JP2000340221A

JP2000340221A - ニッケル電極およびそれを正極に用いたニッケル水素蓄電池

Info

Publication number: JP2000340221A
Application number: JP11150865A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Fukunaga; 浩福永; Masuhiro Onishi; 益弘大西; Masato Isogai; 正人磯貝; Tatsu Nagai; 龍長井
Original assignee: Hitachi Maxell Ltd
Current assignee: Maxell Holdings Ltd
Priority date: 1999-05-31
Filing date: 1999-05-31
Publication date: 2000-12-08

Abstract

(57)【要約】【課題】高温貯蔵時のニッケル水素蓄電池の電圧降下
を抑制し得るニッケル電極およびそれを用いて高温貯蔵
特性が優れたニッケル水素蓄電池を提供する。【解決手段】一酸化コバルト、α−水酸化コバルト、
β−水酸化コバルトおよびオキシ水酸化コバルトよりな
る群から選ばれる少なくとも１種のコバルト化合物を主
体とする化合物で被覆されてなる水酸化ニッケルと、一
酸化コバルト、α−水酸化コバルト、β−水酸化コバル
トおよび金属コバルトよりなる群から選ばれる少なくと
も１種の導電助剤を含むペーストを多孔体基板に担持さ
せ、乾燥した後、アルカリ水溶液に浸漬処理する工程を
経てニッケル電極を作製し、該ニッケル電極を正極に用
いてニッケル水素蓄電池を構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ニッケル電極およ
びそれを正極に用いたニッケル水素蓄電池に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ニッケル水素蓄電池は、ニッケル電極を
正極に用い、水素吸蔵合金電極を負極に用いる蓄電池で
あるが、近年、蓄電池を主電源とするポータブル電子機
器の小型化に伴い、携帯使用される機会が増加し、従来
よりも広範囲な環境で使用されるようになってきた。そ
のため、蓄電池については環境の変化（特に温度変化）
に影響されることなく安定した性能を発揮することが要
求されている。例えば、ラップトップ型パソコンや携帯
電話などに使用される場合、高温および低温でも常温時
と同等の特性が必要とされており、電池に対する要求が
ますます増大する状況にある。そのため、そのような電
子機器に利用される蓄電池においても、さらなる温度特
性向上のための検討が続けられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところで、ニッケル水
素蓄電池の正極としては、焼結式ニッケル電極と非焼結
式ニッケル電極とが用いられており、いずれも水酸化ニ
ッケルを主活物質とするものであるが、後者の非焼結式
ニッケル電極においては、主活物質である水酸化ニッケ
ルを導電助剤、増粘剤などとともに水または溶剤に分散
してペースト状にし、その正極活物質含有ペーストを集
電体となる多孔体基板に担持させることによって作製さ
れているため、活物質と基板との間の距離が長くなっ
て、活物質の利用率が低下するという問題があった。そ
のため、非焼結式ニッケル電極では、活物質の利用率を
高めて高容量化を達成すべく、ニッケル電極中に金属コ
バルトまたは一酸化コバルトや水酸化コバルトなどのコ
バルト化合物が添加されている。これらのコバルト添加
剤は、充電時にＣｏ、ＣｏＯ、Ｃｏ（ＯＨ）₂→ＣｏＯ
ＯＨの変化を生じ、水酸化ニッケルの粒子間を電気的に
接続するコバルトのネットワークを形成することが知ら
れている。

【０００４】また、ニッケル水素蓄電池では、負極に正
極を上回る容量を持たせることにより、充電末期および
放電末期における負極からのガス発生を抑制して、正極
から発生する酸素ガスを負極で吸収し、密閉化を実現し
ている。

【０００５】すなわち、ニッケル水素蓄電池では、充電
時に正極が満充電または完全に放電した後でも、負極に
未充電部分または未放電部分が存在すると、正極から酸
素ガスを優先的に発生させることができるので、その充
電末期および放電末期に負極から水素ガスが発生するの
を防止できる構成を採用する必要がある。この負極の過
剰容量（放電リザーブ）は、充放電反応には直接的に関
与しないものの、正極容量を放電末期まで放電させるた
めに必要であり、主に上記した正極中のコバルトネット
ワーク形成反応の対反応として負極に形成される。

