JP2000501438A

JP2000501438A - 化合物、製造方法および使用

Info

Publication number: JP2000501438A
Application number: JP9520245A
Authority: JP
Inventors: ゼトフォード，ディーン; ホルブルック，マーク
Original assignee: ゼネカ・リミテッド
Priority date: 1995-11-30
Filing date: 1996-10-18
Publication date: 2000-02-08
Also published as: DE69610117T2; BR9611652A; PL326886A1; TW318796B; DE69610117D1; NO982472L; CA2236143A1; NO982472D0; ATE195945T1; EP0863909B1; CN1070496C; EP0863909A1; AU706756B2; MX9803656A; GB9524475D0; US6133366A; KR19990071763A; RU2174524C2; WO1997019948A1; AU7312696A

Abstract

(57)【要約】式：ＭｅＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_m（ＰＥＳ）_n−Ｈ［式中、ＰＥＳは、ε−カプロラクトンから誘導され、ｍは、５〜６０であり、ｎは、２〜３０であり、ここで、ＭｅＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_mのＭＷは、（ＰＥＳ）_nのＭＷより大きい。］で表されるブロックコポリマーのリン酸エステルである分散剤、および、水性に基づくペイントおよび印刷インキにおける使用。

Description

【発明の詳細な説明】化合物、製造方法および使用本発明は、水性媒体に粒状固体を分散させるための化合物、その製造方法、および、前記化合物と、粒状固体とを含有する組成物、例えば、ペイントおよびインキに関する。水を媒介とするペイント用の練り顔料（mill-bases）は、従来、微粉固体を媒体全体に均一に分散させるために、水不溶性の粒状固体、例えば、顔料を含有する水性媒体を、樹脂および分散剤の存在下で錬磨操作に賦すことによって製造されている。しかし、このような練り顔料をペイントに添加する時、分散剤は、ペイントのフィルム形成性および／またはそのペイントフィルムとしての耐久性に悪影響を及ぼしかねない。分散剤によってはまた、生成するペイントフィルムの光沢に悪影響を及ぼすこともありうる。従って、より多量の粒状固体を媒体中に分散させることができ、分散液の安定性を増し、生成するペイントフィルムにおける優れた特性、特に、高度の光沢仕上を示すことのできる改良分散剤が必要とされている。カナダ国特許出願No．2,022,957は、ポリ（アルキレンオキシ）およびポリエステル鎖セグメントを含有するブロックコポリマーのリン酸エステル類であり、特に、ＭＷ７５０のポリエステルを生じさせるバレロラクトンと重合させたＭＷ７５０のポリエチレングリコールモノメチルエーテルであるブロックコポリマーのリン酸エステルである分散剤を開示している。今回、このタイプのブロックコポリマーのリン酸エステル類は、ポリエチレングリコール鎖セグメントのＭＷがポリエステル鎖セグメントのＭＷより大きい場合に、水性練り顔料用の分散剤として優れた性質を示すことが見いだされた。本発明に従えば、式（１）：ＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_m（ＰＥＳ）_n−Ｈ１［式中、Ｒは、Ｃ_1-4アルキルであり；ＰＥＳは、環状ラクトンから誘導されるポリエステルであり；ｍは、５〜６０であり；ｎは、２〜３０であり；そしてここで、ＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_mの分子量は（ＰＥＳ）_nの分子量より大きい。］で表されるブロックコポリマーのリン酸エステルである分散剤が提供される。