CN102212171B

CN102212171B - 含磷酸酯基树脂及其用途

Info

Publication number: CN102212171B
Application number: CN201010146126.1A
Authority: CN
Inventors: 蔡志宏
Original assignee: Deuchem Shanghai Chemical Co Ltd
Current assignee: Deuchem Shanghai Chemical Co Ltd
Priority date: 2010-04-12
Filing date: 2010-04-12
Publication date: 2015-01-21
Anticipated expiration: 2030-04-12
Also published as: CN102212171A

Abstract

公开可交联的含磷酸酯基树脂，包括作为聚合单元的：具有至少一个磷酸酯基和/或具有至少一个磷酸基的可聚合不饱和聚酯、(甲基)丙烯酸酯基可聚合单体、烷氧基化(甲基)丙烯酸可聚合单体和含羰基的(甲基)丙烯酸可聚合单体；该含磷酸酯基树脂作为用于金属颜料或无机颜料、特别地用在水基涂料组合物中的金属颜料或无机颜料的处理剂的用途；以及水基涂料组合物，其包括作为介质的水、含磷酸酯基树脂、金属颜料或无机颜料以及粘合剂。

Description

含磷酸酯基树脂及其用途

技术领域

本申请涉及树脂及其用途。本申请还涉及包含这类树脂的组合物。

背景技术

已经熟知在涂料组合物中使用诸如铝片的金属颜料或者无机颜料，主要用以在汽车、摩托车等的外板上提供金属光彩或期望的颜色。这些颜料在溶剂基涂料组合物中的使用几乎不会产生问题。近年来从防止环境污染的角度强烈要求使用水基涂料组合物。

然而，当将这些颜料用于水基涂料组合物时，这些颜料、特别地铝片与这种涂料组合物中存在的水和任意酸组分反应。从而，这些颜料恶化并能够产生氢气。此外，由这种涂料组合物产生的涂层表面具有降低的亮度和光彩。

为了避免这样的问题，已将磷酸酯化无规聚合物添加到水基涂料组合物中以保护颜料的表面，这是基于这样的机理，即该聚合物的磷酸酯化部分使得颜料发生钝化而抑制了水与颜料直接接触引起的反应。

在这方面杜邦公司公开了一系列添加到含颜料的涂料组合物中以保护颜料表面的磷酸酯化聚合物。关于杜邦公司公开的磷酸酯化聚合物，通过(甲基)丙烯酸缩水甘油酯聚丙烯酸酯与磷酸酯反应来提供磷酸酯基。例如1992年4月14日授权的美国专利第5,104,922号公开了一种包含磷酸酯化线性聚合物的水基金属涂布材料。1996年6月25日授权的美国专利第5,530,070公开了一种包含具有大分子单体侧链的磷酸酯化接枝共聚物的水基金属涂布材料。

关西涂料公司进一步公开了一系列添加到含颜料的涂料组合物中以保护颜料表面的磷酸酯化聚合物。关于关西涂料公司公开的磷酸酯化聚合物，磷酸酯基由磷酸酯化丙烯酸单体提供，而不是通过(甲基)丙烯酸缩水甘油酯聚丙烯酸酯与磷酸酯反应来提供。例如2000年8月8日授权的美国专利第6,099,968号公开了一种包含磷酸酯化聚合物的水基金属涂布材料，该磷酸酯化聚合物是通过将苯乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯、含磷酸酯基可聚合不饱和单体、含羧基可聚合不饱和单体和含羟基可聚合不饱和单体共聚而得到。2003年9月9日授权的美国专利第6,617,409号公开了一种包含磷酸酯化聚合物的水基金属涂布材料，该磷酸酯化聚合物是通过将具有磷酸酯基的可聚合单体、具有磷酸基的可聚合单体和在一个分子中具有两个叔烷基的(甲基)丙烯酸酯基可聚合单体共聚而得到。

