JP2000503001A - 遷移金属化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、以下の一般式（Ｉ）Ｌ_nＡ_mＭＸ_k （Ｉ）で表わされ、かつ式中のＬが以下の一般式（ＩＩ） で表わされるボラタベンゼン配位子であり、複数のＲが相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素、Ｃ₁−Ｃ₁₀炭素含有基を意味し、Ａがシクロペンタジエニルのような同じπ配位子を意味し、Ｍが元素周期表ＩＶｂ族金属を意味し、Ｘが相互に同じでも異なっていてもよく、それぞれ水素、Ｃ₁−Ｃ₄₀炭素含有基、ＯＨ基、ハロゲン原子またはＮＲ₂ ²を意味し、ｎが整数、１または２、ｍが整数０または１、ｋが整数１から３を意味するが、ｎ＋ｍ＋ｋの合計が３または４であることを特徴とする化合物。本発明は、さらにこの遷移金属化合物の製造方法およびポリオレフィン製造の際にこれを触媒として使用する用途に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 遷移金属化合物 本発明は、遷移金属化合物およびその製造方法ならびにポリオレフィン製造用 触媒の組成分としてのその用途に関する。 可溶性メタロセン化合物を、アルミノキサンまたは中性遷移金属化合物をルイ ス酸性によりカチオンに転化し、安定化させ得る他の触媒との組合わせで使用し て、ポリオレフィンを製造する方法は、文献公知である（ＥＰ−Ａ−１２９３６ ８、同３５１３９２）。 メタロセンおよび半サンドイッチ化合物は、オレフィンの重合またはオリゴマ ー化に関してのみならず、重大な関心が持たれている。これらは、水素添加、エ ポキシド化、異性化、Ｃ−Ｃ結合触媒としても使用され得る（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ ．１９９２、９２、９６５−９９４参照）。またＷＯ９６／２３００４から、特 定の硼素含有遷移金属化合物は公知である。 上述した使用分野に関連して充分な活性を示す遷移金属化合物について、重大 な関心が寄せられている。 そこで、本発明の課題は、このような遷移金属化合物および経済的かつ環境的 に無害なその製造方法を提供することである。 しかるに、上述の課題は、以下の一般式（Ｉ） Ｌ_nＡ_mＭＸ_k （Ｉ） で表わされ、かつ式中のＬが以下の一般式（ＩＩ） で表わされるボラタベンゼン配位子であり、複数のＲが相互に同じでも異なって もよく、それぞれ水素、Ｃ₁−Ｃ₂₀、ことにＣ₁−Ｃ₁₀の、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、 Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールのような炭素含有基を意味し、また隣接する２個のＲがこれ らと結合する原子と共に環基を形成してもよく、Ｙが水素、Ｃ₁−Ｃ_2O、ことに Ｃ₁−Ｃ₁₀の、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールのような炭素含有基、ハ ロゲン原子、ＯＲ²基、ＳＲ²基、ＮＲ₂ ²基または−ＰＲ²−（このＲ²はハロゲン 原子、Ｃ₁−Ｃ₁₀、ことにＣ₂−Ｃ₈アルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールのようなＣ₁− Ｃ₁₀炭素原子含有基を意味し、また隣接する２個のＲ²が環基を形成してもよい ）を意味し、複数のＡが同じ非置換もしくは置換シクロペンタジエニル（このシ クロペンタジエニルの隣接置換基は環を形成してもよい）のようなπ−配位子を 意味し、Ｍが元素周期表ＩＶｂ族金属を意味し、複数のＭが相互に同じでも異な ってもよく、それぞれ水素、Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₁−Ｃ_1Oアルコキシ、Ｃ₆− Ｃ₂₀アリール、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₇−Ｃ₄₀アリールアルキル、Ｃ₇−Ｃ₄₀ アルキルアリールのような炭素含有基、ＯＨ基、ハロゲン原子またはＮＲ₂ ²を意 味し、ｎが１または２の整数、ｍが０または１の整数、ｋが１から３の整数をそ れぞれ意味するが、ｎ＋ｍ＋ｋの合計は３または４であることを特徴とする化合 物により解決されることが本発明者らにより見出された。 ＬとＡはブリッジにより相互に結合されていてもよい。ｎが２である場合には 、複数のＬは相互に同じでも異なってもよい。 このブリッジは、ことにであるのが好ましい。ただし、Ｒ^x、Ｒ^yは相互に同じでも異なってもよく、それ ぞれ水素、ハロゲン原子、またはＣ₁−Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₀フルオロアルキ ル、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルコキシ、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、Ｃ₆−Ｃ₁₀フルオロアリール、 Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールオキシ、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₇−Ｃ_4Oアリールアルキル 、Ｃ₇−Ｃ₄₀アルキルアリール、Ｃ₈−Ｃ₄₀アリールアルケニルのようなＣ₁−Ｃ_{4 0} 炭素含有基を意味し、Ｍ²は珪素、ゲルマニウムまたは錫を意味する。 ブリッジの具体例としては、(Ｍ² Ｒ^x Ｒ^y）_yで表わされ、Ｍ²が炭素、珪素、 ゲルマニウムまたは錫を意味し、Ｒ^x、Ｒ^yが相互に同じでも異なってもよく、そ れぞれＣ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリールのようなＣ₁−Ｃ₂₀炭化水素基を 意味し、ｙが１または２である場合の基、すなわちＣＨ₂、ＣＨ₂ ＣＨ₂、ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂、Ｃ（ＣＨ₃） （Ｃ₆Ｈ₅）、Ｃ（Ｃ₆Ｈ₅）₂、ＣＨ（ Ｃ₄Ｈ₉）Ｃ（ＣＨ₃）₂、Ｃ（ＣＨ₃）₂、Ｃ（ＣＨ₃）（Ｃ₆Ｈ₅）、Ｃ（Ｃ₆Ｈ₅）₂ 、（ＣＨ₃）₂Ｓｉ）、（ＣＨ₃）₂Ｇｅ、（ＣＨ₃）₂Ｓｎ、（Ｃ₆Ｈ₅）₂Ｓｉ、（ Ｃ₆Ｈ₅）（ＣＨ₃）Ｓｉ、（Ｃ₆Ｈ₅）₂Ｇｅ、（Ｃ₆Ｈ₅）₂Ｓｎ、（ＣＨ₂）₄Ｓｉ 、ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₂、Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄または２，２′−（Ｃ₆Ｈ₄）₂である。 