Ｒは、直鎖または分岐鎖であってもよいが、好ましくは、直鎖であり、特に、メチルである。環状ラクトンは、好ましくは、バレロラクトンであり、特に、ε−カプロラクトンである。ＰＥＳがバレロラクトンから誘導されるポリエステルを表す時、繰り返し単位は、式：−Ｏ−（ＣＨ₂）₄ＣＯ−または−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₂ＣＯ−で表され、ＰＥＳがε−カプロラクトンから誘導されるポリエステルを表す時、繰り返し単位は、式：−Ｏ−（ＣＨ₂）₅ＣＯ−を有する。好ましくは、ｍは、４０以下であり、特に、２５以下である。ｎが２０以下であり、特に、１０以下であるのがまた好ましい。好ましくは、ｍ：ｎの比は、３：１以上であり、さらに好ましくは、４：１以上であり、特に、６：１以上である。式（１）で表されるブロックコポリマーのＭＷは、好ましくは、５，０００未満、さらに好ましくは、４，０００未満、さらにより好ましくは、３，５００未満、特に、３，０００未満である。リン酸エステルは、式（１）で表されるモノアルキルエーテルをホスフェート化剤と、モノアルキルエーテル対ホスフェート化剤の各リン原子の比３：１〜１：１、特に、２：１〜１：１で反応させることによって得ることができる。分散剤がモノ−およびジ−リン酸エステル類の混合物である場合、モノアルキルエーテル対ホスフェート化剤の各リン原子の比が２未満、例えば、約１．５：１であることが特に好ましい。リン酸エステルは、遊離酸の形であってもよく、あるいは、それは、アルカリ金属、アンモニア、アミン、アルカノールアミンまたは第４級アンモニウムカチオンと塩を形成してもよい。リン酸エステルは、また、さらに、アルカノールまたはアルカノールアミンと反応させることもできる。好ましいアルカノール類は、Ｃ_1-6−であり、特に、Ｃ_1-4−アルカノール類である。リン酸エステルをアルカノールとさらに反応させる場合、さらに別のエステル基が形成され、式（１）で表されるモノアルキルエーテル対ホスフェート化剤のリン原子の比は、２未満、特に、１．５未満となる。リン酸エステルをアルカノールアミンと反応させる場合、アルカノールアミンは、エステルおよび／またはアミド基および／またはアミン塩類を形成することができる。反応生成物は主としてアミン塩であると考えられる。好ましいホスフェート化剤は、ＰＯＣｌ₃、ポリリン酸であり、特に、Ｐ₂Ｏ₅ である。好ましくは、アルカリ金属は、リチウム、カリウムであり、特に、ナトリウムである。アルカノールアミン類の例は、エタノールアミン、ジエタノールアミン、２− ジメチルアミノエタノールおよび２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールである。式（１）で表されるブロックコポリマーは、当分野公知のいずれかの方法によって製造することができ、好ましくは、式（２）：ＲＯ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_mＨ２［式中、Ｒおよびｍは、先に定義した通りである。］で表されるポリエチレングリコールモノアルキルエーテルを環状ラクトン、例えば、バレロラクトンまたはε−カプロラクトンと反応させることによって製造することができる。反応は、好ましくは、窒素のような不活性雰囲気中無水条件下で行われ、また、好ましくは、反応物質に可溶な金属塩によって触媒される。好ましい触媒は、チタン塩、特に、チタンテトラｎ−ブチレートのようなアルコキシドである。反応は、好ましくは、１００℃以上の温度、好ましくは、１５０℃以上の温度で行われる。コポリマーの炭化を避けるために、その温度は、好ましくは、２２０℃ 未満、特に、２００℃未満である。式（１）で表されるモノアルキルエーテルとホスフェート化剤との間の反応もまた、好ましくは、窒素のような不活性雰囲気中無水条件下で行われる。反応は、不活性溶剤中で行うことができるが、モノアルキルエーテルをホスフェート化剤と溶剤なしで反応させるのがさらに便宜的である。反応温度は、好ましくは、６０℃以上、特に、８０℃以上である。