JP2000344946A - 重荷重タイヤトレッド用ゴム組成物 - Google Patents
重荷重タイヤトレッド用ゴム組成物Info
- Publication number
- JP2000344946A JP2000344946A JP11160038A JP16003899A JP2000344946A JP 2000344946 A JP2000344946 A JP 2000344946A JP 11160038 A JP11160038 A JP 11160038A JP 16003899 A JP16003899 A JP 16003899A JP 2000344946 A JP2000344946 A JP 2000344946A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sulfur
- formula
- rubber composition
- weight
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 タイヤの発熱性能及び新品時の耐カット性を
維持しながら、耐摩耗性、耐熱老化性及び走行後の外観
性を向上させる。 【解決手段】 ジエン系ゴム１００重量部、補強性充填
剤４０〜８５重量部、ロジン系樹脂、シクロペンタジエ
ン系樹脂およびこれらの混合物から選ばれた少なくとも
１種の樹脂１〜１０重量部並びに式（Ｉ）又は（II）の
イオウ化合物並びに、場合によっては、硫黄又は硫黄供
与体を配合してなる重荷重タイヤトレッド用ゴム組成
物。
維持しながら、耐摩耗性、耐熱老化性及び走行後の外観
性を向上させる。 【解決手段】 ジエン系ゴム１００重量部、補強性充填
剤４０〜８５重量部、ロジン系樹脂、シクロペンタジエ
ン系樹脂およびこれらの混合物から選ばれた少なくとも
１種の樹脂１〜１０重量部並びに式（Ｉ）又は（II）の
イオウ化合物並びに、場合によっては、硫黄又は硫黄供
与体を配合してなる重荷重タイヤトレッド用ゴム組成
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は重荷重タイヤトレッ
ド用ゴム組成物に関し、更に詳しくは、ジエン系ゴムに
補強性充填剤、ロジン系及び／又はシクロペンタジエン
系樹脂並びに特定のテトラスルフィド又はベンゾチアゾ
ール構造を有するイオウ化合物などを配合することによ
って、タイヤの発熱性能及び新品時の耐カット性などの
性質を維持しながら、耐摩耗性、耐熱老化性及び走行後
の外観性を向上させることができる重荷重タイヤトレッ
ド用ゴム組成物に関する。
ド用ゴム組成物に関し、更に詳しくは、ジエン系ゴムに
補強性充填剤、ロジン系及び／又はシクロペンタジエン
系樹脂並びに特定のテトラスルフィド又はベンゾチアゾ
ール構造を有するイオウ化合物などを配合することによ
って、タイヤの発熱性能及び新品時の耐カット性などの
性質を維持しながら、耐摩耗性、耐熱老化性及び走行後
の外観性を向上させることができる重荷重タイヤトレッ
ド用ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】悪路、重荷重条件での走行を伴う建設車
輌用タイヤなどの重荷重用タイヤにおいては、発熱性
能、耐摩耗性等の改良が要求されると同時に、近年で
は、走行による諸物性の低下の防止、またこれによる外
観性能の確保の要求が高まっている。このような要求に
応える為に、例えば、特開平１０−２１９０３４号公報
には、特定のカーボンブラックとシリカの配合比を規定
するなどの提案があり、また、本発明と同様な観点で
は、熱劣化防止の意味で、熱的に安定な架橋形態を得る
為にポリアルキレンテトラスルフィド（四硫化ナトリウ
ムとハロゲン化アルキルの縮合物）のようなイオウ化合
物を使用することが提案されている（１９６７年発行の
合成ゴムハンドブック（増訂新版）３０９頁参照）が、
ゴムへの相溶性及び取扱い性の確保の為の分子量コント
ロールが難しく、耐スコーチ性及び安全性の観点から好
ましくない。
輌用タイヤなどの重荷重用タイヤにおいては、発熱性
能、耐摩耗性等の改良が要求されると同時に、近年で
は、走行による諸物性の低下の防止、またこれによる外
観性能の確保の要求が高まっている。このような要求に
応える為に、例えば、特開平１０−２１９０３４号公報
には、特定のカーボンブラックとシリカの配合比を規定
するなどの提案があり、また、本発明と同様な観点で
は、熱劣化防止の意味で、熱的に安定な架橋形態を得る
為にポリアルキレンテトラスルフィド（四硫化ナトリウ
ムとハロゲン化アルキルの縮合物）のようなイオウ化合
物を使用することが提案されている（１９６７年発行の
合成ゴムハンドブック（増訂新版）３０９頁参照）が、
ゴムへの相溶性及び取扱い性の確保の為の分子量コント
ロールが難しく、耐スコーチ性及び安全性の観点から好
ましくない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、発熱性能及び新品時の耐カット性などの性質を維持
しながら、耐摩耗性、耐熱老化性及び走行後の外観性を
向上させることができる重荷重タイヤトレッド用ゴム組
成物を提供することにある。
は、発熱性能及び新品時の耐カット性などの性質を維持
しながら、耐摩耗性、耐熱老化性及び走行後の外観性を
向上させることができる重荷重タイヤトレッド用ゴム組
成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、ジエン
系ゴム１００重量部、補強性充填剤４０〜８５重量部、
ロジン系樹脂、シクロペンタジエン系樹脂およびこれら
の混合物から選ばれた少なくとも１種の樹脂１〜１０重
量部並びに式（Ｉ）又は（II）：
系ゴム１００重量部、補強性充填剤４０〜８５重量部、
ロジン系樹脂、シクロペンタジエン系樹脂およびこれら
の混合物から選ばれた少なくとも１種の樹脂１〜１０重
量部並びに式（Ｉ）又は（II）：
【０００５】
【化５】
【０００６】（式中、Ｒ1 は有機基を示し、ｘは３〜５
の整数であり、ｎは１〜１００の整数である）
の整数であり、ｎは１〜１００の整数である）
【０００７】
【化６】
【０００８】（式中、ｎ′は３又は４の整数を表わす）
のイオウ化合物並びに、場合によっては、硫黄又は硫黄
供与体を配合してなる重荷重タイヤトレッド用ゴム組成
物が提供される。
のイオウ化合物並びに、場合によっては、硫黄又は硫黄
供与体を配合してなる重荷重タイヤトレッド用ゴム組成
物が提供される。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明のゴム組成物に配合される
ジエン系ゴムとしては、例えば従来からタイヤ用その他
のゴム用途に一般的に配合されている任意のジエン系ゴ
ム、具体的には天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（Ｂ
Ｒ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（Ｃ
Ｒ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、各種スチレン−ブタジエ
ンゴム（ＳＢＲ）などのジエン系ゴムまたはこれらの混
