JP2000319338A - 重合体及びその製造方法 - Google Patents
重合体及びその製造方法Info
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- JP2000319338A JP2000319338A JP11131530A JP13153099A JP2000319338A JP 2000319338 A JP2000319338 A JP 2000319338A JP 11131530 A JP11131530 A JP 11131530A JP 13153099 A JP13153099 A JP 13153099A JP 2000319338 A JP2000319338 A JP 2000319338A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 柔軟性、相溶性に優れた新規重合体、及び、
その製造方法を提供する。 【解決手段】 繰り返し単位毎に少なくとも１つの炭素
間不飽和結合を有し、かつ、分子中に少なくとも１つの
エポキシ基を有することを特徴とする重合体。
その製造方法を提供する。 【解決手段】 繰り返し単位毎に少なくとも１つの炭素
間不飽和結合を有し、かつ、分子中に少なくとも１つの
エポキシ基を有することを特徴とする重合体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な重合体、及
び、その製造方法に関する。
び、その製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】主鎖に二重結合を有する重合体は、柔軟
性に優れる樹脂に用いられることが知られている。特に
ポリブタジエンはガラス転移温度が非常に低く、架橋ゴ
ムや熱可塑性エラストマーのソフトセグメントとして自
動車材料をはじめ、様々な分野で用いられている。しか
し、ポリブタジエンはオレフィン樹脂以外の樹脂との相
溶性が低いため、他の樹脂の可とう性付与剤として使用
できる範囲が限定される。そのため、ポリブタジエンの
分子末端への官能基の導入が試みられている（Ｐｏｌｙ
ｂｄＲ−４５ＨＴ、Ｐｏｌｙ ｂｄＲ−１５ＨＴ（出
光石油化学社製））。しかし、公知のものは、官能基種
が水酸基等の少ない種類の官能基に限定される上、官能
基濃度が低いため、その効果は充分でない。
性に優れる樹脂に用いられることが知られている。特に
ポリブタジエンはガラス転移温度が非常に低く、架橋ゴ
ムや熱可塑性エラストマーのソフトセグメントとして自
動車材料をはじめ、様々な分野で用いられている。しか
し、ポリブタジエンはオレフィン樹脂以外の樹脂との相
溶性が低いため、他の樹脂の可とう性付与剤として使用
できる範囲が限定される。そのため、ポリブタジエンの
分子末端への官能基の導入が試みられている（Ｐｏｌｙ
ｂｄＲ−４５ＨＴ、Ｐｏｌｙ ｂｄＲ−１５ＨＴ（出
光石油化学社製））。しかし、公知のものは、官能基種
が水酸基等の少ない種類の官能基に限定される上、官能
基濃度が低いため、その効果は充分でない。
【０００３】メタセシス重合によれば、重合体に二重結
合と官能基を導入することができるが、ＵＳＰ５７２８
９１７に開示されているようなアセトキシ基等の反応性
の低い官能基を有する重合体しか得られていない。
合と官能基を導入することができるが、ＵＳＰ５７２８
９１７に開示されているようなアセトキシ基等の反応性
の低い官能基を有する重合体しか得られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、柔軟性、相溶性に優れた新規重合体、及び、その製
造方法を提供することを目的とする。
み、柔軟性、相溶性に優れた新規重合体、及び、その製
造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、繰り返し単位
毎に少なくとも１つの炭素間不飽和結合を有し、かつ、
分子中に少なくとも１つのエポキシ基を有する重合体で
ある。以下に、本発明を詳述する。
毎に少なくとも１つの炭素間不飽和結合を有し、かつ、
分子中に少なくとも１つのエポキシ基を有する重合体で
ある。以下に、本発明を詳述する。
【０００６】本発明の重合体は、繰り返し単位毎に少な
くとも１つの炭素間不飽和結合を有し、かつ、分子中に
少なくとも１つのエポキシ基を有する。上記エポキシ基