【０００６】しかしながら、本発明者らの検討によれ
ば、上記非焼結式ニッケル電極を正極に用いたニッケル
水素蓄電池は、高温環境下で貯蔵した場合、電池電圧が
著しく低下することが判明した。この貯蔵中の電圧低下
はその後の電池容量に大きく影響を及ぼすことから、上
記のような高温貯蔵特性を改善することはニッケル水素
蓄電池にとって極めて重要である。

【０００７】本発明は、上記のような従来技術における
問題点を解決し、高温貯蔵時のニッケル水素蓄電池の電
圧低下を抑制しうるニッケル電極およびそれを正極に用
いて高温貯蔵特性が優れたニッケル水素蓄電池を提供す
ることを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、一酸化コバルト、
α−水酸化コバルト、β−水酸化コバルトおよびオキシ
水酸化コバルトよりなる群から選ばれる少なくとも１種
のコバルト化合物を主体とする化合物で被覆されてなる
水酸化ニッケルと、一酸化コバルト、α−水酸化コバル
ト、β−水酸化コバルトおよび金属コバルトよりなる群
から選ばれる少なくとも１種の導電助剤を含むペースト
を多孔体基板に担持させ、乾燥した後、アルカリ水溶液
に浸漬処理することを経て得られるニッケル電極をニッ
ケル水素蓄電池の正極として用いたときは、高温貯蔵時
においても負極から水素ガスが発生するのを抑制し、高
温貯蔵中の電池電圧の低下を抑制することができ、高温
貯蔵特性を改善できることを見出し、本発明を完成にい
たった。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明者らが上記構成からなる本
発明を完成するにいたった経過を説明すると、次の通り
である。

【００１０】まず、本発明者らは、高温貯蔵での電圧低
下の原因について解析を行ったところ、高温貯蔵での電
圧低下は、貯蔵中の雰囲気温度の上昇に伴う水素吸蔵合
金の平衡解離圧の上昇により、負極に放電リザーブとし
て吸蔵されていた本来放出されないはずの水素が水素ガ
スとして電池中に放出されてしまい、これが正極を還元
することによって生ずることが判明した。

【００１１】本発明者らは、上記のような知見に基づ
き、貯蔵中の電圧低下を抑制するためには、放電リザー
ブ中の水素量を低減することおよびコバルトネットワー
クを強固にすることが効果的であると考え、それにそっ
て、負極の放電リザーブ量を低減しうる正極のコバルト
ネットワークの形成形態について検討を試みた。すなわ
ち、正極中にコバルトの導電性ネットワークを形成する
ために添加されているコバルト化合物、特に金属コバル
トが導電性ネットワークを形成するためのＣｏＯＯＨと
なるために、Ｃｏ→Ｃｏ（ＯＨ）₂→ＣｏＯＯＨの３電
子反応が必要となるため、負極に形成される放電リザー
ブ量が増加する傾向にある。そのため、本発明者らは少
量のコバルトにより効果的に導電性ネットワークを形成
するため、活物質である水酸化ニッケルの表面に一酸化
コバルト、α−水酸化コバルト、β−水酸化コバルトお
よびオキシ水酸化コバルトよりなる群から選ばれる少な
くとも１種で被覆することにより解決できるものと考
え、これを検討した。その結果、正極中に導電助剤とし
てのみコバルト化合物または金属コバルトを使用した場
合と比べて、正極中の全体的なコバルト量が低減され、
それによってコバルトネットワークの形成反応の対反応
として形成される負極中の放電リザーブ量が低減するこ
とができた。しかしながら、このようなコバルト化合物
で被覆した水酸化ニッケルを用いただけでは、高温貯蔵
時の電圧低下の抑制が充分でないことが判明した。

