量％、より好ましくは０．２〜１０重量％の量で用いられている。シーリングフィルムの厚さは本発明では重要ではない。厚さを調節し、得られるシートの所望の可撓性および／またはコストを達成することができる。一般に、厚さは構造化要素の高さ未満である。一般に、構造化要素の高さは約５００μ m未満であり、好ましくは約２００μｍ未満である。一般に、シーリングフィルム厚は約２５０μm未満であり、好ましくは約２００μｍ未満であり、より好ましくは２５〜８０μｍである。シーリングフィルムの最低厚は通常、押出技術によって定められ、一般には約１０μｍを上回る数値、好ましくは約２５μｍを上回る数値である。本願明細書と同日に出願され、係属中の米国特許出願第０８／６２６，７９０号、発明の名称「多相ポリマー薄膜の押出」（特許弁護士整理番号５２４９６ＵＳＡ３Ａ）に詳細が記載されたものなどの押出技術を利用してこのような薄いフィルムを作製する事ができる。結合剤結合剤は、シーリングフィルムを構造化再帰反射フィルムに結合するのに用いられるオリゴマー材料またはポリマー材料である。結合剤は、コーティング可能な程度に十分に流動可能で後に凝固してフィルムを形成可能な流体として塗布される、結合剤先駆物質から調製される。凝固は、硬化（すなわち重合および／または架橋）または乾燥（例えば、あるいは液体の強制除去および硬化の両方によって達成可能である。結合剤先駆物質は、有機溶剤含有組成物、水含有組成物または１００％固体（すなわち、実質的に無溶剤）組成物であることができる。すなわち、結合剤は１００％固体組成から形成可能であり、あるいは、溶剤でコーティング（例えばケトン、テトラヒドロフランまたは水など）した後に乾燥および硬化させることも可能である。好ましくは、結合剤先駆物質は１００％固体組成であり、実質的に無溶剤（すなわち、約１重量％）である。これによって、結合剤先駆物質中には非反応性希釈剤（以下において定義）は約１重量％未満しか存在しないということを意味する。このため、様々な硬化メカニズム（例えば、空気中に存在する酸素による酸化硬化、熱硬化、湿分硬化、高エネルギ放射線硬化、縮合重合、付加重合およびこれらの組み合わせ）を使用して、溶剤を強制除去することなく１００％固体結合剤先駆物質の成分を重合および/または架橋させることができる。結合剤を用いることで、一般的な熱結合すなわち熱的にエンボス加工された再帰反射シートにまさる利点がもう１つ得られる。熱結合系では、熱エネルギおよび／または圧力によって構造化要素が結合部分および結合部分近辺で歪んでしまう。本発明において結合剤として有用な材料の中には、例えば代わりに放射線硬化系を用いるなど熱硬化に依存しないがゆえに有利なものもある。あるいは、結合部分付近の構造化要素が歪まないように比較的低レベルの熱エネルギを利用するものもある。結合剤先駆物質は、硬化オリゴマー材料／ポリマー材料を不可逆的に形成可能なものであり、「熱硬化性」先駆物質という用語と入れ替え可能に用いられることが多い。「熱硬化性」先駆物質という用語は、本願明細書において、熱ならびに電子線、紫外線、可視光線などの他のエネルギ源の印可時、あるいは、化学触媒、水分などの添加時に経時的に不可逆的に硬化する反応系を示す。このように、「反応性」という用語は、成分が重合および架橋のいずれか一方または両方によって、上記のメカニズムのいずれかを使用して互いにおよび／または任意に、しかし好ましくは、シーリングフィルムおよび構造化再帰反射フィルムと反応（または自己反応）することを意味する。結合剤先駆物質として使用するのに選択される成分は、シーリングフィルムおよび構造化再帰反射フィルムと相互に作用し、耐久性のある結合を形成する。「相互作用」という用語は、シーリングフィルムおよび構造化再帰反射フィルムに用いられているポリマーの表面粗面化、溶解または相互貫入などの、様々な相互作用メカニズムを意味する。また、結合剤先駆物質の成分とシーリングフィルムおよび構造化再帰反射フィルムの成分との間の共有結合相互作用（例えば重合および／または架橋）もあり得る。しかしながら、相互作用の度合いが再帰反射シートの完全性を損なうほどには大きくなる可能性はない。特定の成分を用いて再帰反射シートの耐久性および耐候性を高めることができる。さらに、結合剤先駆物質は、好ましくはパターンコーティングに適したレオロジーを有する。結合剤先駆物質の成分は様々な顔料を有用な濃度で懸濁または分散可能であるため、本発明を用いることで不透明度を高めることができる。結合剤形成に適した材料は、反応性成分すなわち、様々なメカニズム（例えば、フリーラジカル系などの酸化硬化、縮合、湿分硬化、放射線または熱硬化またはこれらの組み合わせ）によって架橋および／または重合可能な材料を含む結合剤先駆物質である。一例として、アルキル化ユリアホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂およびアルキル化ベンゾグアナミンホルムアルデヒド樹脂などのアミノ樹脂（すなわち、アミノプラスト樹脂）；ビニルアクリレート、アクリレート化エポキシ樹脂、アクリレート化ウレタン、アクリレート化ポリエステル、アクリレート化アクリル酸樹脂、アクリレート化ポリエーテル、アクリレート化オイルおよびアクリレート化シリコーンなどのアクリレート樹脂（アクリレートおよびメタクリレートを含む）；ウレタンアルキド樹脂などのアルキド樹脂；ポリエステル樹脂；反応性ウレタン樹脂；レゾールおよびノボラック樹脂などのフェノールホルムアルデヒド樹脂（すなわち、フェノール樹脂）；フェノール／ラテックス樹脂；ビスフェノールエポキシ樹脂などのエポキシ樹脂；イソシアネート；イソシアヌレート：アルキルアルコキシシラン樹脂を含むポリシロキサン樹脂；反応性ビニル樹脂などが挙げられるがこれに限定されるものではない。本願明細書において、「樹脂」または「樹脂系」という用語は、モノマー、オリゴマー、ポリマーまたはこれらの組み合わせを含有する多分散系を意味する。かかる反応性結合剤先駆物質成分は、例えば熱エネルギ、放射線エネルギなどを使用して、様々なメカニズム（例えば、縮合または付加重合）によって硬化可能である。短時間で作用する放射線エネルギの形態（例えば、５分未満、好ましくは５秒未満の印可）が特に好ましい。電子線（ｅ−ビーム）放射線は、顔料着色量の多いコーティングを貫通する機能、速度および印可エネルギの効率的な使用、制御しやすさの点で特に望ましい。放射線エネルギの他の有用な形態としては、紫外線／可視光線、核放射、赤外線および電磁波が挙げられる。各硬化メカニズムに応じて、結合剤先駆物質に触媒や重合開始剤または硬化剤を含有させ、重合および／または架橋プロセスを開始および／または加速しやすくすることもできる。触媒を添加した状態で熱エネルギおよび／または経時的に硬化可能な反応性結合剤先駆物質成分としては、例えば、レゾールおよびノボラック樹脂などのフェノール樹脂；ビスフェノールＡエポキシ樹脂などのエポキシ樹脂；アルキル化ユリアホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂およびアルキル化ベンゾグアナミンホルムアルデヒド樹脂などのアミノ樹脂が挙げられる。上記のような反応性成分を含有する結合剤先駆物質は、樹脂系によってはフリーラジカル熱重合開始剤、酸触媒などを含有することも可能である。熱フリーラジカル重合開始剤の例としては、ベンゾイルペルオキシドなどの過酸化物およびアゾ化合物が挙げられる。一般に、かかる反応性結合剤先駆物質成分を硬化させるには室温（すなわち、２５〜３０℃）よりも高い温度が必要であるが、室温硬化可能な系も周知である。レゾールフェノール樹脂のフェノールに対するホルムアルデヒドのモル比は、重量を基準にすると約１：１以上、一般には約１．５：１．０〜約３．０：１．０である。ノボラック樹脂のフェノールに対するホルムアルデヒドのモル比は、重量を基準にすると約１：１未満である。市販のフェノール樹脂の例としては、テキサス州ＤａｌｌａｓのＯｃｃｉｄｅｎｔａｌＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏｒｐ．から入手可能で商品指定ＤＵＲＥＺおよびＶＡＲＣＵＭとして知られているものや、ミズーリ州Ｓｔ．