としては、主鎖及び側鎖のいずれでも、又は、双方に導
入されていてもよく、主鎖に直接導入されているもの
や、側鎖にアルキル鎖を介して導入されているものが挙
げられる。側鎖にエポキシ基が導入される場合、介在す
るアルキル鎖の炭素数は１〜１０であるのが好ましい。
１０を超えると、分子中に少なくとも１つのエポキシ基
及び炭素間不飽和結合を有する環状化合物を反応させる
場合、その反応性が低下する。
くとも１つの炭素間不飽和結合を有し、かつ、分子中に
少なくとも１つのエポキシ基を有する。上記エポキシ基
としては、主鎖及び側鎖のいずれでも、又は、双方に導
入されていてもよく、主鎖に直接導入されているもの
や、側鎖にアルキル鎖を介して導入されているものが挙
げられる。側鎖にエポキシ基が導入される場合、介在す
るアルキル鎖の炭素数は１〜１０であるのが好ましい。
１０を超えると、分子中に少なくとも１つのエポキシ基
及び炭素間不飽和結合を有する環状化合物を反応させる
場合、その反応性が低下する。
【０００７】本発明の重合体は、ガラス転移温度又は融
点が０℃以下であるのが好ましい。ガラス転移温度又は
融点が０℃以下であれば、柔軟性が保持される。本発明
の重合体がガラス転移温度及び融点の両方を有する場合
は、ガラス転移温度及び融点が、共に０℃以下であるの
が好ましい。より好ましくは−２０℃以下である。
点が０℃以下であるのが好ましい。ガラス転移温度又は
融点が０℃以下であれば、柔軟性が保持される。本発明
の重合体がガラス転移温度及び融点の両方を有する場合
は、ガラス転移温度及び融点が、共に０℃以下であるの
が好ましい。より好ましくは−２０℃以下である。
【０００８】本発明の重合体の製造方法は特に限定され
ず、例えば、本発明２の製造方法により製造することが
できる。即ち、本発明２は、本発明１の重合体を製造す
る重合体の製造方法であって、分子中に少なくとも１つ
のエポキシ基及び炭素間不飽和結合を有する環状化合物
を、メタセシス重合触媒を用いて重合させる重合体の製
造方法である。
ず、例えば、本発明２の製造方法により製造することが
できる。即ち、本発明２は、本発明１の重合体を製造す
る重合体の製造方法であって、分子中に少なくとも１つ
のエポキシ基及び炭素間不飽和結合を有する環状化合物
を、メタセシス重合触媒を用いて重合させる重合体の製
造方法である。
【０００９】上記分子中に少なくとも１つのエポキシ基
及び炭素間不飽和結合を有する環状化合物としては、分
子中に少なくとも１つの炭素間不飽和結合を有する環状
化合物にエポキシ基を導入することにより得られるもの
が挙げられる。エポキシ基を導入する方法としては、公
知の方法を用いることができ、例えば上記分子中に少な
くとも１つの炭素間不飽和結合を有する環状化合物をｍ
−クロロ過安息香酸と反応させることにより、エポキシ
基を導入することができる。
及び炭素間不飽和結合を有する環状化合物としては、分
子中に少なくとも１つの炭素間不飽和結合を有する環状
化合物にエポキシ基を導入することにより得られるもの
が挙げられる。エポキシ基を導入する方法としては、公
知の方法を用いることができ、例えば上記分子中に少な
くとも１つの炭素間不飽和結合を有する環状化合物をｍ
−クロロ過安息香酸と反応させることにより、エポキシ
基を導入することができる。
【００１０】上記分子中に少なくとも１つの炭素間不飽
和結合を有する環状化合物としては、例えば、ノルボル
ネン、シクロブテン、ノルボルナジエン、シクロペンテ
ン、ジシクロペンタジエン、シクロヘプテン、シクロオ
クテン、７−オキサノルボルネン、７−オキサノルボル
ナジエン、シクロオクタジエン、シクロドデセン等が挙
げられる。これらは単独で用いられても、２種以上が併
用されてもよい。
和結合を有する環状化合物としては、例えば、ノルボル
ネン、シクロブテン、ノルボルナジエン、シクロペンテ
ン、ジシクロペンタジエン、シクロヘプテン、シクロオ
クテン、７−オキサノルボルネン、７−オキサノルボル
ナジエン、シクロオクタジエン、シクロドデセン等が挙
げられる。これらは単独で用いられても、２種以上が併
用されてもよい。
【００１１】また、上記分子中に少なくとも１つの炭素
間不飽和結合を有する環状化合物には、官能基が導入さ
れた誘導体も含まれ、これらをモノマーとして用いて重
合反応を行うことにより、本発明の重合体に官能基を導
入することができる。