【００１２】この原因について本発明者らがさらに検討
したところ、負極中の放電リザーブ量は、前記コバルト
の酸化反応による対反応以上の水素量が形成されている
と予想された。すなわち、本発明者らが負極中の放電リ
ザーブ量を形成する因子について検討したところ、上記
コバルトネットワークの形成反応以外に、正極中の増粘
性あるいは結着剤として使用されている有機物の分解反
応分が付加されて放電リザーブを形成していることが考
えられた。

【００１３】これらの有機物は、活物質である水酸化ニ
ッケルを多孔体基板に担持させて非焼結式ニッケル電極
とする場合、その活物質充填時に不可欠なものであるこ
とから、これらの有機物の添加量を低減する量にも限度
がある。そのため、本発明者らは一酸化コバルト、α−
水酸化コバルト、β−水酸化コバルトおよびオキシ水酸
化コバルトよりなる群から選ばれる少なくとも１種の２
価以上のコバルト化合物で被覆されてなる水酸化ニッケ
ルと、一酸化コバルト、α−水酸化コバルト、β−水酸
化コバルトおよび金属コバルトよりなる群から選ばれる
少なくとも１種の導電助剤を増粘剤などとともに水また
は溶剤に分散してなるペーストを多孔体基板に担持さ
せ、乾燥した後、アルカリ水溶液に浸漬処理して、アル
カリによって上記有機物中で分解しやすい成分を正極中
から除去し、有機物の分解反応分による放電リザーブ量
の増加を抑制して高温貯蔵時の負極からの水素の発生を
低減し、電池電圧の低下を抑制できることを見出したの
である。

【００１４】本発明における水酸化ニッケルは、上記の
ように一酸化コバルト、α−水酸化コバルト、β−水酸
化コバルトおよびオキシ水酸化コバルトよりなる群から
選ばれる少なくとも１種の２価以上のコバルト化合物を
主体とする化合物で被覆してなり、それらの中でもより
強固な導電性のコバルトネットワークを形成しやすいα
−水酸化コバルトやβ−水酸化コバルトが好ましい。な
お、コバルト化合物の被覆には、亜鉛、カルシウム、イ
ットリウム、イッテルビウムなどの元素が複合した複合
被覆にすることもでき、上記コバルト化合物を主体とす
る化合物による被覆とは、コバルト化合物のみによる被
覆だけでなく、上記のような他の元素との複合被膜の場
合も含むことを示している。

【００１５】上記コバルト化合物の被覆量としては、水
酸化ニッケル１００重量部に対して１重量％以上、特に
２重量％以上が好ましく、１０重量％以下、特に５重量
％以下が好ましい。また、本発明の水酸化ニッケル粉末
は、従来から公知のものを使用できるが、それらの中で
も、水酸化ニッケルの結晶中にコバルトを０．５〜５．
０重量％固溶させたものは高温での充電効率を向上でき
るので好ましく、また亜鉛を０．５〜５．０重量％固溶
させたものはサイクル寿命を向上できるので好ましい。

【００１６】本発明の正極には、上記水酸化ニッケルと
ともに、コバルトネットワーク形成のための導電助剤と
して一酸化コバルト、α−水酸化コバルト、β−水酸化
コバルトおよび金属コバルトよりなる群から選ばれる少
なくとも１種以上が含まれ、さらに増粘剤や必要に応じ
て結着剤なども含まれる。

【００１７】上記導電助剤の中でも、金属コバルトを用
いた場合には負極の放電リザーブ量が増加する傾向にあ
るため、本発明の適用が特に有効である。また、上記導
電助剤の添加量としては、上記水酸化ニッケルの表面に
被覆されたコバルト添加剤の量にもよるが、負極／正極
の容量比を１．１〜１．６にする場合、正極の導電性を
向上させるためにも、水酸化ニッケル１００重量部に対
して、０．５重量部以上にすることが好ましく、１重量
部以上にすることがより好ましく、一方、高容量化のた
めには、１０重量部以下にすることが好ましく、５重量
部以下にすることがより好ましい。