合物をあげることができる。
ジエン系ゴムとしては、例えば従来からタイヤ用その他
のゴム用途に一般的に配合されている任意のジエン系ゴ
ム、具体的には天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（Ｂ
Ｒ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（Ｃ
Ｒ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、各種スチレン−ブタジエ
ンゴム（ＳＢＲ）などのジエン系ゴムまたはこれらの混
合物をあげることができる。
【００１０】本発明に係るゴム組成物に配合される補強
性充填剤としては、従来からゴム用として一般的に配合
されているカーボンブラック、シリカなどをあげること
ができる。補強性充填剤の配合量は、ジエン系ゴム１０
０重量部に対し、４０〜８５重量部、好ましくは４５〜
７５重量部である。なおシリカを配合する場合には、従
来から一般的に行われているようにシリカ重量に対し
０．１〜１５重量％の汎用のシランカップリング剤（例
えばビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メ
トキシエトキシ）シラン、β−（３，４エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチル
ジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミ
ノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、ビス−（３−〔トリエトキシシリル〕−プロピ
ル）−テトラサルファンなど）を配合するのが好まし
い。
性充填剤としては、従来からゴム用として一般的に配合
されているカーボンブラック、シリカなどをあげること
ができる。補強性充填剤の配合量は、ジエン系ゴム１０
０重量部に対し、４０〜８５重量部、好ましくは４５〜
７５重量部である。なおシリカを配合する場合には、従
来から一般的に行われているようにシリカ重量に対し
０．１〜１５重量％の汎用のシランカップリング剤（例
えばビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メ
トキシエトキシ）シラン、β−（３，４エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチル
ジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミ
ノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、ビス−（３−〔トリエトキシシリル〕−プロピ
ル）−テトラサルファンなど）を配合するのが好まし
い。
【００１１】本発明に係るゴム組成物にはロジン系樹脂
及び／又はシクロペンタジエン系樹脂を更に配合する。
これらの樹脂の配合量はジエン系ゴム１００重量部に対
し１〜１０重量部、好ましくは３〜８重量部である。こ
の配合量が少な過ぎると高硬度及び高破断伸びの確保が
困難となり、悪路、重荷重条件下での耐カット性低下の
おそれがあるので好ましくなく、逆に多過ぎると発熱が
上昇し、耐久性低下を招くおそれがあるので好ましくな
い。
及び／又はシクロペンタジエン系樹脂を更に配合する。
これらの樹脂の配合量はジエン系ゴム１００重量部に対
し１〜１０重量部、好ましくは３〜８重量部である。こ
の配合量が少な過ぎると高硬度及び高破断伸びの確保が
困難となり、悪路、重荷重条件下での耐カット性低下の
おそれがあるので好ましくなく、逆に多過ぎると発熱が
上昇し、耐久性低下を招くおそれがあるので好ましくな
い。
【００１２】本発明において使用するロジン系樹脂とし
ては、アビエチン酸、パラストリン酸、ネオアビエチン
酸、ピマール酸、イソピマール酸、デヒドロアビエチン
酸等の樹脂酸を主成分とするガムロジン、ウッドロジ
ン、トール油ロジン等である。また、これらのロジンを
不均化することによって得られる不均化ロジン、及び水
素添加することによって得られる水添ロジンも使用する
ことができる。
ては、アビエチン酸、パラストリン酸、ネオアビエチン
酸、ピマール酸、イソピマール酸、デヒドロアビエチン
酸等の樹脂酸を主成分とするガムロジン、ウッドロジ
ン、トール油ロジン等である。また、これらのロジンを
不均化することによって得られる不均化ロジン、及び水
素添加することによって得られる水添ロジンも使用する
ことができる。
【００１３】また、本発明においては、ロジンを部分的
にマレイン化及び／又はフマル化することができる。マ
レイン化及び／又はフマル化することにより、発熱性改
良の効果が大きくなる。ロジンのマレイン化には無水マ
レイン酸が、またロジンのフマル化にはフマル酸が用い
られる。ロジンへの無水マレイン酸及び／又はフマル酸
の付加反応は公知の方法で行うことができる。例えば、
原料ロジンを加熱溶融し、これに無水マレイン酸及び／
又はフマル酸を添加することにより実施できる。また反
応は加圧下又は常圧下のいずれで行ってもよい。
にマレイン化及び／又はフマル化することができる。マ
レイン化及び／又はフマル化することにより、発熱性改
良の効果が大きくなる。ロジンのマレイン化には無水マ
レイン酸が、またロジンのフマル化にはフマル酸が用い
られる。ロジンへの無水マレイン酸及び／又はフマル酸
の付加反応は公知の方法で行うことができる。例えば、
原料ロジンを加熱溶融し、これに無水マレイン酸及び／
又はフマル酸を添加することにより実施できる。また反
応は加圧下又は常圧下のいずれで行ってもよい。
【００１４】本発明において使用するシクロペンタジエ
ン系樹脂とは、シクロペンタジエン又はジシクロペンタ
ジエンと、これらと共重合し得るオレフィン系炭化水素
との共重合体、或いはシクロペンタジエン及び／又はジ
シクロペンタジエンの重合体を意味するが、共重合体の
場合には、シクロペンタジエン、ジシシクロペンタジエ
ン又はシクロペンタジエンとジシシクロペンタジエンの
混合物が３０重量％以上含有されていることが好まし
く、５０重量％以上含まれているのが更に好ましい。
ン系樹脂とは、シクロペンタジエン又はジシクロペンタ
ジエンと、これらと共重合し得るオレフィン系炭化水素
との共重合体、或いはシクロペンタジエン及び／又はジ
シクロペンタジエンの重合体を意味するが、共重合体の
場合には、シクロペンタジエン、ジシシクロペンタジエ
ン又はシクロペンタジエンとジシシクロペンタジエンの
混合物が３０重量％以上含有されていることが好まし
く、５０重量％以上含まれているのが更に好ましい。
【００１５】ここで言うシクロペンタジエン又はジシク
ロペンタジエンと共重合し得るオレフィン系炭化水素と
は、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、１−ペン
テン、２−ペンテン、２−メチル−１ブテン、３−メチ
ル−１ブテン、２−メチル−２ブテン等のオレフィン系
炭化水素、ブタジエン、イソプレン、３−メチルブタジ