従って、本発明は、配位子として、少なくとも１個の置換もしくは非置換ボラ タベンゼン基を有する、式（Ｉ）の遷移金属化合物に関する。 本発明の好ましい実施態様は、式中のＭが元素周期表ＩＶｂ族元素、ことにジ ルコニウムを意味する場合の化合物である。 さらに他の、好ましい実施態様は、式中のＲが相互に同じでも異なってもよく 、それぞれ水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₆−Ｃ₁₀アリールを意味し、ＹがＣ₁ −Ｃ₄アルキルまたはＮＲ₂ ²を意味し、このＲ²がＣ₁−Ｃ₄、ことにＣ₂−Ｃ₄アル キルを意味する場合の化合物である。 さらに他の好ましい実施態様は、式中、ｎが１、ｍが０または１の場合と、ｎ が２でｍが０の場合の化合物である。 式中のＡは、それぞれ置換もしくは非置換、シクロペンタジエニル、インデニ ルまたはフルオレニルのようなπ−配位子であるのが好ましい。 π−配位子は、非置換シクロペンタジエニル基または単一もしくは複数のＣ₁ −Ｃ₃₀炭化水素基で置換されたシクロペンタジエニル基、例えば２−メチルシク ロペンタジエニル、メチル−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル、ｔ−ブチルシク ロペンタジエニル、イソプロピルシクロペンタジエニル、ジメチルシクロペンタ ジエニル、トリメチルシクロペンタジエニル、５−フェニルシクロペンタジエニ ル、ジフェニルシクロペンタジエニル、インデニル、２−メチルインデニル、２ −エチルインデニル、３−メチルインデニル、３−ｔ−ブチルインデニル、２− メチル−４−フェニルインデニル、２−エチル−４−フェニルインデニル、２− メチル−４−ナフチルインデニル、２−メチル−α−アセンナフトインデニル、 ２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル、フルオレニル、４−メチルフ ルオレニル、２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニルが好ましい。 ことに好ましい式（Ｉ）の化合物は、Ｍがジルコニウム、複数のＸが相互に同 じで、ハロゲン、ことに塩素を意味する場合の化合物である。 式中のＬが、一般式（ＩＩ）の硼素含有ベンゼン配位子であり、複数のＲが相 互に同じで、それぞれ水素を意味し、Ｙがメチル、エチル、プロピル、イソプロ ピル、ブチルのようなＣ₁−Ｃ₄アルキルまたはＮＲ₂ ²を意味し、このＲ²がメチ ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルのようなＣ₁−Ｃ₄アルキルである 場合の化合物（Ｉ）もことに好ましい。ｍが１であり、Ａがシクロペンタジエニ ル、メチルシクロペンタジエニル、ペンタメチルシクロペンタジエニルまたはイ ンデニルのようなシクロペンタジエニル配位子を意味する場合も同様である。さ らに、Ｘが相互に同じで、それぞれＣ₁−Ｃ₄アルキル、ことにメチルまたはＣ₇ −Ｃ₄₀アルキルアリール、ことにベンジルまたはハロゲン原子、ことに塩素を意 味し、ｎが１または２、ｎが１である場合にはｍが０または１、ｎが２である場 合にはｍが０であり、ｎ＋ｍ＋ｋの合計が３または４である場合の化合物も同様 である。 本発明による遷移金属化合物の好ましい実施例は以下の通りである。 （１−メチルボラタベンゼン）（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコ ニウムジクロリド、 （１−ブチルボラタベンゼン）（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコ ニウムジクロリド、 （１−メチルボラタベンゼン）（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコ ニウムジメチル、 （１−ブチルボラタベンゼン）（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコ ニウムジベンジル、 ［１−（ジメチルアミノ）ボラタベンゼン］（ペンタメチルシクロベンタジエ ニル）ジルコニウムジクロリド、 ［１−（ジエチルアミノ）ボラタベンゼン］（シクロペンタジエニル）ジルコ ニウムジクロリド、 ［１−（ジメチルアミノ）ボラタベンゼン］（シクロペンタジエニル）ジルコ ニウムジメチル、 ［１−（ジメチルアミノ）ボラタベンゼン］（シクロペンタジエニル）ジルコ ニウムジベンジル、 （１−メチルボラタベンゼン）（シクロペンンタジエニル）ジルコニウムジク ロリド、 （１−メチルボラタベンゼン）（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム ジクロリド、 （１−メチルボラタベンゼン）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ ル、 （１−メチルボラタベンゼン）（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム ジベンジル、 ビス（１−メチルボラタベンゼン）ジルコニウムジクロリド、 ビス（１−メチルボラタベンゼン）ジルコニウムジメチル、 ビス（１−メチルボラタベンゼン）ハフニウムジクロリド、 ビス（１−メチルボラタベンゼン）ジルコニウムジベンジル、 （１−メチルボラタベンゼン）ジルコニウムトリクロリド、 （１−エチルボラタベンゼン）（インデニル）ジルコニウムジクロリド、 （１−メチルボラタベンゼン）（インデニル）ジルコニウムジクロリド、 （１−メチルボラタベンゼン）（インデニル）ジルコニウムジメチル、 （１−メチルボラタベンゼン）（インデニル）ジルコニウムジベンジル、 ［１−（ジメチルアミノ）ボラタベンゼン］（インデニル）ジルコニウムジク ロリド、 （１−メチルボラタベンゼン）（ペンタメチルインデニル）チタンジクロリド 、 （１−メチルボラタベンゼン）（インデニル）チタンジクロリド、 ［１−（ジメチルアミノ）ボラタベンゼン（インデニル）チタンクロリド、 ビス（１−メチルボラタベンゼン）チタンジクロリド、 ビス（１−メチルボラタベンゼン）チタンクロリド、 （１−メチルボラタベンゼン）チタントリクロリド、 （１−メチルボラタベンゼン）チタンジクロリド、 （１−メチルボラタベンゼン）（インデニル）チタンジクロリド、 ［１−（ジメチルアミノ）ボラタベンゼン］（インデニル）チタンクロリド、 ［１−（ジエチルアミノ）ボラタベンゼン］（ペンタメチルシクロペンタジエ ニル）ハフニウムジクロリド、 ［１−（ジエチルアミノ）ボラタベンゼン］（ペンタメチルシクロペンタジエ ニル）ジルコニウムジクロリド、 ［１−（ジエチルアミノ）ボラタベンゼン］（ペンタメチルシクロペンタジエ ニル）ジルコニウムジメチル、 ［１−（ピロリジノ）ボラタベンゼン］（ペンタメチルシクロペンタジエニル ）ジルコニウムジクロリド、 ［１−（ピペリジノ）ボラタベンゼン］（ペンタメチルシクロペンタジエニル ）ジルコニウムジクロリド、 ［１−（ピロロ）ボラタベンゼン］（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジ ルコニウムジクロリド、 ［１−ビストリメチルシリルアミノ）ボラタベンゼン］（ペンタメチルシクロ ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、 ［１−（ジイソプロピルアミノ）ボラタベンゼン］（ペンタメチルシクロペン タジエニル）ジルコニウムジクロリド、 ［１−（Ｎ−メチルアニリノ）ボラタベンゼン］（ペンタメチルシクロペンタ ジエニル）ジルコニウムジクロリド、 ［１−（ジフェニルアミノ）ボラタベンゼン］（ペンタメチルシクロペンタジ エニル）ジルコニウムジクロリド、 ［１−（ピロリジノ）ボラタベンゼン］（シクロペンタジエニル）ジルコニウ ムジクロリド、 ［１−（ピペリジノ）ボラタベンゼン］（シクロペンタジエニル）ジルコニウ ムジクロリド、 ［１−（ピロロ）ボラタベンゼン］（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ クロリド、 ［１−（ビストリメチルシリルアミノ）ボラタベンゼン］（シクロペンタジエ ニル）ジルコニウムジクロリド、 ［１−（ジイソプロピルアミノ）ボラタベンゼン］（シクロペンタジエニル） ジルコニウムジクロリド、 ［１−（Ｎ−メチルアニリノ）ボラタベンゼン］（シクロペンタジエニル）ジ ルコニウムジクロリド、 ［１−（ジフェニルアミノ）ボラタベンゼン］（シクロペンタジエニル）ジル コニウムジクロリド、 ［１−（ジフェニルホスフィノ）ボラタベンゼン］（ペンタメチルシクロペン タジエニル）チタンジクロリド、 ［１−（ジフェニルホスフィノ）ボラタベンゼン］（ペンタメチルシクロペン タジエニル）ジルコニウムジクロリド、 ［１−（ジフェニルホスフィノ）ボラタベンゼン］（ペンタメチルシクロペン タジエニル）ジルコニウムジメチル、 ［１−（ジメチルホスフィノ）ボラタベンゼン］（ペンタメチルシクロペンタ ジエニル）ジルコニウムジクロリド、 ［１−（ジブチルホスフィノ）ボラタベンゼン］（ペンタメチルシクロペンタ ジエニル）ジルコニウムジクロリド、 ［１−（ジイソプロピルホスフィノ）ボラタベンゼン］（ペンタメチルシクロ ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、 ［１−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ボラタベンゼン］（ペンタメチルシク ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、 ［１−（ジフェニルホスフィノ）ボラタベンゼン］（シクロペンタジエニル） ジクロリド、 ［１−（ジメチルホスフィノ）ボラタベンゼン］（シクロペンタジエニル）ジ ルコニウムジクロリド、 ［１−（ジブチルホスフィノ）ボラタベンゼン］（シクロペンタジエニル）ジ ルコニウムジクロリド、 ［１−（ジイソプロピルホスフィノ）ボラタベンゼン］（シクロペンタジエニ ル）ジルコニウムジクロリド、 ［１−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ボラタベンゼン］（シクロペンタジエ ニル）ジルコニウムジクロリド、 ビス［１−（ジエチルアミノ）ボラタベンゼン］ジルコニウムジクロリド、 ビス［１−（ジメチルアミノ）ボラタベンゼン］ジルコニウムジメチル、 ビス［１−（ピロリジノ）ボラタベンゼン］ジルコニウムジクロリド、 ビス［１−（ジフェニルホスフィノ）ボラタベンゼン］ジルコニウムジクロリ ド、 ビス［１−（ジメチルホスフィノ）ボラタベンゼン］ジルコニウムジクロリド 、 ［１−（ジエチルアミノ）ボラタベンゼン］（インデニル）ジルコニウムジク ロリド、 ［１−（ジエチルアミノ）ボラタベンゼン］（フルオレニル）ジルコニウムジ クロリド、 ［１−（メチル）ボラタベンゼン］（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド 、 ［１−（ジエチルアミノ）ボラタベンゼン］チタントリクロリド、 ビス［１−（ジエチルアミノ）ボラタベンゼン］チタンクロリド、 エチレンビス［４−（１−メチルボラタベンゼン）］ジルコニウムジクロリド 、 エチレンビス［３−（１−メチルボラタベンゼン）］ジルコニウムジクロリド 、 エチレンビス［２−（１−メチルボラタベンゼン）］ジルコニウムジクロリド 、 エチレンビス（１−ボラタベンゼン）ジルコニウムジクロリド、 エチレンビス［４−（１−ジメチルアミノボラタベンゼン）］ジルコニウムジ クロリド、 エチレンビス［３−（１−ジメチルアミノボラタベンゼン）］ジルコニウムジ クロリド、 エチレンビス［２−（１−ジメチルアミノボラタベンゼン）］ジルコニウムジ クロリド、 エチレンビス［４−（１−ジエチルアミノボラタベンゼン）］ジルコニウムジ クロリド、 エチレンビス［４−（１−ジフェニルホスフィノボラタベンゼン）］ジルコニ ウムジクロリド、 エチレンビス［４−（１−ピロリジノボラタベンゼン）］ジルコニウムジクロ リド、 エチレンビス［４−（１−メチルボラタベンゼン）］チタンジクロリド、 エチレンビス［３−（１−メチルボラタベンゼン）］チタンジクロリド、 エチレンビス［２−（１−メチルボラタベンゼン）］チタンジクロリド、 エチレンビス（１−ボラタベンゼン）チタンジクロリド、 エチレン［４−（１−メチルボラタベンゼン）シクロペンタジエニル］ジルコ ニウムジクロリド、 エチレン［４−（１−メチルボラタベンゼン）ペンタメチルシクロペンタジエ ニル］ジルコニウムジクロリド、 