然而，依然需要性能进一步改善的涂料组合物。

简述

一方面，本申请提供可交联的含磷酸酯基树脂，包括作为聚合单元的：(a)具有至少一个磷酸酯基和/或具有至少一个磷酸基的可聚合不饱和聚酯，(b)(甲基)丙烯酸酯基可聚合单体，(c)烷氧基化(甲基)丙烯酸可聚合单体，以及(d)含羰基的(甲基)丙烯酸可聚合单体。在一种实施方案中，该(甲基)丙烯酸酯基可聚合单体可以含有0.01wt％至40wt％的苯乙烯。

另一方面，本申请提供含磷酸酯基树脂作为用于金属颜料或无机颜料、特别是用在水基涂料组合物中的金属颜料或无机颜料的处理剂的用途。

本申请的可交联的含磷酸酯基树脂使颜料在水基涂料组合物中具有改善的分散性，从而改进了涂膜的金属亮度；另外对颜料提供改良的保护，使其长时间免于与水反应，从而改善了由颜料配制的涂料组合物的稳定性。更重要的是，意外地发现由本申请提供的新型含磷酸酯基树脂作为颜料处理剂使得含有颜料的所得涂料组合物在固化后的粘合力上得到明显改善。

在又一方面，本申请提供水基涂料组合物，其包括作为介质的水、本申请的含磷酸酯基树脂、金属颜料或无机颜料以及粘合剂。在一实施方式中，所述水基涂料组合物还包括常规添加剂，例如水分散性树脂、彩色颜料、色彩空间效果颜料、体质颜料、有机溶剂、粘度调节剂、防紫外线剂、消泡剂和表面改性剂。

详述

本申请提供可交联的含磷酸酯基树脂，包括作为聚合单元的：

(a)可聚合不饱和聚酯，其具有至少一个由式[-OPO(OR¹)(OH)]表示的磷酸酯基和/或具有至少一个由式[-OPO(OH)₂]表示的磷酸基，其中R¹表示具有1至10个碳原子的烃基；

(b)(甲基)丙烯酸酯基可聚合单体，其可以包含0.01wt％至40wt％的苯乙烯；

(c)烷氧基化(甲基)丙烯酸可聚合单体；以及

(d)含羰基的(甲基)丙烯酸可聚合单体。

在一实施方式中，该可聚合不饱和聚酯(a)为在分子中具有至少一个由式[-OPO(OR¹)(OH)]表示的磷酸酯基和/或具有至少一个由式[-OPO(OH)₂]表示的磷酸基和至少一个可聚合双键的聚酯，其中R¹表示具有1至10个碳原子的烃基，该烃基具体地包括例如线性或支链C_1-10烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、辛基、2-乙基己基、癸基和异癸基。优选R¹表示具有1至4个碳原子的烃基，其具体地包括例如线性或支链C_1-4烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。

在另一实施方式中，可以通过将例如在由(HO)₂PO(OR¹)表示的磷酸单酯(例如，诸如磷酸单丁酯和磷酸单异癸酯的磷酸酯)中包含的一个酸性羟基与具有至少一个可聚合双键的含缩水甘油基聚酯反应而得到包含在可聚合不饱和聚酯(a)中的磷酸酯基。

在其它实施方式中，包含在可聚合不饱和聚酯(a)中的聚酯基可以通过将酸和含羟基化合物共聚而得到，其中该酸例如选自2-乙基己酸、苯甲酸、己二酸、四氢酞酸酐、间苯二酸、对苯二酸、马来酸酐、环己烷二羧酸、偏苯三酸酐及其混合物，并且该含羟基化合物例如选自辛醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、己二醇、丁基乙基丙二醇、三羟甲基丙烷、乙氧基化三羟甲基丙烷、丙三醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇及其混合物。

在特定实施方式中，该可聚合不饱和聚酯(a)的重均分子量为300g/mol至10000g/mol，优选500g/mol至3000g/mol；羟值为50mg KOH/g至400mg KOH/g，优选100mg KOH/g至300mg KOH/g；并且酸值为100mg KOH/g至350mg KOH/g，优选200mg KOH/g至300mg KOH/g。

