JP2000335089A

JP2000335089A - 記録材

Info

Publication number: JP2000335089A
Application number: JP11148927A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Mori; 憲一森; Kazuyuki Tsuchiiwa; 和行土岩; Katsuya Ito; 勝也伊藤; Toru Kotani; 徹小谷; Yasushi Sasaki; 靖佐々木
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1999-05-27
Filing date: 1999-05-27
Publication date: 2000-12-05

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明はインクジェット記録方式に適した記
録材を提供することを目的としている。詳細には、油性
インクを用いたインクジェット記録方式において、画像
濃度が高く、発色性に優れた高画質な記録が可能であ
り、かつ耐水性が良好な記録材を提供することにある。【解決手段】基材上に粒子と非吸水性の樹脂から主に
構成される多孔質のインク受容層を設けた記録材におい
て、粒子の平均粒径Ａμmと粒子と樹脂の重量比率Ｂ
（Ｂ＝粒子重量／樹脂重量）の関係が下式を満足する記
録材。Ｂ≦Ａ／１０＋２．０Ｂ≧Ａ／１０＋０．８Ｂ≧１．３

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
方式に適した記録材に関する。詳細には、油性インクを
用いたインクジェット記録方式において、画像濃度が高
く、発色性に優れた高画質な記録が可能であり、かつ耐
水性が良好な記録材に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンピューターの性能向上および
コンピューターの普及とともに、ハードコピー技術が急
速に発達した。ハードコピーの記録方式としては、昇華
転写記録方式、電子写真方式、インクジェット方式等の
方式が知られている。

【０００３】インクジェット方式によるプリンターは、
ノズルから被記録紙に向けてインク液滴を高速で噴射す
る方式である。カラー化、小型化がしやすいこと、印字
騒音が低いことから、オフィス、ホーム、パーソナルコ
ンピューター等の端末として、近年急速に普及しつつあ
る。更に、銀塩写真に迫る記録品質の向上、大型化の容
易さから、大型看板、特に電飾看板等の産業分野への応
用が期待されている。

【０００４】インクジェット方式に使用されるインクと
しては、水性染料インク、すなわち水或いは水と親水性
溶剤の混合溶媒中に各種の水溶性染料を溶解し、必要に
応じて各種の添加剤を混合したものが主流である。これ
は水性インクが色調の鮮やかな記録が可能であること、
インクの粘度を調節しやすいこと、安全性の面で優位で
ある為である。しかしながら、水性染料インクは水溶性
染料を用いていることから耐水性、耐候性が劣るという
欠点があり、それを改善した方策が各種提案されている
（特開昭５５−１５０３９６号公報、特開昭５６−５８
８６９号公報、特開昭５６−７７１５４号公報、特開昭
５９−１９６２８５号公報、特開昭６２−１４１１９４
号公報、特開平２−８０２７９号公報）。しかし、野外
で展示できる程のものではなく、表面に紫外線吸収性の
ラミネートフィルムを張る必要がある。その為、コスト
が上昇する問題がある。

【０００５】水性染料インクの欠点を補う為に、水性顔
料インク、すなわち、有機顔料、無機顔料を水或いは水
と親水性溶剤との混合溶液に分散し、かつ必要に応じて
各種の添加剤を添加したインクが提案されている。水性
顔料インクを用いて記録した場合には、印刷後の記録材
を十分に乾燥させれば完全な耐水性を得ることが可能で
あり、近年急激に使用されるようになりつつある。しか
しながら、主溶剤として水を用いている為、顔料の濃度
を高くできず、発色性、更には鮮やかさが劣ること、ヘ
ッドノズルの目詰まりが発生しやすいことなどの欠点が
ある。

【０００６】これらの諸問題を解決する方策として、油
性インクが提案されている。油性インクとは、油溶性染
料、有機顔料、無機顔料をパラフィン類、エーテル類、
アルコール類等の溶剤に溶解もしくは分散したインクで
あり、水性染料インク、水性顔料インクと比較すると、
染料、顔料の選択範囲が広がり耐候性、耐水性にすぐれ
た色材を選択できること、溶剤中に高濃度で溶解或いは
分散できる為、高い画像濃度を実現できること、ヘッド
の目詰まりが起こり難いこと、シートの吸水によるコッ
クリングが生じ難いこと、インクの表面張力を低くする
ことが可能であり、高速に記録層に吸収されやすいこと
等の利点がある。その為、高速印刷、高画質印刷、高耐
候性を必要とする分野での水性インクの代替として有望
視されている。