分散剤の炭化を避けるために、その温度は、好ましくは、１２０℃未満、特に、１００℃未満である。ブロックコポリマーを単離せず、ホスフェート化剤との反応によってリン酸エステルに直接転化するのが特に好ましい。このワンポット合成における好ましいホスフェート化剤は、ポリリン酸である。分散剤が、リン酸エステルをアルカノールまたはアルカノールアミンと反応させることによって形成されるさらに追加のエステル、アミドおよび／またはアミン塩原子団を含有する場合、アルカノールまたはアルカノールアミンは、モノアルキルエーテルをホスフェート化剤と反応させるために使用したと同一条件下でリン酸エステルと反応させることができる。先に記載したように、本発明に従う分散剤は、粒状固体を液体媒体、特に、水性媒体に均一に分散させるのに適している。かくして、本発明のさらなる態様に従えば、先に定義した分散剤と粒状固体とを含む組成物が提供される。好ましくは、この組成物はさらに、液体、特に、分散剤が少なくとも部分的に可溶である液体を含み、さらに特には、水あるいは水と混和性の有機液体またはそれらの混合物である。適した液体の例としては、アルコール類、例えば、Ｃ_1- ₁₀ 脂肪族アルコール類；グリコール類、例えば、Ｃ_2-6−アルキレングリコール類；アルコールエーテル類、例えば、メトキシ−、エトキシ−、プロポキシ−およびブトキシエタノールならびにメトキシ−、エトキシ−およびプロポキシプロパノール；および、グリコールエーテル類、例えば、ジエチレングリコールおよびプロピレングリコールが挙げられる。概して、液体は、組成物が置かれる最終使用の要件、特に、それが希釈される媒体との相溶性に合致するように選択される。好ましくは、液体は、組成物の合計重量に関して、少なくとも２５重量％、さらに好ましくは、少なくとも５０重量％、特に、少なくとも７５重量％の水を含む。組成物は、分散剤と粒状固体との均質混合物を含むことができるが、好ましくは、微粉末粒状固体上に分散剤のコーティングを含むのがよい。好ましくは、粒状固体は、平均径１５μ未満、さらに好ましくは、１０μ未満、特に、５μ未満を有し、最も特別には、３μ未満を有する。粒状固体は、液体媒体中の微粉末状態で安定化させることが望まれるものであればいずれの物質であってもよい。適した固体の例は、インキ、ペイントおよびその他表面コーティング用の顔料および充填剤；磁気テープ、ディスクおよびメモリー装置の製造に使用される磁気金属類または合金類および磁気酸化物類；汚れおよび土壌粒子；殺生物剤、農業用化学薬品および医薬である。組成物は、乾燥または液体媒体中の分散液の形のいずれであってもよく、他の成分、例えば、樹脂、結合剤、流動化剤、抗沈殿剤、可塑剤、保湿剤、凝集剤、補助溶剤、増粘剤および保存剤を含有してもよい。これら成分は、液体媒体中に可溶でも、部分的に可溶でも、不溶でもよく、あるいは分散されていてもよい。固体が顔料である場合、それは、好ましくは、無機顔料、金属性顔料、または、有機染料の金属塩（場合によっては、レーキまたはトナーと称す。）である。それは、例えば、Third Edition of the Colours Index(1971)、並びにその後の改訂版およびその補綴において、“Pigments”という見出しの章の下に記載されている認識された顔料の部類のいずれであってもよい。無機顔料の例は、二酸化チタン（アナターゼおよびルチル形および高ＵＶ吸収性の超微粒子二酸化チタンを含む）；酸化亜鉛；プルシアンブルー；カドミウムスルフィド；酸化鉄類（透明な酸化鉄類を含む）；群青；雲母（雲母を例えば微細二酸化チタンで表面処理することによって製造される真珠箔顔料を含む。）；および、クロメート類を含むクロム顔料；モリブデート類；ならびに、鉛、亜鉛、バリウム、カルシウムの混合クロメート類およびサルフェート類；プリムローズ、レモン、ミドル、オレンジ、スカーレットおよびレッドクロムの名称の下に緑黄色〜赤色顔料として市販されているそれらの混合物および変形物である。金属性顔料の例は、アルミニウムフレーク、銅粉末および銅フレークである。有機染料の金属塩類の例は、例えば、Ｃｌピグメントレッド４８（2B TonerまたはPermanent Red 2Bとしても公知である。）