エン１・２等のジオレフィン系炭化水素、およびスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳
香族炭化水素等であり、適当な触媒の存在下にシクロペ
ンタジエン又はジシクロペンタジエンとフリーデルクラ
フト反応等により共重合可能である。
ロペンタジエンと共重合し得るオレフィン系炭化水素と
は、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、１−ペン
テン、２−ペンテン、２−メチル−１ブテン、３−メチ
ル−１ブテン、２−メチル−２ブテン等のオレフィン系
炭化水素、ブタジエン、イソプレン、３−メチルブタジ
エン１・２等のジオレフィン系炭化水素、およびスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳
香族炭化水素等であり、適当な触媒の存在下にシクロペ
ンタジエン又はジシクロペンタジエンとフリーデルクラ
フト反応等により共重合可能である。
【００１６】また、これらのシクロペンタジエン系樹脂
の軟化点（環求式ＪＩＳ Ｋ−５９０２）は、好ましく
は５０〜２００℃、更に好ましくは８０〜１５０℃、臭
素価（ＡＳＴＭ Ｄ−１１５８−５７Ｔ）は、好ましく
は４０〜１５０、更に好ましくは５０〜１５０の範囲で
あることが耐カット性を確保する為の分子量及び二重結
合の反応性の点で好ましい。
の軟化点（環求式ＪＩＳ Ｋ−５９０２）は、好ましく
は５０〜２００℃、更に好ましくは８０〜１５０℃、臭
素価（ＡＳＴＭ Ｄ−１１５８−５７Ｔ）は、好ましく
は４０〜１５０、更に好ましくは５０〜１５０の範囲で
あることが耐カット性を確保する為の分子量及び二重結
合の反応性の点で好ましい。
【００１７】本発明の第一の態様に従えば、イオウ化合
物として、前記式（Ｉ）のイオウ化合物を使用する。本
発明において使用される前記式（Ｉ）のイオウ化合物と
しては、分子量２００〜１５０００、好ましくは１００
０〜１２０００のポリサルファイド重合体、式（III)：
物として、前記式（Ｉ）のイオウ化合物を使用する。本
発明において使用される前記式（Ｉ）のイオウ化合物と
しては、分子量２００〜１５０００、好ましくは１００
０〜１２０００のポリサルファイド重合体、式（III)：
【００１８】
【化７】
【００１９】（式中、Ｒ2 は炭素数２〜１０のオキシア
ルキレン基及び／又は炭素数が２〜１０で酸素数が２〜
１０のポリオキシアルキレン基であり、Ｒ3 は炭素数が
１〜３０、好ましくは３〜２０の炭化水素基（例えばア
リル基、ベンジル基など）から選ばれた少なくとも１種
の官能基であり、ｙは２．０〜５．０の数であり、ｍは
１〜５０、好ましくは５〜４０の整数である）で示され
るポリサルファイド重合体に硫黄を主鎖中に付加してな
る、ｙが平均３を超えて５以下、ｚが１〜５、好ましく
は１〜３の式（III)で示されるポリサルファイド重合体
であり、かつ、式（III)のＲ2 が好ましくは下記式（I
V）で示されるポリサルファイド重合体などが挙げられ
る。
ルキレン基及び／又は炭素数が２〜１０で酸素数が２〜
１０のポリオキシアルキレン基であり、Ｒ3 は炭素数が
１〜３０、好ましくは３〜２０の炭化水素基（例えばア
リル基、ベンジル基など）から選ばれた少なくとも１種
の官能基であり、ｙは２．０〜５．０の数であり、ｍは
１〜５０、好ましくは５〜４０の整数である）で示され
るポリサルファイド重合体に硫黄を主鎖中に付加してな
る、ｙが平均３を超えて５以下、ｚが１〜５、好ましく
は１〜３の式（III)で示されるポリサルファイド重合体
であり、かつ、式（III)のＲ2 が好ましくは下記式（I
V）で示されるポリサルファイド重合体などが挙げられ
る。
【００２０】
【化８】
【００２１】（式中、ｍ′は１又は２の整数である。）
【００２２】本発明の第二の態様に従えば、イオウ化合
物として、前記式（II）で示されるイオウ化合物を使用
する。かかるイオウ化合物は、２−メルカプトベンゾチ
アゾールのアルカリ金属塩と一塩化硫黄、二塩化硫黄又
はこれらの混合物との反応により合成することができ
る。たとえば、２−メルカプトベンゾチアゾールナトリ
ウム塩２モルと塩化硫黄１モルを、アルコールを反応溶
媒として、室温〜還流温度で４時間〜２０時間反応させ
る。次に、反応終了後、過剰の水を加え、ろ過し、残渣
をさらに水で洗浄し、未反応の２−メルカプトベンゾチ
アゾールナトリウム塩と塩化硫黄を除去する。得られた
反応生成物を、乾燥し、次に、例えばメタノールで再結
晶することにより、融点１１６〜１１８℃のイオウ化合
物（II）を得ることができる。
物として、前記式（II）で示されるイオウ化合物を使用
する。かかるイオウ化合物は、２−メルカプトベンゾチ
アゾールのアルカリ金属塩と一塩化硫黄、二塩化硫黄又
はこれらの混合物との反応により合成することができ
る。たとえば、２−メルカプトベンゾチアゾールナトリ
ウム塩２モルと塩化硫黄１モルを、アルコールを反応溶
媒として、室温〜還流温度で４時間〜２０時間反応させ
る。次に、反応終了後、過剰の水を加え、ろ過し、残渣
をさらに水で洗浄し、未反応の２−メルカプトベンゾチ
アゾールナトリウム塩と塩化硫黄を除去する。得られた
反応生成物を、乾燥し、次に、例えばメタノールで再結
晶することにより、融点１１６〜１１８℃のイオウ化合
物（II）を得ることができる。
【００２３】本発明において使用するイオウ化合物とし
ては、前記イオウ化合物（Ｉ）及び／又は（II）に加え
て、必要に応じ、硫黄及び／又は他の硫黄供与体を併用
してもよい。そのような硫黄としては通常のゴム加硫用
に使用されている任意の硫黄とすることができ、その形
態としては、昇華硫黄、沈降硫黄、硫黄華、コロイド硫
黄などがあげられる。
ては、前記イオウ化合物（Ｉ）及び／又は（II）に加え
て、必要に応じ、硫黄及び／又は他の硫黄供与体を併用
してもよい。そのような硫黄としては通常のゴム加硫用
に使用されている任意の硫黄とすることができ、その形
態としては、昇華硫黄、沈降硫黄、硫黄華、コロイド硫
黄などがあげられる。
【００２４】本発明において前記式（Ｉ）及び／又は
（II）のイオウ化合物と併用することができる硫黄供与
体としては、例えば日本ゴム協会編、ゴム工業便覧＜新
版＞、昭和４８年１１月１５日発行、第１６９頁に記載
の多硫化ゴムをあげることができる。具体的にはポリ
（エチレンテトラスルフィド）、ポリ（プロピレンテト
ラスルフィド）、ポリ（テトラエチレンスルフィド）な
どを例示できる。
（II）のイオウ化合物と併用することができる硫黄供与
体としては、例えば日本ゴム協会編、ゴム工業便覧＜新
版＞、昭和４８年１１月１５日発行、第１６９頁に記載
の多硫化ゴムをあげることができる。具体的にはポリ
（エチレンテトラスルフィド）、ポリ（プロピレンテト
ラスルフィド）、ポリ（テトラエチレンスルフィド）な
どを例示できる。
【００２５】またシーエムシー発行（１９８８年１月６
日）、高分子添加剤の最新技術、第２９８〜２９９頁に
記載の硫黄系イオウ化合物を用いることができる。具体
的にはＮ，Ｎ′−ジチオジ（ポリメチレンイミン）、
Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ベンゾチアゾイルチオ）ピペラジ