在一些实施方式中，本申请中使用的(甲基)丙烯酸酯基可聚合单体(b)具有通式(I)：

其中R²为氢或甲基，R³为具有1至22个碳原子的线性或支链烷基。优选地，该(甲基)丙烯酸酯基可聚合单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯及其混合物，其中该烷基为具有8至18个碳原子的线性或支链烷基。更优选地，该(甲基)丙烯酸酯基可聚合单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯及其混合物，其中该烷基为具有12至13个碳原子的线性或支链烷基。在某些实施方案中，该(甲基)丙烯酸酯基可聚合单体可以包含苯乙烯。苯乙烯的量可以在0.01wt％至40wt％的范围。

在其它实施方式中，该烷氧基化(甲基)丙烯酸可聚合单体(c)通过对(甲基)丙烯酸可聚合单体进行烷氧基化而得到。优选地，烷氧基化(甲基)丙烯酸可聚合单体(c)的烷氧基化部分包括至少一个片段和至少一个片段，其中m为5至50、优选地5至30的整数，并且n为5至50、优选地5至30的整数。更优选地，该烷氧基化(甲基)丙烯酸可聚合单体(c)为重均分子量是300g/mol至1500g/mol的乙氧基化(甲基)丙烯酸可聚合单体，其包括一个片段，其中m为5至30的整数。该含羰基的(甲基)丙烯酸可聚合单体(d)可以包括至少一个酮基和/或至少一个亚甲基羰基优选地，该含羰基的(甲基)丙烯酸可聚合单体选自双丙酮丙烯酰胺、乙酰乙酰氧乙基甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯-乙酰丙酸加合物及其混合物。

在一些实施方式中，可以按照诸如溶液聚合法的通常已知的方法，在聚合引发剂存在下，将上面分别描述的可聚合组分(a)至(d)共聚，来制备本申请的含磷酸酯基树脂。共聚中这些可聚合组分的比例不应严格限制，并且可以根据制备的含磷酸酯基树脂所期望的特性在宽范围内变化。通常将该组分(a)至(d)以下述基于所述组分总重量的比例进行共聚。可聚合不饱和聚酯(a)的比例为1wt％至30wt％，优选2wt％至25wt％。(甲基)丙烯酸酯基可聚合单体(b)的比例为10wt％至50wt％，优选15wt％至40wt％。烷氧基化(甲基)丙烯酸可聚合单体(c)的比例为2wt％至30wt％，优选5wt％至20wt％。含羰基的(甲基)丙烯酸可聚合单体(d)的比例为2wt％至50wt％，优选5wt％至40wt％。

在优选的实施方式中，本申请的含磷酸酯基树脂的重均分子量可以落入1,000g/mol至100,000g/mol、优选地1,000g/mol至50,000g/mol、特别优选地1,500g/mol至30,000g/mol的范围，源于磷酸基和羧酸基的酸值可以落入0至250mg KOH/g、特别地0至120mg KOH/g、进一步特别地0至100mg KOH/g的范围，以及羟值落入0至250mg KOH/g、特别地0至120mg KOH/g、进一步特别地0至80mg KOH/g的范围。

在其它方面，本申请还涉及本申请的含磷酸酯基树脂作为用在水基涂料组合物中的金属颜料或无机颜料的处理剂的用途。通常可使用的金属片颜料为铝片、铜片、镍片、不锈钢片等。优选铝片，这是由于其会对汽车涂层赋予期望的金属光彩。通常可使用的无机颜料为二氧化钛，硫化锌，氧化锌，氧化铁，磁铁矿，锰铁氧化物，氧化铬，镍或铬锑钛氧化物，锰钛金红石，氧化钴，钴和铝的混合氧化物，金红石混相颜料，稀土族的硫化物，钴与镍和锌的尖晶石，基于铁和铬与铜、锌和锰的尖晶石，钒酸铋，珠光效果颜料和体质颜料。