ＬｏｕｉｓのＭｏｎｓａｎｔｏから入手可能なＲＥＳＩＮＯＸとして知られているもの、オハイオ州ＣｏｌｕｍｂｕｓのＡｓｈｌａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から入手可能なＡＥＲＯＦＥＮＥおよびＡＥＲＯＴＡＰとして知られているものが挙げられる。エポキシ樹脂はオキシランを有し、開環によって重合される。これらは主鎖や置換基の性質を様々に変化させることが可能なものである。例えば、主鎖は通常エポキシ樹脂と会合するどのようなタイプのものであってもよく、置換基は室温でオキシラン環との反応性を有する活性水素原子を持たないどのような基であってもよい。許容可能な置換基の代表的な例としては、ハロゲン、エステル基、エーテル基、スルホネート基、シロキサン基、ニトロ基およびホスフェート基が挙げられる。最も一般に利用可能なエポキシ樹脂は、２，２−ビス［４−（２，３ −エポキシプロポキシ）フェニル］プロパン（ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル）を形成するジフェニロールプロパン（すなわち、ビスフェノールＡ）とエピクロロヒドリンとの反応生成物である。かかる材料は、商品指定ＥＰＯＮ（例えば、ＥＰＯＮ８２８、１００４および１００１Ｆ）としてＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から市販されているものや、ＤＥＲ（例えば、ＤＥＲ３３１、３３２および３３４）としてミシガン州ＭｉｄｌａｎｄのＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から市販されているものである。他の適したエポキシ樹脂としては、商品指定ＤＥＮ（例えば、ＤＥＮ４３１および４２８）としてＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から市販されているフェノールホルムアルデヒドノボラックのグリシジルエーテルが挙げられる。アミノ樹脂（すなわち、アミノプラスト樹脂）は、ホルムアルデヒドとアミンとの反応生成物である。アミンは一般にユリアまたはメラミンである。最も一般的なアミノ樹脂はアルキル化ユリアホルムアルデヒド樹脂およびメラミンホルムアルデヒド樹脂であるが、アルキル化ベンゾグアナミンホルムアルデヒド樹脂も周知である。メラミンホルムアルデヒド樹脂は一般に、屋外の耐久性および化学薬品耐性が望ましい場合に用いられている。しかしながら、一般に、アミノ樹脂は脆化しやすいため、それ自体が単独で用いられることはない。このため、アミノ樹脂は他の樹脂系と組み合わされることが多い。例えば、アルキド、エポキシ、アクリルの他、アミノ樹脂と反応して両方の樹脂系の特性の利点を呈する官能基を含有する他の樹脂と組み合わされる。より好ましい結合剤先駆物質は、放射線によって硬化可能なものである。本願明細書では、このような物質を放射線硬化材料と呼ぶことにする。本願明細書において、「放射線硬化」または「放射線硬化」という用語は、紫外線、可視光線、電子線またはこれらの組み合わせの他、任意に適当な触媒または重合開始剤への暴露時に、樹脂系の重合および／または架橋を必要とする硬化メカニズムを意味する。一般に、放射線硬化メカニズムにはフリーラジカル硬化とカチオン硬化の二種類ある。これらの硬化メカニズムは通常、一段硬化または一種類の硬化メカニズムを必要とする。フリーラジカル材料とカチオン材料との混合物を硬化させ、両方の系から所望の特性を付与することも可能である。また、後述するデュアル硬化およびハイブリッド硬化系も可能である。カチオン系において、カチオン光重合開始剤は、紫外線／可視光線への暴露時に反応し、分解して酸触媒を生成する。酸触媒はイオンメカニズムを介して架橋反応を伝搬する。エポキシ樹脂、特に脂環族エポキシは、カチオン硬化に用いられる最も一般的な樹脂であるが、芳香族エポキシおよびビニルエーテルベースのオリゴマーも使用可能である。さらに、エポキシを連鎖移動剤および柔軟剤として用いて、カチオン硬化にポリオールを使用することもできる。また、Ｅｃｋｂｅｒｇｅｔａｌ．著「ＵＶＣｕｒｅｏｆＥｐｏｘｙｓｉｌｏｘａｎｅｓ」ＲａｄｉａｔｉｏｎＣｕｒｉｎｇｉｎＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：ＶｏｌｕｍｅＩＶ，ＰｒａｃｔｉｃａｌＡｓｐｅｃｔｓａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，ＦｏｕａｓｓｉｅｒａｎｄＲａｂｅｋ，ｅｄｓ．，ＥｌｓｅｖｉｅｒＡｐｐｌｉｅｄＳｃｉｅｎｃｅ，ＮＹ、第２章第１９〜４９ページ（１９９３）に開示されているエポキシシロキサンは、カチオン光重合開始剤を用いて硬化可能である。カチオン光重合開始剤は、アリルスルホニウムなどのオニウムカチオンの塩の他、有機金属塩を含む。カチオン光重合開始剤の一例は、米国特許第４，７５１，１３８号（Ｔｕｍｅｙｅｔａｌ．）および同第４，９８５，３４０号（Ｐａｌａｚｚｏｔｔｉ）、欧州特許出願第３０６，１６１号および同第３０６，１６２号に開示されている。エポキシシロキサン用の適した光重合開始剤は、商品指定ＵＶ９３１０Ｃとしてニューヨーク州ＷａｔｅｒｆｏｒｄのＧＥＳｉｌｉｃｏｎｅｓから入手可能な光活性化ヨードニウム塩である。フリーラジカル系において、放射線は極めて高速かつ制御された状態で、不飽和物質の重合を開始する反応性の高い種を提供する。フリーラジカル硬化可能な材料の例としては、アクリレート樹脂、ペンダントα、β不飽和カルボニル基を有するアミノプラスト誘導体、少なくとも１つのペンダントアクリレート基を有するイソシアヌレート誘導体、少なくとも１つのアクリレート基を有するイソシアネート誘導体、不飽和ポリエステル（例えば、有機二酸およびグリコールの縮合生成物）、ポリエン／チオール／シリコーン系およびその他のエチレン的に不飽和な化合物およびこれらの混合物および組み合わせが挙げられるが、これに限定されるものではない。かかる放射線硬化系は、Ａｌｌｅｎｅｔａｌ．著「ＵＶａｎｄＥｌｅｃｔｒｏｎＢｅａｍＣｕｒａｂｌｅＰｒｅ−ＰｏｌｙｍｅｒｓａｎｄＤｉｌｕｅｎｔＭｏｎｏｍｅｒｓ：Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓ」ＲａｄｉａｔｉｏｎＣｕｒｉｎｇｉｎＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：ＶｏｌｕｍｅＩ，ＦｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓａｎｄＭｅｔｈｏｄｓ，ＦｏｕａｓｓｉｅｒａｎｄＲａｂｅｋ，ｅｄｓ．，ＥｌｓｅｖｉｅｒＡｐｐｌｉｅｄＳｃｉｅｎｃｅ，ＮＹ、第５章第２２５〜２６２ページ（１９９３）、ＦｅｄｅｒａｔｉｏｎＳｅｒｉｅｓｏｎＣｏａｔｉｎｇｓＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：ＲａｄｉａｔｉｏｎＣｕｒｅｄＣｏａｔｉｎｇｓ，ＦｅｄｅｒａｔｉｏｎｏｆＳｏｃｉｅｔｉｅｓｆｏｒＣｏａｔｉｎｇｓＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ、第７〜１３ページ（１９８６）およびＲａｄｉａｔｉｏｎＣｕｒｉｎｇＰｒｉｍｅｒＩ：Ｉｎｋｓ，Ｃｏａｔｉｎｇｓ，ａｎｄＡｄｈｅｓｉｖｅｓ，ＲａｄＴｅｃｈＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＮｏｒｔｈＡｍｅｒｉｃａ，Ｎｏｒｔｈｂｒｏｏｋ，ＩＬ、第４５〜５３ページ（１９９０）に詳細に述べられている。フリーラジカル硬化可能な系は、放射線エネルギで硬化可能であるが、系にフリーラジカル源（例えば、過酸化物またはアゾ化合物）があれば熱エネルギを利用して硬化させることもできる。このため、「放射線硬化」というフレーズ、特に「フリーラジカル硬化可能な」というフレーズには、熱エネルギで硬化可能でありフリーラジカル硬化メカニズムを必要とする系も含まれるものとする。これとは対照的に、「放射線硬化された」というフレーズは、放射線エネルギに暴露させることで硬化した系を意味する。