【００１８】本発明において、正極の作製にあたって
は、上記水酸化ニッケルや導電助剤とともに、カルボキ
シメチルセルロースなどの増粘剤や必要に応じてポリテ
トラフルオロエチレンなどの結着剤を有機溶剤中で混合
して、正極活物質含有ペーストを調製する。この正極活
物質含有ペーストとは、正極活物質としての水酸化ニッ
ケルを必須成分として含むペーストという意味であっ
て、正極活物質のみを含むという意味ではなく、正極活
物質以外に導電助剤や増粘剤などを含んでいてもよく、
さらに、必要に応じて結着剤などを含んでいてもよい。

【００１９】そして、この正極は、上記正極活物質含有
ペーストをニッケル発泡体などからなる多孔体基板に担
持させ、乾燥した後、圧縮してシート状電極体にし、つ
いでアルカリ水溶液に浸漬処理する工程を経て作製され
る。

【００２０】上記アルカリ水溶液としては、濃度が１０
〜５０重量％の水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなど
のアルカリ金属水酸化物の水溶液を用いることが好まし
い。浸漬処理時の条件としては、正極中の分解反応を生
ずる有機物を除去するとともに、導電助剤であるコバル
トの溶解析出を充分に行うため、温度は３５〜９０℃、
特に６０〜８５℃が好ましく、浸漬時間は０．２〜３時
間、特に０．２５〜２．５時間が好ましく、上記のよう
な条件下で浸漬処理を行うことにより、特に高温貯蔵特
性に好結果が得られる。

【００２１】上記のようにして得られたシート状電極体
を乾燥後、水洗、乾燥し、所定幅に裁断することによ
り、ニッケル水素蓄電池用の正極として用いるニッケル
電極が得られる。

【００２２】本発明のニッケル水素蓄電池において、負
極としては、通常、水素吸蔵合金を結着剤などとともに
水または溶剤に分散させ、それを多孔体基体に充填し、
乾燥することによって作製された水素吸蔵合金電極が用
いられる。ただし、負極として用いる水素吸蔵合金電極
の作製方法は、上記の方法に限られることなく、他の方
法であってもよい。上記水素吸蔵合金としては、Ｚｒ、
Ｎｉ、Ｍｎなどを主体としたＡＢ₂型合金、Ｍｍ（Ｌ
ａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｐｒ）−Ｎｉ系などのＡＢ₅型合金が
あり、それらの中でも、Ｍｍ−Ｎｉ系の合金でＮｉの一
部をＭｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃｒよりなる群か
ら選ばれる少なくとも１種で置換した水素吸蔵合金が好
ましい。すなわち、これらは低い水素平衡圧で高容量化
を期待できるものの、従来は高温貯蔵特性を低下させる
おそれがあったため、充分にその特性を発揮することが
できなかったが、本発明によれば、そのような高温貯蔵
特性を低下させるおそれがなく、その特性を有効に発揮
させることができるので、本発明を上記のような高容量
化が期待できる水素吸蔵合金を用いる場合に適用する
と、特に有用である。

【００２３】また、複数の遷移金属で置換した水素吸蔵
合金の中でも、Ｍｍ中の希土類元素のＬａなどの含有量
を多くした非化学量論組成の水素吸蔵合金（例えば、Ｍ
ｍ１に対して他のＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌなどの合計量
が５．０２〜５．４５である水素吸蔵合金）が好まし
い。すなわち、上記の非化学量論組成の水素吸蔵合金
は、高容量が期待できるものの、水素ガスの発生量が多
く、従来は高温貯蔵特性を低下させるおそれがあり、充
分にその特性を発揮することができなかったが、本発明
によれば、そのような高温貯蔵特性を低下させるおそれ
がなく、その特性を有効に発揮させることができるの
で、本発明の適用が特に有用である。

【００２４】そして、本発明のニッケル水素蓄電池は、
上記のように作製された正極と負極をそれらを隔離する
ポリオレフィン不織布やナイロン不織布などからなるセ
パレータを介在させて巻回した巻回構造または積層した
積層構造の電極体として電池缶内に装填するとともに、
電解液として水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどの
アルカリ金属水酸化物の水溶液にＬｉＯＨなどを溶解さ
せたアルカリ水溶液を注入する工程を経ることによって
作製される。