ンなどをあげることができる。
日）、高分子添加剤の最新技術、第２９８〜２９９頁に
記載の硫黄系イオウ化合物を用いることができる。具体
的にはＮ，Ｎ′−ジチオジ（ポリメチレンイミン）、
Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ベンゾチアゾイルチオ）ピペラジ
ンなどをあげることができる。
【００２６】更に特開昭４７−９４８８号公報、特開昭
４７−５３９１号公報、特公昭５７−１５６１１号公報
に記載のＳＳＯ，ＳＳＳ型と呼ばれる加硫促進剤（例え
ば２，４−ジ（Ｏ，Ｏ′−ジイソプロピルホスホロトリ
チオイル）−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジ
ン、２−（Ｏ，Ｏ′−ジイソプロピルホスホロトリチオ
イル）−４，６−ジ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−１，
３，５−トリアジン）も本発明の硫黄供与体として好適
に例示される。
４７−５３９１号公報、特公昭５７−１５６１１号公報
に記載のＳＳＯ，ＳＳＳ型と呼ばれる加硫促進剤（例え
ば２，４−ジ（Ｏ，Ｏ′−ジイソプロピルホスホロトリ
チオイル）−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジ
ン、２−（Ｏ，Ｏ′−ジイソプロピルホスホロトリチオ
イル）−４，６−ジ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−１，
３，５−トリアジン）も本発明の硫黄供与体として好適
に例示される。
【００２７】本発明に式（Ｉ）及び／又は（II）のイオ
ウ化合物と他の硫黄又は硫黄供与体との使用割合には特
に限定はないが、好ましくは全有効硫黄量に対して、有
効硫黄として、式（Ｉ）及び／又は（II）のイオウ化合
物を１５重量％以上、更に好ましくは３０重量％以上使
用する。
ウ化合物と他の硫黄又は硫黄供与体との使用割合には特
に限定はないが、好ましくは全有効硫黄量に対して、有
効硫黄として、式（Ｉ）及び／又は（II）のイオウ化合
物を１５重量％以上、更に好ましくは３０重量％以上使
用する。
【００２８】本発明に係るゴム組成物の配合比にも特に
限定はないがジエン系ゴム１００重量部に対し、好まし
くは、有効硫黄として０．５〜３重量部、好ましくは
１．０〜２．５重量部である。硫黄の配合量が少な過ぎ
ると未加硫となり十分な物性が得られないおそれがあ
り、逆に多過ぎると耐熱老化性が低下するおそれがある
ので好ましくない。
限定はないがジエン系ゴム１００重量部に対し、好まし
くは、有効硫黄として０．５〜３重量部、好ましくは
１．０〜２．５重量部である。硫黄の配合量が少な過ぎ
ると未加硫となり十分な物性が得られないおそれがあ
り、逆に多過ぎると耐熱老化性が低下するおそれがある
ので好ましくない。
【００２９】本発明のイオウ化合物は特に加硫促進剤を
使用しなくても十分加硫可能であるが、チアゾール系、
スルフェンアミド系、チウラム系、ジチオカルバメート
系、グアニジン系、チオ尿素系、ジチオホスフェート
系、キサンテート系などの促進剤を使用してもよく、特
にグアニジン系加硫促進剤（例えばジフェニルグアニジ
ン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニ
ド）を好ましくはジエン系ゴム１００重量部に対し、
０．０１〜１．５重量部併用すると熱老化後の破断伸び
（ＥＢ）の低下が少ないことによる耐熱老化性向上及び
これに伴う走行後の外観性向上が認められるので好まし
い。
使用しなくても十分加硫可能であるが、チアゾール系、
スルフェンアミド系、チウラム系、ジチオカルバメート
系、グアニジン系、チオ尿素系、ジチオホスフェート
系、キサンテート系などの促進剤を使用してもよく、特
にグアニジン系加硫促進剤（例えばジフェニルグアニジ
ン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニ
ド）を好ましくはジエン系ゴム１００重量部に対し、
０．０１〜１．５重量部併用すると熱老化後の破断伸び
（ＥＢ）の低下が少ないことによる耐熱老化性向上及び
これに伴う走行後の外観性向上が認められるので好まし
い。
【００３０】本発明に係るゴム組成物には、更に他の配
合成分としてゴム配合成分として一般に使用されている
添加剤、例えばタルク、クレーなどの充填剤、補強剤、
酸化亜鉛、酸化マグネシウムなどの活性化剤、さらには
ワックス、酸化防止剤、オゾン亀裂防止剤、素練り促進
剤、粘着樹脂、プロセスオイルなどを添加することがで
き、その配合剤も一般的な範囲である。
合成分としてゴム配合成分として一般に使用されている
添加剤、例えばタルク、クレーなどの充填剤、補強剤、
酸化亜鉛、酸化マグネシウムなどの活性化剤、さらには
ワックス、酸化防止剤、オゾン亀裂防止剤、素練り促進
剤、粘着樹脂、プロセスオイルなどを添加することがで
き、その配合剤も一般的な範囲である。
【００３１】本発明に係る重荷重タイヤトレッド用ゴム
組成物は従来の一般的な製造法に従って加工することに
より重荷重タイヤ用トレッドとして製造することがで
き、特に新たな工程を必要とすることなくタイヤ製造に
使用することができる。
組成物は従来の一般的な製造法に従って加工することに
より重荷重タイヤ用トレッドとして製造することがで
き、特に新たな工程を必要とすることなくタイヤ製造に
使用することができる。
【００３２】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に説明する
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。なお、これらの例において使
用した配合成分及び試験方法は以下の通りである。
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。なお、これらの例において使
用した配合成分及び試験方法は以下の通りである。
【００３３】配合成分 *1 天然ゴムＮＲ：ＲＳＳ＃３*2 ＳＢＲ１５０２：日本ゼオン（株）製*3 ＢＲ１２２０：日本ゼオン（株）製
【００３４】*4 Ｎ−１１０カーボンブラック：三菱化
学（株）製、ダイヤブラックＡ*5 Ｎ−２２０カーボンブラック：三菱化学（株）製、
ダイヤブラックＩ*6 Ｎ−３３０カーボンブラック：三菱化学（株）製、
ダイヤブラックＨ*7 シリカ：日本シリカ工業（株）製、ニップシールＡ
Ｑ
学（株）製、ダイヤブラックＡ*5 Ｎ−２２０カーボンブラック：三菱化学（株）製、
ダイヤブラックＩ*6 Ｎ−３３０カーボンブラック：三菱化学（株）製、
ダイヤブラックＨ*7 シリカ：日本シリカ工業（株）製、ニップシールＡ
Ｑ
【００３５】*8 樹脂１：播磨化成（株）製ハリタック
ＡＱ−９０Ａ（ロジン系樹脂）*9 樹脂２：荒川化学工業（株）製中国ガムロジン（ロ
ジン系樹脂）*10 樹脂３：丸善油化学（株）製マルカレッツＭ−６０
０（ジシクロペンタジエン系樹脂）
ＡＱ−９０Ａ（ロジン系樹脂）*9 樹脂２：荒川化学工業（株）製中国ガムロジン（ロ
ジン系樹脂）*10 樹脂３：丸善油化学（株）製マルカレッツＭ−６０