【０００７】一方、記録材としては、水性染料インク及
び水性顔料インクに対して記録品質を満足させるべく、
各種のものが提案されている。例えば、顔料と樹脂を含
有した多孔質層を支持体上に設けたもの（特開昭５５−
１１８２９号公報、特開昭５６−１５７号公報、特開昭
５６−９９６９２号公報、特開昭５６−１４８５８２号
公報、特開昭５６−１４８５８３号公報、特開昭５７−
１０７８７９号公報、特開昭５７−１２６６９１号公
報、特開昭５８−１３６４８０号公報、特開昭６０−２
２２２８１号公報、特開昭６２−２３３２８４号公報、
特開平３−５６５５２号公報、特開平３−２４９０５号
公報、特開平２−７６７７５号公報、特開平４−１２８
０９１号公報、特開平５−２２１１１５号公報）、水溶
性樹脂を支持体上に設けたもの（特開昭５９−４５１８
８号公報、特開昭６０−５６５８７号公報、特開昭６０
−２３４８７９号公報、特開昭６１−１７２７８６号公
報、特開昭６１−１８９９８５号公報、特開平１−１９
０４８３号公報、特開平４−２６３９８４号公報、特開
平４−２０１５９５号公報、特開昭６３−１６２６７４
号公報）、透明支持体上に不透明な受像層を設けて画像
を記録した面と反対面から鑑賞するバックプリント方式
（特開昭６１−９２８８５号公報、特開昭６１−４０１
８１号公報、特開昭６１−１３５７８６号公報、特開昭
６１−１４８０９１号公報、特開昭６１−１４８０９２
号公報、特開昭６１−３５２７５号公報、特開昭６１−
３５２７６号公報、特開昭６１−３５９８６号公報、特
開昭６１−３５９８８号公報、特開昭６１−３５９８９
号公報、特開昭６１−９２８８６号公報、特開昭６１−
１３５７８７号公報、特開昭６１−１３５７８８号公
報、特開昭６１−４９８８４号公報、特開昭６１−４９
８８５号公報、特開昭６１−５７３７８号公報、特開昭
６１−４１５８７号公報、特開昭６１−４１５８８号公
報、特開昭６１−４１５８９号公報、特開昭６２−２２
２８８５号公報、特開昭６２−２２２８８７号公報）、
更には耐水性、ニジミ等の性能向上させるための各種の
添加剤（特開昭６０−８３８８２号公報、特開昭６１−
４７２９０号公報、特開昭６１−７４８８０号公報、特
開昭６１−８９０８２号公報）等が提案されている。

【０００８】しかしながら、上記の記録材は水性染料或
いは水性顔料用に設計されたものであり、油性インクで
の記録で用いた場合には必ずしも良好な記録が得られる
ものではない。これは、水性インクに適合する記録材の
受像層が一般的に水溶性樹脂或いは吸水性樹脂が用いら
れていること、インク中の染料或いは顔料が電荷を有し
ていること、主溶剤が水であることに起因する高表面張
力、等の差により油性インクと異なった挙動を取るため
である。従って、油性インクの性能を最大限に生かせる
記録材は存在していない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明はインクジェッ
ト記録方式に適した記録材を提供することを目的として
いる。詳細には、油性インクを用いたインクジェット記
録方式において、電飾看板として使用した場合に画像濃
度が高く、発色性に優れた高画質な記録が可能であり、
かつ耐水性が良好な記録材を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、油性インク
の性能を最大限に活かすべく鋭利検討した結果、基材上
に粒子と非吸水性の熱可塑性樹脂から主に構成される多
孔質のインク受容層を設けた記録材において、粒子の平
均粒径Ａμmと粒子と樹脂の重量比率Ｂ（Ｂ＝粒子重量
／樹脂重量）が下式の関係になるようにすることによ
り、油性インクを用いたインクジェット記録方式で画像
濃度が高く、発色性に優れた高画質記録が可能であり、
かつ、耐水性の良好な記録物が得られることを見出し
た。

【００１１】Ｂ≦Ａ／１０＋２．０Ｂ≧Ａ／１０＋０．８Ｂ≧１．３

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。

【００１３】（基材）本発明において、基材は特に限定
されるものではないが、例えば以下の透光性基材や不透
明基材を使用することができる。

【００１４】（透光性基材）透光性基材としては、ポリ
エステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピ
レンフィルム、ナイロン、ポリカーボネート、ノルボル
ネン、ビニロン、アクリル等のプラスティックフィルム
又はシート、ガラスおよびこれらの任意の２種類以上の
ものを貼り合わせたものが挙げられるが、好ましくは、
耐熱性、柔軟性に優れる透明なポリエステル系プラスチ
ックフィルムが好ましい。より好ましくはポリエチレン
テレフタレートフィルムである。透光性基材の好ましい
透明度は、全光線透過率で８０%以上である。

【００１５】不透明性が高すぎる場合には、非印刷面か
ら光を照射した場合に鮮やかさが不良となる問題が発生
する。

【００１６】上記ポリエステルフィルムとは、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のごとき
芳香族ジカルボン酸又はそのエステルとエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコールのごときグリコールとを重
縮合させて製造されるポリエステル樹脂を主成分とする
フィルムである。

【００１７】フィルムは延伸してあることが好ましい。
延伸方法としては、チューブラ法延伸、同時二軸延伸、
逐次二軸延伸等が挙げられが、平面性、寸法安定性、厚
みムラ等から逐次二軸延伸が好ましい。逐次二軸による
延伸の具体例としては、長手方向にポリエステルのガラ
ス転移温度の＋０〜３０℃で、２．０〜５．０倍にロー
ル延伸し、引き続き、１２０〜１５０℃で倍率を１．２
〜５．０倍にテンター延伸する。さらに、延伸後に２２
０℃以上で３〜８％緩和させながら熱固定を行なう方法
が挙げられる。

【００１８】フィルムには、用途に応じて耐光剤、蛍光
剤、帯電防止剤などを添加することも可能である。

【００１９】本発明においては、表層と中心層を積層し
たいわゆる複合フィルムとすることとしてもよい。その
方法は特に限定されるものではない。しかし生産性を考
慮すると、表層と中心層の原料は別々の押出機から押出
し、１つのダイスに導き未延伸シートを得た後、少なく
とも１軸に配向させる、いわゆる共押出法による積層が
もっとも好ましい。基材は、単層フィルムであっても、
２層以上の複合フィルムであってもかまわない。

