JP2000327649A - メチルエチルケトンオキシムの精製方法 - Google Patents
メチルエチルケトンオキシムの精製方法Info
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- JP2000327649A JP2000327649A JP11135629A JP13562999A JP2000327649A JP 2000327649 A JP2000327649 A JP 2000327649A JP 11135629 A JP11135629 A JP 11135629A JP 13562999 A JP13562999 A JP 13562999A JP 2000327649 A JP2000327649 A JP 2000327649A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】メチルエチルケトンオキシムを効率的に精製す
る。 【解決手段】メチルエチルケトンオキシム、アルコール
及び水を含有する混合液を蒸留してアルコールを留去
し、得られた缶出液に芳香族炭化水素または脂肪族炭化
水素を混合した後、有機相を分液して、得られた有機相
を蒸留して芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素を留去
してメチルエチルケトンオキシムを精製する。
る。 【解決手段】メチルエチルケトンオキシム、アルコール
及び水を含有する混合液を蒸留してアルコールを留去
し、得られた缶出液に芳香族炭化水素または脂肪族炭化
水素を混合した後、有機相を分液して、得られた有機相
を蒸留して芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素を留去
してメチルエチルケトンオキシムを精製する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、メチルエチルケト
ンオキシムの精製法に関する。
ンオキシムの精製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】メチルエチルケトンオキシムは、シリコ
ーンゴムの硬化剤、自動車用電着塗料、塗装用革張り防
止剤等の用途を有し、近年はボイラー用脱酸素剤として
も需要の伸びが見込まれている有用な化合物である。
ーンゴムの硬化剤、自動車用電着塗料、塗装用革張り防
止剤等の用途を有し、近年はボイラー用脱酸素剤として
も需要の伸びが見込まれている有用な化合物である。
【０００３】その製造法としては、ヒドロキシルアミン
とメチルエチルケトンを脱水縮合させる方法が知られて
おり、ヒドロキシルアミンは塩形態、アルコール溶液、
もしくは水溶液として用いることができる。しかし、ヒ
ドロキシルアミンを塩形態で用いる場合、経済的価値の
低い無機塩が多量副生し、また水溶液の場合、ヒドロキ
シルアミンとメチルエチルケトンの縮合反応が脱水を伴
う平衡反応であるため、完全に反応が進行せず、また水
の潜熱が高いために全量蒸留による精製がコスト的に不
利である等の問題点を有している。
とメチルエチルケトンを脱水縮合させる方法が知られて
おり、ヒドロキシルアミンは塩形態、アルコール溶液、
もしくは水溶液として用いることができる。しかし、ヒ
ドロキシルアミンを塩形態で用いる場合、経済的価値の
低い無機塩が多量副生し、また水溶液の場合、ヒドロキ
シルアミンとメチルエチルケトンの縮合反応が脱水を伴
う平衡反応であるため、完全に反応が進行せず、また水
の潜熱が高いために全量蒸留による精製がコスト的に不
利である等の問題点を有している。
【０００４】そのため、メチルエチルケトンオキシム合
成にはアルコール溶液が好適に用いられるが、反応終了
時に水／メチルエチルケトンオキシム／アルコールの３
成分混合液となるため、メチルエチルケトンオキシムの
精製が問題となる。すなわち、抽出操作による精製で
は、アルコールの親水性により分離効率が低く多量の抽
出溶媒が必要である。
成にはアルコール溶液が好適に用いられるが、反応終了
時に水／メチルエチルケトンオキシム／アルコールの３
成分混合液となるため、メチルエチルケトンオキシムの
精製が問題となる。すなわち、抽出操作による精製で
は、アルコールの親水性により分離効率が低く多量の抽
出溶媒が必要である。
【０００５】また、蒸留操作による精製では、ある一定
以上の温度で水と共にメチルエチルケトンオキシムを加
温すると、加水分解によりメチルエチルケトンオキシム
収率の低下を招くことや、アルコールのほとんどが水と
共沸組成を形成するため反応溶媒だけの完全な分離・回
収が困難であること、また水の潜熱が高いため蒸留によ
る水の分離がコスト的に不利であるといった問題があ
る。
以上の温度で水と共にメチルエチルケトンオキシムを加
温すると、加水分解によりメチルエチルケトンオキシム
収率の低下を招くことや、アルコールのほとんどが水と
共沸組成を形成するため反応溶媒だけの完全な分離・回
収が困難であること、また水の潜熱が高いため蒸留によ
る水の分離がコスト的に不利であるといった問題があ
る。