間不飽和結合を有する環状化合物には、官能基が導入さ
れた誘導体も含まれ、これらをモノマーとして用いて重
合反応を行うことにより、本発明の重合体に官能基を導
入することができる。
【００１２】上記メタセシス重合触媒としては、例え
ば、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスニウム
等の公知のメタセシス重合性を示す有機金属錯体が挙げ
られる。このうち下記一般式（１）で表されるルテニウ
ムカルベン錯体が好ましい。ルテニウムカルベン錯体は
空気中及び水中で安定である。
ば、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスニウム
等の公知のメタセシス重合性を示す有機金属錯体が挙げ
られる。このうち下記一般式（１）で表されるルテニウ
ムカルベン錯体が好ましい。ルテニウムカルベン錯体は
空気中及び水中で安定である。
【００１３】
【化２】
【００１４】式中、Ｒ1 及びＲ2 は、同じであっても異
なっていてもよく、それぞれ、水素、炭素数２〜２０の
アルケニル基、炭素数２〜２０のアルキル基、アリール
基、炭素数２〜２０のカルボキシレート基、炭素数２〜
２０のアルコキシル基、炭素数２〜２０のアルケニルオ
キシ基、アリールオキシ基、炭素数２〜２０のアルコキ
シカルボニル基、炭素数２〜２０のアルキルチオ基を表
し（これらは、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン
基、炭素数１〜５のアルコキシル基により置換されたフ
ェニル基により置換されたものを含む）、Ｘ1 及びＸ2
は、同じであっても異なっていてもよく、それぞれ、ア
ニオン性配位子を表し、Ｌ1 及びＬ2 は、同じであって
も異なっていてもよく、それぞれ、中性電子供与体を表
す（Ｘ1 、Ｘ 2 、Ｌ1 、及び、Ｌ2 は、その２基又は３
基が多座キレート化配位子を形成しているものを含
む）。
なっていてもよく、それぞれ、水素、炭素数２〜２０の
アルケニル基、炭素数２〜２０のアルキル基、アリール
基、炭素数２〜２０のカルボキシレート基、炭素数２〜
２０のアルコキシル基、炭素数２〜２０のアルケニルオ
キシ基、アリールオキシ基、炭素数２〜２０のアルコキ
シカルボニル基、炭素数２〜２０のアルキルチオ基を表
し（これらは、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン
基、炭素数１〜５のアルコキシル基により置換されたフ
ェニル基により置換されたものを含む）、Ｘ1 及びＸ2
は、同じであっても異なっていてもよく、それぞれ、ア
ニオン性配位子を表し、Ｌ1 及びＬ2 は、同じであって
も異なっていてもよく、それぞれ、中性電子供与体を表
す（Ｘ1 、Ｘ 2 、Ｌ1 、及び、Ｌ2 は、その２基又は３
基が多座キレート化配位子を形成しているものを含
む）。
【００１５】上記一般式（１）で表されるルテニウムカ
ルベン錯体としては、Ｒ1 及びＲ2 は、同じであっても
異なっていてもよく、それぞれ、水素、炭素数２〜５の
アルケニル基、炭素数２〜５のアルキル基、フェニル
基、炭素数１〜５のカルボキシレート基、炭素数２〜６
のアルコキシル基、フェノキシ基、炭素数２〜６のアル
コキシカルボニル基を表し（これらは、炭素数１〜５の
アルキル基、ハロゲン基、炭素数１〜５のアルコキシル
基、又は、炭素数１〜５のアルコキシル基により置換さ
れたフェニル基により置換されたものを含む）、Ｘ1 及
びＸ2 は、同じであっても異なっていてもよく、それぞ
れ、Ｃｌ、Ｂｒ、炭素数１〜５のカルボキシレート基、
フェノキシ基、炭素数１〜５のアルコキシル基、炭素数
１〜５のアルキルチオ基等の（これらは、炭素数１〜５
のアルキル基、ハロゲン基、炭素数１〜５のアルコキシ
ル基、又は、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン基、
若しくは、炭素数１〜５のアルコキシル基により置換さ
れたフェニル基により置換されたものを含む）アニオン
性配位子を表し、Ｌ1 及びＬ2 は、同じであっても異な
っていてもよく、それぞれ、アリール基、炭素数１〜１
０のアルキルフォスフィン基等の（これらは、炭素数１
〜５のアルキル基、ハロゲン基、炭素数１〜５のアルコ
キシル基、又は、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン
基、若しくは、炭素数１〜５のアルコキシル基により置
換されたフェニル基により置換されたものを含む）中性
電子供与体を表すものが好ましい。
ルベン錯体としては、Ｒ1 及びＲ2 は、同じであっても
異なっていてもよく、それぞれ、水素、炭素数２〜５の
アルケニル基、炭素数２〜５のアルキル基、フェニル
基、炭素数１〜５のカルボキシレート基、炭素数２〜６
のアルコキシル基、フェノキシ基、炭素数２〜６のアル
コキシカルボニル基を表し（これらは、炭素数１〜５の
アルキル基、ハロゲン基、炭素数１〜５のアルコキシル
基、又は、炭素数１〜５のアルコキシル基により置換さ
れたフェニル基により置換されたものを含む）、Ｘ1 及
びＸ2 は、同じであっても異なっていてもよく、それぞ
れ、Ｃｌ、Ｂｒ、炭素数１〜５のカルボキシレート基、
フェノキシ基、炭素数１〜５のアルコキシル基、炭素数
１〜５のアルキルチオ基等の（これらは、炭素数１〜５
のアルキル基、ハロゲン基、炭素数１〜５のアルコキシ
ル基、又は、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン基、
若しくは、炭素数１〜５のアルコキシル基により置換さ
れたフェニル基により置換されたものを含む）アニオン
性配位子を表し、Ｌ1 及びＬ2 は、同じであっても異な
っていてもよく、それぞれ、アリール基、炭素数１〜１
０のアルキルフォスフィン基等の（これらは、炭素数１
〜５のアルキル基、ハロゲン基、炭素数１〜５のアルコ
キシル基、又は、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン
基、若しくは、炭素数１〜５のアルコキシル基により置
換されたフェニル基により置換されたものを含む）中性
電子供与体を表すものが好ましい。
【００１６】より好ましくは、Ｒ1 及びＲ2 は、同じで
あっても異なっていてもよく、それぞれ、水素、メチル
基、エチル基、フェニル基、又は、メチル基、エチル
基、若しくは、フェニル基により置換されたビニル基を
表し、Ｘ1 及びＸ2 は、同じであっても異なっていても
よく、それぞれ、Ｃｌ、Ｂｒを表し、Ｌ1 及びＬ2 は、
同じであっても異なっていてもよく、それぞれ、トリメ
チルフォスフィン基、トリエチルフォスフィン基、トリ
フェニルフォスフィン基、トリシクロヘキシルフォスフ
ィン基を表すものである。
あっても異なっていてもよく、それぞれ、水素、メチル
基、エチル基、フェニル基、又は、メチル基、エチル
基、若しくは、フェニル基により置換されたビニル基を
表し、Ｘ1 及びＸ2 は、同じであっても異なっていても
よく、それぞれ、Ｃｌ、Ｂｒを表し、Ｌ1 及びＬ2 は、
同じであっても異なっていてもよく、それぞれ、トリメ
チルフォスフィン基、トリエチルフォスフィン基、トリ
フェニルフォスフィン基、トリシクロヘキシルフォスフ
ィン基を表すものである。
【００１７】上記ルテニウムカルベン錯体の添加量はモ
ノマーに対して重量換算で５〜３万倍であることが好ま
しい。５倍未満であると、得られる重合体の分子量が上
がらず、３万倍を超えると、重合速度が遅くなる。より
好ましくは、３０〜７０００倍である。
ノマーに対して重量換算で５〜３万倍であることが好ま
しい。５倍未満であると、得られる重合体の分子量が上
がらず、３万倍を超えると、重合速度が遅くなる。より
好ましくは、３０〜７０００倍である。
【００１８】上記分子中に少なくとも１つのエポキシ基
及び炭素間不飽和結合を有する環状化合物は、それだけ
で重合されてもよいが、エポキシ基を有さず分子中に少
なくとも１つの炭素間不飽和結合を有する環状化合物と
共重合させることが好ましい。これによりエポキシ基の
反応性を制御することができる。
及び炭素間不飽和結合を有する環状化合物は、それだけ
で重合されてもよいが、エポキシ基を有さず分子中に少
なくとも１つの炭素間不飽和結合を有する環状化合物と
共重合させることが好ましい。これによりエポキシ基の
反応性を制御することができる。
【００１９】上記エポキシ基を有さず分子中に少なくと
も１つの炭素間不飽和結合を有する環状化合物として
は、例えば、ノルボルネン、シクロブテン、ノルボルナ
ジエン、シクロペンテン、ジシクロペンタジエン、シク
ロヘプテン、シクロオクテン、７−オキサノルボルネ
ン、７−オキサノルボルナジエン、シクロオクタジエ