本発明で使用するのに適したアクリレート樹脂としては、アクリレート化ウレタン（すなわち、ウレタンアクリレート）、アクリレート化エポキシ（すなわち、エポキシアクリレート）、アクリレート化ポリエステル（すなわち、ポリエステルアクリレート）、アクリレート化アクリル酸、アクリレート化シリコーン、アクリレート化ポリエーテル（すなわち、ポリエーテルアクリレート）、ビニルアクリレートおよびアクリレート化オイルが挙げられるがこれに限定されるものではない。本願明細書において、「アクリレート」および「アクリレート官能性」という用語は、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであるかには関係なく、アクリレートおよびメタクリレートの両方を含むものとする。アクリレート化ウレタンは、ヒドロキシ末端ＮＣＯ伸長ポリエステルまたはポリエーテルのジアクリレートエステルである。これらのウレタンは脂肪族または芳香族であるが、アクリレート化脂肪族ウレタンが気候の影響を受けにくいため好ましい。市販のアクリレート化ウレタンの例としては、商品指定ＰＨＯＴＯＭＥＲ（例えば、ＰＨＯＴＯＭＥＲ６０１０）として知られる、ニュージャージー州ＨｏｂｏｋｅｎのＨｅｎｋｅｌＣｏｒｐ．から入手可能なものや、ジョージア州Ｓｍｙｒｎａのから入手可能なＥＢＥＣＲＹＬ２２０（分子量１０００の六官能価芳香族ウレタンアクリレート）、ＥＢＥＣＲＹＬ２８４（分子量１２００の脂肪族ウレタンジアクリレートを１，６−へキサンジオールジアクリレートで希釈したもの）、ＥＢＥＣＲＹＬ４８２７（分子量１６００の芳香族ウレタンジアクリレート）、ＥＢＥＣＲＹＬ４８３０（分子量１２００の脂肪族ウレタンジアクリレートをテトラエチレングリコールジアクリレートで希釈したもの）、ＥＢＥＣＲＹＬ６６０２（分子量１３００の三官能価芳香族ウレタンアクリレートをトリメチロールプロパンエトキシトリアクリレートで希釈したもの）およびＥＢＥＣＲＹＬ８４０２（分子量１０００の脂肪族ウレタンジアクリレート）、コインシルバニア州ＷｅｓｔＣｈｅｓｔｅｒのＳａｒｔｏｍｅｒＣｏ．から入手可能なＳＡＲＴOＭEＲ（例えば、ＳＡＲＴＯＭＥＲ９６３５、９６４５、９６５５、９６３−Ｂ８０ね９６６−Ａ８０ねおよびイリノイ州ＣｈｉｃａｇｏのＭｏｒｔｏｎＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから入手可能なＵＶＩＴＨＡＮＥ（例えば、ＵＶＩＴＨＡＮＥ７８２）などが挙げられる。アクリレート化エポキシは、ビスフェノールＡエポキシ樹脂のジアクリレートエステルなどの、エポキシ樹脂のジアクリレートエステルである。市販のアクリレート化エポキシの例としては、ジョージア州ＳｍｙｒｎａのＵＣＢＲａｄｃｕｒｅＩｎｃ．から入手可能な商品指定ＥＢＥＣＲＹＬ６００（分子量５２５のビスフェノールＡエポキシジアクリレート）、ＥＢＥＣＲＹＬ６２９（分子量５５０のエポキシノボラックアクリレート）およびＥＢＥＣＲＹＬ８６０（分子量１２００のエポキシド化ダイズ油アクリレート）として知られるものの他、ニュージャージー州ＨｏｂｏｋｅｎのＨｅｎｋｅｌＣｏｒｐ．から入手可能なＰＨＯＴＯＭＥＲ３０１６（ビスフェノールＡエポキシジアクリレート）、ＰＨＯＴＯＭＥＲ３０３８（エポキシアクリレート／トリプロピレングリコールジアクリレート配合物）、ＰＨＯＴＯＭＥＲ３０７１（変性ビスフェノールＡアクリレート）などが挙げられる。アクリレート化ポリエステルは、アクリル酸と二塩基酸／脂肪族／ジオールベースのポリエステルとの反応生成物である。市販のアクリレート化ポリエステルの例としては、ニュージャージー州ＨｏｂｏｋｅｎのＨｅｎｋｅｌＣｏｒｐ．から入手可能で、商品指定ＰＨＯＴＯＭＥＲ５００７（分子量２０００の六官能価アクリレート）、ＰＨＯＴＯＭＥＲ５０１８（分子量１０００の四官能価アクリレート）およびＰＨＯＴＯＭＥＲ５０００シリーズの他のアクリレート化ポリエステルとして知られているものや、ジョージア州ＳｍｙｒｎａのＵＣＢＲａｄｃｕｒｅＩｎｃ．から入手可能な、ＥＢＥＣＲＹＬ８０（分子量１０００の四官能変性ポリエステルアクリレート）、ＥＢＥＣＲＹＬ４５０（脂肪酸変性ポリエステルヘキサアクリレート）およびＥＢＥＣＲＹＬ８３０（分子量１５００の六官能価ポリエステルアクリレート）などが挙げられる。アクリレート化アクリルは、後の反応でフリーラジカルを形成可能な反応性ペンダントまたは末端アクリル酸基を有するアクリルオリゴマーまたはポリマーである。市販されているアクリレート化アクリルの例としては、ジョージア州ＳｍｙｒｎａのＵＣＢＲａｄｃｕｒｅＩｎｃ．から入手可能な、商品指定ＥＢＥＣＲＹＬ７４５、７５４、７６７、１７０１および１７５５として知られているものが挙げられる。室温温度加硫シリコーンなどのアクリレート化シリコーンは、後の反応でフリーラジカルを形成可能な反応性ペンダントまたは末端アクリル酸基を有するシリコーンベースのオリゴマーまたはポリマーである。これらのアクリレートおよび他のアクリレートは、Ａｌｌｅｎｅｔａｌ．著「ＵＶａｎｄＥｌｅｃｔｒｏｎＢｅａｍＣｕｒａｂｌｅＰｒｅ−ＰｏｌｙｍｅｒｓａｎｄＤｉｌｕｅｎｔＭｏｎｏｍｅｒｓ：Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓ」ＲａｄｉａｔｉｏｎＣｕｒｉｎｇｉｎＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：ＶｏｌｕｍｅＩ，ＦｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓａｎｄＭｅｔｈｏｄｓ，ＦｏｕａｓｓｉｅｒａｎｄＲａｂｅｋ，ｅｄｓ．，ＥｌｓｅｖｉｅｒＡｐｐｌｉｅｄＳｃｉｅｎｃｅ，ＮＹ、第５章第２２５〜２６２ページ（１９９３）、ＦｅｄｅｒａｔｉｏｎＳｅｒｉｅｓｏｎＣｏａｔｉｎｇｓＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：ＲａｄｉａｔｉｏｎＣｕｒｅｄＣｏａｔｉｎｇｓ，ＦｅｄｅｒａｔｉｏｎｏｆＳｏｃｉｅｔｉｅｓｆｏｒＣｏａｔｉｎｇｓＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ, Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ、第７〜１３ページ（１９８６）およびＲａｄｉａｔｉｏｎＣｕｒｉｎｇＰｒｉｍｅｒＩ：Ｉｎｋｓ，Ｃｏａｔｉｎｇs，ａｎｄＡｄｈｅｓｉｖｅｓ，ＲａｄＴｅｃｈＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＮｏｒｔｈＡｍｅｒｉｃａ，Ｎｏｒｔｈｂｒｏｏｋ，ＩＬ、第４５〜５３ページ（１９９０）に記載されている。少なくとも１個のペンダントアクリレート基を有するイソシアヌレート誘導体および少なくとも１個のペンダントアクリレート基を有するイソシアネート誘導体については、米国特許第４，６５２，２７４号（Ｂｏｅｔｃｈｅｒｅｔａｌ．）にさらに説明されている。アクリレート基を有するイソシアヌレート樹脂の例としては、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリアクリレートが挙げられる。放射線硬化アミノプラスト樹脂は、１分子または１オリゴマーあたり少なくとも１個のペンダントα、β不飽和カルボニル基を有する。これらの不飽和カルボニル基は、アクリレート、メタクリレートまたはアクリルアミド型の基などであることができる。アクリルアミド基を有する樹脂の例としては、Ｎ−（ヒドロキシメチル） −アクリルアミド、Ｎ，Ｎ'−オキシジメチレンビスアクリルアミド、オルト− およびパラ0アクリルアミドアミドメタノール変性フェノール、アクリルアミドメタノール変性フェノールノボラック、グリコルリル（ｇｌｙｃｏｌｕｒｉｌ）アクリルアミド、アクリルアミドメタノール変性フェノールおよびこれらの組み合わせが挙げられる。これらの材料については、米国特許第４，９０３，４４０号（Ｌａｒｓｏｎｅｔａｌ．）、同第５，０５５，１１３号（Ｌａｒｓｏｎｅｔａｌ．）および同第５，２３６，４７２号（Ｋｉｒｋｅｔａｌ．）にさらに説明されている。