【００２５】

【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明するが、本発明はそれらの実施例のみに限定され
るものではない。なお、以下において「部」とあるの
は、「重量部」を意味する。

【００２６】実施例１４．７重量％のβ−水酸化コバルトで被覆された水酸化
ニッケル粉末（コバルト固溶量１．２重量％）１００部
に、導電助剤として一酸化コバルト粉末５．２部と金属
コバルト１．２部を加えて混合し、さらに２重量％のカ
ルボキシメチルセルロース水溶液１０部と６０重量％の
ポリテトラフルオロエチレン分散液２部を加えて混合す
ることにより、ペーストを調製した。この正極活物質含
有ペーストをニッケル発泡体からなる多孔体基板に充填
担持させ、乾燥調厚後、所定寸法に裁断して、シート状
の電極体を作製した。

【００２７】このシート状電極体を、８５℃に加熱した
３０重量％水酸化カリウム水溶液に３０分間浸漬し、そ
の浸漬後、８０℃で４５分間空気乾燥し、７０℃の温水
で３０分間水洗した後、再び８８℃で４５分間空気乾燥
してから、所定寸法に裁断して正極を作製した。

【００２８】上記とは別に、組成がＭｍＮｉ_4.05Ｃｏ
_0.45Ｍｎ_0.5Ａｌ_0.35（Ｍｍの組成がＬａ：０．３２原
子％、Ｃｅ：０．４８原子％、Ｎｄ：０．１５原子％、
Ｐｒ：０．０４原子％で、Ｍｍ１に対してＮｉ、Ｃｏ、
ＭｎおよびＡｌの合計が５．３５）で表される水素吸蔵
合金１００部に、ニッケル粉末２部を加え、さらにカル
ボキシメチルセルロース水溶液およびポリテトラフルオ
ロエチレン分散液を加えて混合することにより、ペース
トを調製した。このペーストを穿孔した鉄ニッケルめっ
き鋼板の両面に所定量充填し、乾燥調圧後、所定の寸法
に裁断することにより、負極を作製した。

【００２９】上記のようにして作製した水素吸蔵合金電
極を負極に用い、前記の非焼結式ニッケル電極を正極と
して用い、これらをスルフォン化処理を行ったポリプロ
ピレン系セパレータを介して対向するように巻回して作
製した巻回構造の電極体を電池缶に挿入し、電解液とし
て３０重量％水酸化カリウム水溶液を所定量注入した
後、封口することによって、図１に示す構造のニッケル
水素蓄電池を作製した。

【００３０】ここで図１に示すニッケル水素蓄電池につ
いて説明すると、正極１は上記の水酸化ニッケルを活物
質とする非焼結式ニッケル電極からなり、負極２は上記
の水素吸蔵合金を活物質とし、これを多孔体基板に担持
させた電極からなるが、この図１では正極１や負極２は
その詳細について示しておらず、多孔体基板などを省略
して単一構成のものとして示している。そして、上記正
極１と負極２はセパレータ３を介して重ね合わせられ、
渦巻状に巻回して巻回構造の電極体４として電池缶５内
に挿入され、その上部には絶縁体１４が配置している。
また、電池缶５の底部には上記電極体４の挿入に先立っ
て絶縁体１３が配設されている。

【００３１】環状ガスケット６はナイロン６６で作製さ
れ、電池蓋７は端子板８と封口板９とそれらで形成され
る内部空間に配置された金属バネ１０と弁体１１で構成
され、電池缶５の開口部はこの電池蓋７などで封口され
ている。つまり、電池缶５内に巻回構造の電極体４や絶
縁体１３、１４などを挿入した後、電池缶５の開口端近
傍部分に底部が内周側に突出した環状の溝５ａを形成
し、その溝５ａの内周側突出部で環状ガスケット６の下
部を支えさせて環状ガスケット６と電池蓋７とを電池缶
５の開口部に配置し、電池缶５の溝５ａから先の部分を
内方に締め付けて電池缶５の開口部を封口している。上
記端子板８にはガス排出孔８ａが設けられ、封口板９に
はガス検知孔９ａが設けられ、端子板８と封口板９との
間には金属バネ１０と弁体１１とが配置されている。そ
して、封口板９の外周部を折り曲げて端子板８の外周部
を挟み込んで端子板８と封口板９とを固定している。