０（ジシクロペンタジエン系樹脂）
【００３６】*11 老防６ＰＰＤ：ＦＬＥＸＳＩＳ（株）
製Ｎ−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチル）−
ｐ−フェニレンジアミン*12 老防ＲＤ：大内新興化学（株）製ポリ−（２，２，
４−トリメチル−１，２−ジハイドロキノリン）
製Ｎ−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチル）−
ｐ−フェニレンジアミン*12 老防ＲＤ：大内新興化学（株）製ポリ−（２，２，
４−トリメチル−１，２−ジハイドロキノリン）
【００３７】*13 ワックス：日本精蝋（株）製パラフィ
ンワックス*14 ステアリン酸：日本油脂（株）製*15 亜鉛華：正同化学（株）製*16 アロマオイル：昭和シェル（株）製
ンワックス*14 ステアリン酸：日本油脂（株）製*15 亜鉛華：正同化学（株）製*16 アロマオイル：昭和シェル（株）製
【００３８】*17 加硫促進剤ＮＳ：大内新興化学（株）
製Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフ
ェンアミド*18 加硫促進剤ＤＰＧ：住友化学（株）製ジフェニルグ
アニジン*19 ５％油処理硫黄：軽井沢精錬（株）製
製Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフ
ェンアミド*18 加硫促進剤ＤＰＧ：住友化学（株）製ジフェニルグ
アニジン*19 ５％油処理硫黄：軽井沢精錬（株）製
【００３９】*20 イオウ化合物１（テトラスルフィド−
１）：ポリスルフィドポリマー（東レチオコール、ＬＰ
−３２）に当量のトリエチルアミンの存在下に、過剰の
アリルクロライドを添加、反応させ、アミン塩酸塩をろ
過後、過剰のアリルクロライドを留去した。このポリマ
ー１００ｇに粉末硫黄３６．２ｇとトリエチルアミン
０．５ｇを添加し、９０℃で１時間反応させ粘稠のポリ
スルフィドを得た（平均分子量約５５００）。
１）：ポリスルフィドポリマー（東レチオコール、ＬＰ
−３２）に当量のトリエチルアミンの存在下に、過剰の
アリルクロライドを添加、反応させ、アミン塩酸塩をろ
過後、過剰のアリルクロライドを留去した。このポリマ
ー１００ｇに粉末硫黄３６．２ｇとトリエチルアミン
０．５ｇを添加し、９０℃で１時間反応させ粘稠のポリ
スルフィドを得た（平均分子量約５５００）。
【００４０】*21 イオウ化合物２（テトラスルフィド−
２）：２−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩５
６ｇをメタノール１００mLに溶解し、これに一塩化硫黄
２０ｇを滴下した。滴下終了後、室温でさらに６時間反
応させた。次に、反応混合物に蒸留水３００mlを加えて
ガラスフィルターでろ過し、更に数回蒸留水で結晶を洗
浄し、乾燥して目的の化合物を得た。得られた化合物の
元素分析の結果（括弧内は理論値）は以下の通りであっ
た。 Ｃ：４６．２５％（４６．１３％），Ｈ：２．２２％
（２．２１％），Ｎ：７．６２％（７．６８％），Ｓ：
４３．９１％（４３．９８％）
２）：２−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩５
６ｇをメタノール１００mLに溶解し、これに一塩化硫黄
２０ｇを滴下した。滴下終了後、室温でさらに６時間反
応させた。次に、反応混合物に蒸留水３００mlを加えて
ガラスフィルターでろ過し、更に数回蒸留水で結晶を洗
浄し、乾燥して目的の化合物を得た。得られた化合物の
元素分析の結果（括弧内は理論値）は以下の通りであっ
た。 Ｃ：４６．２５％（４６．１３％），Ｈ：２．２２％
（２．２１％），Ｎ：７．６２％（７．６８％），Ｓ：
４３．９１％（４３．９８％）
【００４１】試験方法 引張り特性：ＪＩＳ Ｋ６２５１に準じて測定 硬度（Hs）：ＪＩＳ Ｋ６２５３に準じて２０℃で測定 ｔａｎδ：東洋精機製作所製、粘弾性スペクトロメータ
を用い、静的歪み１０％、動的歪み±２％、周波数２０
Hzで測定した。 耐摩耗性：ランボーン摩耗試験機（岩本製作所（株）
製）を使用して荷重５kg、スリップ率２５％、時間４
分、室温の条件で測定し摩耗減量を指数として示した。
なお、数字が大きい程、耐摩耗性が良好であることを示
す。
を用い、静的歪み１０％、動的歪み±２％、周波数２０
Hzで測定した。 耐摩耗性：ランボーン摩耗試験機（岩本製作所（株）
製）を使用して荷重５kg、スリップ率２５％、時間４
分、室温の条件で測定し摩耗減量を指数として示した。
なお、数字が大きい程、耐摩耗性が良好であることを示
す。
【００４２】標準例１及び実施例１〜６ 試料の調製 表Ｉに示す配合（重量部）のイオウ化合物と加硫促進剤
以外の各成分をバンバリーミキサーで４分間混練し、約
１６０℃に達した時に内容物を放出し、得られたマスタ
ーバッチに表Ｉに示すイオウ化合物と加硫促進剤をオー
プンロールで混練しゴム組成物を得た。得られたゴム組
成物の未加硫物性及び加硫物性を測定し、結果を表Ｉに
示す。試験片の調製 得られたゴム組成物を所定の金型中で、１５０℃で４５
分プレス加硫して目的とする試験片を調製した。
以外の各成分をバンバリーミキサーで４分間混練し、約
１６０℃に達した時に内容物を放出し、得られたマスタ
ーバッチに表Ｉに示すイオウ化合物と加硫促進剤をオー
プンロールで混練しゴム組成物を得た。得られたゴム組
成物の未加硫物性及び加硫物性を測定し、結果を表Ｉに
示す。試験片の調製 得られたゴム組成物を所定の金型中で、１５０℃で４５
分プレス加硫して目的とする試験片を調製した。
【００４３】
【表１】
【００４４】標準例２及び実施例７〜９ 試料の調製 表IIに示す配合（重量部）のイオウ化合物と加硫促進剤
以外の各成分をバンバリーミキサーで４分間混練し、約
１６０℃に達した時に内容物を放出し、得られたマスタ
ーバッチに表IIに示すイオウ化合物と加硫促進剤をオー
プンロールで混練しゴム組成物を得た。得られたゴム組
成物の未加硫物性及び加硫物性を測定し、結果を表IIに
示す。
以外の各成分をバンバリーミキサーで４分間混練し、約
１６０℃に達した時に内容物を放出し、得られたマスタ
ーバッチに表IIに示すイオウ化合物と加硫促進剤をオー
プンロールで混練しゴム組成物を得た。得られたゴム組
成物の未加硫物性及び加硫物性を測定し、結果を表IIに
示す。
【００４５】試験片の調製 得られたゴム組成物を所定の金型中で、１５０℃で４５
分プレス加硫しれ目的とする試験片を調製した。
分プレス加硫しれ目的とする試験片を調製した。
【００４６】
【表２】
【００４７】標準例３及び４並びに実施例１０〜１２ 試料の調製 表III に示す配合（重量部）のイオウ化合物と加硫促進
剤以外の各成分をバンバリーミキサーで４分間混練し、
約１６０℃に達した時に内容物を放出し、得られたマス
ターバッチに表III に示すイオウ化合物と加硫促進剤を
オープンロールで混練してゴム組成物を得た。得られた
ゴム組成物の未加硫物性及び加硫物性を測定し、結果を
表III に示す。
剤以外の各成分をバンバリーミキサーで４分間混練し、
約１６０℃に達した時に内容物を放出し、得られたマス