エチレン［４−（１−メチルボラタベンゼン）（インデニル）］ジルコニウム ジクロリド、 エチレン［４−（１−メチルボラタベンゼン）（フルオレニル）］ジルコニウ ムジクロリド、 エチレン［（１−ボラタベンゼン）シクロペンタジエニル］ジルコニウムジク ロリド、 エチレン［（１−ボラタベンゼン）インデニル］ジルコニウムジクロリド、 エチレン［（１−ボラタベンゼン）フルオレニル］ジルコニウムジクロリド、 エチレンビス（１−メチルアミノボラタベンゼン）ジルコニウムジクロリド、 エチレンビス（１−フェニルホスフィノボラタベンゼン）ジルコニウムジクロリ ド、 エチレンビス（１−オキシボラタベンゼン）ジルコニウムジクロリド、 エチレンビス（１−チオボラタベンゼン）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス［４−（１−メチルボラタベンゼン）］ジルコニウ ムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス［４−（１−ジメチルアミノボラタベンゼン）］ジ ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス［４−（１−ジフェニルホスフィノボラタベンゼン ）］ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（１−メチレンボラタベンゼン）ジルコニウムジク ロリド、 ジメチルシランジイルビス（１−メチルアミノボラタベンゼン）ジルコニウム ジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（１−オキシボラタベンゼン）ジルコニウムジクロ リド、 ジメチルシランジイル［４−（１−メチルボラタベンゼン）シクロペンタジエ ニル］ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル［４−（１−メチルボラタベンゼン）ペンタメチルシク ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル［４−（１−メチルボラタベンゼン）インデニル］ジル コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル［４−（１−メチルボラタベンゼン）フルオレニル］ジ ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル［４−（１−メチルアミノボラタベンゼン）シクロペン タジエニル］ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル［４−（１−ジメチルホスフィノボラタベンゼン）シク ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル［３−（１−ジメチルアミノボラタベンゼン）シクロペ ンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル［２−（１−ジメチルアミノボラタベンゼン）シクロペ ンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル［（１−メチルアミノボラタベンゼン）シクロペンタジ エニル］ジルコニウムジクロリド、 イソプロピリデニル［４−（１−ジメチルアミノボラタベンゼン）シクロペン タジエニル］ジルコニウムジクロリド、 イソプロピリデニル［４−（１−メチルボラタベンゼン）］ジルコニウムジク ロリド。 本発明は、式（Ｉ）の本発明による遷移金属化合物の製造方法を企図する。こ の方法を、以下の反応式により、まず化合物（ＩＶ）、（Ｖ）に関して説明する 。式中のＲ、Ｙ、Ｍ、Ｘは、式（Ｉ）および（ＩＩ）に関して前述した意味を有 する。Ａは、同じく前述したように、シクロペンタジエニル、インデニル、フル オレニル（非置換でも、置換されていてもよい）のような配位子を意味する。Ｍ¹ は元素周期表Ｉａ主族金属を意味する。 式（Ｉ）の化合物の製造方法は、例えば式（ＩＩＩ）の化合物をＭＸ₁（１は ３から５の整数である）と反応させることにより行なわれる。 式Ｉの化合物の製造方法は、また式（Ｖ）の化合物をＡ^-Ｍ¹⁺と反応させるこ とにより行なわれる。 さらに他の化合物（Ｉ）の製造方法は、化合物（ＩＩＩ）をＡＭＸ_1-1と反応 させることにより行なわれる。 化合物（Ｉ）のさらに他の製造方法は、下記反応式に示されるように、式（Ｖ ＩＩ）の化合物をＭＸ₁（ｌは３から５の整数）と反応させることにより行なわ れる。式（ＶＩＩ）中のＺは元素周期表ＩＶａ族の元素を、複数のＲ³は相互に 同じでも異なってもよく、それぞれ、水素、Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₆−Ｃ₂₀アリ ールのようなＣ₁−Ｃ₂₀炭化水素を意味するか、あるいは隣接する２個の基Ｒ³が これらに結合されている原子と共に環基を形成することもできる。複数個のＺは 、相互に同じで、珪素、ゲルマニウム、錫または鉛を意味するのが好ましく、Ｒ³ も同様に相互に同じで、ことにメチル、エチル、イソプロピル、ブチルのよう なＣ₁−Ｃ₁₀アルキルまたはフェニルのようなＣ₆−Ｃ₁₀アリールを意味するのが 好ましい。 化合物（Ｉ）のさらに他の製造方法は、式（ＶＩＩ）の化合物をＡＭＸ_1-1と 反応させることにより行なわれる。 これらの反応の材料化合物ＩＩＩおよびＶＩＩは、文献公知（Ｏｒｇａｎｏｍ ｅｔａｌｌｉｃｓ １９５５、１４、４７１）の方法により製造され得る。式Ｉ ＩＩの化合物の目的とする遷移金属錯体への転化反応は原則的に公知である。す なわち、化合物ＩＩＩのモノアニオンは、不活性溶媒中において、例えばジルコ ニウムテトラクロリドのような対応する金属のハロゲン化合物と反応せしめられ る。式中のＡは前述したように、非置換もしくは置換、シクロペンタジエニル、 インデニルまたはフルオレニルのような配位子である。 この反応に必要な溶媒は、ヘキサン、トルエンのような脂肪族、芳香族溶媒、 テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルのようなエーテル溶媒、メチレンクロリ ドのようなハロゲン化炭化水素、ｏ−ジクロロベンゼンのようなハロゲン化芳香 族炭化水素である。 本発明は、また、本発明化合物（Ｉ）の、オレフィン重合用触媒の組成分とし ての用途を提供する。