ン、シクロドデセン等が挙げられる。これらは単独で用
いられても、２種以上が併用されてもよい。
も１つの炭素間不飽和結合を有する環状化合物として
は、例えば、ノルボルネン、シクロブテン、ノルボルナ
ジエン、シクロペンテン、ジシクロペンタジエン、シク
ロヘプテン、シクロオクテン、７−オキサノルボルネ
ン、７−オキサノルボルナジエン、シクロオクタジエ
ン、シクロドデセン等が挙げられる。これらは単独で用
いられても、２種以上が併用されてもよい。
【００２０】上記分子中に少なくとも１つのエポキシ基
及び炭素間不飽和結合を有する環状化合物の含有量は、
全モノマーのうち、９０〜１０モル％であるのが好まし
い。９０モル％を超えると、反応性が高すぎて、反応の
制御が難しく、得られる重合体がもろくなる。１０モル
％未満であると、エポキシ基の反応による耐久性に優れ
た重合体を得ることが困難になる。
及び炭素間不飽和結合を有する環状化合物の含有量は、
全モノマーのうち、９０〜１０モル％であるのが好まし
い。９０モル％を超えると、反応性が高すぎて、反応の
制御が難しく、得られる重合体がもろくなる。１０モル
％未満であると、エポキシ基の反応による耐久性に優れ
た重合体を得ることが困難になる。
【００２１】得られる重合体が分子中に不飽和結合を有
していると、長期にわたり高温に曝されるような場合
は、他の分子の付加反応や架橋反応等がおこり溶融粘度
等の性能が変化する可能性がある。このような場合は、
得られた重合体の分子中に残存する不飽和結合を、水素
添加反応により飽和結合にしてもよい。上記水素添加反
応は、公知の金属触媒を用いた接触還元法やヒドラジン
還元法等の公知の方法を用いて行うことができる。
していると、長期にわたり高温に曝されるような場合
は、他の分子の付加反応や架橋反応等がおこり溶融粘度
等の性能が変化する可能性がある。このような場合は、
得られた重合体の分子中に残存する不飽和結合を、水素
添加反応により飽和結合にしてもよい。上記水素添加反
応は、公知の金属触媒を用いた接触還元法やヒドラジン
還元法等の公知の方法を用いて行うことができる。
【００２２】本発明の製造方法の重合温度は０〜１００
℃が好ましい。０℃未満ではモノマーの反応性が低く、
重合が進行しない。重合温度が１００℃を超えると触媒
の分解が起こる。より好ましくは、１０〜７０℃であ
る。
℃が好ましい。０℃未満ではモノマーの反応性が低く、
重合が進行しない。重合温度が１００℃を超えると触媒
の分解が起こる。より好ましくは、１０〜７０℃であ
る。
【００２３】重合反応は無溶媒系でも進行するが、固体
モノマーを反応させる場合や、均一に反応させるために
は、溶媒が用いられてもよい。溶媒としては、芳香族炭
化水素、塩素化炭化水素、エーテル、脂肪族炭化水素、
アルコール、水等が挙げられ、ベンゼン、トルエン、ｐ
−キシレン、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロ
ベンゼン、クロロベンゼン、テトラヒドロフラン、ジエ
チルエーテル、ペンタン、メタノール、エタノール、水
等が好適に用いられる。これらは単独で用いられても、
２種以上が併用されてもよい。
モノマーを反応させる場合や、均一に反応させるために
は、溶媒が用いられてもよい。溶媒としては、芳香族炭
化水素、塩素化炭化水素、エーテル、脂肪族炭化水素、
アルコール、水等が挙げられ、ベンゼン、トルエン、ｐ
−キシレン、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロ
ベンゼン、クロロベンゼン、テトラヒドロフラン、ジエ
チルエーテル、ペンタン、メタノール、エタノール、水
等が好適に用いられる。これらは単独で用いられても、
２種以上が併用されてもよい。
【００２４】重合反応は不活性気体雰囲気下にて行うこ
とが好ましい。しかし、ルテニウムカルベン錯体等の安
定な触媒を用いる場合には空気中で行ってもよい。
とが好ましい。しかし、ルテニウムカルベン錯体等の安
定な触媒を用いる場合には空気中で行ってもよい。
【００２５】得られる重合体の分子量を調節するため
に、連鎖移動剤を用いてもよい。開環メタセシス重合反
応のための連鎖移動剤としては、炭素−炭素二重結合を
有する開鎖化合物が挙げられ、例えば、酢酸アリル等が
挙げられる。酢酸アリル等は安価かつ入手が容易であ
る。連鎖移動剤は重合を阻害しない官能基を有していて