他の適したエチレン的に不飽和な樹脂としては、一般にエステル基、アミド基およびアクリレート基を含有するモノマー、オリゴマーおよびポリマー化合物が挙げられる。このようなエチレン的に不飽和な化合物は、好ましくは分子量が約４，０００未満である。これらの化合物は、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などの脂肪族一価基または脂肪族多価基および不飽和カルボン酸を含有する化合物の反応によって生成されるエステルである。アクリレート樹脂の代表的な例については、本願明細書の他の部分に列挙してある。他のエチレン的に不飽和な樹脂としては、ジアリルフタレート、ジアリルアジペートおよびＮ，Ｎ−ジアリルアジパミドなどのカルボン酸のモノアリル、ポリアリルおよびポリメタリルエステルおよびアミドの他、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンなどが挙げられる。さらに他の例としては、トリス（２−アクリロイル−オキシエチル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリ（２−メチルアクリロキシエチル）−ｓ−トリアジン、アクリルアミド、メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルピペリドンが挙げられる。デュアル硬化性樹脂系において、重合または架橋は同一または異なる反応メカニズムによって二段階で起こる。ハイブリッド硬化性樹脂系では、紫外線／可視光線または電子線への暴露時に重合または架橋の２つのメカニズムが同時に起こる。これらの系で起こり得る化学硬化メカニズムには、アクリル二重結合のラジカル重合、スチレンまたは他のモノマーの不飽和ポリエステルのラジカル重合、アリル官能基の空気乾燥、ビニルエーテルまたはエポキシのカチオン硬化、イソシアネートの縮合および酸触媒熱硬化が挙げられるが、これに限定されるものではない。このように、デュアル硬化およびハイブリッド硬化系は、例えば放射線硬化と熱硬化とを組み合わせたり、または放射線硬化と湿分硬化とを組み合わせたりすることができる。電子線硬化と紫外線／可視光線硬化とを組み合わせることも可能である。硬化メカニズムの組み合わせは、例えば、２種類の官能性を有する材料を１つの構造体上で混合したり、あるいは同じ官能性を有する２種類の材料を混合するなどの方法で達成される。このような系については、Ｐｅｅｔｅｒｓ著「ＯｖｅｒｖｉｅｗｏｆＤｕａｌ−ＣｕｒｅａｎｄＨｙｂｒｉｄ −ＣｕｒｅＳｙｓｔｅｍｓｉｎＲａｄｉａｔｉｏｎＣｕｒｉｎｇ」ＲａｄｉａｔｉｏｎＣｕｒｉｎｇｉｎＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：ＶｏｌｕｍｅＩＩＩ，ＰｏｌｙｍｅｒＭｅｃｈａｎｉｓｍｓ，ＦｏｕａｓｓｉｅｒａｎｄＲａｂｅｋ，ｅｄｓ．，ＥｌｓｅｖｉｅｒＡｐｐｌｉｅｄＳｃｉｅｎｃｅ，ＮＹ、第６章第１７７〜２１７ページ（１９９３）に説明されている。放射線硬化材料のうち、フリーラジカル硬化可能な材料が好ましい。これらの中でも、本発明の結合剤先駆物質に用いるにはアクリレートが特に好ましい。このような材料の例としては、一官能価または多官能価のアクリレート（すなわち、アクリレートおよびメタクリレート）、アクリレート化エポキシ、アクリレート化ポリエステル、アクリレート化芳香族または脂肪族ウレタン、アクリレート化アクリル、アクリレート化シリコーンなどの他、これらの混合物または配合物が挙げられるがこれに限定されるものではない。これらの材料は、様々な分子量（例えば、重量平均分子量１００〜２０００）のモノマーまたはオリゴマー（すなわち、一般に２〜１００モノマー単位、多くの場合は２〜２０モノマー単位を有する適度に低分子量のポリマー）であることもできる。好ましい結合剤先駆物質としては、アクリレート化エポキシ、アクリレート化ポリエステル、アクリレート化芳香族または脂肪族ウレタンおよびアクリレート化アクリルが挙げられる。さらに好ましい結合剤先駆物質としては、アクリレート化芳香族または脂肪族ウレタンが挙げられ、最も好ましい結合剤先駆物質としてはアクリレート化脂肪族ウレタンが挙げられる。フリーラジカル放射線硬化系は、結果として得られる硬化材料および反応性モノマー（反応性希釈剤と呼ばれることも多い希釈剤）の主鎖を形成し、硬化可能な組成物の粘度を調節するオリゴマーおよび／またはポリマー（皮膜形成剤と呼ばれることも多い）を含むことが多い。皮膜形成剤は一般にオリゴマー材料またはポリマー材料であるが、モノマー材料の中には皮膜を形成可能なものもある。一般に、このような系は紫外線／可視光線または電子線を必要とする。また、紫外線／可視光線硬化可能な系は一般に、光重合開始剤を含んでいる。水または有機溶剤を使用して系の粘度を落とす（したがって、非反応性希釈剤として機能する）こともできるが、これには一般に溶剤を洗い落とすための熱処理が必要となる。このため、本発明の結合剤先駆物質は、水または有機溶剤を含まないものであることが好ましい。すなわち、これらの先駆物質は、好ましくは１００％固体の組成である。本発明の好ましい結合剤先駆物質は、反応性希釈剤および皮膜形成剤を含む。反応性希釈剤は、少なくとも１個の一官能価モノマー化合物または多官能価モノマー化合物を含む。本願明細書において、一官能価とは化合物が１個の炭素−炭素二重結合を含有していることを意味し、多官能価とは化合物が２個以上の炭素 −炭素二重結合または縮合によって架橋可能な他の化学的に反応性の基を含有していることを意味する。炭素−炭素二重結合および他の化学的に反応性の基を有する樹脂の例としては、イソシアナトエチルメタクリレート、イソブトキシメチルアクリルアミドおよびメタクリロキシプロピルトリメトキシシランが挙げられる。適した反応性希釈剤としては、粘度を調節するために放射線硬化系に一般に用いられているものが挙げられる。これらの希釈剤は、好ましくはアクリレートであるが、モノマーがエチレン的に不飽和であり、これによって反応性が得られるのであれば、ｎ−ビニルピロリドン、リモネンおよびリモネンオキシドなどの非アクリレートも使用することができる。皮膜形成剤は、放射線硬化系に一般に用いられている一官能価オリゴマー化合物または多官能価オリゴマー化合物などの放射線硬化材料を少なくとも１種含むが、熱可塑性ポリマーも使用することができる。これらの熱可塑性ポリマーは、反応性希釈剤に対して反応性を有していても有していなくてもよく、自己反応性（例えば、内部架橋可能）であってもそうでなくてもよい。好ましくは、結合剤先駆物質は少なくとも１種の一官能価モノマー化合物および少なくとも１種の多官能価オリゴマー化合物を含む。最も好ましくは、かかる結合剤先駆物質は、分子量約１０００以下（好ましくは約１００〜１０００）の一官能価モノマーアクリレート少なくとも１種と、分子量が少なくとも約５００、好ましくは約５００〜７０００、より好ましくは約１０００〜２０００の多官能価オリゴマーアクリレート化ウレタン少なくとも一種とを含む。一官能価モノマーは一般に、配合物の粘度を下げてシーリングフィルムおよび／または構造化再帰反射フィルムへの貫通速度を増す傾向にある。多官能価モノマーおよびオリゴマー（例えばジアクリレートおよびトリアクリレート）は一般に、架橋度を高め、層間および結合剤内の結合強度を高める傾向にある。また、構造にもよるが、多官能価モノマーおよびオリゴマーは結合剤に可撓性または剛性を付与することができる。アクリレート化オリゴマー、好ましくはアクリレート化ウレタンオリゴマーは、靭性、硬度および可撓住などの所望の特性をコーティングに付与する。適した一官能価モノマーの例としては、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、オキシエチル化（ｏｘｅｔｈｙｌａｔｅｄ）フェノールアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−（エトキシエトキシ）エチルアクリレート、エチレングリコールメタクリレート、テトラヒドロキシフルフリルアクリレート（ＴＨＦアクリレート）、カプロラクトンアクリレートおよびメトキシトリプロピレングリコールモノアクリレートが挙げられるがこれに限定されるものではない。