因此，本申请还涉及水基涂料组合物，其包括作为介质的水、本申请的含磷酸酯基树脂、金属颜料或无机颜料以及粘合剂，并且需要时还可以包括常规添加剂，例如水分散性树脂、彩色颜料、色彩空间效果颜料、体质颜料、有机溶剂、粘度调节剂、防紫外线剂、消泡剂和表面改性剂。

在水基涂料组合物的生产中，首先在合适的有机溶剂中使用本申请的含磷酸酯基树脂来处理金属颜料或无机颜料，随后与包含粘合剂树脂的涂料制剂混合形成水性涂料组合物，接着使该水性涂料组合物经历固化工序以形成水基涂料组合物。如果需要，该水基涂料组合物可以根据涂料组合物要实现的效果包含适当量的如上所述的常规添加剂。

合适的有机溶剂的实例包括例如丁二醇、二甘醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇正丙醚、丙二醇叔丁醚、丙二醇正丁醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇正丙醚、二丙二醇正丁醚或其混合物。

在一些实施方式中，适于制备水性涂料组合物的涂料制剂包括粘合剂树脂，其中该粘合剂包含羰基和/或多胺基。一般而言，该粘合剂树脂在本领域中通常是已知的，其实例可以涉及在第5147926号美国专利和第5571861号美国专利中所示的粘合剂树脂。可以通过采用环氧树脂和乙酰丙酸加合物以制备聚氨酯分散剂或者使用诸如双丙酮丙烯酰胺、乙酰乙酰氧乙基甲基丙烯酸酯的含酮单体以制备丙烯酸乳液，来得到所述含羰基的粘合剂。该乳液能够与诸如己二酸二酰肼的多胺化合物交联而形成可自交联粘合剂体系。羰基和胺的固化反应遵循缩合机理。在干燥过程中，通过将含磷酸酯基树脂中的羰基和/或粘合剂中的羰基与粘合剂中的多胺基反应，来使含磷酸酯基树脂和粘合剂树脂交联。结果，这样的交联反应使得所得涂料组合物展现固化后粘合力的明显改善。

本申请的含磷酸酯基树脂适于制备涂料，例如耐腐蚀涂料和/或中间涂料，所述涂料用于广泛用途，例如用于汽车涂漆和塑料涂布中。

通过利用本申请的含磷酸酯基树脂以及金属颜料或无机颜料得到的涂料组合物能够通过本领域技术人员已知的任何涂布方法进行涂布，所述方法包括刷涂、辊涂、喷散(pouring)、刮刀涂布、浸渍和喷雾等。

本申请的含磷酸酯基树脂使颜料在水基涂料组合物中具有改善的分散性，另外对颜料提供改良的保护，使其长时间免于与水反应，从而改善由颜料配制的涂料组合物的稳定性。更重要的是，本申请的含磷酸酯基树脂使得所得涂料组合物在固化后的粘合力上得到明显改善。

下面参照下述实施例说明本申请，而并非旨在由此限制本申请。除非另外说明，所有份数和百分比都是以重量为基础。

实施例

实施例A：聚酯(A)的制备

将112.17份的三羟甲基丙烷、55.79份的新戊二醇、58.05份的邻苯二甲酸酐、58.85份的己二酸和38.39份的马来酸酐放置在玻璃反应容器内，加热至150℃，然后经过4小时加热至230℃。将反应在230℃下保持直至酸的量达到70mg KOH/g。降低温度至90℃，然后加入50份丙二醇单甲醚乙酸酯，得到聚酯(A)。

实施例B：聚酯(B)的制备

将163.59份的三羟甲基丙烷、118.53份的己二酸和39.78份的马来酸酐放置在玻璃反应容器内，加热至150℃，然后经过4小时加热至230℃。将反应在230℃下保持直至酸的量达到70mg KOH/g。降低温度至90℃，然后加入50份的丙二醇单甲醚乙酸酯，得到聚酯(B)。