、Ｃｌピグメントレッド５３（La ke Red CまたはRed Lake Cとしても公知である。）、Ｃｌピグメントレッド５２、Ｃｌピグメントレッド５７（4B Toner，Lithol Rubine，Rubine TonerまたはP ermanent Red 4Bとしても公知である。）、Ｃｌピグメントレッド５８、Ｃｌピグメントレッド２４７、Ｃｌピグメントイエロー６１、Ｃｌピグメントイエロー６２、Ｃｌピグメントイエロー１８３およびＣｌピグメントイエロー１９１のようなアゾ金属塩顔料である。充填剤の例は、炭酸カルシウム、水和されたアルミナ、タルク、石英、シリカ（沈降、熱分解法および合成）、金属シリケート、バリウムおよびカルシウムサルフェート、白土、酸化アンチモン、粉末化されたスレート、ウオラストナイトおよびチョップトグラスファイバーである。組成物は、当分野で公知のいずれの方法でも製造することもできる。かくしてそれは、分散剤と粒状固体とを一緒に混合し、好ましくは、ついで、その組成物を磨砕して所望の粒子寸法の固体を得ることによって製造することができる。しかし、好ましくは分散剤は、粒状固体の最終調製または仕上工程の間に、液体の存在下で粒状固体に添加することができる。しかし、概して、組成物は、分散剤、粒状固体および液体媒体を混合し、ついで、その組成物を磨砕または練り合わせて所望の粒子寸法の粒状固体を得ることによって製造される。液体媒体は、分散剤が好ましくは少なくとも部分的に可溶性の水または有機液体であってもよい。組成物が乾燥形で必要とされる場合には、液体媒体は、簡単な分離手段、例えば、蒸発によって液体媒体を粒状固体から容易に除去できるように、好ましくは、揮発性であるのがよい。しかし、組成物は、液体媒体を含むのが好ましい。乾燥組成物が分散剤と粒状固体とから本質的に成る場合、それは、粒状固体の重量基準で、少なくとも０．２重量％、さらに好ましくは、少なくとも０．５重量％、特に、少なくとも１重量％の分散剤を含む。好ましくは、乾燥組成物は、粒状固体の重量基準で、１００重量％以下、好ましくは、５０重量％以下、さらに好ましくは、２０重量％以下、特に、１０重量％以下の分散剤を含む。組成物が分散剤、粒状固体および液体媒体を含む時、それは、組成物の総重量基準で、好ましくは、少なくとも５重量％、さらに好ましくは、少なくとも２０重量％、特に、少なくとも４０重量％、最も特に、少なくとも５０重量％の粒状固体を含む。好ましくは、組成物は、組成物の総重量基準で、９０重量％以下、さらに好ましくは、８０重量％以下、特に、７５重量％以下の固体を含む。粒状固体に関する分散剤の好ましい量は、乾燥組成物について先に定義した通りである。前述したように、本発明の分散剤は、粒状固体が分散剤とフィルム形成樹脂結合剤との両方の存在下で液体に練り込まれている水性練り顔料を製造するのに特に適している。かくして、本発明のなおさらなる態様に従えば、粒状固体、分散剤およびフィルム形成樹脂を含む水性練り顔料が提供される。典型的には、練り顔料は、練り顔料の総重量基準で、２０〜７０重量％の粒状固体を含有する。好ましくは、粒状固体は、練り顔料の３０重量％以上、特に、５０重量％以上である。練り顔料中の樹脂の量は、非常に広範な範囲にわたり変化させることができるが、好ましくは、練り顔料の連続相／液体相の１０重量％以上、特に、２０重量％以上である。好ましくは、樹脂の量は、練り顔料の連続相／液体相の５０重量％以下、特に、４０重量％以下である。練り顔料中の分散剤の量は、粒状固体の量に依存するが、好ましくは、練り顔料の０．５〜５重量％である。樹脂は、水性に基づいたペイントおよび印刷インキ中で結合剤として作用することができればいずれのフィルム形成樹脂であってもよい。樹脂は、好ましくは、架橋剤によって架橋作用を受けることができ、好ましくは、エチレン性不飽和基を含有するアクリル系またはアクリレートポリマーである。以下の実施例によって本発明をさらに示すが、実施例において、全ての部およびパーセンテージは、特に断らない限り、重量部および重量パーセントである。