【００２０】（不透明基材）不透明基材としては、例え
ばポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
プロピレンフィルム、ナイロン、ポリカーボネート、ノ
ルボルネン、ビニロン、アクリル等の材料に無機顔料、
発泡剤を混合した不透明樹脂フィルム、ポリエステル系
布、ポリエステル／綿混合布、綿布、不織布、パルプ、
樹脂含浸紙、キャストコート紙、レジンコート紙、ガラ
スおよびこれらの任意の２種類以上のものを貼り合わせ
たものが挙げられるが、好ましくは、耐熱性、柔軟性に
優れる不透明なポリエステル系合成紙が好ましい。不透
明基材の好ましい不透明度は、全光線透過率で60%以下
である。不透明性が不良の場合は、記録材を壁等に貼り
付けた際に裏地が見える問題が発生する。

【００２１】本発明で使用されるポリエステル系合成紙
とは、上記ポリエステル中に空洞を含有する不透明なフ
ィルムである。

【００２２】空洞を発現させる方法は、特に限定される
ものではないが、好ましくは上記ポリエステルに非相溶
の熱可塑性樹脂を混合、溶融、押し出しした未延伸シー
トを少なくとも１軸方向に延伸することにより、内部に
微細な空洞を多数含有する方法である。

【００２３】ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂と
しては、具体的には、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフ
ィン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリスルホン系樹脂、セルロース系樹脂などが挙げ
られる。特にポリスチレン系樹脂、ポリメチルペンテ
ン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂が好ま
しい。

【００２４】詳細は以下の通りである。

【００２５】ポリエステルとポリエステルに非相溶性の
熱可塑性樹脂を混合させた未延伸シートは、たとえば、
各樹脂のチップを混合し押出機内で溶融混練した後、押
出して固化することによって得られる方法や、あらかじ
め混練機によって両樹脂を混練したものを更に押出機よ
り溶融押出して固化する方法や、ポリエステルの重合工
程においてポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂を添
加し、かくはん分散して得たチップを溶融押出して固化
する方法などによっても得られる。固化して得られた未
延伸シートは通常、無配向もちくは弱い配向状態のもの
である。また、ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂
はポリエステル中に、球状もしくは楕円球状、もしくは
糸状など様々な形状で分散した形態をとって存在する。

【００２６】ポリエステルに混合されるポリエステルに
非相溶性の熱可塑性樹脂の量は、目的とする空洞の量に
よって異なるが、混合物全体に対して３重量％〜３９重
量％が好ましく、特に６〜３５重量％が好ましい。３重
量％未満では、空洞の生成量を多くすることに限界があ
り、目的の柔軟性や軽量性や描画性が得られない。逆
に、４０重量％以上では、ポリエステルフィルムの持つ
耐熱性や強度、特に腰の強さが著しく損なわれる。

【００２７】フィルムには、必要に応じて隠ぺい性や描
画性を向上させるため無機粒子を含有することができ
る。このための無機粒子としは二酸化チタン、二酸化珪
素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウ
ム、カオリン、タルクなどが挙げられるが特に限定され
るものではない。

【００２８】重合体混合物には、用途に応じて着色材、
紫外線吸収剤剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、減粘剤、酸
化防止剤などを添加することも可能である。

【００２９】本発明においては、表層と中心層を積層し
たいわゆる複合フィルムとすることとしてもよい。その
方法は特に限定されるものではない。しかし生産性を考
慮すると、表層と中心層の原料は別々の押出機から押出
し、１つのダイスに導き未延伸シートを得た後、少なく
とも１軸に配向させる、いわゆる共押出法による積層が
もっとも好ましい。基材は、単層フィルムであっても、
２層以上の複合フィルムであってもかまわない。

【００３０】フィルムは延伸してあることが好ましい。
延伸方法としては、チューブラ法延伸、同時二軸延伸、
逐次二軸延伸等が挙げられが、平面性、寸法安定性、厚
みムラ等から逐次二軸延伸が好ましい。逐次二軸による
延伸の具体例としては、長手方向にポリエステルのガラ
ス転移温度の＋０〜３０℃で、２．０〜５．０倍にロー
ル延伸し、引き続き、１２０〜１５０℃で倍率を１．２
〜５．０倍にテンター延伸する。さらに、延伸後に２２
０℃以上で３〜８％緩和させながら熱固定を行なう方法
が挙げられる。

【００３１】基材としては、白色であることが好まし
く、好ましい範囲はＬ≧８０、−５≦ａ≦５、−５≦ｂ
≦５である。

【００３２】（アンカー層）本発明において、このよう
な基材上に多孔質のインク受容層を設けることにより記
録材が得られるが、基材とインク受容層の間にアンカー
層を設けても良い。

【００３３】アンカー層とは、基材とインク受容層の密
着性を向上させる為の層である。層を構成する樹脂とし
ては、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエ
ステルウレタン樹脂、アクリル系樹脂、メラミン樹種な
どの化合物及びそれらの混合等が適用可能である。

【００３４】アンカー層中には、滑り性の改善、インク
受容層との密着力向上を目的に各種の粒子を添加しても
良い。例えば、シリカ、カオリナイト、タルク、炭酸カ
ルシウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、カー
ボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、等の無機粒子、
アクリル、ナイロン、スチレン、ポリエステル、ベンゾ
グアナミン・ホルマリン縮合物、等の有機粒子が挙げら
れる。