实施例1-实施例3

用于制备实施例1-实施例3的磷酸酯聚合物的试剂示于表1。

通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测定每个样品的重均分子量Mw。采用THF(1ml/min)作为流动相，将三个Waters(Styragel)管柱7.8mm I.D.×300mm(HR4、HR3、HR 0.5串联)用于GPC分析。将Waters 2410RI检测器设为35℃。管柱加温箱设为40℃。采用聚甲基丙烯酸甲酯作为标准样。

实施例1：磷酸酯聚合物I的制备

将100.0份的聚酯(A)、20.0份的丙二醇单甲醚乙酸酯加入至玻璃反应容器内。然后将温度加热至80℃，其后，在80℃下加入30.0份的多聚磷酸。将反应温度在80℃保持3小时。然后将399.7份的丙二醇单甲醚加入至容器中。将反应温度加热至110℃。在2小时期间加入含有65.6份的苯乙烯、43.7份的SLMA、131.1份的GAM加合物、52.5份的AE-400和8.9份的Luperox-26的混合物。反应在110℃下再另外保持2小时。获得磷酸聚合物溶液。测定磷酸酯聚合物I的重均分子量为16600g/mol。

实施例2：磷酸酯聚合物II的制备

将100.0份的聚酯(B)和20.0份的丙二醇单甲醚乙酸酯加入至玻璃反应容器内。然后将温度加热至80℃，其后，在80℃下加入30.0份的多聚磷酸。将反应温度在80℃保持3小时。将399.7份的丙二醇单甲醚加入至所述容器的该溶液中并将反应温度升至110℃。然后在2小时期间加入含有65.6份的苯乙烯、43.7份的SLMA、131.1份的DAAM、52.5份的AE-400和8.9份的Luperox-26的混合物。反应在110℃下再另外保持2小时。获得磷酸酯聚合物II。测定磷酸酯聚合物II的重均分子量为16300g/mol。

实施例3：磷酸酯聚合物III的制备

将100.0份的聚酯(A)和20.0份的丙二醇单甲醚乙酸酯加入至玻璃反应容器内，然后加热至80℃，其后，在80℃下加入30.0份的多聚磷酸。将反应温度在80℃保持3小时。将399.7份的丙二醇单甲醚加入至所述容器的该溶液中并将反应温度升至110℃。然后在2小时期间加入含有65.6份的苯乙烯、43.7份的SLMA、131.1份的AAEM、52.5份的AE-400和8.9份的Luperox-26的混合物。反应在110℃下再另外保持2小时。获得磷酸酯聚合物III。测定磷酸酯聚合物III的重均分子量为15400g/mol。

表1

试剂	用于制备实施例1中的磷酸酯聚合物I(重量份数)	用于制备实施例2中的磷酸酯聚合物II(重量份数)	用于制备实施例3中的磷酸酯聚合物III(重量份数)
				聚酯A	100.0		100.0
聚酯B		100.0
				多聚磷酸	30.0	30.0	30.0
丙二醇单甲醚乙酸酯	20.0	20.0	20.0
				丙二醇单甲醚	399.7	399.7	399.7
苯乙烯	65.6	65.6	65.6
				SLMA¹⁾	43.7	43.7	43.7
AE-400²⁾	52.5
				MPEG 350³⁾		52.5	52.5
GMA加合物⁴⁾	131.1
				DAAM⁵⁾		131.1
AAEM⁶⁾			131.1
				Luperox-26⁷⁾	8.9	8.9	8.9

1)Misubish gas，SLMA

2)Nippon Oil & Fats Co.，Ltd.，AE-400

3)Cognis，MPEG350MA

4)甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙酰丙酸加合物

5)KYOWA HAKKO CHEMICAL CO.，LTD.，双丙酮丙烯酰胺

6)Eastman，乙酰乙酰氧乙基甲基丙烯酸酯

7)Arkema Inc.Luperox-26

比较实施例1：磷酸酯聚合物IV的制备

将100.0份的聚酯(B)和20.0份的丙二醇单甲醚乙酸酯加入至玻璃反应容器内，然后加热至80℃，其后，在80℃下加入30份的多聚磷酸。将反应温度在80℃保持3小时。将399.7份的丙二醇单甲醚加入至所述容器的该溶液中并将反应温度升至110℃。然后在2小时期间加入含有65.6份的苯乙烯、43.7份的SLMA、52.5份的AE-400和8.9份的Luperox-26的混合物。反应在110℃下再另外保持2小时。获得磷酸酯聚合物IV。