もよく、これを用いることにより重合体の分子末端に各
種官能基を導入することができる。
に、連鎖移動剤を用いてもよい。開環メタセシス重合反
応のための連鎖移動剤としては、炭素−炭素二重結合を
有する開鎖化合物が挙げられ、例えば、酢酸アリル等が
挙げられる。酢酸アリル等は安価かつ入手が容易であ
る。連鎖移動剤は重合を阻害しない官能基を有していて
もよく、これを用いることにより重合体の分子末端に各
種官能基を導入することができる。
【００２６】本発明の重合体は、相溶性、柔軟性、更
に、接着性、耐候性、耐薬品性等に優れる。本発明の重
合体の用途としては特に限定されず、例えば、電気電子
部品に用いたり、可とう性付与剤として剛直な樹脂に配
合することができる。本発明の重合体は、エポキシ樹脂
に対して特に相溶性が高いため、エポキシ樹脂と混ざり
やすく、エポキシ樹脂の可とう性付与剤として好適に用
いることができる。この場合、未架橋のエポキシ樹脂に
本発明の重合体をあらかじめ配合し、硬化剤を加えて架
橋させる。
に、接着性、耐候性、耐薬品性等に優れる。本発明の重
合体の用途としては特に限定されず、例えば、電気電子
部品に用いたり、可とう性付与剤として剛直な樹脂に配
合することができる。本発明の重合体は、エポキシ樹脂
に対して特に相溶性が高いため、エポキシ樹脂と混ざり
やすく、エポキシ樹脂の可とう性付与剤として好適に用
いることができる。この場合、未架橋のエポキシ樹脂に
本発明の重合体をあらかじめ配合し、硬化剤を加えて架
橋させる。
【００２７】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
【００２８】エポキシ基含有不飽和環状モノマーの合成 １３０ｍＬのクロロホルムに溶解させた１，５−シクロ
オクタジエン３０ｇ（０．２７８モル）に対してｍ−ク
ロロ過安息香酸（７０％純度、含水）４７．９ｇ（０．
１９４モル）のクロロホルム溶液（５００ｍＬ）を氷浴
で２時間にわたってゆっくりと滴下した。その後、室温
で１８時間反応させ、得られた混濁液を濾過した。濾液
のクロロホルム溶液を分液漏斗を用いて炭酸水素ナトリ
ウム溶液２００ｍＬで５回洗浄し、更に、飽和塩化ナト
リウム水溶液で洗浄した。得られた有機層を更に硫酸ナ
トリウムで乾燥させた後、エバポレーターにて溶剤を除
去した。得られた透明液体を減圧蒸留により、精製単離
した（収量２９．９ｇ（収率８５％））。以下、得られ
たモノマーをエポキシモノマーＩとする。
オクタジエン３０ｇ（０．２７８モル）に対してｍ−ク
ロロ過安息香酸（７０％純度、含水）４７．９ｇ（０．
１９４モル）のクロロホルム溶液（５００ｍＬ）を氷浴
で２時間にわたってゆっくりと滴下した。その後、室温
で１８時間反応させ、得られた混濁液を濾過した。濾液
のクロロホルム溶液を分液漏斗を用いて炭酸水素ナトリ
ウム溶液２００ｍＬで５回洗浄し、更に、飽和塩化ナト
リウム水溶液で洗浄した。得られた有機層を更に硫酸ナ
トリウムで乾燥させた後、エバポレーターにて溶剤を除
去した。得られた透明液体を減圧蒸留により、精製単離
した（収量２９．９ｇ（収率８５％））。以下、得られ
たモノマーをエポキシモノマーＩとする。
【００２９】実施例１ エポキシモノマーＩ ５ｇ（０．０４モル）と下記式
（２）で表されるルテニウムアルキリデン触媒８．３ｍ
ｇ（１×１０-5モル）を混合攪拌させ、空気中室温にて
反応させた。１時間後、エチルビニルエーテル０．３ｍ
Ｌを加えて重合を停止させた。得られた重合体はトルエ
ン／メタノール系にて沈殿を数回繰り返すことにより精
製した。得られた重合体の収量は４．５ｇ（収率９０
％）であった。
（２）で表されるルテニウムアルキリデン触媒８．３ｍ
ｇ（１×１０-5モル）を混合攪拌させ、空気中室温にて
反応させた。１時間後、エチルビニルエーテル０．３ｍ
Ｌを加えて重合を停止させた。得られた重合体はトルエ
ン／メタノール系にて沈殿を数回繰り返すことにより精
製した。得られた重合体の収量は４．５ｇ（収率９０
％）であった。
【００３０】
【化３】
【００３１】得られた重合体のＤＳＣ測定を行った結
果、ガラス転移温度が−５０℃であることが分かった。
得られた重合体１ｇを３ｍＬのＴＨＦに溶解させ、ヘキ
サメチレンジアミン０．１ｇを加えて、５０℃で１時間
攪拌させた後、シャーレにキャストし、室温で１８時間
放置した。その後、得られた重合体を窒素雰囲気下、１
２０℃で１時間加熱することにより、架橋体を得た。得