中間体ブロックコポリマー以下の中間体ブロックコポリマーにおいて、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルは、ＭｅＯＰＥＧと称し、ε−カプロラクトンから誘導されるポリマーは、“ｃａｐ”と称する。括弧内の数値は、ポリマー繰り返し単位の大体の分子量を表す。中間体１ −ＭｅＯＰＥＧ（７５０）ｃａｐ（４５６）ＭｅＯＰＥＧ（７５０）(８０部；０．１０７Ｍ ex Fluka)、ε−カプロラクトン(４８．６８部；０．４３Ｍ ex Interox)およびテトラブチルチタネート(０．４部；ex Aldrich)の混合物を一緒に窒素下１６０〜１８０℃で６時間撹拌した。生成物（１１０部）は明るい褐色のオイルとして得られ、これは、冷却すると、軟質のワックスを形成した。中間体２ −ＭｅＯＰＥＧ（７５０）ｃａｐ（２２８）中間体２は、ε−カプロラクトンの半分の充填量を使用した以外は、上記中間体１について記載した方法と同じ方法によって製造した。生成物（１００部）は、明るい褐色のオイルとして得られた。中間体３ −ＭｅＯＰＥＧ（７５０）ｃａｐ（７９８）これは、中間体１において記載した量の代わりに、ＭｅＯＰＥＧ（７５０）（５０部；０．０６６Ｍ）と、ε−カプロラクトン（５３．２５部；０．４６７Ｍ）を使用する以外は、中間体１と類似の方法で製造した。生成物（１００部）は、褐色の粘性オイルとして得られ、これは、冷却すると、ワックス状の固体を形成した。中間体４ −ＭｅＯＰＥＧ（７５０）ｃａｐ（１０２６）ＭｅＯＰＥＧ（７５０）（４０部；０．０５３Ｍ）およびε−カプロラクトン（５４．７２部；０．４８０Ｍ）の混合物を一緒に窒素下で１００℃で撹拌した。テトラブチルチタネート（０．４部）を加え、反応体を窒素下１７０〜１８０ ℃で６時間撹拌した。生成物（９０部）は、淡褐色のオイルとして得られ、これは、冷却すると、硬質のワックスを形成した。中間体５ −ＭｅＯＰＥＧ（７５０）γ−バレロラクトン（７５０）ＭｅＯＰＥＧ（７５０）（４０部；０．０５３ｍ）およびγ−バレロラクトン (４０部；０．４Ｍ ex Aldrich)の混合物を１５０℃まで加熱した。ジブチル錫ジラウレート（０．５部 ex Aldrich）を加え、反応物を窒素下１８０〜１８５ ℃で６時間加熱した。冷却すると、生成物は、ワックス（７５部）として得られた。リン酸エステル分散剤の製造実施例１ −ＭｅＯＰＥＧ（７５０）ｃａｐ（４５６）（リンと１．５：１）中間体１（１２．２２部；０．０１Ｍ）を５０℃で溶融させ、窒素雰囲気下反応容器に充填した。五酸化リン（０．４７部；０．００３３Ｍ）を加え、反応体を窒素下５０℃で１時間撹拌した。ついで、反応を窒素下８０〜９０℃でさらに１６時間継続した。これは、分散剤１であり、淡黄色のオイルとして得られ、それは、冷却すると、軟質のワックス状の固体を形成した。実施例２ −ＭｅＯＰＥＧ（７５０）ｃａｐ（２２８）（リンと１．５：１）分散剤２は、中間体１を当量の中間体２によって代替した以外は、上記実施例１に記載した方法と同じ方法によって製造した。分散剤２は、淡黄色のオイルとして得られ、それは、冷却すると、凝固して、軟質のワックス状の固体となった。実施例３ −ＭｅＯＰＥＧ（７５０）ｃａｐ（７９８）（リンと１．５：１）これは、中間体１の代わりの中間体３（７．７４部；０．００５Ｍ）と五酸化リン（０．２４部；０．００１７Ｍ）とを使用する以外は、実施例１に記載した方法と類似の方法で製造した。これは、淡黄色のオイルとして得られる分散剤３であり、それは、冷却すると、軟質のワックスを形成した。実施例４ −ＭｅＯＰＥＧ（７５０）ｃａｐ（１０２６）（リンと１．５：１）これは、中間体１の代わりの中間体４（２５．５２部；０．０２Ｍ）と五酸化リン（０．９５部；０．００６７Ｍ）とを使用する以外は、実施例１に記載した方法と類似の方法で製造した。これは、分散剤４であり、黄色のオイルとして得られ、それは、冷却すると、軟質のワックスを形成した。実施例５ −ＭｅＯＰＥＧ（２０００）ｃａｐ（４５６）（リンと１．５：１）ＭｅＯＰＥＧ（２０００）（５０部；０．０２５Ｍ，ex Fluka）、ε−カプロラクトン（１１．４１部；０．１Ｍ ex Interox）およびテトラブチルチタン（０．