適した多官能価モノマーの例としでは、トリエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、グリセロールトリアクリレート、グリセロールトリメタクリレート、グリセリルプロポキシレートトリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレートおよび１，６−ヘキサンジアクリレートが挙げられるがこれに限定されるものではない。他の一官能価モノマーおよび多官能価モノマーとしては、ビニルアセテート、ｎ−ビニルホルムアミドおよび以下の表１に列挙するものが挙げられる。モノマーは、ジョージア州ＳｍｙｒｎａのＵＣＢＲａｄｃｕｒｅＩｎｃ．から商品指定ＥＢＥＣＲＹＬとして入手可能なものや、ニュージャージー州ＨｏｂｏｋｅｎのＨｅｎｋｅｌＣｏｒｐ．からＰＨＯＴＯＭＥＲとして入手可能なもの、ペンシルバニア州ＷｅｓｔＣｈｅｓｔｅｒのＳａｒｔｏｍｅｒＣｏ．からＳＡＲＴＯＭＥＲとして入手可能なものなどである。リモネンオキシドは、ウィスコンシン州ＭｉｌｗａｕｋｅｅのＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から入手可能である。ｎ−ビニルピロリジノンはニューヨーク州ＲｏｃｈｅｓｔｅｒのＫｏｄａｋから入手可能である。適したアクリレート化オリゴマーの例としては、アクリレート化エポキシ、アクリレート化ポリエステル、アクリレート化芳香族または脂肪族ウレタン、アクリレート化シリコーン、アクリレート化ポリエーテル、ビニルアクリレート、アクリレート化オイルおよびアクリレート化アクリルが挙げられるがこれに限定されるものではない。これらのうち、アクリレート化芳香族または脂肪族ウレタンが好ましく、可撓性および耐候性の点でアクリレート化脂肪族ウレタンがさらに好ましい。アクリレート化脂肪族ウレタン（すなわち、脂肪族ウレタンアクリレート）の一例としては、ニュージャージー州ＨｏｂｏｋｅｎのＨｅｎｋｅｌＣｏｒｐ．から商品指定ＰＨＯＴＯＭＥＲ６０１０（分子量１５００）として入手可能なもの、ジョージア州ＳｍｙｒｎａのＵＣＢＲａｄｃｕｒｅＩｎｃ．からＥＢＥＣＲＹＬ８４０１（分子量１０００）およびＥＢＥＣＲＹＬ８４０２（分子量１０００）ウレタンジアクリレート）として入手可能なもの、いずれも２５重量％のイソボルニルアクリレートを含有し、ペンシルバニア州ＷｅｓｔＣｈｅｓｔｅｒのＳａｒｔｏｍｅｒＣｏ．から入手可能なＳ−９６３５、Ｓ−９６４５およびＳ −９６５５、２０重量％の１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを含有し、ＳａｒｔｏｍｅｒＣｏ．から入手可能なＳ−９６３−Ｂ８０、および２０重量％のトリプロピレングリコールジアクリレートを含有し、ＳａｒｔｏｍｅｒＣｏ．から入手可能なＳ−９６６−Ａ８０が挙げられる。好ましい反応性モノマー（すなわち反応性希釈剤）は、構造化再帰反射フィルム（例えばポリカーボネート）およびシーリングフィルム（例えばＡＥＳおよび／またはＡＳＡフィルム）と相互作用（例えば溶解または膨潤）するものである。特定のモノマー／フィルム相互作用については、少量のモノマー溶液をフィルム表面に塗布することで容易に相互作用のスクリーニング可能である。Ｐｒｉｏｌａｅｔａｌ．著ＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓｏｆｔｈｅＸＩＩＩＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅｉｎＯｒｇａｎｉｃＣｏａｔｉｎｇs ＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，アテネ、ギリシャ、７月７〜１１、１９８７第３０８〜３１８ページには、この目的に適した時計皿試験が開示されている。正の応答は、一滴のモノマーに暴露された際の支持体の曇りまたは溶解である。支持体が曇るということは、モノマーは支持体を貫通しているか、または膨潤させているか、あるいはそれ以外の形で支持体と相互作用していることである。商品指定ＣＥＮＴＲＥＸ８３３として入手可能なＡＥＳ材料またはポリカーボネートで作製したフィルムと相互作用するモノマーの例を以下の表１に示す。表１モノマーのポリカーボネートおよびＡＥＳ／ＡＳＡに対する相溶性についてのスクリーニング上述したように、熱可塑性ポリマーは、一官能価オリゴマーまたは多官能価オリゴマーに加えて、あるいはこれらのオリゴマーの代わりに、皮膜形成剤として使用可能である。このため、上述したシーリングフィルム材料（例えばＡＥＳおよび／またはＡＳＡ材料）の多くは、結合剤先駆物質中にて使用可能である。好ましくは、これらの材料を一官能価オリゴマーまたは多官能価オリゴマーにおいて二次皮膜形成剤として使用し、結合剤先駆物質の粘度およびレオロジーを調節および／またはフィルムの縮み量を減らしやすくする。例えば商品指定ＣＥＮＴＲＥＸとして入手可能な様々なＡＳＡおよび／またはＡＥＳ樹脂のペレットは様々なモノマー（例えば反応性希釈剤）に溶解し、放射線硬化（すなわち紫外線／可視光線への暴露時に架橋）であるため望ましい。しかしながら、反応性希釈剤に対して反応性ではないかまたは自己反応性の他の熱可塑性ポリマーを使用することもできる。例えば、米国特許第４，０２５，１５９号（ＭｃＧｒａｔｈ）のバインダーにおいて用いられている実質的に非反応性の熱可塑性アクリレートターポリマーを本発明の結合剤先駆物質に使用することができる。上述した希釈剤モノマーの他にも様々な溶剤を結合剤先駆物質に含有させ、高分子量の反応性樹脂（例えばアクリレート化オリゴマー）および／また構造化フィルムおよび／またはシーリングフィルムの熱可塑性ポリマーを溶解しやすくしてもよい。かかる溶剤は、本発明による方法の硬化条件下で結合剤先駆物質の反応性樹脂などと有意に重合または架橋しないため、非反応性希釈剤または非反応性モノマーと呼ばれる。この目的に適した溶剤としては、様々なケトン溶剤、テトラヒドロフラン、キシレンなどが挙げられる。しかしながら、あるいはまたは好ましくは、結合剤先駆物質は上述したように１００％固体の組成物である。着色剤（すなわち顔料および染料）も、必要があれば結合剤先駆物質に含ませることのできるものである。適した着色剤の例としては、ＴｉＯ₂、フタロシアニンブルー、カーボンブラック、塩基性炭酸鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、鉛スルホクロメート、ビスマスバナデート、ビスマスモリブデートならびに他の顔料、特に米国特許第５，２７２，５６２号（Ｃｏｄｅｒｒｅ）に開示されているような不透明顔料が挙げられる。着色剤は、所望の色を付与できる量で使用可能であり、結合剤先駆物質に様々な方法で添加可能である。例えば、着色剤は購入時にＡＳＡおよび／またはＡＥＳペレットに含まれている場合もある。一般に、および好ましくは、例えばネオペンチルグリコールジアクリレート（商品指定９ＷＪとしてペンシルバニア州ＤｏｙｌｅｓｔｏｗｎのＰｅｎｎＣｏｌｏｒから入手可能）中に顔料を分散させた分散液の状態で使用する。好ましくは、結合剤先駆物質は全結合剤先駆物質の重量を基準として約５〜２５重量％の量の反応性希釈剤を含む。皮膜形成剤および任意の顔料の結合剤先駆物質中での量は、所望の不透明度、可撓性、粘度などによって左右される。好ましくは、結合剤先駆物質は、結合剤先駆物質の総重量を基準にして約２５〜９５重量％の皮膜形成剤と、約５０重量％以下の顔料とを含む。光重合開始剤は一般に、本発明の紫外線／可視光線硬化可能な結合剤先駆物質に含まれる。光重合開始剤（ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）（すなわち光重合開始剤（ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ））の一例としては、有機過酸化物、アゾ化合物、キノン、ベンゾフェノン、ニトロソ化合物、アクリルハロゲン化物、ヒドラゾン、メルカプト化合物、ピリリウム化合物、トリアクリルイミダゾール、ビスイミダゾール、クロルアルキルトリアジン、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、チオキサントンおよびアセトフェノン誘導体およびこれらの混合物が挙げられるがこれに限定されるものではない。