られた架橋体は柔軟性を保持していた。
果、ガラス転移温度が−５０℃であることが分かった。
得られた重合体１ｇを３ｍＬのＴＨＦに溶解させ、ヘキ
サメチレンジアミン０．１ｇを加えて、５０℃で１時間
攪拌させた後、シャーレにキャストし、室温で１８時間
放置した。その後、得られた重合体を窒素雰囲気下、１
２０℃で１時間加熱することにより、架橋体を得た。得
られた架橋体は柔軟性を保持していた。
【００３２】実施例２ エポキシモノマーＩ ５ｇ（０．０４モル）と１，５−
シクロオクタジエン４．３５ｇ（０．０４モル）に上記
式（２）で表されるルテニウムアルキリデン触媒１６．
５ｍｇ（２×１０-5モル）を混合攪拌させ、空気中室温
にて反応させた。１時間後、エチルビニルエーテル０．
３ｍＬを加えて重合を停止させた。得られた重合体はト
ルエン／メタノール系にて沈殿を数回繰り返すことによ
り精製した。得られた重合体の収量は８．８ｇ（収率９
４％）であった。
シクロオクタジエン４．３５ｇ（０．０４モル）に上記
式（２）で表されるルテニウムアルキリデン触媒１６．
５ｍｇ（２×１０-5モル）を混合攪拌させ、空気中室温
にて反応させた。１時間後、エチルビニルエーテル０．
３ｍＬを加えて重合を停止させた。得られた重合体はト
ルエン／メタノール系にて沈殿を数回繰り返すことによ
り精製した。得られた重合体の収量は８．８ｇ（収率９
４％）であった。
【００３３】得られた重合体のＤＳＣ測定を行った結
果、ガラス転移温度が−７０℃であることが分かった。
得られた重合体１ｇを３ｍＬのＴＨＦに溶解させ、ヘキ
サメチレンジアミン０．１ｇを加えて、５０℃で１時間
攪拌させた後、シャーレにキャストし、室温で１８時間
放置した。その後、得られた重合体を窒素雰囲気下、１
２０℃で１時間加熱することにより、架橋体を得た。得
られた架橋体は柔軟性を保持していた。
果、ガラス転移温度が−７０℃であることが分かった。
得られた重合体１ｇを３ｍＬのＴＨＦに溶解させ、ヘキ
サメチレンジアミン０．１ｇを加えて、５０℃で１時間
攪拌させた後、シャーレにキャストし、室温で１８時間
放置した。その後、得られた重合体を窒素雰囲気下、１
２０℃で１時間加熱することにより、架橋体を得た。得
られた架橋体は柔軟性を保持していた。
【００３４】
【発明の効果】本発明の重合体は、上記の構成からな
り、相溶性、柔軟性、更に、接着性、耐候性、耐薬品性
等に優れる。したがって、本発明の重合体は、電気電子
部品や、剛直な樹脂に配合する可とう性付与剤として用
いることができる。
り、相溶性、柔軟性、更に、接着性、耐候性、耐薬品性
等に優れる。したがって、本発明の重合体は、電気電子
部品や、剛直な樹脂に配合する可とう性付与剤として用
いることができる。
Claims (6)
- 【請求項１】 繰り返し単位毎に少なくとも１つの炭素
間不飽和結合を有し、かつ、分子中に少なくとも１つの
エポキシ基を有することを特徴とする重合体。 - 【請求項２】 ガラス転移温度又は融点は、０℃以下で
あることを特徴とする請求項１記載の重合体。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の重合体を製造する
重合体の製造方法であって、分子中に少なくとも１つの
エポキシ基及び炭素間不飽和結合を有する環状化合物
を、メタセシス重合触媒を用いて重合させることを特徴
とする重合体の製造方法。 - 【請求項４】 分子中に少なくとも１つのエポキシ基及
び炭素間不飽和結合を有する環状化合物と、エポキシ基
を有さず分子中に少なくとも１つの炭素間不飽和結合を
有する環状化合物とを、メタセシス重合触媒を用いて重
合させることを特徴とする請求項３記載の重合体の製造
方法。 - 【請求項５】 メタセシス重合触媒は、下記一般式
（１）で表されるルテニウムカルベン錯体であることを
特徴とする請求項３又は４記載の重合体の製造方法。 【化１】 式中、Ｒ1 及びＲ2 は、同じであっても異なっていても
よく、それぞれ、水素、炭素数２〜２０のアルケニル
基、炭素数２〜２０のアルキル基、アリール基、炭素数
２〜２０のカルボキシレート基、炭素数２〜２０のアル
コキシル基、炭素数２〜２０のアルケニルオキシ基、ア
リールオキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニ
ル基、炭素数２〜２０のアルキルチオ基を表し（これら