【００３５】更に、アンカー層には各種の目的で、界面
活性剤、帯電防止剤、蛍光染料、蛍光増白剤、紫外線吸
収剤等を添加しても良い。

【００３６】またアンカー層を設ける方法としては、グ
ラビアコート方式、キスコート方式、ディップ方式、ス
プレイコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコ
ート方式、ブレードコート方式、リバースロールコート
方式など通常用いられている方法が適用でき、フィルム
の成膜工程でアンカー層を設けるインラインコート方
式、成膜後にアンカー層を設けるオフラインコート方式
により設けることができる。好ましくは、コスト的に有
利であるインラインコート方式である。

【００３７】（インク受容層）本発明では、基材上に直
接或いはアンカー層を介してインク受容層を設ける。

【００３８】該インク受容層は、粒子と熱可塑性樹脂か
ら主に構成される。基材上にインク受容層を設ける方法
として、水、粒子、熱可塑性樹脂を主に含有する塗液を
基材上に塗布し乾燥する方法を用いることができる。

【００３９】上記粒子としては、シリカ、カオリナイ
ト、タルク、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、カーボンブ
ラック、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、二酸化チタ
ン、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネ
シウム、等の無機粒子、アクリル或いはメタアクリル
系、塩化ビニル系、酢酸ビニル系、ナイロン、スチレン
／アクリル系、スチレン／ブタジエン系、ポリスチレン
／アクリル系、ポリスチレン／イソプレン系、メチルメ
タアクリレート／ブチルメタアクリレート系、メラミン
系、ポリカーボネート系、尿素系、エポキシ系、ウレタ
ン系、フェノール系、ジアリルフタレート系、ポリエス
テル系等の樹脂粒子が挙げられる。

【００４０】上記粒子の中でシリカが好ましく、更に
は、表面に細孔を有する合成非晶質シリカが好ましい。

【００４１】シリカの特性としては、２次凝集体の平均
粒径が０．１μｍ〜３０μｍ、細孔径１０〜２０００オ
ングストロームのものが好ましい。また、必要に応じて
表面改質されたものでも良い。表面処理としては、有機
シラン、有機チタネートなどを用いた化学処理、パラフ
ィンワックスやグリコール化合物を表面に付着させる物
理処理などがある。

【００４２】このようなシリカとしては、市販物を好適
に選択できる。例えば、水沢化学製ミズカシル、徳山ソ
ーダ製トクシール、ファインシール、シオノギ製薬製カ
ープレックス、富士シリシア製サイリシア、グレースデ
ビソン製サイロイド、サイロジェット等が挙げられる。

【００４３】粒子を結合する結着材は、非吸水性の熱可
塑性樹脂であり、通常は、ガラス転移温度が−５℃〜１
００℃のものである。ガラス転移温度が低い場合には表
面強度が低下する。

【００４４】該熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、ポリエチレンオキシド、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ塩化ビニル、
ポリエステル、ポリカーボネート、アルキッド、ポリウ
レタン、メチルメタアクリレート、セルロースなどが挙
がられる。これらの中で、基材との密着性、耐水性、耐
候性等からポリエステル系が好ましい。

【００４５】本発明でいう非吸水性の樹脂とは、常温の
水を樹脂固体に対して１０％以上吸水しない樹脂のこと
であり、より好ましくは５％以上吸収しない樹脂のこと
である。吸水性の評価としては、樹脂の固体を常温で２
４時間浸漬したときの体積の変化で測定することができ
る、具体的には実質的に非吸水性の支持体、例えばアル
ミ箔、ガラス等の上に樹脂層を数十μmの厚みで塗布、
乾燥し、１８℃のイオン交換水中に２４時間浸漬した後
の厚みの変化から測定できる。

【００４６】（ポリエステル系樹脂）非吸水性の樹脂と
してポリエステル系樹脂を使用する場合、ポリエステル
系樹脂としては、二塩基酸とグリコールからなり、水に
乳化または分散できるポリエステル樹脂である。例え
ば、二塩基酸は全ジカルボン酸の５０〜０．５モル％が
スルホン酸金属塩含有のジカルボン酸であり、これら２
種のジカルボン酸成分とグリコール成分とが共重合され
たポリエステル共重合体を使用することができる。

【００４７】上記スルホン酸金属塩含有のジカルボン酸
としては、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル
酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，
７−ジカルボン酸、５［４−スルホフエノキシ］イソフ
タル酸等の金属塩があげられ、特に好ましいのは５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスルホテレフ
タル酸である。これらのスルホン酸金属塩基含有ジカル
ボン酸は、全ジカルボン酸成分に対して５０〜０．５モ
ル％、好ましくは２０〜１モル％であり、５０モル％を
越えると水に対する分散性は良くなるとしても共重合体
の耐水性が低下する。

【００４８】ポリエステル共重合体の水の中に対する分
散性は、共重合組成、水溶性有機化合物の種類及び量な
どによって異なるが、上記スルホン酸金属塩基含有ジカ
ルボン酸成分の量は水に対する分散性を損なわない限
り、少ない方がよい。スルホン酸金属塩基を含まない通
常のジカルボン酸としては、芳香族、脂肪族、脂環族の
それぞれのジカルボン酸が用いられる。

【００４９】芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸などをあげることができる。これらの芳
香族ジカルボン酸は全ジカルボン酸成分の４０モル％以
上であることが好ましく、４０モル％未満であるとポリ
エステル共重合体の機械的強度や耐水性が低下する。