従って、本発明は、また単一もしくは複数のオレフィンを 、式（ＩＩ）の遷移金属化合物の存在下において重合させることによりポリオレ フィンを製造する方法に関する。ここで重合と称するのは、単独重合および共重 合を意味する。 この本発明方法において、式Ｒ^a−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ^bで表わされる。単一もしく は複数のオレフィンが重合せしめられる。ただし、Ｒ^a、Ｒ^bは相互に同じでも異 なってもよく、それぞれ水素または炭素原子数１から２０、ことに１から１０の 炭化水素を意味するか、あるいはＲ^a、Ｒ^bがこれらと結合する原子と共に単一も しくは複数の環を形成する。このようなオレフィンの例としては、炭素原子数１ から２０の１−オレフィン、例えばエチレン、プロペン、１−ブテン、１−ペン テン、１−ヘキセン、４−メチル-１−ペンテンまたは１−オクテン、スチレン 、環式もしくは非環式ジエン、例えば１，３−ブタジエン、イソプレン、１，４ −ヘキサジエン、ノルボルナジエン、ビニルノルボルネン、５−エチリデンノル ボルネン、または環式モノオレフィン、例えばノルボルネン、テトラシクロドデ センが挙げられる。本発明方法において、ことに好ましいのは、エチレンまたは プロピレンの単独重合、またはエチレンと、炭素原子数３から２０の、単独もし くは複数の非環式１−オレフィン、例えばプロピレンおよび／または炭素原子数 ４から２０の単一もしくは複数のジエン、例えば１，３−ブタジエンとの共重合 である。 重合は−６０から２５０℃、ことに２０から７O℃、なかんずく５０から２０ ℃の温度で行なわれる。圧力は０．５から２０００バール、ことに４から６４バ ール、なかんずく５から６４バールが好ましい。 重合は、溶液、塊状、懸濁または気相重合法により、連続的もしくは非連続的 に、単一工程もしくは複数工程で行なわれ得る。 本発明方法において使用される触媒は、遷移金属化合物を含有するのが好まし い。あるいはまた、広いまたは多様な分子量分布のポリオレフィンを製造するた めに、二種類またはさらに他種類の遷移金属化合物の混合物またはメタロセンと の混合物も使用可能である。 本発明方法において、共触媒としては、原則的に、そのルイス酸性の故に、中 性遷移金属化合物をカチオン化し、これを安定させ得る（不安定配位）ものであ れば、どのような化合物でも差支えない。さらに、この共触媒ないしこれから形 成されるアニオンは、上述の生成カチオンと反応してはならない。この共触媒と しては、ことにアルミニウム化合物および／または硼素化合物を使用するのが好 ましい。 硼素化合物としては、式Ｒ⁵ _xＮＨ_4-xＢＲ⁶ ₄、Ｒ⁵ _xＰＨ_4-xＢＲ⁶ ₄、Ｒ⁵ ₃ＣＢＲ⁶ ₄ またはＢＲ⁶ ₃で表わされるものが好ましい。ただし、ｘは１から４、ことに３ を意味しＲ⁵は相互に同じでも異なってもよく（同じであるのが好ましい）、そ れぞれ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキルまたはＣ₆−Ｃ₁₈アリールを意味するか、あるいは２ 個のＲ⁵がこれと結合する原子と共に形成し、Ｒ⁶は相互に同じでも異なってもよ く（同じであるのが好ましい）、それぞれ、アルキル、ハロアルキルまたは弗素 で置換されていてもよいＣ₆−Ｃ₁₈アリールを意味する。ことに、Ｒ⁵はエチル、 プロピル、ブチルまたはフェニルを、Ｒ⁶はフェニル、ペンタフルオロフェニル 、３，５−ビストリフルオロメチルフェニル、メシチル、キシリルまたはトリル を意味するのが好ましい（ＥＰ−Ａ２７７００３、同２７７００４、同４２６６ ３８）。 共触媒としては、アルモキサンおよび／またはアルミニウムアルキルのような アルミニウム化合物が好ましい。 共触媒としてことに好ましいのは、アルモキサン、特に直鎖タイプとして下式 （ＶＩＩａ）、環式タイプとして下式（ＶＩＩｂ）で表わされる化合物である。 式中のＲ⁴は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素またはＣ₁−Ｃ₁₈ アルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₈アリール、ベンジルのようなＣ₁−Ｃ₂₀炭化水素を、ｐは２ から５０、ことに１０から３５の数値を意味する。 ことに、Ｒ⁴は、相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素、メチル、イ ソブチル、フェニルまたはベンジル、なかんずくメチルを意味するのが好ましい 。 Ｒ⁴が相互に異なる意味を有する場合、メチルと水素またはメチルとイソブチ ルを意味するのが好ましく、この水素またはイソブチルは、０．０１から４０％ （対Ｒ⁴）の割合であるのが好ましい。 アルモキサンの製造方法は公知である。アルモキサンの空間的構造は未詳であ る（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（１９９３）１１５、４９７１）。が、連鎖 および環は、二次元もしくは三次元的構造に結合されているものと考えられる。 製造方法と無関係に、アルモキサン溶液は、量割合は変わるが、すべて未反応 のアルミニウム出発化合物を遊離形態でまたは付加物形態で含有する。 遷移金属化合物は、共触媒、ことにアルモキサンと共に重合反応に使用する前 に、予備活性化され得る。これにより重合活性が著しく高められる。遷移金属化 合物の予備活性は、溶液状態で行なうのが好ましい。このために、遷移金属化合 物は、不活性炭化水素溶媒中におけるアルモキサン溶液中に溶解させるのが好ま しい。不活性炭化水素溶媒としては、脂肪族および芳香族炭化水素が好ましく、 ことにトルエンを使用するのが有利である。 溶液中におけるアルモキサン濃度は、それぞれ全量に対して１重量％から飽和 量まで、ことに５から３０重量％の範囲が好ましい。遷移金属化合物はこれと等 しい濃度で添加され得るが、アルモキサン１モルに対して１０^-4から１モルの割 合で添加されるのが好ましい。予備活性化処理時間は、５分から６０時間、こと に５分から６０分間であり、温度は−７８から１００℃、ことに０から７０℃で ある。 遷移金属化合物は、遷移金属に関し、溶媒ないし反応器容積１ｄm³当たり１０^-6 から１０^-1モル、ことに１０^-5から１０^-2モルの割合で使用される。 上述した共触媒は、遷移金属化合物とほぼ等モル量で使用されるが、さらに高 い濃度でも差支えない。 