【０００６】さらに、メチルエチルケトンオキシムの主
要な工業的用途であるシリコーンゴムの硬化剤用途では
残留する水分量の低減化が必要であり、そのために、精
製後の製品を脱水剤で処理するなどの工程が必要で、コ
ストアップの要因となっていた。
要な工業的用途であるシリコーンゴムの硬化剤用途では
残留する水分量の低減化が必要であり、そのために、精
製後の製品を脱水剤で処理するなどの工程が必要で、コ
ストアップの要因となっていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術における上記したような課題を解決し、アルコール
および水を効率よく除去してメチルエチルケトンオキシ
ムを精製する方法を提供することにある。
技術における上記したような課題を解決し、アルコール
および水を効率よく除去してメチルエチルケトンオキシ
ムを精製する方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、メチルエ
チルケトンオキシムの精製方法について鋭意研究を重ね
た結果、メチルエチルケトンオキシムを含む混合液を蒸
留し、アルコールを留去し、次いで芳香族炭化水素又は
脂肪族炭化水素で抽出を行い、得られた有機相を蒸留す
ることによりメチルエチルケトンオキシムを精製できる
ことを見いだし本発明に到達した。
チルケトンオキシムの精製方法について鋭意研究を重ね
た結果、メチルエチルケトンオキシムを含む混合液を蒸
留し、アルコールを留去し、次いで芳香族炭化水素又は
脂肪族炭化水素で抽出を行い、得られた有機相を蒸留す
ることによりメチルエチルケトンオキシムを精製できる
ことを見いだし本発明に到達した。
【０００９】すなわち、本発明は、メチルエチルケトン
オキシム、アルコール及び水を含有する混合液からメチ
ルエチルケトンオキシムを精製する方法において、
（１）混合液を蒸留してアルコールを留去し、（２）得
られた缶出液に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素を
混合した後、有機相を分液して、（３）得られた有機相
を蒸留して芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素を留去
してメチルエチルケトンオキシムを得ることを特徴とす
るメチルエチルケトンオキシムの精製方法に関するもの
である。
オキシム、アルコール及び水を含有する混合液からメチ
ルエチルケトンオキシムを精製する方法において、
（１）混合液を蒸留してアルコールを留去し、（２）得
られた缶出液に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素を
混合した後、有機相を分液して、（３）得られた有機相
を蒸留して芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素を留去
してメチルエチルケトンオキシムを得ることを特徴とす
るメチルエチルケトンオキシムの精製方法に関するもの
である。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明のメチルエチルケトンオキ
シムを含む混合液は、メチルエチルケトンオキシム１〜
７０重量％、水２０〜７０重量％からなり、残部にアル
コールを含む溶液である。アルコールは、炭素数２〜５
の脂肪族アルコールであり、具体的にはエタノール、プ
ロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−
ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、
１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノー
ル、２−メチル−１−ブタノール、イソペンタノール、
ｔｅｒｔ−ペンタノール、３−メチル−２−ブタノール
が挙げられる。
シムを含む混合液は、メチルエチルケトンオキシム１〜
７０重量％、水２０〜７０重量％からなり、残部にアル
コールを含む溶液である。アルコールは、炭素数２〜５
の脂肪族アルコールであり、具体的にはエタノール、プ
ロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−
ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、
１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノー
ル、２−メチル−１−ブタノール、イソペンタノール、
ｔｅｒｔ−ペンタノール、３−メチル−２−ブタノール
が挙げられる。
【００１１】本発明では、混合液を蒸留して、アルコー
ルを留去する。蒸留条件は、共存する水によるメチルエ
チルケトンオキシムの加水分解を防ぐため、温度３０〜
１００℃、好ましくは５０〜８０℃で圧力１００〜７６
０ｍｍＨｇとする。蒸留方式は、回分式、連続式いずれ
でもよく、充填塔、棚段塔等を用いることができる。蒸
留塔の留出側からアルコールを分離除去し、缶出側から