具体的な例としては、ベンジル、メチロ−ベンゾエート、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾフェノン／第三アミン、２，２−ジエトキシアセトフェノンなどのアセトフェノン、ベンジルメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２ −ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１− ブタノン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキシド、２−メチル−１−４（メチルチオ）、フェニル−２−モルホリノ−１−プロパノン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）（２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフィンオキシドなどが挙げられる。かかる光重合開始剤は、ニューヨーク州ＨａｗｔｈｏｒｎｅのＣｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐ．から商品指定ＤＡＲＯＣＵＲ４２６５（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンと２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドとの５０：５０配合物）として入手可能なものおよびＣＧＩ１７００（ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンとおよび２−ヒドロキシ −２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンとの２５：７５配合物）として入手可能なものが挙げられる。一般に、光重合開始剤は所望の反応速度を付与する量で使用される。好ましくは、光重合開始剤は、結合剤先駆物質の総重量を基準にして約０．０１〜５重量％、より好ましくは約０．１〜１重量％の量で使用される。結合剤先駆物質中に含ませることができる他の添加剤は、フィラー、脱泡剤、接着促進剤、艶消剤、湿潤剤、スリップ補助剤、安定剤、可塑化剤、接着促進剤などである。これらの添加剤は反応性であっても非反応性であってもよいが、一般には非反応性である。反応性可塑化剤の例としては、ＳａｒｔｏｍｅｒＣｏ．から商品指定ＳＡＲＢＯＸ．ＳＢ−６００およびＳＢ−５１０Ｅ３５として入手可能なものが挙げられる。一般に、かかる添加剤は所望の特徴を付与できる量で使用される。好ましくは、かかる添加剤は結合剤先駆物質の総重量を基準にして約０．０１〜５重量％、より好ましくは０．１〜１重量％の量で使用される。結合剤先駆物質をシーリングフィルムおよび／または構造化再帰反射フィルムに塗布するための方法としては、適切な方法であればどのようなものでも本発明において使用可能である。浮出しリッジ構成を有する構造化再帰反射フィルムについては結合剤のシーリングフィルムへの連続塗布を使用することができる。シーリングフィルムを構造化再帰反射フィルムに直接結合する用途には、結合剤のパターンコーティングが好ましい。どのコーティング方法を選択するかは、結合剤先駆物質の粘度、コーティングの所望の厚さ、コーティング速度などによって決まる。適したコーティング方法としては、ナイフコーティング、ロッドコーティング、グラビアコーティング、ノッチ付コーティングおよびスクリーン印刷が挙げられる。本発明において使用される結合剤の層を形成するのに有用な方法のいくつかが、米国特許第４，３２７，１３０号、同第４，３４５，５４３号、同第４，３８７，１２４号および同第４，４４２，１４４号（いずれもＰｉｐｋｉｎ）に記載されている。結合剤の厚さは、結合剤先駆物質の粘度および塗膜塗厚、使用するコーターの種類、所望の最終特性、構造化再帰反射フィルムの構成によって決まる。考慮すべきことの１つが、シール脚に沿った密封結合を提供する必要性である。この機能は、構造化要素の高さによって大幅に影響される。一般に、未乾燥塗膜厚を約７５〜約３００μｍにするが、特に浮出し構造体が図５および図７に示すような形で設けられている（構造化要素の高さがあまり影響しない）場合に２５μｍ以下にすることも可能である。結合剤先駆物質をシーリングフィルムおよび／または構造化フィルムにコーティングした後、好ましくはこれをエネルギ源に暴露して硬化を開始させる。適したエネルギ源および好ましいエネルギ源の例としては、熱エネルギおよび他の放射線エネルギ形態が挙げられる。エネルギ量は、樹脂化学、結合剤先駆物質のコーティング後の寸法および任意の添加剤の量および種類、特に、顔料含有量などのいくつかの要因によって決まる。熱エネルギについては、温度は約３０℃〜約１００℃である。暴露時間は約５分から２４時間以上まで変動可能であり、時間を長くするのであれば低温にするとよい。本発明で使用するのに適した放射線エネルギ源としては、電子線、紫外線光、可視光線またはこれらの組み合わせが挙げられる。紫外線とは、波長範囲は約２００ナノメートルから約４００ナノメートルの非粒子状放射線を意味する。可視光線とは、波長範囲が約４００ナノメートルから約８００ナノメートルにある非粒子状放射線を意味する。構造化再帰反射フィルムまたはシーリングフィルムのいずれか一方または両方を介して結合層を硬化させる必要があるため、好ましい放射は電子線である。電子線線は、電離線としても知られているが、これを約０．１〜１０Ｍｒａｄのエネルギレベル、好ましくは約３〜８Ｍｒａｄのエネルギレベル、さらに好ましくは約５〜６Ｍｒａｄ、加速電圧レベル約７５ＫｅＶ〜約５ｍｅＶ、好ましくは加速電圧レベル約１００〜３００ＫｅＶで使用することもできる。オーバーレイ材料本発明のオーバーレイフィルム４０（図３）を使用して、有機溶剤、水、油、埃などの異物によって構造化再帰反射フィルムが影響されないようバリアを形成する。このように、オーバーレイフィルムに使用するポリマー材料は、通常は気候（例えば紫外線光）による劣化および環境からの悪影響に対する耐性があるため、再帰反射シートを通常は長期間屋外の用途で利用することができる。また、構造化再帰反射フィルムのポリマー材料に対する接着性がよく、透光性のあるものでなければならない。好ましくは、オーバーレイフィルムに使用されるポリマー材料は実質的に透明である。用途によっては、看板に画像やメッセージを形成するのに用いられるインキに対してオーバーレイの接着性が良くなければならない。オーバーレイフィルムに使用されるポリマー材料は、好ましくは、構造化再帰反射フィルムに塗布される温度で物理的な完全性を保持できるものである。熱可塑性構造化材料用のオーバーレイは一般に、熱的に成形された後に構造化再帰反射フィルムに接着される。一般に、オーバーレイフィルムは熱可塑性材料である。オーバーレイフィルムに使用可能なポリマーの例としては、例えば、商品指定ＫＥＬ−Ｆ８００としてミネソタ州Ｓｔ．Ｐａｕｌの３ＭＣｏ．