オレフィン中に在る触媒毒を除去するために、アルミニウム化合物、ことにア ルミニウムアルキル、例えばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム による浄化が有利である。この浄化は重合反応装置自体の中で行なわれるか、あ るいは重合反応装置への装填前のオレフィンをアルミニウム化合物と接触させ、 次いで分離することにより行なわれ得る。 分子量制御剤として、かつ／もしくは、触媒活性を増大させるために、本発明 方法において水素が添加され得る。これにより低分子量ポリオレフィン、例えば ワックスが得られる。 本発明方法において、遷移金属化合物は、重合反応器外において、別個の工程 で、適当な溶媒の使用下に、共触媒と反応せしめられるのが好ましい。これによ り担持が行なわれ得る。 遷移金属化合物により、本発明方法においては、予備重合が行なわれ得る。こ の予備重合のためには、重合のために添加されるオレフィンが使用される。 本発明において使用される触媒は担持触媒であってもよい。担持により、例え ば製造されるポリオレフィンの粒子形状が制御される。担体は、まず遷移金属化 合物と、次いで共触媒と反応せしめられる。この順序は逆であってもよい。遷移 金属化合物と共触媒の反応生成物を担持させることも可能である。適当な担体材 料は、例えばシリカゲル、固体状アルモキサンまたはマグネシウムクロリドのよ うなその他の材料である。また微細粉状のポリオレフィン粉末も適当な担体材料 である。 重合が懸濁液重合法または溶液重合法で行なわれる場合、チーグラー低圧法に 使用される不活性溶媒が使用される。例えば脂肪族または脂環式炭化水素を使用 するべき場合、プロパン、ブタン、ヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、シクロ ヘキサン、メチルシクロヘキサンなどが例として挙げられる。さらに、ベンジン 、水素化ディーゼル油留分も使用され得る。トルエンも使用可能である。液状モ ノマー中で重合させるのも好ましい。 触媒、ことに担持触媒組成物（本発明による遷移金属化合物と担持共触媒を含 有）を添加する前に、追加的に他のアルミニウムアルキル化合物、例えばトリメ チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト リオクチルアルミニウムまたはイソプレニルアルミニウムを、例えばオレフィン 中の触媒毒除去のために、反応器中に導入して重合を不活性化させることができ る。これは反応器内容物１ｋｇ当たり、Ａｌが１００から０．０１ミリモルとな る量割合で導入される。トリイソブチルアルミニウムおよびトリエチルアルミニ ウムを、反応器内容物１ｋｇ当たり、Ａｌが１０から０．１ミリモルとなる量割 合で添加するのがことに好ましい。これにより、担持触媒組成物製造の際におけ るＡｌ／Ｍ¹モル割合の選定が容易になる。 不活性溶媒を使用する場合、単量体は、気相もしくは液相で給送するのが好ま しい。 本発明による特定の遷移金属化合物は、ポリオレフィンの製造に適する。この ポリオレフィンは、シート、板体、中空体（例えばパイプ）などの成形体の製造 に特に適当であり、また可塑剤、滑剤用の調製材料、ホットメルト接着剤用材料 、コーティング剤、密封剤、絶縁材料、成形材料、防音材料として使用される。 水素を使用し、重合温度を上げることにより、ワックスのような低分子量ポリ オレフィンも製造可能であり、ポリオレフィンの硬さ、融点などは、コモノマー の量割合の変更により調整され得る。重合方法、コモノマーの種類ならびにその 量の選定により、例えばエチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン三元共重 合体のようなエラストマー特性を示すオレフィン共重合体も得られる。 以下の実施例により、本発明をさらに具体的に詳述する。 有機金属化合物の製造および処理は、空気および水分の遮断下、アルゴン雰囲 気中で行なわれた。必要な溶媒は、すべて使用前に適当な乾燥手段で数時間沸騰 させ、次いでアルゴン雰囲気下で蒸留して無水化された。 アルミノキサン中のＡｌ／ＣＨ₃割合の確認、決定は、試料をＨ₂ＳＯ₄で分解 させ、正常条件下に生起する加水分解ガス容積の測定および完全に溶解した試料 中のアルミニウムをコンプレクソメトリー滴定で測定することにより行なわれた 。また生起化合物は、¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲおよびＩＲスペクトルにより 特定した。 （実施例） 実施例１ ビス（１−メチルボラタベンゼン）ジルコニウムジクロリド ２００ｍｌのトルエン中に、１ｇのジルコニウムテトラクロリドならびに０． ８４ｇのリチウム（１−メチルボラタベンゼン）を懸濁させ、１００℃で３日間 撹拌した。得られた黄色懸濁液を濾過し、溶媒を真空下に蒸散除去した。得られ た黄色固体を５ｍｌのヘキサンで洗浄した。この遷移金属化合物の収量は０．８ ９ｇ（理論量の６０％）であった。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ₂Ｃｌ₂）、７．６、６．６、６．３（それぞれｍ、５Ｈ、 芳香族、Ｈ）、０．９（ｓ、３Ｈ,，ＣＨ₃）、 質量スペクトル:３４４Ｍ⁺（正確な分解パターン）。 実施例２ ジー（μ−クロロ）−テトラ−［η⁶−（１−メチルボラタベンゼン）］ジチ タン １０ｍｌのトルエン中に、０．４８ｇのチタントリクロリドおよび０．６１ｇ のリチウム（ｌ０１−メチルボラタベンゼン）を懸濁させ、１００℃で３日間撹 拌した。得られた褐色懸濁液を濾過し、濾液を−３０℃に冷却した。この褐色固 体を５ｍｌヘキサンで洗浄し、表記遷移金属化合物を６０％の収率（０．４９ｇ ) で得た。 質量スペクトル：２６５Ｍ⁺（正確な分解パターン）。 実施例３ （１−メチルボラートベンゼン）チタントリクロリド １．３６ｇの１−メチル−６−（トリメチルスタニル）−２，４−ボラシクロ ヘキサジエンを１０ｍｌのヘキサンに溶解させ、１．１ｇのチタンテトラクロリ ドを−４０℃で添加した。３時間撹拌した後、赤紫色溶液を晶出し始めるまで濃 縮し、−３０℃で１２時間貯蔵した。表記目的化合物が濃紫色結晶として９３％ の収率（１．２２ｇ）で得られた。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ₂Ｃｌ₂）、８．１、７．０、７．３（それぞれｍ、５Ｈ、 芳香族、Ｈ）、１．１（ｓ，３Ｈ、ＣＨ₃）。 質量スペクトル:２４４Ｍ⁺（正確な分解パターン） 実施例４ （１−メチルボラタベンゼン）シクロペンタジエニルチタンジクロリド ０．