４部）を一緒に窒素雰囲気下１８０〜１８５℃で６時間撹拌した。ついで、反応体を８０℃まで冷却し、ポリリン酸（２．７８部）を加えた。反応体を窒素下９０〜９５℃でさらに２４時間撹拌した。これは、分散剤５であり、淡く着色したオイル（６０部）として得られ、それは、冷却すると、ゲルを形成した。実施例６ −ＭｅＯＰＥＧ（２０００）ｃａｐ（７９８）（リンと１．５：１）これは、カプロラクトンの量を１９．９７部まで増加した以外は、実施例５に記載した方法と同一の方法で製造した。これは、分散剤６であり、淡黄色の粘性オイル（６５部）として得られ、それは、冷却すると、ゲルを形成した。実施例７ −ＭｅＯＰＥＧ（２０００）ｃａｐ（１０２６）（リンと１．５：１）これは、カプロラクトンの量を２５．６７部まで増加した以外は、実施例５に記載した方法と同一の方法で製造した。これは、分散剤７であり、淡黄色のオイル（７１部）として得られ、それは、冷却すると、凝固してワックス状の固体となった。実施例８ −ＭｅＯＰＥＧ（７５０）γ−バレロラクトン（７５０）（リンと１．５：１）中間体５（４０部）をポリリン酸（３．０５部）と窒素下９５℃で４時間加熱した。冷却後、分散剤８が、褐色の固体（４０部）として得られた。実施例９〜１１および比較実施例Ａ〜Ｄ分散剤を水と樹脂とに加え、アンモニアを加えることによってそのｐＨを約１０に調整し、続いて、スチームバス上で暖めることによって分散剤を確実に十分に溶解させることによって、表１に詳述するような組成を有する顔料を製造した。冷却後、分散剤の溶液をデイスパーマットポット(dispermat pot)に加え、撹拌しつつ、二酸化チタンを加えた。一定量の１mmガラスビーズ（１８０部）を加え、冷却ジャケットに冷却水を通すことなく、練り顔料を速度３０００で３０分間練り合わせた。ついで、練り顔料を冷却し、レットダウン(letdown)組成物に加える前にビーズから取り出した。１５〜２０℃で１６時間放置して脱気した後、自動塗装器(automatic coater) (Model KCC202)に取り付けたNo．8のＫ−バーを使用して、下塗りしたスチールおよびアルミニウムパネル上にペイントをコートすると、１００μ厚さの湿潤フィルムを与えた。このフィルムを９０分間空気乾燥し、ついで、１２０℃で３０分間焼付けした。パネル表面上に取った５つの読み取り値の平均から各パネルについての２０°光沢を計算した。その結果を表２に示す。分散剤３および４は、満足する練り顔料を与えることができず、レットダウンすることなく、最終ペイントを与えた。表１の脚注：ペイントは、式： Neocryl樹脂の重量＝Ｙ × （２１２．４／１２２．８）プロピレングリコールの重量＝Ｙ × （８．８／１２２．８）［ここで、Ｙは、ペイントの収率である。］によって与えられる量のNeocryl XK90樹脂およびプロピレングリコールを加えることにより最終体積にレットダウンされた。ＡＭＰ９５は、Angus Chemie GmbHから入手される２−アミノ−２−メチル− １−プロパノールであり、Tioxide TR92は、二酸化チタン（ＩＣＩＰＬＣ）であり、Neocryl XK90は、Zeneca Resinsから入手可能な水とプロピレングリコールとの混合物中のアクリル系樹脂である。分散剤３および４は、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルに関してブロックコポリマー中のポリカプロラクトンの量が多く、満足な分散液を生成させることができなかった。分散剤Ｃは、ＭｅＯＰＥＧ（３５０）ＰＨＳ（４５０）（リンと１．５：１）［ここで、ＰＨＳは、カプロラクトンを代替し、ＰＨＳは、ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）である。］である。分散剤Ｄは、ＭｅＯＰＥＧ（７５０）（リンと１．５：１）であり、カプロラクトン含量なしである。実施例１２〜１４実施例９〜実施例１１に記載した方法と同様の方法によって、以下の表３に詳述する組成を有する練り顔料を製造した。得られる２０°光沢データを表４に示す。分散剤５、６および７を使用する練り顔料は、固体小片(solid bits)を含まない非常に良好な分散液を与えた。