实施例4

涂料组合物的制备及应用

采用下列量的成分来制备铝浆颜料溶液I。

	重量份数
		铝浆颜料¹⁾	37.0
丁基乙二醇	55.5
		磷酸酯聚合物I，II，III或IV	3.7

在进一步应用之前，将所述成分混合10分钟并在室温下保持2小时。

采用下列成分制备水性涂料I。

	重量％
		Daotan 6462²⁾	33.26％
去离子水	30.76％
		丁基乙二醇	1.11％
丁基二甘醇	1.11％
		BYK-024³⁾	0.77％
WT-105A⁴⁾	0.22％
		Rheolate 416⁵⁾(50％的水溶液)	2.16％

Bentone DE⁶⁾(12％的水溶液)	2.500％
		DMAE(10％的水溶液)	2.92％
去离子水	25.19％
		总计	100.00％

1)常规的铝浆颜料(银元型)

2)Cytec，可自交联的乳液，Daotan 6462-聚氨酯-丙烯酸混成树脂

3)BYK-Chemie，消泡剂，BYK-024

4)Elementis Specialties，PU增稠剂，WT-105A

5)Elementis Specialties，HASE增稠剂，Rheolate 416

6)Elementis Specialties，水基有机粘土，Bentone DE

UV可固化保护涂层(overcoat)

	重量％
		UA-M6¹⁾	39.59％
UM-562²⁾	9.24％
		Irgacure-184³⁾	1.85％
Levasilp 875⁴⁾(10％的甲苯溶液)	3.00％
		溶剂	46.32％
总计	100.00％

1)Elementis Specialties，UV低聚物，UA-M6

2)Elementis Specialties，UV单体，UM-562

3)Ciba，光引发剂，Irgacure-184

4)Elementis Specialties，流平剂，Levasilp 875

如下制备水性金属涂料(即涂料组合物)：将18.8份的铝浆颜料溶液I加入到水性涂料I中强力混合15分钟。将所得涂料喷涂到ABS塑料基底上，然后在80℃下烘烤30分钟。然后涂布UV可固化保护涂层，随后在70℃下干燥5分钟以除去溶剂，以10m/min的线速度、辐射强度340mj/cm²、照射功率1000mw/cm²、120W/cm的单支中压汞灯，在空气下进行UV固化。

根据ASTM D3359(交叉线粘附(cross-hatch adhesion))测量UV固化涂料的粘附。将透明胶带(3M No.600)粘贴在所划交叉线区域，向下按压，然后在与涂覆板表面垂直的方向急速地揭去。之后，视觉检验涂料，观察是否有任何的涂料被胶带从试板上除掉。结果示于下表。

	使用实施例1的磷酸酯聚合物I制备的涂料组合物	使用实施例2的磷酸酯聚合物II制备的涂料组合物	使用实施例3的磷酸酯聚合物III制备的涂料组合物	使用比较实施例1的磷酸酯聚合物IV制备的涂料组合物
					保护涂层粘附等级	5B	5B	5B	0B^*

^*底漆粘合不良

粘附试验的具体ASTM等级对所除掉涂料百分率显示在下表中。

ASTM D3359等级	所除掉涂料的百分率
		5B	0％(完美粘附)
4B	＜5％
		3B	5-15％
2B	15-35％
		1B	35-65％
0B	＞65％

粘附试验数据表明，与采用不含有含羰基的(甲基)丙烯酸可聚合单体的含磷酸酯树脂(即磷酸酯聚合物IV)制成的涂料组合物相比，采用如实施例1-实施例3所制备的含磷酸酯基树脂(即磷酸酯聚合物I、II或III)制成的涂料组合物具有更高的粘附。