５７ｇのシクロペンタジエニルチタントリクロリドを５ｍｌのテトラヒド ロフランに溶解させ、−６０℃で、これに２ｍｌのテトラヒドロフラン中、０． ６５ｇの１−メチル-６−（トリメチルスタニル）−２，４−ボラシクロヘキサ ンジエンの溶液を添加した。次いでこの溶液を室温まで加温し、析出した濃緑色 結晶を濾別した。収率６０％（０．４ｇ）。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ₂ Ｃｌ₂）、７．８、６．９、５．９（それぞれｍ、５Ｈ、 芳香族、Ｈ）、６.７(ｍ、５Ｈ、Ｃp−Ｈ)、１.１（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）。 質量スペクトル:２７４Ｍ⁺（正確な分解パターン）。 実施例５ （１−メチルボラタベンゼン）シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド ０．３ｇのシクロペンタジエニルジルコニウムトリクロリドを５ｍｌのトルエ ンに懸濁させ、室温で、２ｍｌのトルエン中、０．３８ｇの１−メチル−６−（ トリメチルシリル）−２，４−ボラシクロヘキサンジエンの溶液を添加した。こ の溶液を６０℃に３時間加熱し、次いで−３０℃に冷却し、この温度において １２時間保持した。これにより黄色の目的化合物０．２６ｇ（７０％）を得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ₂ Ｃｌ₂）、７．７、６．３、６．８（それぞれｍ、５Ｈ、 芳香族、Ｈ）、6.１（ｍ、５Ｈ、Ｃｐ−Ｈ)、１.０（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃)。 質量スペクトル:３１６Ｍ⁺（正確な分解パターン）。 実施例６ ビス（１−メチルボラタベンゼン）ハフニウムジクロリド ０．３２ｇのハフニウムテトラクロリドを、５ｍｌのトルエン中に懸濁させ、 これに、室温において、２ｍｌのトルエン中、０．３３ｇの１−メチル−６−（ トリメチルシリル）−２，４−ボラシクロヘキサンジエンの溶液を添加した。こ の溶液を２時間７０℃に加熱した後、−３０℃に冷却し、この温度で１２時間静 置した。これにより黄色の目的化合物０．３７ｇ（８８％）を得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ₂ Ｃｌ₂）、７．６、６．３、６．６（それぞれｍ、５Ｈ、 芳香族、Ｈ)、5.８(ｍ、５Ｈ、Ｃｐ−Ｈ)、１.０(s)3H、ＣＨ₃)。 量スペクトル:４３２Ｍ⁺（正確な分解パターン）。 実施例７ （１−メチルボラタベンゼン）（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ハフニ ウ ムジクロリド １．１ｇのペンタメチルシクロペンタジエニルハフニウムトリクロリドを、１ ０ｍｌのトルエン中に懸濁させ、これに２ｍｌのジメトキシエタン中、０．２７ ｇの１−メチルボラタベンゼンリチウムの溶液を添加した。次いで、この溶液を ３時間１１０℃に加熱し、懸濁液を濾過し、濾液を−３０℃に冷却し、この温度 で、１２時間放置した。これにより淡黄色の目的化合物１．０６ｇ（８５％）を 得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ₂ Ｃｌ₂）：７．５、６．２、６．０（それぞれｍ、５Ｈ、 芳香族、Ｈ）、１.８(ｓ、１５Ｈ、Ｃｐ−Ｈ)、０.８（ｓ、３Ｈ、ＣＨ₃）。 質量スペクトル:４７６Ｍ⁺（正確な分解パターン）。 （重合） 一般式（Ｉ）の触媒を、懸濁重合法によＰＥ重合のため、オートクレーブ中に 装填した。触媒Ｉは、ビス（１−メチルボラタベンゼン）ジルコニウムジクロリ ドである。 触媒ＩＩは（１−メチルボラタベンゼン）（ペンタメチルシクロペンタジエニ ル）−ジルコニウムジクロリドであり、触媒ＩＩＩは（１−ジメチルアミノボラ タベンゼン）（ペンタメチルシクロペンタジエニル）−ジルコニウムジクロリド である。 実施例８ ２．０ｍｇの触媒ＩＩ（０．００５２ミリモルＺｒ）を、アルゴン雰囲気中、 撹拌下に、振動管中において、１．５ｍｌのトルエンに溶解させた。次いで、活 性化のために、Ｗｉｔｃｏ社のＭＡＯ３０％（Ａｌ１７．６９ミリモル、Ｚｒ： Ａｌ＝１：３４０２）３．７ｍｌを含有する溶液を添加し、これを７５０ｍｌの Ｅｘｘｓｏｌ１００／１２０に添加した。この触媒溶液をオートクレーブに装填 した。オートクレーブ中において、７０℃、７５０ｒｐｍの撹拌速度、４バール のエチレン分圧で１時間重合させた。微細粉末として得られたＰＥの収量１４５ ．７２ｇから、７００６ｇＰＥ／ミリモルＺｒ／バールＣ₂Ｈ₄／ｈのＫＺＡが算 出された。 実施例９から１３を、実施例８と同様にして行なった。実施例８との差異が下 表１において明らかにされる。表１ 重合実施例９〜１３ （硼素有機化合物の製造） 実施例１４ １−ジメチルアミノ−６−（トリメチルシリル）ボラシクロヘキサ−２，４− ジエン １．５ｇの１−ジメチルアミノボラタベンゾリチウム（ＴＭＥＤＡ）を５０ｍ ｌのペンタンに懸濁させ、−７５℃に冷却した。これに１．０ｍlのクロロトリ メチルシランを添加し、室温まで加温し、濾過し、ペンタンを真空下に蒸散除去 し、１０３℃／１２ミリバールで蒸留し、上記硼素有機化合物１．０ｇ（理論量 の８４％）を得た。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）、６．８０、６．２３、６．０９、５．９７（それ ぞれｍ、４Ｈ、オレフィン、Ｈ）、２．７６、２．６４、（それぞれＳ）６Ｈ、 Ｎ（ＣＨ₃）₂）、２．４２（ｄ、６．１Ｈｚ、１Ｈ、ＣＨ）、０．１（ｓ、９Ｈ 、Ｓｉ（ＣＨ₃）₃）。 質量スペクトル:１９３Ｍ⁺（正確な分解パターン）。 実施例１５ １−クロロ−６−（トリメチルシリル）ボラシクロヘキサ−２，４−ジエン ４．８gの１−ジメチルアミノ−５−（トリメチルシリル）ボラシクロヘキサ −２，４−ジエンを１０ｍ１のメチレンクロリドに溶解させ、−７5゜Cに冷却し た。この溶液に、メチレンクロリド中、０．８９モルのＢＣｌ₃溶液２９ｍｌを 添加し、室温まで加温し、真空下に溶媒を蒸散除去し、６４−６５℃で蒸留した 。これにより表記硼素有機化合物３．３６ｇ（理論量の７３％）を得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）、７．５、６．８、６．４５（それぞれ幅広、３Ｈ 、オレフィン、Ｈ）、６．４７（ｄｄ）７．