【００５０】脂肪族、脂環族のジカルボン酸としては、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、1,3 −シクロベン
タンジカルボン酸、1,2 −シクロヘキサンジカルボン
酸、1,3 −シクロジカルボン酸、1,4 −シクロヘキサン
ジカルボン酸などがあげられる。これらの非芳香族ジカ
ルボン酸成分を加えると接着性能が高められる場合もあ
るが、一般にはポリエステル共重合体の強度や耐水性は
悪くなる。

【００５１】上記ジカルボン酸混合物に反応させるグリ
コール成分としては、炭素数２〜８の脂肪族グリコー
ル、および６〜１２の脂環族グリコール、および両者の
混合物であり、エチレングリコール、1,2 −プロピレン
グリコール、1,3 −プロパンジオール、1,4 −ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、1,6 −ヘキサンジオ
ール、1,2 −シクロヘキサンジメタノール、1,4 −シク
ロヘキサンジメタノール、p −キシレングリコールなど
があげられる。炭素数４以上の脂肪族ジオールとして
は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールな
どがあげられ、またポリエーテルとしてはポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコールなどがあげられる。

【００５２】ポリエステル共重合体は、通常の溶融重縮
合によって得られる。

【００５３】すなわち前述のジカルボン酸成分およびグ
リコール成分を直接反応させ水を留去してエステル化し
たのち重縮合を行う直接エステル化法、あるいはジカル
ボン酸成分のジメチルエステルとグリコール成分を反応
させ、メチルアルコールを留去してエステル交換を行っ
たのち重縮合を行うエステル交換法によって得られる。
このほかに溶液重縮合や界面重縮合などによっても重合
体が得られ、この発明は上記いずれかの方法に限定され
るものではない。溶融重縮合の際には、必要に応じて酸
化防止剤、滑り剤、無機微粒子、帯電防止剤を加えるこ
とができる。前述したポリエチレングリコールなどのポ
リエーテルは、溶融重縮合の際あるいは重合後に溶融ブ
レンドして添加することができる。

【００５４】樹脂を塗液中に含有させるためには、樹脂
を水に分散或いは乳化させる必要がある。水に分散、乳
化する方法としては、樹脂と樹脂を溶解できる溶剤と水
を加熱した状態で攪拌し続ける方法、樹脂を有機溶剤に
加熱溶解した後に水を投入して分散させる方法が挙げら
れる。

【００５５】上記のポリエステル系樹脂としては市販の
ものが好適に選択できる。例えば、東洋紡績製バイロナ
ール、大日本インキ製ファインテックス等が挙げられ
る。

【００５６】（粒子と熱可塑性樹脂の比率）粒子と熱可
塑性樹脂の比率は、表面強度、印刷特性との兼ね合いか
らある範囲にすることが好ましく、かつ、選択する粒子
の平均粒径に合わせて調節することが好ましい。

【００５７】具体的には、粒子の平均粒径Ａμmと粒子
と樹脂の重量比率Ｂ（Ｂ＝粒子重量／樹脂重量）の関係
が下式であることが好ましい。

【００５８】Ｂ≦Ａ／１０＋２．０Ｂ≧Ａ／１０＋０．８Ｂ≧１．３粒子と樹脂の重量比率が１．３より小さいと粒子の表面
を覆う樹脂量が多くなり、インク受容層中の多孔質量が
低下してインク吸収性が不良と成り易い。

【００５９】本発明において多孔質とは内部に多数の空
隙が存在し、表面から内部にかけて連通していることで
ある。

【００６０】多孔質層（インク受容層）にはコート時の
レベリング性の向上、コート液の脱泡等を目的に、イン
ク受容層を形成する樹脂に界面活性剤を添加することも
できる。界面活性剤はカチオン系、アニオン系、および
ノニオン系などいずれのものでも構わない。しかし、好
ましくはシリコーン系またはフッ素系界面活性剤が好ま
しい。

【００６１】シリコン系界面活性剤としてはジメチルシ
リコン、アミノシラン、アクリルシラン、ビニルベンジ
ルシラン、ビニルベンジシルアミノシラン、グリシドシ
ラン、メルカプトシラン、ジメチルシラン、ポリジメチ
ルシロキサン、ポリアルコキシシロキサン、ハイドロジ
エン変性シロキサン、ビニル変性シロキサン、ビトロキ
シ変性シロキサン、アミノ変性シロキサン、カルボキシ
ル変性シロキサン、ハロゲン化変性シロキサン、エポキ
シ変性シロキサン、メタクリロキシ変性シロキサン、メ
ルカプト変性シロキサン、フッ素変性シロキサン、アル
キル基変性シロキサン、フェニル変性シロキサン、アル
キレンオキシド変性シロキサンなどが挙げられる。フッ
素系界面活性剤としては、４フッ化エチレン、パーフル
オロアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアルキルス
ルホン酸アミド、パーフルオロアルキルスルホン酸ナト
リウム、パーフルオロアルキルカリウム塩、パーフルオ
ロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホ
ン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加
物、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、
パーフルオロアルキルアミノスルホン酸塩、パーフルオ
ロアルキルりん酸エステル、パーフルオロアルキル化合
物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアル
キルハロゲン化物などが挙げられる。これらの界面活性
剤はインク受容層のインク吸収性能が極度に低下しない
程度に添加するのが好ましい。