メチルエチルケトンオキシムが得られる。
ルを留去する。蒸留条件は、共存する水によるメチルエ
チルケトンオキシムの加水分解を防ぐため、温度３０〜
１００℃、好ましくは５０〜８０℃で圧力１００〜７６
０ｍｍＨｇとする。蒸留方式は、回分式、連続式いずれ
でもよく、充填塔、棚段塔等を用いることができる。蒸
留塔の留出側からアルコールを分離除去し、缶出側から
メチルエチルケトンオキシムが得られる。
【００１２】次に、得られた缶出液から抽出によりメチ
ルエチルケトンオキシムを有機相に抽出する。用いられ
る抽出溶媒としては、水と非混和性である芳香族炭化水
素、脂肪族炭化水素が使用される。芳香族炭化水素とし
ては、ベンゼン、トルエン等が、脂肪族炭化水素として
はペンタン、ヘキサン、オクタン等が挙げられる。
ルエチルケトンオキシムを有機相に抽出する。用いられ
る抽出溶媒としては、水と非混和性である芳香族炭化水
素、脂肪族炭化水素が使用される。芳香族炭化水素とし
ては、ベンゼン、トルエン等が、脂肪族炭化水素として
はペンタン、ヘキサン、オクタン等が挙げられる。
【００１３】用いる溶媒の使用量は、前工程で得られた
缶出液に対して０．５〜１０重量倍、好ましくは２〜５
重量倍である。抽出温度は通常０〜８０℃、好ましくは
２０〜４０℃である。抽出は連続法でも、回分法でもよ
く、ミキサー・セトラー、充填塔または回転円盤型の抽
出装置が用いられ、向流又は並流で抽出溶剤と接触させ
て抽出し、有機相を分液する。
缶出液に対して０．５〜１０重量倍、好ましくは２〜５
重量倍である。抽出温度は通常０〜８０℃、好ましくは
２０〜４０℃である。抽出は連続法でも、回分法でもよ
く、ミキサー・セトラー、充填塔または回転円盤型の抽
出装置が用いられ、向流又は並流で抽出溶剤と接触させ
て抽出し、有機相を分液する。
【００１４】次に、抽出で得られた有機相の蒸留を行
い、抽出溶媒を留去する。この蒸留により、抽出溶媒と
の共沸により残存している水分も除くことができ、低水
分含有量のメチルエチルケトンオキシムが缶出液として
得られる。蒸留条件は、熱によるメチルエチルケトンオ
キシムの分解を防ぐため、温度４０〜１２０℃、好まし
くは７０〜９０℃で圧力５０〜７６０ｍｍＨｇとする。
蒸留方式は、回分式、連続式いずれでもよく、充填塔、
棚段塔等を用いることができる。蒸留塔の留出側から抽
出溶媒および水を分離除去し、缶出側から精製されたメ
チルエチルケトンオキシムが得られる。
い、抽出溶媒を留去する。この蒸留により、抽出溶媒と
の共沸により残存している水分も除くことができ、低水
分含有量のメチルエチルケトンオキシムが缶出液として
得られる。蒸留条件は、熱によるメチルエチルケトンオ
キシムの分解を防ぐため、温度４０〜１２０℃、好まし
くは７０〜９０℃で圧力５０〜７６０ｍｍＨｇとする。
蒸留方式は、回分式、連続式いずれでもよく、充填塔、
棚段塔等を用いることができる。蒸留塔の留出側から抽
出溶媒および水を分離除去し、缶出側から精製されたメ
チルエチルケトンオキシムが得られる。
【００１５】以下に実施例により本発明を具体的に説明
するが、本発明は実施例に制限されるものではない。
するが、本発明は実施例に制限されるものではない。
【００１６】実施例 ｔ−ブタノール５７．２ｇ、水１９．０４ｇ、メチルエ
チルケトンオキシム１９．８４ｇの混合液を１５０mmH
g、８０℃で蒸留しｔ−ブタノールを留去した。ガスク
ロマトグラフィーによる分析から、留去したｔ−ブタノ
ール収量は５７ｇであり、缶出液中の有機相におけるｔ
―ブタノール濃度は０．３２重量％、水相中の濃度は
０．３１重量％であった。
チルケトンオキシム１９．８４ｇの混合液を１５０mmH
g、８０℃で蒸留しｔ−ブタノールを留去した。ガスク
ロマトグラフィーによる分析から、留去したｔ−ブタノ
ール収量は５７ｇであり、缶出液中の有機相におけるｔ
―ブタノール濃度は０．３２重量％、水相中の濃度は
０．３１重量％であった。
【００１７】次に、缶出液にトルエン７０ｇを加え、水
相と有機相を分液した後、得られたトルエン溶液を３０
０mmHg、１００℃で蒸留して、塔頂よりトルエンを分離
した。これにより蒸留残分としてメチルエチルケトンオ
キシムを得た。得られたメチルエチルケトンオキシムの
分析をガスクロマトグラフィーにより行ったところ、回
収率９８％であった。また、水分量をカールフイッシャ
ー水分計により測定したところ、検出限界以下であっ
た。
相と有機相を分液した後、得られたトルエン溶液を３０
０mmHg、１００℃で蒸留して、塔頂よりトルエンを分離
した。これにより蒸留残分としてメチルエチルケトンオ
キシムを得た。得られたメチルエチルケトンオキシムの
分析をガスクロマトグラフィーにより行ったところ、回
収率９８％であった。また、水分量をカールフイッシャ
ー水分計により測定したところ、検出限界以下であっ
た。
【００１８】比較例 実施例と同様の組成を持つ反応液に、トルエン７０ｇを
加え、水相と有機相に分液した。ガスクロマトグラフィ
ーによる分析から有機相の組成はメチルエチルケトンオ
キシム１４．２１重量％、ｔ−ブタノール３２．１２重
量％、水０．７６重量％、トルエン５２．９１重量％で