ターバッチに表III に示すイオウ化合物と加硫促進剤を
オープンロールで混練してゴム組成物を得た。得られた
ゴム組成物の未加硫物性及び加硫物性を測定し、結果を
表III に示す。
【００４８】試験片の調製 得られたゴム組成物を所定の金型中で、１５０℃で４５
分プレス加硫して目的とする試験片を調製した。
分プレス加硫して目的とする試験片を調製した。
【００４９】
【表３】
【００５０】標準例５及び実施例１３〜１５ 試料の調製 表IVに示す配合（重量部）のイオウ化合物と加硫促進剤
以外の各成分をバンバリーミキサーで４分間混練し、約
１６０℃に達した時に内容物を放出し、得られたマスタ
ーバッチに表IVに示すイオウ化合物と加硫促進剤をオー
プンロールで混練しゴム組成物を得た。得られたゴム組
成物の未加硫物性及び加硫物性を測定し、結果を表IVに
示す。
以外の各成分をバンバリーミキサーで４分間混練し、約
１６０℃に達した時に内容物を放出し、得られたマスタ
ーバッチに表IVに示すイオウ化合物と加硫促進剤をオー
プンロールで混練しゴム組成物を得た。得られたゴム組
成物の未加硫物性及び加硫物性を測定し、結果を表IVに
示す。
【００５１】試験片の調製 得られたゴム組成物を所定の金型中で、１５０℃で４５
分プレス加硫して目的とする試験片を調製した。
分プレス加硫して目的とする試験片を調製した。
【００５２】
【表４】
【００５３】標準例６〜８及び実施例１６〜１８ 試料の調製 表Ｖに示す配合（重量部）のイオウ化合物と加硫促進剤
以外の各成分をバンバリーミキサーで４分間混練し、約
１６０℃に達した時に内容物を放出し、得られたマスタ
ーバッチに表Ｖに示すイオウ化合物と加硫促進剤をオー
プンロールで混練しゴム組成物を得た。得られたゴム組
成物の未加硫物性及び加硫物性を測定し、結果を表Ｖに
示す。
以外の各成分をバンバリーミキサーで４分間混練し、約
１６０℃に達した時に内容物を放出し、得られたマスタ
ーバッチに表Ｖに示すイオウ化合物と加硫促進剤をオー
プンロールで混練しゴム組成物を得た。得られたゴム組
成物の未加硫物性及び加硫物性を測定し、結果を表Ｖに
示す。
【００５４】試験片の調製 得られたゴム組成物を所定の金型中で、１５０℃で４５
分プレス加硫して目的とする試験片を調製した。
分プレス加硫して目的とする試験片を調製した。
【００５５】
【表５】
【００５６】
【発明の効果】以上の通り、本発明に従って、ジエン系
ゴムに特定の構造（Ｉ）又は（II）のイオウ化合物を配
合することにより発熱性、新品時（ＢＬ）の耐カット性
（Ｈｓ，ＥＢ）を確保しながら、耐摩耗性、耐熱老化性
（ΔＥＢ）及び走行後の外観性（老化後ＥＢ）が向上し
たゴム組成物を得ることができる。
ゴムに特定の構造（Ｉ）又は（II）のイオウ化合物を配
合することにより発熱性、新品時（ＢＬ）の耐カット性
（Ｈｓ，ＥＢ）を確保しながら、耐摩耗性、耐熱老化性
（ΔＥＢ）及び走行後の外観性（老化後ＥＢ）が向上し
たゴム組成物を得ることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１２年３月３日（２０００．３．３）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 （式中、Ｒ1 は有機基を示し、ｘは３〜５の整数であ
り、ｎは１〜１００の整数である）
り、ｎは１〜１００の整数である）
【化２】 （式中、ｎ′は３又は４の整数を表わす）のイオウ化合
物並びに、場合によっては、硫黄又は硫黄供与体を配合
してなる重荷重タイヤトレッド用ゴム組成物。
物並びに、場合によっては、硫黄又は硫黄供与体を配合
してなる重荷重タイヤトレッド用ゴム組成物。
【化３】 （式中、Ｒ2 は炭素数２〜１０のオキシアルキレン基及
び／又は炭素数が２〜１０で酸素数が２〜１０のポリオ
キシアルキレン基であり、Ｒ3 は炭素数が１〜３０の炭
化水素基から選ばれた少なくとも１種の官能基であり、
ｙは２．０〜５．０の数であり、ｍは１〜５０の整数で
ある）で示されるポリサルファイド重合体に硫黄を主鎖
中に付加してなる、ｙが平均３を超えて５以下であり、
ｚが１〜５の式（III)で示されるポリサルファイド重合
体であり、かつ、式（III)のＲ2 が以下の式（IV）：
び／又は炭素数が２〜１０で酸素数が２〜１０のポリオ
キシアルキレン基であり、Ｒ3 は炭素数が１〜３０の炭
化水素基から選ばれた少なくとも１種の官能基であり、
ｙは２．０〜５．０の数であり、ｍは１〜５０の整数で
ある）で示されるポリサルファイド重合体に硫黄を主鎖
中に付加してなる、ｙが平均３を超えて５以下であり、
ｚが１〜５の式（III)で示されるポリサルファイド重合
体であり、かつ、式（III)のＲ2 が以下の式（IV）：
【化４】 （式中、ｍ′は１〜２の整数である）で示されるポリサ
ルファイド重合体である請求項１〜４のいずれか１項に
記載の重荷重タイヤトレッド用ゴム組成物。
ルファイド重合体である請求項１〜４のいずれか１項に
記載の重荷重タイヤトレッド用ゴム組成物。
【化４】
（式中、ｍ′は１〜２の整数である）で示されるポリサ
ルファイド重合体である請求項５に記載の重荷重タイヤ
トレッド用ゴム組成物。
ルファイド重合体である請求項５に記載の重荷重タイヤ
トレッド用ゴム組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 81/04 Ｃ０８Ｌ 81/04 (72)発明者 石川 和憲 神奈川県平塚市追分２番１号 横浜ゴム株 式会社平塚製造所内 Ｆターム(参考） 4J002 AC011 AC031 AC061 AC081 AC091 AF022 BB181 BK002 CM014 CN023 DA036 DA048 DJ016 ER029 EV047 EV317 EV348 EW128 FB096 FB106 FB116 FB136 FB146 FB156 FD010 FD016 FD143 FD144 FD147 FD148 FD150 FD159 GN01
Claims (5)
- 【請求項１】 ジエン系ゴム１００重量部、補強性充填
剤４０〜８５重量部、ロジン系樹脂、シクロペンタジエ
ン系樹脂およびこれらの混合物から選ばれた少なくとも
１種の樹脂１〜１０重量部並びに式（Ｉ）又は（II）： 【化１】 （式中、Ｒ1 は有機基を示し、ｘは３〜５の整数であ
り、ｎは１〜１００の整数である） 【化２】 （式中、ｎ′は３又は４の整数を表わす）のイオウ化合
物並びに、場合によっては、硫黄又は硫黄供与体を配合
してなる重荷重タイヤトレッド用ゴム組成物。 - 【請求項２】 前記イオウ化合物の量又はイオウ化合物
と硫黄もしくは硫黄供与体との合計量が、有効硫黄に換
算してジエン系ゴム１００重量部当り合計量で０．５〜
３重量部である請求項１に記載の重荷重タイヤ用トレッ
ドゴム組成物。 - 【請求項３】 グアニジン系加硫促進剤をジエン系ゴム
１００重量部当り０．０１〜１．５重量部更に配合して
なる請求項１又は２に記載の重荷重タイヤトレッド用ゴ
ム組成物。 - 【請求項４】 式（Ｉ）で表わされる前記イオウ化合物
が分子量２００〜１５０００のポリサルファイド重合体
である請求項１，２又は３に記載の重荷重タイヤトレッ
ド用ゴム組成物。 - 【請求項５】 式（Ｉ）で表わされる前記イオウ化合物