Claims

1.含磷酸酯基树脂，包括作为聚合单元的：

(a)可聚合不饱和聚酯，所述可聚合不饱和聚酯具有至少一个由式[-OPO(OR¹)(OH)]表示的磷酸酯基和/或具有至少一个由式[-OPO(OH)₂]表示的磷酸基，其中R¹表示具有1至10个碳原子的烃基；

(b)丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯基可聚合单体；

(c)烷氧基化(甲基)丙烯酸可聚合单体；以及

(d)含羰基的(甲基)丙烯酸可聚合单体。

2.根据权利要求1所述的含磷酸酯基树脂，其中R¹表示具有1至4个碳原子的烃基。

3.根据权利要求1所述的含磷酸酯基树脂，其中R¹表示具有1至4个碳原子的烷基。

4.根据权利要求1所述的含磷酸酯基树脂，其中所述(甲基)丙烯酸酯基可聚合单体(b)含有0.01wt％至40wt％的苯乙烯。

5.根据权利要求4所述的含磷酸酯基树脂，其中所述(甲基)丙烯酸酯基可聚合单体(b)选自(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯及其混合物，其中所述烷基为具有8至18个碳原子的线性或支链烷基。

6.根据权利要求5所述的含磷酸酯基树脂，其中所述烷基具有12至13个碳原子。

7.根据权利要求1所述的含磷酸酯基树脂，其中所述烷氧基化(甲基)丙烯酸可聚合单体(c)的烷氧基化部分包括一个片段和一个片段，其中m为5至50的整数，n为5至50的整数。

8.根据权利要求1所述的含磷酸酯基树脂，其中所述烷氧基化(甲基)丙烯酸可聚合单体(c)为具有一个片段的乙氧基化(甲基)丙烯酸可聚合单体，其中m为5至30的整数。

9.根据权利要求8所述的含磷酸酯基树脂，其中所述乙氧基化(甲基)丙烯酸可聚合单体具有300g/mol至1500g/mol的重均分子量。

10.根据权利要求1所述的含磷酸酯基树脂，其中所述含羰基的(甲基)丙烯酸可聚合单体(d)包括至少一个酮基和/或至少一个亚甲基羰基

11.根据权利要求1所述的含磷酸酯基树脂，其中所述可聚合不饱和聚酯(a)具有300g/mol至10000g/mol的重均分子量，50mg KOH/g至400mg KOH/g的羟值以及100mg KOH/g至350mg KOH/g的酸值。

12.根据权利要求1所述的含磷酸酯基树脂，其中所述含磷酸酯基树脂具有1000g/mol至100,000g/mol的重均分子量，0mg KOH/g至250mg KOH/g的酸值以及0mg KOH/g至250mg KOH/g的羟值。

13.根据权利要求1所述的含磷酸酯基树脂，所述树脂的获得是通过将基于所述组分(a)至(d)的总量的1wt％至30wt％的所述可聚合不饱和聚酯(a)、10wt％至50wt％的所述(甲基)丙烯酸酯基可聚合单体(b)、2wt％至30wt％的所述烷氧基化(甲基)丙烯酸可聚合单体(c)以及2wt％至50wt％的所述含羰基的(甲基)丙烯酸可聚合单体(d)共聚。

14.根据权利要求1所述的含磷酸酯基树脂作为用于金属颜料或无机颜料的处理剂的用途。

15.根据权利要求14所述的用途，其中所述颜料用在水基涂料组合物中，所述组合物包括含有羰基、多胺基或其组合的粘合剂树脂。

16.水基涂料组合物，其包括作为介质的水、如权利要求1所述的含磷酸酯基树脂、金属颜料或无机颜料以及粘合剂。

17.根据权利要求16所述的水基涂料组合物，其还包括水分散性树脂、有机溶剂、粘度调节剂、防紫外线剂、消泡剂和表面改性剂。