【００３２】この電池は、通常の状況下では金属バネ１
０の押圧力により弁体１１がガス検知孔９ａを閉鎖して
いるので、電池内部は密閉状態に保たれているが、電池
内部にガスが発生して電池内部の圧力が異常に上昇した
場合には、金属バネ１０が収縮して弁体１１とガス検知
孔９ａとの間に隙間が生じ、電池内部のガスはガス検知
孔９ａおよびガス排出孔８ａを通過して電池外部に放出
され、それによって電池内圧が低下して電池内圧が正常
に戻った場合には、金属バネ１０が元の状態に復元し、
その押圧力により弁体１１が再びガス検知孔９ａを閉鎖
して電池内部を密閉構造に保つようになる。

【００３３】正極リード体１２はニッケルリボンからな
り、その一方の端部は正極２の最外周部における多孔体
基板の露出部分にスポット溶接され、その他方の端部は
封口板９の下端にスポット溶接され、端子板８は上記封
口板９との接触により正極端子として機能できるように
なっている。そして、前記したように、負極２の最外周
部の外面側には多孔体基板が露出していて、その多孔体
基板が電池缶５の内壁に接触し、それによって、電池缶
５は負極端子として作用する。

【００３４】実施例２実施例１のニッケル水素蓄電池の作製において、水酸化
ニッケル粉末として、７．９重量％のα−水酸化コバル
トで被覆された水酸化ニッケル粉末（コバルト固溶量
０．７重量％）を用い、かつ導電助剤として一酸化コバ
ルト粉末２．９部を用い、アルカリ水溶液への浸漬時間
を６０分とした以外は実施例１と同様にしてニッケル電
極を作製し、該ニッケル電極を正極として用いた以外は
実施例１と同様にニッケル水素蓄電池を作製した。

【００３５】比較例１実施例１のニッケル水素蓄電池の作製において、水酸化
ニッケル粉末として、コバルト化合物で被覆されていな
い水酸化ニッケル粉末（コバルト固溶なし）を用い、か
つアルカリ水溶液への浸漬処理を行わなかった以外は実
施例１と同様にニッケル電極を作製し、該ニッケル電極
を正極として用いた以外は実施例１と同様にニッケル水
素蓄電池を作製した。

【００３６】比較例２実施例２のニッケル水素蓄電池の作製において、導電助
剤として金属コバルト５部を用い、かつアルカリ水溶液
への浸漬処理を行わなかった以外は、実施例２と同様に
ニッケル電極を作製し、該ニッケル電極を正極として用
いた以外は実施例２と同様にニッケル水素蓄電池を作製
した。

【００３７】上記のようにして作製したニッケル水素蓄
電池を６０℃で６時間保持し、２５℃に冷却した後、２
５℃で０．２ＣＡで７時間の充電と０．２ＣＡの放電
（終止電圧１．０Ｖ）を５サイクル繰り返し、放電容量
を測定した。また、上記放電後の電池を解体し、取り出
した負極の放電リザーブ量を測定した。さらに、これら
の電池を８０℃で１４日間貯蔵し、貯蔵中の電圧低下挙
動および貯蔵後の容量回復を測定した。

【００３８】放電リザーブ量は、放電終了状態にある電
池を解体し、取り出した負極を沸騰状態の水中に浸漬
し、発生する水素ガスを水上置換法で補集することによ
り測定し、その測定結果を電気量に換算することによっ
て求めた。このようにして求めた放電リザーブ量を表１
に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】表１に示す結果から明らかなように、実施
例１〜２の電池は、それぞれ対応する比較例１〜２の電
池に比べて、放電リザーブ量が大幅に減少していた。こ
のような実施例１〜２の電池における放電リザーブ量の
減少は、正極として用いたニッケル電極をその作製過程
においてアルカリ水溶液に浸漬処理したことによるもの
である。