が式（III)： 【化３】 （式中、Ｒ2 は炭素数２〜１０のオキシアルキレン基及
び／又は炭素数が２〜１０で酸素数が２〜１０のポリオ
キシアルキレン基であり、Ｒ3 は炭素数が１〜３０の炭
化水素基から選ばれた少なくとも１種の官能基であり、
ｙは２．０〜５．０の数であり、ｍは１〜５０の整数で
ある）で示されるポリサルファイド重合体に硫黄を主鎖
中に付加してなる、ｙが平均３を超えて５以下であり、
ｚが１〜５の式（III)で示されるポリサルファイド重合
体であり、かつ、式（III)のＲ2 が以下の式（IV）： 【化４】 （式中、ｍ′は１〜２の整数である）で示されるポリサ
ルファイド重合体である請求項１，２，３又は４に記載
の重荷重タイヤトレッド用ゴム組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11160038A JP2000344946A (ja) | 1999-06-07 | 1999-06-07 | 重荷重タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| US09/504,792 US6518367B1 (en) | 1999-02-25 | 2000-02-15 | Rubber composition |
| DE10008641A DE10008641A1 (de) | 1999-02-25 | 2000-02-24 | Kautschukzusammensetzung |
| FR0002337A FR2790262B1 (fr) | 1999-02-25 | 2000-02-24 | Composition de caoutchouc vulcanise pour bandage de pneumatique de poids lourd |
| US10/325,748 US6849674B2 (en) | 1999-02-25 | 2002-12-23 | Rubber composition |
| US10/325,747 US6916888B2 (en) | 1999-02-25 | 2002-12-23 | Rubber composition |
| FR0312678A FR2845092A1 (fr) | 1999-02-25 | 2003-10-29 | Composition de caoutchouc vulcanise pour bandage de pneumatique de poids lourd |
| FR0312679A FR2845093A1 (fr) | 1999-02-25 | 2003-10-29 | Composition de caoutchouc vulcanise pour bandage de pneumatique de poids lourd |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11160038A JP2000344946A (ja) | 1999-06-07 | 1999-06-07 | 重荷重タイヤトレッド用ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000344946A true JP2000344946A (ja) | 2000-12-12 |
Family
ID=15706603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11160038A Pending JP2000344946A (ja) | 1999-02-25 | 1999-06-07 | 重荷重タイヤトレッド用ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000344946A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002234966A (ja) * | 2001-02-08 | 2002-08-23 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| WO2005090463A1 (ja) * | 2004-03-18 | 2005-09-29 | Bridgestone Corporation | 空気入りタイヤ |
| JP2005534758A (ja) * | 2002-07-31 | 2005-11-17 | ソシエテ ドゥ テクノロジー ミシュラン | タイヤのトレッド用ゴム組成物 |
| JP2006063093A (ja) * | 2004-08-24 | 2006-03-09 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | トレッド用ゴム組成物 |
| JP2006111767A (ja) * | 2004-10-15 | 2006-04-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP2006193679A (ja) * | 2005-01-17 | 2006-07-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 重荷重用空気入りタイヤ |
| JP2006335984A (ja) * | 2005-06-06 | 2006-12-14 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | トレッド用ゴム組成物 |
| JP2007177221A (ja) * | 2005-12-01 | 2007-07-12 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いたトレッドを有するタイヤ |
| JP2011032480A (ja) * | 2010-09-21 | 2011-02-17 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 乗用車用スタッドレスタイヤ |
| JP2015218254A (ja) * | 2014-05-16 | 2015-12-07 | 横浜ゴム株式会社 | 重荷重空気入りタイヤ用ゴム組成物 |
| WO2018189878A1 (ja) * | 2017-04-14 | 2018-10-18 | 四国化成工業株式会社 | 加硫剤組成物及びそれを含むゴム組成物 |
-
1999
- 1999-06-07 JP JP11160038A patent/JP2000344946A/ja active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4608786B2 (ja) * | 2001-02-08 | 2011-01-12 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| JP2002234966A (ja) * | 2001-02-08 | 2002-08-23 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| JP2005534758A (ja) * | 2002-07-31 | 2005-11-17 | ソシエテ ドゥ テクノロジー ミシュラン | タイヤのトレッド用ゴム組成物 |