は、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン基、炭素数１
〜５のアルコキシル基により置換されたフェニル基によ
り置換されたものを含む）、Ｘ1 及びＸ2 は、同じであ
っても異なっていてもよく、それぞれ、アニオン性配位
子を表し、Ｌ1 及びＬ2 は、同じであっても異なってい
てもよく、それぞれ、中性電子供与体を表す（Ｘ1 、Ｘ
2 、Ｌ1 、及び、Ｌ2 は、その２基又は３基が多座キレ
ート化配位子を形成しているものを含む）。 - 【請求項６】 メタセシス重合触媒は、一般式（１）に
おいて、Ｒ1 及びＲ2 は、同じであっても異なっていて
もよく、それぞれ、水素、メチル基、エチル基、フェニ
ル基、又は、メチル基、エチル基、若しくは、フェニル
基により置換されたビニル基を表し、Ｘ1 及びＸ2 は、
同じであっても異なっていてもよく、それぞれ、Ｃｌ、
Ｂｒを表し、Ｌ1 及びＬ2 は、同じであっても異なって
いてもよく、それぞれ、トリメチルフォスフィン基、ト
リエチルフォスフィン基、トリフェニルフォスフィン
基、トリシクロヘキシルフォスフィン基を表すものであ
ることを特徴とする請求項５記載の重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11131530A JP2000319338A (ja) | 1999-05-12 | 1999-05-12 | 重合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11131530A JP2000319338A (ja) | 1999-05-12 | 1999-05-12 | 重合体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000319338A true JP2000319338A (ja) | 2000-11-21 |
Family
ID=15060237
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11131530A Withdrawn JP2000319338A (ja) | 1999-05-12 | 1999-05-12 | 重合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000319338A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007500766A (ja) * | 2003-07-28 | 2007-01-18 | ファイヤーストーン ポリマーズ エルエルシー | エラストマー製造に用いた重合装置からゲル化不飽和エラストマーの除去 |
| JP2020105457A (ja) * | 2018-12-28 | 2020-07-09 | 日本ゼオン株式会社 | 重合体の製造方法 |
-
1999
- 1999-05-12 JP JP11131530A patent/JP2000319338A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007500766A (ja) * | 2003-07-28 | 2007-01-18 | ファイヤーストーン ポリマーズ エルエルシー | エラストマー製造に用いた重合装置からゲル化不飽和エラストマーの除去 |
| JP2012025963A (ja) * | 2003-07-28 | 2012-02-09 | Firestone Polymers Llc | エラストマー製造に用いた重合装置からゲル化不飽和エラストマーの除去 |
| JP4897482B2 (ja) * | 2003-07-28 | 2012-03-14 | ファイヤーストーン ポリマーズ エルエルシー | エラストマー製造に用いた重合装置からゲル化不飽和エラストマーの除去 |
| JP2020105457A (ja) * | 2018-12-28 | 2020-07-09 | 日本ゼオン株式会社 | 重合体の製造方法 |
| JP7255180B2 (ja) | 2018-12-28 | 2023-04-11 | 日本ゼオン株式会社 | 重合体の製造方法 |
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