から入手可能であるポリ（クロロトリフルオロエチレン）、例えば商品指定ＥＸＡＣＦＥＰとしてマサチューセッツ州ＢｒａｍpｔｏｎのＮｏｒｔｏｎＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅから入手可能であるポリ（テトラフルオロエチレン−コ−ヘキサフルオロプロピレン）、例えば商品指定ＥＸＡＣＰＥＡとしてＮｏｒｔｏｎＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅから入手可能であるポリ（テトラフルオロエチレン−コ− パーフルオロ（アルキル）ビニルエーテル）、例えば商品指定ＫＹＮＡＲとしてペンシルバニア州ＰｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａのＰｅｎｎｗａｌｔＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能であるポリ（ビニリデンフルオリド）またはポリ（ビニリデンフルオリド−コ−ヘキサフルオロプロピレン）などのフッ素化ポリマー；デラウェア州ＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎのＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓから商品指定ＳＵＲＬＹＮ−８９２０およびＳＵＲＬＹＮ−９９１０として入手可能であり、ナトリウムまたは亜鉛イオンを有するポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）などのイオノマーエチレンコポリマー；低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンおよび極低密度ポリエチレンなどの低密度ポリオレフィン；可塑化ポリ（塩化ビニルビニル）などの可塑化ハロゲン化ビニルポリマー；ポリ（エチレン−コ−アクリル酸）およびポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）、ポリ（エチレン−コ−マレイン酸）およびポリ（エチレン−コ−フマル酸）などの酸官能性ポリマーを含むポリエチレンコポリマー；ポリメチルメタクリレート、ポリ（エチレン−コ−アルキルアクリレート）であり、アルキル基がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどであるかまたはＣＨ₃（ＣＨ₂）_n−でｎが０〜１２であるもの、ポリ（エチレン−コ−ビニルアセテート）などのアクリル官能性ポリマー；ジシクロヘキシルメタン−４，４ '−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートおよびこれらのジイソシアネートの組み合わせなどのジイソシアネート由来の脂肪族および芳香族ポリウレタン、ポリペンチレンアジペートグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリカプロラクトンジオール、ポリ−１，２−ブチレンオキシドグリコールおよびこれらのポリジオールの組み合わせなどのポリジオールおよびブタンジオールまたはヘキサンジオールなどの連鎖延長剤が挙げられるがこれに限定されるものではない。市販のウレタンポリマーとしては、ニューハンプシャー州ＳｅａｂｒｏｏｋのＭｏｒｔｏｎＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＩｎｃ．から商品指定ＰＮ−０３または３４２９として入手可能なもの、またはオハイオ州ＣｌｅｖｅｌａｎｄのＢ．Ｆ．ＧｏｏｄｒｉｃｈＣｏｍｐａｎｙからＸ−４１０７として入手可能なものが挙げられる。上記ポリマーの混合物もオーバーレイフィルムに使用可能である。オーバーレイフィルム用に好ましいポリマーとしては、ポリ（ビニリデンフルオリド）（ＰＶＤＦ）などのフッ素化ポリマー、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などのアクリル官能性ポリマーおよびこれらの組み合わせが挙げられる。ポリマーの特に好ましい基としては、ＰＶＤＦとＰＭＭＡとの配合物が挙げられる。この配合物は、約６０〜９５重量パーセント（ｗｔ％）のＰＭＭＡと約５〜４０重量％のＰＶＤＦとを含有している。これらの配合物において、ＰＭＭＡはオーバーレイフィルムの耐久性に寄与し、一方ＰＶＤＦはオーバーレイフィルムの化学（例えば、有機溶剤）安定性および可撓性に寄与する。また、例えばブチルアクリレートゴムを使用してＰＭＭＡを耐衝撃性改良してもよいが、好ましくは、ＰＭＭＡは耐衝撃性改良処理の施されていないものである。耐衝撃性改良済ＰＭＭＡの例としては、ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤ＴＩＮＵＶＩＮ９００にデラウェア州ＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎのＩＣＩＰｏｌｙｍｅｒから商品指定ＣＰ９２４として入手可能なものが挙げられる。かかる非耐衝撃性改良ＰＭＭＡ材料は、「ストレート」ＰＭＭＡとも呼ぶことができる。「ストレート」ＰＭＭＡの適したソースとしては、ペンシルバニア州ＢｒｉｓｔｏｌのＡｔｏＨａａｓＮｏｒｔｈＡｍｅｒｉｃａＩｎｃ．から商品指定ＶＯ−４５として入手可能なものおよびデラウェア州ＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎのＩＣＩＰｏｌｙｍｅｒＣＰ８１アクリルとして入手可能なものが挙げられる。ＰＶＤＦ材料は、商品指定ＳＯＬＶＥＹおよびＳＯＬＥＦとしてテキサス州ＨｏｕｓｔｏｎのＳｏｌｔｅｘＰｏｌｙｍｅｒＣｏｒｐ．から、ＫＹＮＡＲとしてペンシルバニア州ＰｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａのＥｌｆａｔｏｃｈｅｍＮｏｒｔｈＡｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．から入手可能である。これらのポリマーは、適した機械的特性、構造化再帰反射フィルムに対するすぐれた接着性、透明度、改善された溶剤不活性度および環境安定性のうち１つ以上の理由から好ましいものである。オーバーレイフィルムは、必要に応じて一般に厚さ約１０〜２００μｍの単層または多層のフィルムとすることができる。さらに、構造化再帰反射フィルムとオーバーレイとの間に薄い結合層をおく（図３には図示せず）ことでオーバーレイフィルムと構造化再帰反射フィルムとの間の接着を改善することができる。あるいは、さらに、表面処理方法の中には接着性改善のために利用できるものもある。本発明のオーバーレイフィルムに使用されるポリマー材料は、構造化層について上述した添加剤を含むことができる。すなわち、オーバーレイフィルムは、酸スカベンジャー、紫外線吸収剤の他、着色剤、光安定剤、潤滑剤などを含むことができる。紫外線吸収剤の使用はオーバーレイフィルムでは特に有益である。実施例本発明による再帰反射シートの特徴および利点を以下の実施例においてさらに説明する。しかしながら、以下の実施例は本発明をさらに説明する目的を果たすが、ここで使用する特定の成分および量、他の条件および詳細は、本発明の範囲を限定するものではないことは理解されたい。以下の試験を使用して、本発明のコーナーキューブ再帰反射シートの試料を評価した。Ｚ−剥離試験引張接着Ｚ−剥離試験は、ＡＳＴＭＤ９５２−９３に準拠している。試験対象とする試験片を２個の金属固定具間に取り付ける。以下の実施例の目的で、試験は各エッジが２５．４ｍｍで６．５平方ｃｍの表面を呈している立方形のスチールブロックである上側固定具を用いて行われた。下側の固定具は１．６ｍｍの薄いアルミニウム板で、大きさは５×３０．５ｃｍである。試験用に、本発明の再帰反射シートを３０ｍｍの正方形の断片にしたものの一番上をＳＣＯＴＣＨブランド接着テープＮｏ．４１９（ミネソタ州Ｓｔ．Ｐａｕｌの３ＭＣｏｍｐａｎｙから市販）などの適当な感圧テープの層で被覆し、米国特許第４，４１８，１２０号（Ｋｅａｌｙｅｔａｌ．）に開示されているような、改良したＯｓｔｗａｌｄ５０粘度計で２０℃でＡＳＴＭＤ４４６−９３試験法を使用しで測定した架橋前の固有粘度が１．５〜１．７のビスアミド架橋剤で架橋させ、イソオクチルアクリレート−アクリル酸コポリマーの比が９３：７の感圧接着剤（９３：７接着剤）で一番下を被覆した。Ｎｏ．４１９接着テープを使用前に炭酸カルシウムを含有するデシケータに少なくとも２４時間保管して状態調節した。シーリングフィルム側を下にしてシートをアルミニウム板の中央に置き、金属製のブロックをシートの最上部側に載せた。次に、上のブロックのエッジの周囲でシートをトリミングし、２５．４×２５．４ｍｍ四方の試料を試験した。次に、１９００ニュートンの力で６０秒、組み立てたサンドイッチを圧縮した。スチール製のキューブを標準的な引張試験装置の上側のジョーに固定し、アルミニウム板を試験機の下側の把持固定具の２つの側面に沿って固定した。