| JPWO2005090463A1 (ja) * | 2004-03-18 | 2008-01-31 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ |
| WO2005090463A1 (ja) * | 2004-03-18 | 2005-09-29 | Bridgestone Corporation | 空気入りタイヤ |
| JP4602716B2 (ja) * | 2004-08-24 | 2010-12-22 | 住友ゴム工業株式会社 | トレッド用ゴム組成物 |
| JP2006063093A (ja) * | 2004-08-24 | 2006-03-09 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | トレッド用ゴム組成物 |
| JP2006111767A (ja) * | 2004-10-15 | 2006-04-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP2006193679A (ja) * | 2005-01-17 | 2006-07-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 重荷重用空気入りタイヤ |
| JP2006335984A (ja) * | 2005-06-06 | 2006-12-14 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | トレッド用ゴム組成物 |
| JP2007177221A (ja) * | 2005-12-01 | 2007-07-12 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いたトレッドを有するタイヤ |
| JP2011032480A (ja) * | 2010-09-21 | 2011-02-17 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 乗用車用スタッドレスタイヤ |
| JP2015218254A (ja) * | 2014-05-16 | 2015-12-07 | 横浜ゴム株式会社 | 重荷重空気入りタイヤ用ゴム組成物 |
| WO2018189878A1 (ja) * | 2017-04-14 | 2018-10-18 | 四国化成工業株式会社 | 加硫剤組成物及びそれを含むゴム組成物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6916888B2 (en) | Rubber composition | |
| KR100312440B1 (ko) | 실리카로보강된트레드를갖는타이어 | |
| RU2542271C2 (ru) | Вулканизованный каучук и способ его получения | |
| US6635700B2 (en) | Mineral-filled elastomer compositions | |
| JP5573883B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| US20120088928A1 (en) | Use of s- (3-aminopropyl)thiosulfuric acid or metal salt thereof | |
| JP2001002833A (ja) | 改良されたゴム成形品のためのジエンゴム配合物 | |
| JPH06256584A (ja) | フェノキシ酢酸含有ゴム素材 | |
| JPH0717208A (ja) | ゴムとコードの積層品およびそれらの構成部材を有するタイヤ | |
| EP0765363A1 (en) | Improved cure parameters in rubber vulcanization | |
| EP0723991A1 (en) | Silica reinforced rubber composition and use in tires | |
| JP2000344946A (ja) | 重荷重タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| KR20230166102A (ko) | N,N'-다이알킬-p-페닐렌다이아민을 함유하는 고무 혼합물 | |
| US7615590B2 (en) | Rubber composition for clinch and pneumatic tire using the same | |
| JP2002327093A (ja) | ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ | |
| US6221936B1 (en) | Tire tread rubber containing uintahite | |
| JP7033374B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| US20050049351A1 (en) | Tire with at least one of sidewall insert and/or apex of a rubber composition which contains a high vinyl polybutadiene | |
| WO2019054290A1 (ja) | ゴム組成物 | |
| US7470742B2 (en) | Rubber composition for covering carcass cord and tire having carcass using same | |
| JP2005225985A (ja) | チェーファー用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| US20020174926A1 (en) | Tire with rubber sidewall insert which contains an aryl citraconamic acid in the insert rubber composition | |
| US20020040080A1 (en) | Pyrimidine derivatives as hardness stabilizers | |
| US6495619B1 (en) | Rubber composition prepared with cis-1,4-polyisoprene and phthalimide disulfide and articles, including tires, having at least one component comprised thereof | |
| JP2001031797A (ja) | ゴム組成物 |