あり、水相の組成はメチルエチルケトンオキシム１．６
１重量％、ｔ−ブタノール２２．６９重量％、水７５．
７１重量％であった。
加え、水相と有機相に分液した。ガスクロマトグラフィ
ーによる分析から有機相の組成はメチルエチルケトンオ
キシム１４．２１重量％、ｔ−ブタノール３２．１２重
量％、水０．７６重量％、トルエン５２．９１重量％で
あり、水相の組成はメチルエチルケトンオキシム１．６
１重量％、ｔ−ブタノール２２．６９重量％、水７５．
７１重量％であった。
【００１９】得られた有機相を３００mmHg、１００℃の
条件で蒸留した結果、留出側にもメチルエチルケトンオ
キシムが入り、その組成はメチルエチルケトンオキシム
０．９２重量％、ｔ−ブタノール３７．１０重量％、
水０．８８重量％、トルエン６１．１０重量％となっ
た。また溶媒であるｔ−ブタノールの回収率は７４．３
％であった。蒸留残分として得られメチルエチルケトン
オキシムのガスクロマトグラフィー分析を行ったとこ
ろ、回収率８９．５％であり、カールフイッシャー水分
計による水分量は、０．９％であった。
条件で蒸留した結果、留出側にもメチルエチルケトンオ
キシムが入り、その組成はメチルエチルケトンオキシム
０．９２重量％、ｔ−ブタノール３７．１０重量％、
水０．８８重量％、トルエン６１．１０重量％となっ
た。また溶媒であるｔ−ブタノールの回収率は７４．３
％であった。蒸留残分として得られメチルエチルケトン
オキシムのガスクロマトグラフィー分析を行ったとこ
ろ、回収率８９．５％であり、カールフイッシャー水分
計による水分量は、０．９％であった。
【００２０】
【発明の効果】本発明により、メチルエチルケトンオキ
シムの加水分解を防ぎつつ、効率よく反応溶媒であるア
ルコールを回収し、更に低水分量のメチルエチルケトン
オキシムを得ることができる。
シムの加水分解を防ぎつつ、効率よく反応溶媒であるア
ルコールを回収し、更に低水分量のメチルエチルケトン
オキシムを得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC59 AD16 BB11 BB14 BB31 BC35 BC51 BC52 BW13 BW30
Claims (3)
- 【請求項１】 メチルエチルケトンオキシム、アルコー
ル及び水を含有する混合液からメチルエチルケトンオキ
シムを精製する方法において、（１）混合液を蒸留して
アルコールを留去し、（２）得られた缶出液に芳香族炭
化水素または脂肪族炭化水素を混合した後、有機相を分
液して、（３）得られた有機相を蒸留して芳香族炭化水
素または脂肪族炭化水素を留去してメチルエチルケトン
オキシムを得ることを特徴とするメチルエチルケトンオ
キシムの精製方法。 - 【請求項２】 アルコールが炭素数２〜５の脂肪族アル
コールである請求項１記載の精製方法。 - 【請求項３】 芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が
ベンゼン、トルエン、ペンタン、ヘキサンまたはオクタ
ンである請求項１記載の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11135629A JP2000327649A (ja) | 1999-05-17 | 1999-05-17 | メチルエチルケトンオキシムの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11135629A JP2000327649A (ja) | 1999-05-17 | 1999-05-17 | メチルエチルケトンオキシムの精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000327649A true JP2000327649A (ja) | 2000-11-28 |
Family
ID=15156285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11135629A Pending JP2000327649A (ja) | 1999-05-17 | 1999-05-17 | メチルエチルケトンオキシムの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000327649A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103193672A (zh) * | 2013-03-11 | 2013-07-10 | 浙江圣安化工有限公司 | 一种肟的蒸馏方法 |
-
1999
- 1999-05-17 JP JP11135629A patent/JP2000327649A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103193672A (zh) * | 2013-03-11 | 2013-07-10 | 浙江圣安化工有限公司 | 一种肟的蒸馏方法 |
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