このジョーを５０ｃｍ／秒で速やかに離し、力対変位曲線を記録し、最大力を報告した。実施例１コーナーキューブ要素とシーリングフィルムとの間に結合剤を有する再帰反射シート溶融ポリカーボネート樹脂（ペンシルバニア州ＰｉｔｔｓｂｕｒｇｈのＭｏｂａｙＣｏｒｐ．から提供されたＭＡＫＲＯＬＯＮ２４０７）を、深さ約１７５μｍのマイクロキューブプリズム逃げを有する加熱済ミクロ構造化ニッケル成形型上に注型した。マイクロキューブ逃げは、米国特許第４，５８８，２５８号（Ｈｏｏｐｍａｎ）に概略が説明されているように、光学軸を傾斜すなわち第一溝から離してコーナーキューブ要素と一致する対として作製したものである。さらに、成形型に１７５μｍの溝を３ｍｍ間隔で一方向に彫り、６ｍｍ間隔で９０°異なる方向に彫って矩形のグリッド状のパターンを形成した。これによって、ＰＣＴ出願公開第ＷＯ９５／１１４９６（Ｂｅｎｓｏｎｅｔａｌ．）の図１２に教示されているような浮出しリッジ付コーナーキューブシート生成工具を作製した。ニッケル成形型厚は５０８μｍであり、この成形型を２１６℃まで加熱した。２８８℃の温度の溶融ポリカーボネートを圧力約１．０３×１０⁷パスカル〜１．３８×１０⁷パスカルで０．７秒成形型上に注型し、マイクロキューブ逃げを複製した。キューブ逃げのフィリングと一致させるため、成形型上の連続層にさらにポリカーボネートを厚さ約１７５μｍで形成した。全コーナーキューブフィルムは約５２５μｍの厚さ（リッジ＋キューブ＋ランド）であった。次に、成形型を室温の空気で１８秒間冷却し、７０〜９０℃の温度にしてポリカーボネートを凝固させた。次に試料をミクロ構造化成形型から取り出した。本願と同日に出願され、係属中の米国特許出願第０８／６２６，７９０号、発明の名称「多相ポリマー薄膜の押出」（特許弁護士整理番号５２４９６ＵＳＡ３Ａ）に記載されている方法で呼称厚さ５０μｍのシーリングフィルムを作製した。使用した樹脂はＣＥＮＴＲＥＸ８３３（ＡＳＡ／ＡＥＳターポリマー合物）であった。ギャップを２５μｍに設定してノッチ付コーターを使用し、シーリングフィルムをコーティングした。シーリングフィルムのコーティング用として使用した溶液は、以下の成分の組み合わせによって調製したものである。次に、コーティングしたフィルムを浮出しリッジキューブシートに積層し、ＥｎｅｒｇｙＳｃｉｅｎｃｅｓＩｎｃ．のＥｌｅｃｔｒｏｃｕｒｔａｉｎＭｏｄｅｌＣＢ４０を使用して線量４Ｍｒａｄで電子線（１７５ＫｅＶで放射される電子ビーム）に通した。硬化はシーリングフィルム側からであった。キューブシートの浮出しリッジにシーリングフィルムをヒートラミネートすることによって対照例の試料を作製した。結合剤は使用しなかった。次に、６つの複製を用いてＺ−剥離試験に準じて両試料の結合強度を試験した。結合剤を用いて放射線硬化させた試料の剥離強度は、対照例の場合と比べて１６６％大きかった。本願明細書において引用した特許、特許文書および公開文書はいすれも、かかる文書を個々に引用した場合と同程度にその内容全体を本願明細書に引用したものとする。本発明の範囲および趣旨を逸脱することなく本発明に様々な修正および変更を施し得ることは当業者であれば明らかであろう。本発明は本願明細書に記載の特定の実施例によって限定されるものではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．ａ）構造化要素のアレイを含む構造化再帰反射フィルムと、ｂ）前記構造化要素に近接して配置された熱可塑性シーリングフィルムと、ｃ）前記シーリングフィルムと前記構造化再帰反射フィルムとの間に設けられた結合剤と、を備え、前記結合剤が前記シーリングフィルムを前記構造化再帰反射フィルムに結合する再帰反射シート。２．前記結合剤が、前記シーリングフィルムと前記構造化再帰反射シートとの間に不連続層を形成する請求項１に記載の再帰反射シート。３．前記不連続層が繰り返しパターンを形成する請求項２に記載の再帰反射シート。４．前記結合剤の不連続層が、前記シーリングフィルムと前記構造化再帰反射フィルムとの間の界面の約５０％以下を占める請求項２に記載の再帰反射シート。５．前記結合剤の不連続層が、前記シーリングフィルムと前記構造化再帰反射フィルムとの間の界面の約３０％以下を占める請求項２に記載の再帰反射シート。６．前記結合剤の不連続層が、前記シーリングフィルムと前記構造化再帰反射フィルムとの間の界面の約２０％以下を占める請求項２に記載の再帰反射シート。７．前記構造化再帰反射フィルムと前記シーリングフィルムとの間に浮出し構造体をさらに具備し、前記浮出し構造体は前記シーリングフィルムと前記構造化要素とを接触させずに離隔させる請求項１に記載の再帰反射シート。８．前記浮出し構造体が複数の浮出しリッジをさらに具備する請求項７に記載の再帰反射シート。９．前記浮出しリッジがパターンで配置されている請求項８に記載の再帰反射シート。１０．前記結合剤が、熱硬化性成分を含む結合剤先駆物質から調製される請求項１に記載の再帰反射シート。１１．前記結合剤が、放射線硬化性成分を含む結合剤先駆物質から調製される請求項１に記載の再帰反射シート。１２．前記放射線硬化性成分が、カチオン硬化性樹脂、フリーラジカル硬化性樹脂またはこれらの混合物を含む請求項１１に記載の再帰反射シート。１３．前記放射線硬化性成分が、デュアル硬化性樹脂またはハイブリッド硬化性樹脂を含む請求項１１に記載の再帰反射シート。１４．前記放射線硬化性成分がアクリレートを含む請求項１１に記載の再帰反射シート。１５．前記アクリレートが、アクリレート化エポキシ、アクリレート化ポリエステル、アクリレート化芳香族または脂肪族ウレタン、アクリレート化アクリル、アクリレート化シリコーン、アクリレート化ポリエーテル、ビニルアクリレートおよびアクリレート化オイルからなる群から選択される請求項１４に記載の再帰反射シート。１６．前記アクリレートが脂肪族または芳香族アクリレート化ウレタンである請求項１５に記載の再帰反射シート。１７．前記アクリレートがアクリレート化脂肪族ウレタンである請求項１６に記載の再帰反射シート。１８．前記結合剤先駆物質が、一官能価反応性モノマーまたは多官能価反応性モノマーをさらに含む請求項１７に記載の再帰反射シート。１９．前記一官能価反応性モノマーまたは多官能価反応性モノマーがアクリレートモノマーである請求項１８に記載の再帰反射シート。２０．ａ）構造化要素のアレイを含む構造化再帰反射フィルムと、ｂ）前記構造化要素に近接して配置された熱可塑性シーリングフィルムと、ｃ）前記シーリングフィルムと前記構造化再帰反射フィルムとの間に設けられた結合剤と、を備え、前記結合剤が前記シーリングフィルムを前記構造化再帰反射フィルムに結合し、さらに前記結合剤が、反応性希釈剤および皮膜形成剤を含む放射線硬化性結合剤先駆物質から調製される再帰反射シート。２１．前記反応性希釈剤が一官能価アクリレートモノマーまたは多官能価アクリレートモノマーを含む請求項２０に記載の再帰反射シート。２２．前記皮膜形成剤が熱可塑性ポリマーを含む請求項２１に記載の再帰反射シート。２３．前記皮膜形成剤が一官能価アクリレートオリゴマーまたは多官能価アクリレートオリゴマーを含む請求項２１に記載の再帰反射シート。２４．前記放射線硬化性結合剤先駆物質が多相スチレン熱可塑性コポリマーをさらに含む請求項２３に記載の再帰反射シート。２５．ａ）構造化要素のアレイを含む熱可塑性構造化再帰反射フィルムを提供するステップと、ｂ）前記構造化要素に近接して配置される熱可塑性シーリングフィルムを提供するステップと、ｃ）結合剤を用いて前記熱可塑性シーリングフィルムを前記構造化再帰反射フィルムに結合するステップと、を含む再帰反射シート製造方法。２６．前記結合剤が、放射線硬化性結合剤先駆物質から調製される請求項２５に記載の方法。２７．前記結合剤先駆物質が、一官能価アクリレートモノマーまたは多官能価アクリレートモノマーと、一官能価アクリレートオリゴマーとを含む請求項２６に記載の方法。２８．前記シーリングフィルムを前記構造化再帰反射フィルムに結合するステップは、前記結合剤の不連続層を前記シーリングフィルムと前記構造化再帰反射フィルムとの間に提供するステップを含む請求項２５に記載の方法。