【００４１】高温貯蔵特性は、放電終了状態にある電池
を８０℃で１４日間貯蔵した時の電圧変化を測定するこ
とによって評価した。この高温貯蔵特性を図２に示す。

【００４２】図２に示すように、比較例１の電池は１０
日間の貯蔵で電圧が０Ｖにまで低下し、また、比較例２
の電池は７日間の貯蔵で電圧が０Ｖにまで低下したが、
実施例１〜２の電池は、１４日間貯蔵後も０．８Ｖ以上
の電圧を保っていて、高温貯蔵特性が優れていた。

【００４３】また、貯蔵後の容量回復は、高温貯蔵試験
後の電池を２５℃に冷却し、０．２ＣＡで７時間の充電
と０．２ＣＡの放電（終止電圧１．０Ｖ）を行い、５サ
イクル繰り返して放電容量を測定し、それを貯蔵後の放
電容量として貯蔵前の放電容量に対する割合を求め、そ
れを回復率として評価した。高温貯蔵後の回復率を表２
に示す。

【００４４】

【表２】

【００４５】表２に示すように、実施例１〜２の電池
は、比較例１〜２の電池に比べて、高温貯蔵後の回復率
が優れていた。

【００４６】なお、上記実施例では、コバルト添加剤と
して一酸化コバルトと金属コバルトを用いた例を示した
が、それに代えてα−水酸化コバルトやβ−水酸化コバ
ルトを用いた場合も同様の効果があり、さらにそれらの
１種類以上を主体とする化合物についても同様の効果が
期待される。

【００４７】また、上記実施例では、水酸化ニッケルの
被覆にα−水酸化コバルトやβ−水酸化コバルトを用い
た例を示したが、それに代えて、一酸化コバルト、オキ
シ水酸化コバルトなどを用いた場合も同様の効果があ
り、さらにそれらの１種類以上を主体とする化合物につ
いても同様の効果が期待される。

【００４８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明では、高温
貯蔵時のニッケル水素蓄電池の電圧降下を抑制し得るニ
ッケル電極およびそれを用いて高温貯蔵特性が優れたニ
ッケル水素蓄電池を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るニッケル水素蓄電池の一例を模式
的に示す断面図である。

【図２】実施例１〜２の電池および比較例１〜２の電池
の高温貯蔵特性を示す図である。

【符号の説明】

１正極２負極３セパレータ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者磯貝正人大阪府茨木市丑寅一丁目１番88号日立マクセル株式会社内 (72)発明者長井龍大阪府茨木市丑寅一丁目１番88号日立マクセル株式会社内Ｆターム(参考） 5H003 AA03 BB04 BB14 5H016 AA02 AA05 BB02 BB09 BB10 BB12 EE05 5H028 BB10 FF05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一酸化コバルト、α−水酸化コバルト、
β−水酸化コバルトおよびオキシ水酸化コバルトよりな
る群から選ばれる少なくとも１種のコバルト化合物を主
体とする化合物で被覆されてなる水酸化ニッケルと、一
酸化コバルト、α−水酸化コバルト、β−水酸化コバル
トおよび金属コバルトよりなる群から選ばれる少なくと
も１種の導電助剤を含むペーストを多孔体基板に担持さ
せ、乾燥した後、アルカリ水溶液への浸漬処理を経て得
られたことを特徴とするニッケル電極。
【請求項２】正極と、水素吸蔵合金を含む負極と、ア
ルカリ水溶液よりなる電解液と、セパレータを有する水
素化物二次電池において、上記正極が、一酸化コバル
ト、α−水酸化コバルト、β−水酸化コバルトおよびオ
キシ水酸化コバルトよりなる群から選ばれる少なくとも
１種のコバルト化合物を主体とする化合物で被覆されて
なる水酸化ニッケルと、一酸化コバルト、α−水酸化コ
バルト、β−水酸化コバルトおよび金属コバルトよりな
る群から選ばれる少なくとも１種の導電助剤を含むペー
ストを多孔体基板に担持させ、乾燥した後、アルカリ水
溶液への浸漬処理を経て得られたニッケル電極であるこ
とを特徴とするニッケル水素蓄電池。