【００６２】インク受容層には各種の添加剤をインク吸
収能力及び他の物性を損なわない程度に加えても構わな
い。例えば、蛍光染料、蛍光増白剤、可塑剤、紫外線吸
収剤、顔料分散剤、抑泡剤、消泡剤、防腐剤、等が挙げ
られる。

【００６３】インク受容層には各種の架橋剤を本発明の
目的を阻害しない範囲で添加しても良い。架橋剤として
は、尿素系、エポキシ系、メラミン系、イソシアネート
系等が挙げられる。

【００６４】（インク受容層を設ける方法）インク受容
層を設ける方法は特に限定される物ではないが、グラビ
アコート方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレ
イコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコート
方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方
式、バーコート方式、リップコート方式など通常用いら
れている方法が適用できる。

【００６５】コート量は特に限定されないが、基材とし
て透光性基材を使用する場合は、コート量は５ｇ／ｍ²
から１００ｇ／ｍ²であることが好ましく、記録材とし
て全光線透過率が１５〜６０％になるように塗工量を調
節する事が好ましい。塗工量が少なすぎる場合には不透
明度が不足して電飾看板として使用した場合に発色性が
不足する問題が発生し、更に少ない場合にはインク吸収
容量が不足する場合がある。逆に塗工量が多すぎる場合
には不透明性が向上しすぎるために電飾看板として使用
すると未印刷の部分が黒ずみ、鮮やかな画像が得られな
い。

【００６６】また、基材として不透明基材を使用する場
合は、５ｇ／ｍ²から１００ｇ／ｍ²であることが好まし
い。コート量が少なすぎる場合にはインク吸収容量が不
足となり、インクが多量に塗布されたインク受容層の部
分でニジミ等の問題が発生する。逆にコート量が多い場
合にはコスト的に不利になるばかりか、インク受容層の
表面強度の低下、柔軟性、カット性の不良が発生する場
合がある。

【００６７】インク受容層を設けた基材の反対面には必
要に応じて各種の加工を行っても構わない。帯電防止
層、粘着層、筆記層等が挙げられる。

【００６８】（インク）本発明の記録材に対して使用さ
れるインクは油性インクであれば如何なるものでも良
く、染料或いは顔料を溶剤に溶解或いは分散したものが
好適に使用できる。

【００６９】油性インクに使用される染料としては、ナ
フトール染料、アゾ染料、金属錯塩染料、シアニン染
料、キノリン染料、ニトロ染料、アントラキノン染料、
キノイミン染料、インジゴ染料、ニトロソ染料、ベンゾ
キノン染料、カーボニウム染料、ナフトキノン染料、ナ
フタルイミド染料、フタロシアニン染料、ペリニン染料
などの油溶性染料が挙げられる。

【００７０】油性インクに使用される顔料としては、ア
ルミニウム粉、ブロンズ粉、カーボンブラック、酸化チ
タン、酸化鉄、亜鉛華、アルミナホワイト、べんがら、
硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ク
レー、群青、黄鉛、コバルトブルー、紺青等の無機顔
料、ファストエローＧ、ファストエロー１０Ｇ、ジスア
ゾエローＡＡＡ、ジスアゾエローＡＡＭＸ、ジスアゾエ
ローＡＡＯＴ、ジスアゾエローＡＡＯＡ、オルトニトロ
アニリンオレンジ、ジニトロアニリンオレンジ、ジスア
ゾオレンジ、ジスアゾオレンジ、ジスアゾオレンジＰＭ
Ｐ、バルカンオレンジ、トルイジンレッド、塩素化パラ
レッド、ナフトールカーミンＦＢ、ナフトールレッド
Ｍ、ブリリアントファストスカーレット、ナフトールレ
ッド２３、ピラゾロンレッド、バリウムレッド２Ｂ、カ
ルシウムレッド２Ｂ、ストロンチウムレッド２Ｂ、マン
ガンレッド２Ｂ、バリウムリソールレッド、レーキレッ
ドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレ
ット３Ｂレート、レーキボルドー１０Ｂ、アンソシン３
Ｂレーキ、アンソシン５Ｂレーキ、ローダミン６Ｇレー
キ、エオシンレーキ、ナフトールレッドＦＧＲ、ローダ
ミンＢレーキ、メチルバイオレットレーキ、キナクリド
ンレッドｋ、ジオキサジンバイオレット、ビクトリアピ
ュアブルーＢＯレーキ、ベーシックブルー５Ｂレーキ、
ベーシックブルー６Ｇレーキ、フタロシアンブルー、フ
ァストスカイブルー、アルカリブルーＧトーナー、アル
カリブルーＲトーナー、ピーコックブルーレーキ、レフ
レックスブルー２Ｇ、レフレックスブルーＲ、ブリリア
ントグリーンレーキ、ダイヤモンドグリーンチオフラビ
ンレーキ、フタロシアニングリーンＧ、グリーンゴール
ド、フタロシアニングリーンＹ、アニリンブラック、ボ
ーンブラック、昼光蛍光顔料、パール顔料等が挙げられ
る。