表３の脚注 Neocryl XK90およびプロピレングリコールのレットダウン濃度は、表１の脚注に記載したようにして計算した。実施例１５〜２１分散剤（２．５５部）、Dehydran 1293（０．３部）およびＡＭＰ９５（０．２３部）を水（９．６部）とプロピレングリコール（６．７５部）との混合物に加えることによって、練り顔料を製造した。ｐＨを約ｐＨ１０に調整し、混合物を暖めてその成分を溶解した。ついで、混合物を冷却し、デイスパーマットポットに注いだ。Neocryl XK90（４４．８部）およびTioxide TR92（６４部）を加え、続いて、１mmのガラスビーズ（１８０部）を加えた。ついで、外部冷却なしで、練り顔料を速度３０００で３０分間練り合わせた。ついで、練り顔料をビーズから分離し、レットダウンすると、以下の表５に詳述するNeocryl XK90のさらなる量を有する最終ペイント配合物を与えた。表５の脚注：レットダウンにおけるNeocryl XK90(X)の量は、式：Ｙ×（１３３．０／１２８．２３）［式中、Ｙは、ペイントの収率である。］に従い計算した。 Dehydran 1293は、Henkel GmbHから入手可能な消泡剤であり、ＡＭＰ９５は、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールであり、Neocryl XK90は、Zeneca R esins から入手可能な水とプロピレングリコールとの混合物中のアクリル系樹脂であり、Tioxide TR90は、ICI PLCから入手可能な二酸化チタンである。練り顔料を製造するために分散剤８を使用した場合、練り合わせをNeocryl XK 90の存在下で行うと、満足する分散液を与えることができなかった。上記ペイントを１６時間放置させて、脱気させ、ついで、No.8のＫバーを取り付けた自動塗装器モデルＫＣＣ２０２を使用して、下塗りしたスチールおよびアルミニウムパネル上にコートした。ペイントフィルムを９０分間空気乾燥させ、ついで、１２０℃で３０分間焼付けることによって硬化させた。最終ペイントフィルムの２０°光沢を測定し、その結果を以下の表６に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ａ 11/02 11/02 17/00 17/00 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．式（１）：ＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_m（ＰＥＳ）_n−Ｈ１［式中、Ｒは、Ｃ_1-4−アルキルであり；ＰＥＳは、環状ラクトンから誘導されるポリエステルであり；ｍは、５〜６０であり；ｎは、２〜３０であり；そしてここで、ＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_mの分子量は、（ＰＥＳ）_nの分子量より大きい。］で表されるブロックコポリマーのリン酸エステルである分散剤。２．Ｒがメチルである、請求の範囲第１項に記載の分散剤。３．ＰＥＳがε−カプロラクトンから誘導されるポリエステルを表す、請求の範囲第１項または第２項に記載の分散剤。４．ｍ：ｎの比が３：１以上である、請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項に記載の分散剤。５．モノ−およびジ−ホスフェートの混合物である、請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載の分散剤。６．請求の範囲第１項〜第５項のいずれか１項に記載の分散剤と、粒状固体とを含む組成物。７．液体媒体を追加して含む、請求の範囲第６項に記載の組成物。８．液体媒体が水である、請求の範囲第７項に記載の組成物。９．請求の範囲第１項〜第５項のいずれか１項に記載の分散剤、粒状固体およびフィルム形成樹脂を含む水性練り顔料。１０．請求の範囲第１項〜第５項のいずれか１項に記載の分散剤、粒状固体およびフィルム形成樹脂を含むペイントまたはインキ。