４Ｈｚ、１Ｈ、オレフィン、Ｈ)、 ３.６（幅広、１Ｈ、ＣＨ)、０．１２(ｓ、９Ｈ、Ｓｉ（ＣＨ₃）₃）。 質量スペクトル:１８４Ｍ⁺（正確な分解パターン）。 実施例１６ ビス［（６−トリメチルシリル）ボラシクロヘキサ−２，４−ジエン−１−イ ル］オキシド（ｒａｃ−およびｍｅｓｏ型） １００ｍlのジエチルエーテルを−７５℃に冷却し、これに０．０２１ｇの水 および０．４７３ｇの１−クロロ−６−（トリメチルシリル）ボラシクロヘキサ −２，４−ジエンを順次に添加した。これを室温まで加温し、エーテル真空下に 蒸散除去し、粗生成物を冷却凝縮器中において１８０℃／１０^-3ミリバールまで 濃縮した。これにより表記硼素有機化合物０．３２ｇ（理論量の８８％）を得た 。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）、７．３５、６．６、６．３、６．１（それぞれ８ Ｈ、オレフィン、Ｈ）、２．８４、２．７８、２．５８（それぞれｄ）５．２Ｈ ｚ、２Ｈ、ＣＨ、０．１、０．９、０．７（それぞれｓ、１８Ｈ、Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₃）。 質量スペクトル：３１４Ｍ⁺（正確な分解パターン）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｆ 7/00 Ｃ０７Ｆ 7/00 Ｚ 7/28 7/28 Ｆ 19/00 19/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，Ｊ Ｐ，ＫＲ，ＮＯ，ＲＵ，ＵＳ (72)発明者 シュミット，アンドレアス ドイツ国、Ｄ―52159、レトゲン、ツム、 シュトルフェルト、８ (72)発明者 フィッシャー，アンドレアス ドイツ国、Ｄ―52393、ヒュルトゲンヴァ ルト、ラルシャイト、７アー (72)発明者 リーデル，ミヒャエル ドイツ国、Ｄ―45130、エッセン、ゲーテ、 シュトラーセ、78 (72)発明者 ヘルマン，ハンス―フリードリヒ ドイツ国、Ｄ―64521、ドルンハイム、ネ カルリング、62 (72)発明者 エツデミル，ディアーナ ドイツ国、Ｄ―65779、ケルクハイム、グ ロガウアー、シュトラーセ、15

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．以下の一般式（Ｉ） Ｌ_nＡ_mＭ_Xk （Ｉ） で表わされ、かつ式中のＬが以下の一般式（ＩＩ） で表わされるボラタベンゼン配位子であり、複数のＲが相互に同じでも異なって もよく、それぞれ水素、Ｃ₁−Ｃ₂₀、ことにＣ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリ ールのようなＣ₁−Ｃ₂₀炭素含有基を意味し、また隣接する２個のＲがこれらと 結合する原子と共に環基を形成してもよく、Ｙが水素、Ｃ₁−Ｃ₂₀、ことにＣ₁− Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールのようなＣ₁−Ｃ₂₀炭素含有基、ハロゲン原子 、ＯＲ₂基、ＳＲ₂基、ＮＲ₂ ²基または−ＰＲ²−（このＲ²はハロゲン原子、Ｃ₁ −Ｃ₁₀、ことにＣ₂−Ｃ₈アルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリールのようなＣ₁−Ｃ₁₀炭素原 子含有基を意味し、また隣接する２個のＲ²が環基を形成してもよい）を意味し 、複数のＡが同じ非置換もしくは置換シクロペンタジエニル（このシクロペンタ ジエニルの隣接置換基は環を形成してもよい）のようなπ−配位子を意味し、Ｍ が元素周期表ＩＶｂ族金属を意味し、複数のＭが相互に同じでも異なってもよく 、それぞれ水素、Ｃ₁−Ｃ_2Oアルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルコキシ、Ｃ₆−Ｃ₂₀アリー ル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₇−Ｃ₄₀アリールアルキル、Ｃ₇−Ｃ₄₀アルキルア リールのようなＣ₁−Ｃ₄₀炭素含有基、ＯＨ基、ハロゲン原子またはＮＲ₂ ²を意 味し、ｎが１または２の整数、ｍが０または１の整数、ｋが１から３の整数をそ れぞれ意味するが、ｎ＋ｍ＋ｋの合計は３または４ であることを特徴とする化合物。 ２．式中のＭが元素周期表のＩＶｂ族元素、ことにジルコニウムを意味するこ とを特徴とする、請求項１の化合物。 ３．式中のＲが相互に同じであって、それぞれ水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基 またはＣ₆−Ｃ₁₀アリール基を意味し、ＹがＣ₁−Ｃ₄アルキル基またはＮＲ₂ ²を 意味し、このＲ²がＣ₁−Ｃ₄アルキル基を意味することを特徴とする、請求項１ または２の化合物。 ４．式中のＡが置換シクロペンタジエニル配位子を意味することを特徴とする 、請求項１から３のいずれかの化合物。 ５．式中のＸがＮＲ₂ ²を意味し、このＲ²がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリ ールまたはハロゲン原子、ことに塩素であることを特徴とする、請求項１から４ の化合物。 ６．式中のｎが１である場合、ｍが０または１であり、ｎが２である場合、ｍ が０であることを特徴とする、請求項１から５の化合物。 ７．式中のＬとＡがブリッジにより相互に結合されており、ｎが２である場合 、複数のＬが相互に同じでも異なっていてもよいことを特徴とする、請求項１か ら６のいずれかの化合物。 ８．下記一般式（ＩＩＩ） の化合物を、化合物ＭＸ₁（１は３から５の整数を意味する）と反応させること を特徴とする、請求項１から７の化合物（Ｉ）の製造方法。 ９．下記一般式（Ｖ）の化合物を、化合物Ａ^-Ｍ¹⁺と反応させることを特徴とする、請求項１から８の 化合物（Ｉ）の製造方法。 １０．下記一般式（ＶＩＩ） の化合物を、化合物ＡＭＸ_1-1と反応させることを特徴とする、請求項１から７ の化合物（Ｉ）の製造方法。 １１．請求項１から７の化合物（Ｉ）の、オレフィン重合用の触媒組成分とし ての用途。 １２．（ａ）請求項１から７の化合物の少なくとも１種類と、（ｂ）少なくと も１種類の共触媒とを含有する触媒。 １３．請求項１から７の単一もしくは複数の化合物の存在下に、単一もしくは 複数のオレフィンを重合させることを特徴とするポリオレフィンの製造方法。 １４．請求項１３の方法により製造され得るポリオレフィン。