【００７１】油性インクで使用される溶剤としては、ヘ
ッドノズルの特性への適合性、安全性、乾燥性の観点か
ら種々の溶剤が選択され、必要に応じて複数の溶剤を混
合して用いる。このような溶剤としては、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン、ゴム揮発油、ミネラルスピリッツ等
の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン、ソルベントナ
フサ１号、ソルベントナフサ２号、ソルベントナフサ３
号、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、テトラリン
等の芳香族炭化水素、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、トリデシルアルコール、シ
クロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシルア
ルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、グリセリン等のグリコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チレンエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセ
テート、エチレングリコールモノブチルアセテート、ジ
エチレングリコールモノメチルアセテート、ジエチレン
グリコールモノエチルアセテート、ジエチレングリコー
ルモノブチルアセテート等のグリコールエーテル類、酢
酸エチル、酢酸イソプロピレン、酢酸ｎ−ブチル等のエ
ステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、ジアセ
トンアルコール等のケトン類、等が挙げられる。

【００７２】油性インクには、保存安定性、耐擦過性等
を挙げる目的で、例えば、ポリアクリル酸エステル、ア
マニ油変性アルキッド樹脂、ポリスチレン、ロジン系樹
脂、テンペンフェノール系樹脂、アルキルフェノール変
性キシレン系樹脂などの樹脂を添加したり、可塑剤、ワ
ックス、ドライヤー、分散剤、増粘剤、ゲル化剤、チキ
ソトロピー付与剤、消泡剤、抑泡剤、沈降防止剤、皮張
り防止剤、乾燥抑制剤、酸化防止剤、平滑剤、防カビ
剤、紫外線吸収剤、つや消し剤、帯電防止剤、安定剤、
難燃剤、表面張力調節剤、界面活性剤、粘度調節剤など
の添加剤を添加することもできる。

【００７３】（記録材）かくして得られた記録材は、油
性インクを用いたインクジェット記録方式において、画
像濃度が高く、発色性に優れた高画質な記録が可能であ
り、かつ耐水性が良好なものである。

【００７４】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものでは無い。また、
実施例において「部」又は「％」は、特に明示しない限
り重量部及び重量％を示す。

【００７５】＜評価方法＞以下に挙げた実施例及び比較
例で作製した記録材は、次ぎの方法で評価を行った。

【００７６】（１）発色性オリンパス光学工業製インクジェットプリンターＩＪＰ
−３６００及び純正の油性顔料インクを用いてセミ７２
０dpiモードで写真調の画像とイラストを出力し、透光
性基材については電飾装置上で非印刷面から光を照射し
て、不透明基材については非印刷面から光を照射せず
に、それぞれ目視で評価した。

【００７７】 ○：発色性に優れ高画質な画像である △：やや発色性が劣るが実用上問題ないレベルの記録で
ある ×：くすみのある記録、或いは、発色性の乏しい記録

【００７８】（２）ニジミオリンパス光学工業製インクジェットプリンターＩＪＰ
−３６００及び純正の油性顔料インクを用いて赤色のベ
タ中にシアンのベタがある画像を出力し、境界部のニジ
ミを目視で評価した。

【００７９】 ○：ニジミなし △：多少のニジミがあるが問題無いレベル ×：ニジミあり

【００８０】（３）表面強度ニチバン製セロテープをインク受容層に貼り、２３℃の
環境下で１時間放置した後に緩やかに剥がした場合に、
セロテープ側に受容層が付着していないものを○、セロ
テープ側に若干のインク受容層が付着しているものを
△、セロテープ側にインク受容層が付着しているものを
×とした。

【００８１】（４）耐水性記録材を２３℃の水中に２４時間浸漬した後、指で数回
擦り、２３℃の環境下で２４時間自然乾燥させた後に、
水中浸漬してしていないものと目視で比較した。

【００８２】 ○：差がない △：若干の変化あるが、問題ないレベル ×：明白に差がある

【００８３】実施例１Ａ．塗液準備シリカ（富士シリシア製サイリシア４５０）を固形分濃
度が２０重量％になるように水を添加し、ホモジナイザ
ーを用いて５０００ｒｐｍで３０分間分散して粒子分散
液を作成した。粒子の平均粒径はコールターカウンター
法で測定した結果５．２μｍであった。

【００８４】界面活性剤（大日本インキ製メガファック
Ｆ−１４２Ｄ）をイソプロピルアルコールで同量希釈
し、更に水で５倍に希釈して固形分濃度１０重量％の界
面活性剤希釈液を作成した。

【００８５】Ｂ．塗液の作成以下の重量混合比で塗液を作成した。

【００８６】イオン交換水３．６８部粒子分散液６８．７４部ポリエステル系樹脂２６．９６部（東洋紡績(株)バイロナールMD１１００、固形分濃度３０％）界面活性剤希釈液０．５０部

【００８７】Ｃ．記録材の作成ポリエステルフィルム（東洋紡績製Ｅ５１０１−１００
μ、全光線透過率８９％）に上記塗液をワイヤーバー＃
７５で塗工し、１６０℃に保ったオーブンで５分間乾燥
して記録材を得た。

【００８８】実施例２〜４表２に記載のように、粒子（シリカ）と樹脂の比率にし
たこと以外は、実施例１と同様にして記録材を得た。

【００８９】実施例５、６粒子として平均粒径２．５μｍのシリカ（富士シリシア
製サイリシア４５０）を用い、かつ、表２に記載の粒子
と樹脂の比率にしたこと以外は、実施例１と同様にして
記録材を得た。

【００９０】実施例７〜９粒子として平均粒径１２．０μｍのシリカ（富士シリシ
ア製サイリシア４７０）を用い、かつ、表２に記載の粒
子と樹脂の比率にしたこと以外は実施例１と同様にして
記録材を得た。

【００９１】比較例１、２表２に記載の粒子と樹脂の比率にしたこと以外は実施例
１と同様にして記録材を得た。

【００９２】比較例３、４表２に記載の粒子と樹脂の比率にしたこと以外は実施例
５と同様にして記録材を得た。

【００９３】比較例５、６表２に記載の粒子と樹脂の比率にしたこと以外は実施例
７と同様にして記録材を得た。

【００９４】比較例７樹脂を部分ケン化ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶ
Ａ−２１７）にしたこと以外は実施例１と同様にして記
録材を得た。

【００９５】実施例１〜９及び比較例１〜７で得られた
記録材について、発色性、ニジミ、表面強度、耐水性を
測定した結果を表１に示す。

【００９６】

【表１】

【００９７】（表１中のｂは樹脂の重量部、ｐは粒子の
重量部を示す。）

【００９８】実施例１０基材として、ポリエステル系合成紙（東洋紡績製クリス
パーＧ２３２３−１００μ、全光線透過率１３％）を用
いたこと以外は、実施例１と同様にして記録材を得た。

【００９９】実施例１１〜１３表２に示す粒子と樹脂の比率にしたこと以外は実施例１
０と同様にして記録材を得た。

【０１００】実施例１４、１５粒子を平均粒径２．５μｍのシリカ（富士シリシア製サ
イリシア４３０）を用い、かつ、表２に記載の粒子と樹
脂の比率にしたこと以外は実施例１０と同様にして記録
材を得た。

【０１０１】実施例１６〜１８粒子を平均粒径１２．０μｍのシリカ（富士シリシア製
サイリシア４７０）を用い、かつ、表２に記載の粒子と
樹脂の比率にしたこと以外は実施例１０と同様にして記
録材を得た。

【０１０２】比較例８、９表２に記載の粒子と樹脂の比率にしたこと以外は実施例
１０と同様にして記録材を得た。

【０１０３】比較例１０、１１表２に記載の粒子と樹脂の比率にしたこと以外は実施例
１４と同様にして記録材を得た。

【０１０４】比較例１２、１３表２に記載の粒子と樹脂の比率にしたこと以外は実施例
１６と同様にして記録材を得た。

【０１０５】比較例１４樹脂を部分ケン化ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶ
Ａ−２１７）にしたこと以外は実施例１０と同様に記録
材を得た。

【０１０６】実施例１０〜１８及び比較例８〜１４で得
られた記録材について、発色性、ニジミ、表面強度、耐
水性を測定した結果を表２に示す。なお、実施例１０〜
１８及び比較例８〜１４における発色性の評価は、出力
した後、光を照射せずに目視で評価した。

【０１０７】

【表２】

【０１０８】（表２中のｂは樹脂の重量部、ｐは粒子の
重量部を示す。）

【０１０９】

【発明の効果】本発明はインクジェット記録方式に適し
た記録材を提供することができる。詳細には、油性イン
クを用いたインクジェット記録方式において、画像濃度
が高く、発色性に優れた高画質な記録が可能であり、か
つ耐水性が良好な記録材を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者伊藤勝也滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者小谷徹滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者佐々木靖滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC06 2H086 BA15 BA17 BA19 BA32 BA33 BA36 BA45 BA54 4F100 AA20B AK01B AK41A AK41B AK42A AR00B AT00A BA02 DE01B DG10A DJ00B DJ02A EJ37A GB90 JB07 JD14B JD15B JN01A JN02A JN28 YY00A

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材上に粒子と非吸水性の樹脂から主に
構成される多孔質のインク受容層を設けた記録材におい
て、粒子の平均粒径Ａμmと粒子と樹脂の重量比率Ｂ
（Ｂ＝粒子重量／樹脂重量）の関係が下式を満足するこ
とを特徴とする記録材。Ｂ≦Ａ／１０＋２．０Ｂ≧Ａ／１０＋０．８Ｂ≧１．３
【請求項２】前記樹脂がポリエステル系樹脂であるこ
とを特徴とする請求項１に記載の記録材。
【請求項３】前記粒子がシリカであることを特徴とす
る請求項１又は２に記載の記録材。
【請求項４】インクジェット記録で使用することを特
徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載の記録
材。
【請求項５】油性インクを用いたインクジェット記録
で使用することを特徴とする請求項１から４のいずれか
に記載の記録材。
【請求項６】前記基材が透光性基材である、請求項１
から請求項５のいずれかに記載の記録材。
【請求項７】前記透光性基材がポリエステル系樹脂シ
ートであることを特徴とする請求項６に記載の記録材。
【請求項８】前記透光性基材が少なくとも１軸に延伸
されたポリエステル系フィルムであることを特徴とする
請求項６又は７に記載の記録材。
【請求項９】前記透光性基材がポリエチレンテレフタ
レートからなることを特徴とする請求項６から請求項８
のいずれかに記載の記録材。
【請求項１０】前記透光性基材の光線透過率が８０％
以上であることを特徴とする請求項６から請求項９のい
ずれかに記載の記録材。
【請求項１１】前記基材が不透明基材である請求項１
から請求項５のいずれかに記載の記録材。
【請求項１２】前記不透明基材が非多孔質であること
を特徴とする請求項１１に記載の記録材。
【請求項１３】前記不透明基材が微細な空洞を含有す
るポリエステル系合成紙であることを特徴とする請求項
１１又は１２に記載の記録材。
【請求項１４】前記不透明基材の光線透過率が６０％
以下であることを特徴とする請求項１１から請求項１３
のいずれかに記載の記録材。